KR101765374B1 - Transparent thermoplastic resin composition, method for preparing the resin composition and molded article produced therefrom - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물이 그라프트 공중합된 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)는 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 포함하고, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이는 0.01 이하인 것을 특징으로 하는 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 내충격성, 가공성 등 전체적인 물성이 균형을 이루는 동시에, 특히 항균성, 습열 특성 및 투명성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a thermoplastic transparent resin composition, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom, and more particularly, to a thermoplastic resin composition comprising a) a conjugated diene rubber latex, b) a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) ) 20 to 80 parts by weight of a graft copolymer (A) in which a vinyl cyan compound is graft copolymerized; And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the grafting copolymer (A) comprises a polymer flocculant having a primary or secondary amine group, and the refractive index difference between the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less , A method for producing the transparent resin composition, and a molded article produced therefrom.
According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic transparent resin composition which is excellent in antibacterial properties, wet heat characteristics and transparency, as well as a balance of overall physical properties such as impact resistance and workability, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom.

Description

열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품{TRANSPARENT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE PRODUCED THEREFROM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a thermoplastic transparent resin composition, a method for producing the same, and a molded article produced from the thermoplastic transparent resin composition,

본 발명은 열가소성 투명 수지 조성물에 관한 것으로, 내충격성, 가공성 등 전체적인 물성이 균형을 이루는 동시에, 특히 항균성, 습열 특성 및 투명성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a thermoplastic transparent resin composition, and more particularly, to a thermoplastic transparent resin composition having excellent balance of physical properties such as impact resistance and processability, and particularly excellent antimicrobial property, wet heat characteristic and transparency, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom .

최근 산업이 선진화되고 생활이 다양해짐에 따라 디자인 및 기능성 측면에서, 세탁 내용물을 볼 수 있는 세탁기 커버, 흡입된 먼지의 양이 확인 가능한 청소기 집진기, 게임기 하우징, 가전제품 투명창 및 사무기기 투명창 등과 같은 제품의 차별화를 위해 투명 소재 개발에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.Recently, as the industry has advanced and variety of life has been diversified, from the viewpoints of design and functionality, a washing machine cover for viewing the contents of laundry, a vacuum cleaner capable of checking the amount of dust absorbed, a game machine housing, Research on the development of transparent materials has been actively conducted to differentiate the same products.

일반적으로 사용되고 있는 투명 수지로는 폴리카보네이트(PC) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리스티렌(PS) 수지, 폴리아크릴로니트릴-스티렌(SAN) 수지 등이 있다. 폴리카보네이트(PC) 수지는 충격 강도 및 투명성은 우수하지만 가공성이 좋지 않아 정밀하고 복잡한 제품을 제조하는데 어려움이 있고, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지는 우수한 광학 특성을 가지나 내충격성과 내화학성이 매우 좋지 않다. 또한, 폴리스티렌(PS) 수지 및 폴리아크릴로니트릴-스티렌(SAN) 수지 역시 내충격성과 내화학성이 매우 좋지 않다는 문제점이 있다.Examples of the transparent resin generally used include polycarbonate (PC) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polystyrene (PS) resin and polyacrylonitrile-styrene (SAN) resin. Polycarbonate (PC) resin is excellent in impact strength and transparency, but has poor processability. Therefore, it is difficult to produce a precise and complex product. Polymethyl methacrylate (PMMA) resin has excellent optical properties, but has excellent impact resistance and chemical resistance. Not good. In addition, the polystyrene (PS) resin and the polyacrylonitrile-styrene (SAN) resin also have a problem that their impact resistance and chemical resistance are not very good.

한편, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계(이하, ABS라 함) 삼원 공중합체로 이루어진 ABS 수지는 충격 강도, 내약품성, 표면 광택성 및 가공성 등의 물성이 균형을 잘 이루고 있지만, ABS 수지의 불투명한 특성으로 인해 상기와 같이 투명성이 요구되는 소재에 사용하는데 있어서는 한계를 가진다.
On the other hand, an ABS resin composed of an acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter abbreviated as ABS) terpolymer has well-balanced properties such as impact strength, chemical resistance, surface gloss and workability, It has a limitation in its use in a material requiring transparency as described above.

이에 종래기술에서는 내충격성, 내화학성, 가공성 등이 우수한 ABS 수지에 아크릴산 알킬 에스테르 또는 메타크릴산 알킬 에스테르 화합물을 도입하고 유화중합으로 제조하여 투명성을 부여하는 방법 등을 개시하고 있다. 하지만, 상기 방법에 의한 수지는, 유화중합의 특성상 잔류물이 많이 남아 고온, 고습의 조건에서 최종 제품에 변형이 발생하고, 이러한 습열 특성의 저하로 인해 가습기, 세탁기, 커피 머신 및 정수기와 같이 고온의 물을 사용하는 제품과 소독이 필요한 어린이 장난감 등에 사용하기 어려운 문제점이 있다. 또한, 상기와 같이 수분과의 접촉이 많은 제품의 경우, 미생물 발육의 최적의 조건인 고온, 고습 환경이 조성되어 미생물에 의해 제품 표면 침식이 발생할 위험이 증가하는 문제점이 있다.Accordingly, the prior art discloses a method of introducing an acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester compound into an ABS resin excellent in impact resistance, chemical resistance and processability, and emulsion polymerization to impart transparency. However, due to the characteristics of the emulsion polymerization, the resin according to the above-mentioned method has a large amount of residues and deforms in the final product under the conditions of high temperature and high humidity. Due to the deterioration of the wet heat characteristic, Of water and children's toys requiring disinfection. In addition, in the case of a product having a large amount of contact with moisture as described above, there is a problem that a high temperature and high humidity environment, which is an optimal condition for microbial growth, is formed and the risk of surface erosion of the product by microorganisms increases.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 제품 표면의 미생물 증식을 억제할 수 있는 항균 특성을 지닌 수지에 대한 연구가 활발히 진행되었고, 이에 따라 국내공개특허 제10-2006-0076792호에서는 ABS계 투명 수지에 은나노 입자를 첨가하여 항균 특성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이 또한 고가의 첨가제인 은나노 입자는 경제성 측면에서 쉽게 활용하지 못한다는 단점이 있다.In order to solve the above problems, studies have been actively conducted on resins having antimicrobial properties capable of inhibiting the growth of microorganisms on the surface of the product. Thus, in Korean Patent Laid-Open No. 10-2006-0076792, Discloses a method of imparting antibacterial properties by adding particles. However, this method also has disadvantages that silver nanoparticles, which are expensive additives, can not be easily utilized in terms of economy.

이에, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 습열 특성을 개선함과 동시에 항균 특성이 부여된 투명 수지에 대한 연구가 절실히 요구되고 있는 실정이다.In order to solve the above problems, there is a desperate need for research on a transparent resin having improved wet heat characteristics and antibacterial properties.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내충격성, 가공성 등 전체적인 물성이 균형을 이루는 동시에, 특히 항균성, 습열 특성 및 투명성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a thermoplastic transparent resin composition having a balance of overall physical properties such as impact resistance and processability, and particularly excellent antimicrobial properties, heat resistance and transparency.

또한 본 발명은 상기의 열가소성 투명 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a process for producing the above thermoplastic transparent resin composition.

또한 본 발명은 상기의 열가소성 투명 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a molded article produced from the thermoplastic transparent resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물이 그라프트 공중합된 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)는 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 포함하고, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이는 0.01 이하인 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a graft copolymer (A) obtained by graft copolymerizing a) a conjugated diene rubber latex, b) a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) an aromatic vinyl compound, and d) a vinyl cyan compound ) 20 to 80 parts by weight; And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the grafting copolymer (A) comprises a polymer flocculant having a primary or secondary amine group, wherein the refractive index difference between the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less, and A transparent resin composition excellent in wet heat characteristics is provided.

또한 본 발명은 ⅰ) a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물을 그라프트 공중합하여 그라프팅 공중합체(A) 라텍스를 제조하는 단계; ⅱ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 라텍스에 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 투입하여 함께 응집시킨 다음, 이를 탈수 및 건조시켜 그라프팅 공중합체(A)를 수득하는 단계; 및 ⅲ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 혼합하는 단계를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이가 0.01 이하인 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.The present invention also relates to a method for producing a graft copolymer (A) latex by i) graft copolymerizing a) a conjugated diene rubber latex with an alkyl (meth) acrylate compound, an aromatic vinyl compound, and a vinyl cyan compound ; (Ii) introducing a polymer flocculant having a primary or secondary amine group into the grafting copolymer (A) latex and coagulating the flocculant together with the polymer flocculant, and dehydrating and drying the same to obtain a graft copolymer (A); And iii) 20 to 80 parts by weight of the grafting copolymer (A); And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the refractive index difference between the graft copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less, which is excellent in antibacterial and humid heat properties.

또한 본 발명은 상기 투명 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.The present invention also provides a molded article produced from the transparent resin composition.

본 발명에 따르면 내충격성, 가공성 등 전체적인 물성이 균형을 이루는 동시에, 특히 항균성, 습열 특성 및 투명성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic transparent resin composition having excellent balance of physical properties such as impact resistance and processability, and particularly excellent in antibacterial properties, heat-insulating properties and transparency, a process for producing the same, and a molded article produced therefrom.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 열가소성 투명 수지 조성물에 대하여 연구한 결과, 열가소성 수지 조성물이 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)를 포함하고, 상기 그라프팅 공중합체(A)가 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 포함하며, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이는 0.01 이하일 때, 습열 특성, 항균 특성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물을 제조할 수 있음을 확인하여 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
As a result of studies on a thermoplastic transparent resin composition, the present inventors have found that when a thermoplastic resin composition contains a grafting copolymer (A) and an MSAN resin (B), and the graft copolymer (A) contains a primary or secondary amine group (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less, it is confirmed that a thermoplastic transparent resin composition having excellent wet heat characteristics and antimicrobial properties can be produced. Thereby completing the present invention.

본 발명에 의한 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물은 a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물이 그라프트 공중합된 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)는 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 포함하고, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이는 0.01 이하인 것을 특징으로 한다.
The transparent resin composition excellent in antibacterial and humid heat properties according to the present invention is a transparent resin composition which is excellent in antibacterial and humid heat characteristics, and which is obtained by a) coating a conjugated diene rubber latex with a graft copolymer obtained by graft copolymerizing (b) a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, 20 to 80 parts by weight of the copolymer (A); And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the grafting copolymer (A) comprises a polymer flocculant having a primary or secondary amine group, and the refractive index difference between the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less .

본 발명의 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
Each component constituting the transparent resin composition having excellent antibacterial and humid heat characteristics of the present invention will be described in detail as follows.

그라프팅 공중합체(A)The grafting copolymer (A)

본 발명의 그라프팅 공중합체(A)는 일례로 a) 공액디엔 고무 라텍스 20 내지 70 중량%(고형분 기준)에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 60 중량%, c) 방향족 비닐 화합물 7 내지 30 중량% 및 d) 비닐시안 화합물 0 내지 10 중량%가 그라프트 공중합된 것일 수 있다.The grafting copolymer (A) of the present invention is obtained, for example, by a) 20 to 70% by weight (based on the solids content) of a conjugated diene rubber latex, 20 to 60% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) 7 to 30% by weight, and d) 0 to 10% by weight of a vinyl cyan compound.

상기 그라프팅 공중합체(A)에 a) 공액디엔 고무 라텍스가 상기 범위 내로 포함되면 충격강도가 우수하고, 중합시 그라프팅이 완전히 진행되어 기계적인 물성이 매우 뛰어나며 투명도가 우수하다. 또한, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물과 c) 방향족 비닐 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함되면 고무 라텍스와 굴절률 차이가 작아져 투명도가 우수하고, d) 비닐시안 화합물이 상기 범위 내로 포함되면 그라프팅 중합 중에 응결물(coagulum)이 생성되지 않아 생산성이 향상되며, 수지 조성물의 색이 노랗게 변하지 않고 자연색상을 유지하는 효과가 있다.When the graft copolymer (A) contains the conjugated diene rubber latex in the above range, the impact strength is excellent, the grafting is completely progressed in the polymerization, the mechanical properties are excellent, and the transparency is excellent. If the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound is within the above range, the difference in refractive index between the rubber latex and the rubber latex becomes small and the transparency is excellent. D) When the vinyl cyan compound is contained within the above range, A coagulum is not generated during polymerization and productivity is improved, and the color of the resin composition does not change to yellow and the effect of maintaining natural color is obtained.

또 다른 예로 상기 a) 공액디엔 고무 라텍스는 30 내지 60 중량%, 혹은 40 내지 55 중량%일 수 있고, 상기 b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 30 내지 50 중량%, 혹은 30 내지 40 중량%일 수 있으며, 상기 c) 방향족 비닐 화합물은 8 내지 20 중량%, 혹은 10 내지 15 중량%일 수 있고, 상기 d) 비닐시안 화합물은 1 내지 7 중량%, 혹은 2 내지 5 중량%일 수 있다.
As another example, the conjugated diene rubber latex may be 30 to 60 wt%, or 40 to 55 wt%, and the b) (meth) acrylic acid alkyl ester compound may be 30 to 50 wt%, or 30 to 40 wt% And c) the aromatic vinyl compound may be 8 to 20 wt%, or 10 to 15 wt%, and d) the vinyl cyan compound may be 1 to 7 wt%, or 2 to 5 wt%.

상기 공액디엔 고무 라텍스는 공액디엔 화합물의 중합체로서 일례로 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체(SBR), 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체(NBR), 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPDM) 또는 이들로부터 유도된 중합체일 수 있다.The conjugated diene rubber latex may be a polymer of a conjugated diene compound such as a butadiene polymer, a butadiene-styrene copolymer (SBR), a butadiene-acrylonitrile copolymer (NBR), an ethylene-propylene copolymer (EPDM) Polymer.

상기 공액디엔 고무 라텍스는 일례로 평균 입경이 800 내지 6,000 Å, 혹은 1,500 내지 4,500 Å, 혹은 2,000 내지 4,000 Å일 수 있고, 이 평균 입경 범위 내에서 충격강도와 투명도가 우수하다.The conjugated diene rubber latex may have an average particle diameter of 800 to 6,000 Å, or 1,500 to 4,500 Å, or 2,000 to 4,000 Å, for example. The conjugated diene rubber latex has excellent impact strength and transparency within the average particle diameter range.

또 다른 예로 상기 공액디엔 고무 라텍스는 겔 함량이 60 내지 95 %, 혹은 65 내지 90 %일 수 있고, 이 겔 함량 범위 내에서 충격강도가 우수하다.As another example, the conjugated diene rubber latex may have a gel content of 60 to 95%, or 65 to 90%, and the impact strength is excellent within the gel content range.

또 다른 예로 상기 공액디엔 고무 라텍스는 팽윤지수가 12 내지 40, 혹은 15 내지 30 일 수 있고, 이 팽윤지수 범위 내에서 충격강도가 우수하다.
As another example, the conjugated diene rubber latex may have a swelling index of 12 to 40 or 15 to 30, and the impact strength is excellent within the swelling index range.

MSAN 수지(B)MSAN resin (B)

본 발명의 MSAN 수지(B)는 일례로 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 30 내지 75 중량%, c') 방향족 비닐 화합물 15 내지 40 중량% 및 d') 비닐시안 화합물 0 내지 20 중량%가 공중합될 수 있다. 상기 MSAN 수지(B)에 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물과 c') 방향족 비닐 화합물이 상기 함량 범위 내로 포함되면 고무 라텍스와 굴절률 차이가 작아져 투명도가 우수하고, d') 비닐시안 화합물이 상기 함량 범위 내로 포함되면 수지 조성물의 색이 노랗게 변하지 않고 자연색상을 유지하는 효과가 있다.The MSAN resin (B) of the present invention is, for example, 30 to 75% by weight of the b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') 15 to 40% by weight of the aromatic vinyl compound, and d ') 0 to 20% Can be copolymerized. When the b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound and the c') aromatic vinyl compound are included in the above-mentioned content range in the MSAN resin (B), the difference in refractive index with the rubber latex becomes small and the transparency is excellent, and d ') the vinyl cyan compound Is contained within the above-mentioned content range, the color of the resin composition does not change to yellow and the natural color is maintained.

또 다른 예로 상기 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 45 내지 75 중량%, 혹은 60 내지 75 중량%일 수 있고, c') 방향족 비닐 화합물은 20 내지 35 중량%, 혹은 20 내지 30 중량%일 수 있으며, d') 비닐시안 화합물은 1 내지 15 중량%, 혹은 2 내지 10 중량%일 수 있다.
In another embodiment, the b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound may be 45 to 75 wt%, or 60 to 75 wt%, and c') the aromatic vinyl compound may be 20 to 35 wt%, or 20 to 30 wt% And d ') the vinyl cyan compound may be 1 to 15% by weight, or 2 to 10% by weight.

그라프팅 공중합체(A) + MSAN 수지(B)Grafting copolymer (A) + MSAN resin (B)

상기 b) 또는 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 각각 일례로 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르, (메트)아크릴산 라우릴 에스테르 및 메틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylate ester compound (b) or (b ') include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, 2-ethylhexyl Methacrylic acid decyl ester, (meth) acrylic acid lauryl ester, and methyl methacrylate.

상기 c) 또는 c') 방향족 비닐 화합물은 각각 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Each of the c) or c ') aromatic vinyl compounds may be at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene and vinyltoluene.

상기 d) 또는 d') 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The d) or d ') vinyl cyan compound may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

고분자 응집제Polymer flocculant

본 발명의 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 일례로 상기 그라프팅 공중합체(A)의 라텍스에 투입되어 상기 그라프팅 공중합체(A)와 함께 응집될 수 있다.The polymer flocculant having a primary or secondary amine group of the present invention may be added to the latex of the grafting copolymer (A) and coagulated together with the grafting copolymer (A).

또 다른 예로 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 pH가 1 내지 5인 수용액에 대해서는 용해성을 갖고, pH가 6 내지 12인 수용액에 대해서는 불용성을 가질 수 있다.As another example, a polymer flocculant having a primary or secondary amine group has solubility in an aqueous solution having a pH of 1 to 5 and insoluble in an aqueous solution having a pH of 6 to 12. [

상기 용해성은 일례로 23 ℃, 대기압 조건에서 용매 100 g에 0.5 g 이상 용해되는 성질을 의미하고, 상기 불용성은 상기와 같은 조건 및 기준에서 100 mg 이상 용해되지 않는 성질을 의미한다.The solubility means a property of dissolving not less than 0.5 g in 100 g of a solvent at 23 DEG C and atmospheric pressure, and the insolubility means that the solubility is not more than 100 mg in the above-mentioned conditions and standards.

또 다른 예로 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 단량체, 바람직하게는 주단량체, 보다 바람직하게는 주쇄를 구성하는 단량체의 50 중량%이상이 1급 아민기, 2급 아민기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.As another example, the polymer flocculant having a primary or secondary amine group can be obtained by copolymerizing a monomer, preferably a main monomer, more preferably at least 50% by weight of a monomer constituting the main chain with a primary amine group, a secondary amine group, And the like.

구체적인 예로 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 폴리에틸렌이민(polyethyleneimine), 키토산(chitosan), 키토산계 유도체(modified chitosan) 및 폴리비닐피리딘(polyvinylpyridine)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.As a specific example, the polymer flocculant having a primary or secondary amine group may be at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, chitosan, modified chitosan and polyvinylpyridine.

상기 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 일례로 상기 a) 내지 d)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 혹은 0.1 내지 5 중량부, 혹은 1 내지 3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 항균 특성 및 응집 특성이 뛰어나며, 투명도가 우수하다.
The polymer flocculant having a primary or secondary amine group may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, or 0.1 to 5 parts by weight, or 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of a) to d) Within this range, it has excellent antibacterial and flocculating properties and is excellent in transparency.

굴절률Refractive index

투명성은 사용되는 고무 라텍스의 굴절률과 그라프팅되는 혼합물의 굴절률에 의해 결정되기 때문에, 본 발명의 투명 수지 조성물이 투명성을 가지기 위해서는 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률의 차이가 0.01 이하인 것이 바람직하다.Since the transparency is determined by the refractive index of the rubber latex to be used and the refractive index of the mixture to be grafted, the refractive index difference between the graft copolymer (A) and the MSAN resin (B) 0.01 or less.

본 발명의 그라프팅 공중합체(A)에서 a) 공액디엔 고무 라텍스의 굴절률과, 상기 b) 내지 d)의 혼합물의 굴절률 차이는 일례로 0.01 이하일 수 있다.In the graft copolymer (A) of the present invention, the difference between the refractive index of a) the conjugated diene rubber latex and the refractive index of the mixture of b) to d) may be 0.01 or less, for example.

상기와 같은 이유로 상기 그라프팅 공중합체(A)가 투명성을 가지기 위해서는 공액디엔 고무 라텍스의 굴절률과 그라프팅되는 혼합물 전체의 굴절률의 차이가 0.01 이하인 것이 바람직하다.For the above reasons, it is preferable that the difference between the refractive index of the conjugated diene rubber latex and the refractive index of the entire mixture to be grafted is 0.01 or less in order for the grafting copolymer (A) to have transparency.

상기 그라프팅 공중합체(A)의 공액디엔 고무 라텍스에 중합되는 화합물들의 혼합물 또는 그 공중합체의 굴절률과 상기 MSAN 수지(B)로 중합되는 화합물 또는 그 공중합체의 굴절률은 하기 [수학식 1]로 계산될 수 있다.The refractive index of a mixture or a copolymer of compounds polymerized in the conjugated diene rubber latex of the graft copolymer (A) and the refractive index of a compound or copolymer thereof polymerized with the MSAN resin (B) satisfy the following formula Can be calculated.

[수학식 1][Equation 1]

굴절률(RI) = ∑ Wti * RIiRefractive Index (RI) =? Wti * RIi

Wti = 공중합체에서 각 성분의 중량 분율(%)Wti = weight fraction of each component in the copolymer (%)

RIi = 공중합체에서 각 성분의 굴절률
RIi = refractive index of each component in the copolymer

상기 그라프팅 공중합체(A)와 상기 MSAN 수지(B)에 포함되는 단량체의 중합체 굴절률은 구체적인 예로 부타디엔 1.518, 메틸메타크릴레이트 1.49, 스티렌 1.592, 아크릴로니트릴 1.52, 아크릴산 1.527 및 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트 1.49 내지 1.52 등이 있다.
Specific examples of the refractive index of polymer of the monomer contained in the graft copolymer (A) and the MSAN resin (B) include butadiene 1.518, methyl methacrylate 1.49, styrene 1.592, acrylonitrile 1.52, acrylic acid 1.527, and polyethylene glycol monomethacryl Rates 1.49 to 1.52 and so on.

투명 수지 조성물Transparent resin composition

본 발명의 투명 수지 조성물에서, 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 합은 일례로 공액디엔 고무 라텍스 5 내지 35 중량%(고형분 기준); (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 70 중량%; 방향족 비닐 화합물 10 내지 35 중량%; 및 비닐시안 화합물 0 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.In the transparent resin composition of the present invention, the sum of the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is, for example, 5 to 35% by weight (based on solid) of the conjugated diene rubber latex; 20 to 70% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound; 10 to 35% by weight of an aromatic vinyl compound; And 0 to 10% by weight of a vinyl cyanide compound.

상기 투명 수지 조성물에 공액디엔 고무 라텍스 함량 범위 내에서 충격강도가 우수하고, 가공성이 향상되며 강성이 우수한 효과가 있고, 표면에 플로우마크가 형성되지 않아 투명도가 우수하다.The transparent resin composition has an excellent impact strength in the content range of the conjugated diene rubber latex, an improvement in workability and an excellent rigidity, and a transparency is excellent because no flow mark is formed on the surface.

또한 상기 투명 수지 조성물에 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물과 방향족 비닐 화합물 함량 범위 내에서 고무 라텍스와 굴절률 차이가 작아 투명도가 우수하고, 상기 비닐시안 화합물 함량 범위 내에서 수지 조성물의 색이 노랗게 변하지 않고 자연색상을 유지하는 효과가 있다.
In addition, the transparent resin composition is excellent in transparency because the refractive index difference between the (meth) acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound is small, and the color of the resin composition does not change to yellow within the range of the vinyl cyan compound content It has the effect of maintaining color.

상기 투명 수지 조성물은 일례로 투명도(Haze)가 2 이하일 수 있다.The transparent resin composition may have a haze of 2 or less, for example.

상기 투명 수지 조성물은 일례로 습열 특성(△Haze)이 10 이하, 혹은 8.8 이하일 수 있다. 상기 습열 특성은 하기의 [수학식 2]로 계산될 수 있다.The transparent resin composition may have a wet heat characteristic (Haze) of 10 or less, or 8.8 or less. The wet heat characteristic can be calculated by the following equation (2).

[수학식 2]&Quot; (2) "

△Haze = Haze(습열 보관 후) - Haze(습열 전)
△ Haze = Haze (after preserving wet heat) - Haze (before moist heat)

또한, 본 발명은 ⅰ) a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물을 그라프트 공중합하여 그라프팅 공중합체(A) 라텍스를 제조하는 단계; ⅱ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 라텍스에 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 투입하여 함께 응집시킨 다음, 이를 탈수 및 건조시켜 그라프팅 공중합체(A)를 수득하는 단계; 및 ⅲ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 혼합하는 단계를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이가 0.01 이하인 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
The present invention also relates to a process for producing a graft copolymer (A) latex by graft copolymerization of a) a) conjugated diene rubber latex, b) a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) an aromatic vinyl compound and d) Producing; (Ii) introducing a polymer flocculant having a primary or secondary amine group into the grafting copolymer (A) latex and coagulating the flocculant together with the polymer flocculant, and dehydrating and drying the same to obtain a graft copolymer (A); And iii) 20 to 80 parts by weight of the grafting copolymer (A); And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the refractive index difference between the graft copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less, which is excellent in antibacterial and humid heat properties.

본 발명의 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
Hereinafter, a method for producing a transparent resin composition having excellent antibacterial and humid heat characteristics of the present invention will be described in detail.

그라프팅 공중합체(A)The grafting copolymer (A)

본 발명의 그라프팅 공중합체(A) 라텍스는 일례로 유화중합 방법에 의해 공중합될 수 있다. 상기 유화중합은 일례로 회분식(batch), 반회분식(semi-batch) 또는 연속식(continuous) 프로세스의 공정으로 중합될 수 있다. 상기 그라프팅 공중합체(A)의 유화중합 시에 각 성분들을 첨가하는 방법은 일례로 일괄 투입하거나 전량 또는 일부를 연속적으로 투입하는 그라프팅 첨가 방법일 수 있다.The grafting copolymer (A) latex of the present invention can be copolymerized by, for example, an emulsion polymerization method. The emulsion polymerization can be polymerized, for example, by a process of batch, semi-batch or continuous process. In the emulsion polymerization of the graft copolymer (A), the respective components may be added by, for example, a batch addition method or a grafting addition method in which all or part of the components are continuously introduced.

상기 그라프팅 공중합체(A)의 유화중합에 사용되는 유화제는 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 알킬아릴 설포네이트염, 알카리메틸알킬 설페이트염, 설포네이트화된 알킬에스테르염, 알킬(알케닐)카르복실산염 및 알킬(알케닐) 숙신산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
The emulsifier used in the emulsion polymerization of the grafting copolymer (A) is not particularly limited, and specific examples thereof include alkylarylsulfonate salts, alkali metal methylsulfate salts, sulfonated alkyl ester salts, alkyl (alkenyl) carboxyl Acid salts and alkyl (alkenyl) succinic acid salts.

MSAN 수지(B)MSAN resin (B)

본 발명의 MSAN 수지(A)를 중합하는 방법은 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 현탁 중합, 괴상 중합 또는 연속 괴상 중합 방법으로 중합될 수 있다.The method of polymerizing the MSAN resin (A) of the present invention is not particularly limited, but may be polymerized by suspension polymerization, bulk polymerization or continuous bulk polymerization.

상기 MSAN 수지(B)의 제조공정은 일례로 원료투입펌프, 연속교반조, 예비 가열조, 휘발조, 공중합체 이송 펌프 및 압출 가공기로 구성되어 있는 연속 공정일 수 있다.
The production process of the MSAN resin (B) may be, for example, a continuous process composed of a raw material feed pump, a continuous stirring tank, a preheating tank, a volatilization tank, a copolymer transfer pump, and an extrusion processing machine.

고분자 응집제Polymer flocculant

본 발명의 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 일례로 pH가 2 내지 5인 수용액에 0.1 내지 10 중량%, 혹은 0.1 내지 5 중량%, 혹은 0.5 내지 3 중량% 용해하여 사용할 수 있고, 상기 pH 범위 내에서 응집 특성이 우수하며, 장기 보관 시 산에 의한 고분자의 변질이 발생하지 않아 안정성이 우수한 효과가 있다. 또한, 상기 고분자 항균제를 산수용액에 0.1 내지 10 중량%의 범위로 용해할 경우, 응집 특성이 우수하고 미응집이 발생하지 않으며, 산수용액의 점도가 응집 공정에 적합한 효과가 있다.The polymer flocculant having a primary or secondary amine group of the present invention can be used by dissolving 0.1 to 10% by weight, or 0.1 to 5% by weight, or 0.5 to 3% by weight of the polymer flocculant in an aqueous solution having a pH of 2 to 5, It has an excellent flocculation property in the pH range and does not cause degradation of polymer due to acid in long-term storage, and thus has an excellent stability. When the polymeric antimicrobial agent is dissolved in the aqueous acid solution in the range of 0.1 to 10% by weight, the flocculation property is excellent and the flocculation does not occur, and the viscosity of the acid aqueous solution is suitable for the flocculation process.

상기 pH 2 내지 5의 수용액은 일례로 유기산 또는 무기산을 포함하는 수용액일 수 있고, 구체적인 예로 아세트산, 포름산, 시트르산, 뷰티르산, 팔미트산, 옥살산, 황산, 염산, 인산, 질산 및 붕산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The aqueous solution having a pH of 2 to 5 may be an aqueous solution containing an organic acid or an inorganic acid. Specific examples thereof include acetic acid, formic acid, citric acid, butyric acid, palmitic acid, oxalic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, And the like.

상기 응집은 일례로 pH를 3 내지 6으로 유지하면서 실시될 수 있고, 이 범위 pH 범위 내에서 응집 특성이 우수하다.The flocculation can be carried out, for example, while maintaining the pH at 3 to 6, and the flocculation property is excellent in this range of pH.

상기 응집 후 탈수 전, 일례로 세척수 또는 약염기성 수용액을 첨가하여 pH를 6 내지 10으로 조절할 수 있다.After the flocculation and dewatering, the pH can be adjusted to 6 to 10, for example, by adding washing water or a weakly basic aqueous solution.

상기 응집의 방법은 특별히 제한하지는 않으나, 구체적인 예로 응집제를 먼저 투입하고 라텍스를 나중에 투입하는 배치(batch) 응집 방법, 응집제와 라텍스를 연속적으로 투입하는 연속 응집 방법, 기계적인 전단(shear)을 가하여 응집하는 기계적 응집 방법(mechanical coagulation) 또는 완속 응집 방법(slow coagulation)일 수 있다.
The method of flocculation is not particularly limited, but specific examples thereof include a batch flocculation method in which a flocculant is first introduced and a latex is introduced later, a continuous flocculation method in which a flocculant and a latex are continuously introduced, a mechanical flocculation method, (Mechanical coagulation) or slow coagulation (slow coagulation).

투명 수지 조성물Transparent resin composition

본 발명의 투명 수지 조성물은 그 물성에 영향을 주지 않는 범위에서 일례로 열안정제, 광안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 항균제 또는 활제 등의 첨가제를 임의로 포함할 수 있다.The transparent resin composition of the present invention may optionally contain additives such as a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, an antibacterial agent or a lubricant within a range not affecting the physical properties thereof.

또한 본 발명에서 사용할 수 있는 혼련 장치는 일례로 밴버리 믹서(banbury mixer), 일축 압출기(single screw extruder), 이축 압출기(twin screw extruder), 부스 니더(buss kneader) 등을 사용할 수 있다.
The kneading apparatus usable in the present invention may be, for example, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a buss kneader, or the like.

또한 본 발명은 상기 투명 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 일례로 세탁기 커버, 청소기 집진기, 게임기 하우징, 가전제품 투명창 또는 사무기기 투명창일 수 있다.
The present invention also provides a molded article produced from the transparent resin composition. The molded article may be, for example, a washing machine cover, a cleaner dust collector, a game machine housing, a home appliance transparent window, or an office equipment transparent window.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

[제조예][Manufacturing Example]

제조예 A-1(그라프팅 공중합체) Production Example A-1 (Grafting Copolymer)

질소 충진된 중합 반응조에, 유화 중합으로 제조한 부타디엔 고무 라텍스(겔 함량 70 %, 평균 입경 0.3 ㎛) 50 중량부(고형분 기준), 이온 교환수 100 중량부, 올레인산나트륨 유화제 1.0 중량부, 메틸메타크릴레이트 35 중량부, 스티렌 12 중량부, 아크릴로니트릴 3 중량부, 3급 도데실 메르캅탄 0.5 중량부, 에틸렌디아민테르라아세트산 0.05 중량부, 소듐포름알데히드설폭실레이트 0.1 중량부, 황화제일철 0.001 중량부 및 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드 0.2 중량부를 75 ℃에서 5시간 동안 연속적으로 투입하고 반응 시켰다. 반응 후 중합 온도를 80 ℃로 승온한 후 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켜 라텍스를 제조하였다.50 parts by weight (based on solid content) of butadiene rubber latex (gel content: 70%, average particle diameter: 0.3 mu m) prepared by emulsion polymerization, 100 parts by weight of ion-exchanged water, 1.0 part by weight of sodium oleate emulsifier, 35 parts by weight of acrylate, 12 parts by weight of styrene, 3 parts by weight of acrylonitrile, 0.5 part by weight of tertiary dodecylmercaptan, 0.05 part by weight of ethylenediamine tetraacetic acid, 0.1 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, 0.001 And 0.2 part by weight of tertiary butyl hydroperoxide were continuously introduced at 75 캜 for 5 hours and reacted. After the reaction, the polymerization temperature was raised to 80 ° C, aged for 1 hour, and the reaction was terminated to prepare a latex.

상기 제조된 라텍스는 응집제로 초산 5 중량% 수용액에 1 중량% 용해한 폴리에틸렌이민 3 중량부를 사용하여 응집하였다. 응집 중 pH는 4.5였으며, 응집 후, 세척수를 투입하여 응집 슬러리의 pH를 6.3으로 조절하였다. 이후 탈수, 건조를 거쳐 그라프팅 공중합체 분체를 제조하였다. 이때 발생한 여액을 액체 크로마토그래피로 분석한 결과 폴리에틸렌이민이 검출되지 않았다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.516이었다.
The prepared latex was aggregated using 3 parts by weight of polyethyleneimine dissolved in 1 wt% of an aqueous 5 wt% acetic acid solution as an aggregating agent. The pH during flocculation was 4.5, and after the flocculation, washing water was added to adjust the pH of the flocculating slurry to 6.3. Thereafter, dehydration and drying were carried out to prepare a grafting copolymer powder. The resulting filtrate was analyzed by liquid chromatography and no polyethyleneimine was detected. The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.516.

제조예 A-2(그라프팅 공중합체) Production Example A-2 (Grafting Copolymer)

상기 제조예 A-1에서 응집제를 키토산 2 중량부로 대체한 것을 제외하고는 상기 제조예 A-1과 동일하게 제조하였다. 이때 발생한 여액을 액체 크로마토그래피로 분석한 결과 키토산이 검출되지 않았다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.516이었다.
The procedure of Preparation Example A-1 was repeated except that the coagulant was replaced with 2 parts by weight of chitosan in Production Example A-1. The resulting filtrate was analyzed by liquid chromatography and chitosan was not detected. The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.516.

제조예 A-3(그라프팅 공중합체) Production Example A-3 (Grafting Copolymer)

상기 제조예 A-1에서 메틸메타크릴레이트 35 중량부 대신 29.8 중량부, 스티렌 12 중량부 대신 19.2 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 A-1과 동일하게 제조하였다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.53이었다.
Except that 29.8 parts by weight of methyl methacrylate was used instead of 35 parts by weight of styrene and 19.2 parts by weight of styrene was replaced by 19.2 parts by weight in Production Example A-1. The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.53.

제조예 A-4(그라프팅 공중합체) Production Example A-4 (Grafting Copolymer)

상기 제조예 A-1에서 응집제를 탈이온수에 10 중량% 용해한 염화칼슘 2 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 A-1과 동일하게 제조하였다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.516이었다.
A-1 was prepared in the same manner as in Preparation Example A-1, except that 2 parts by weight of calcium chloride dissolved in 10% by weight of a flocculant in deionized water in Production Example A-1 was used. The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.516.

제조예 A-5(그라프팅 공중합체) Production Example A-5 (Grafting Copolymer)

상기 제조예 A-1에서 응집제를 초산 5 중량% 수용액에 1 중량% 용해한 폴리아크릴아미드(polyacrylamide) 3 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 A-1과 동일하게 제조하였다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.516이었다.
The same procedure as in Preparation Example A-1 was conducted except that 3 parts by weight of polyacrylamide obtained by dissolving 1% by weight of a flocculant in 5% by weight acetic acid aqueous solution in Production Example A-1 was used. The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.516.

제조예 A-6(그라프팅 공중합체) Production Example A-6 (Grafting Copolymer)

상기 제조예 A-1에서 응집제를 초산 5 중량% 수용액에 1 중량% 용해한 폴리디알릴디메틸염화암모늄(poly(diallyldimethyl ammonium chloride)) 2 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 A-1과 동일하게 제조하였다. 제조된 그라프팅 공중합체 분체의 굴절률은 1.516이었다.
Except that 2 parts by weight of polydiallyldimethyl ammonium chloride (poly (diallyldimethyl ammonium chloride)) obtained by dissolving 1% by weight of a flocculant in 5% by weight acetic acid aqueous solution in the above Production Example A-1 was used . The refractive index of the prepared grafting copolymer powder was 1.516.

제조예 B-1(MSAN 수지) Production Example B-1 (MSAN resin)

질소 충진된 중합 반응조에, 메틸메타크릴레이트 70.4 중량부, 스티렌 24.6 중량부, 아크릴로니트릴 5 중량부에, 용매로 톨루엔 30 중량부와 분자량조절제로 디터셔리도데실메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 연속적으로 투입하여 반응 온도를 148 ℃로 유지하였고, 평균 반응 시간이 3시간이 되도록 하였다. 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하였고, 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시켰으며, 공중합체의 온도가 210 ℃로 유지되도록 하여 공중합체 이송 펌프 및 압출 가공기를 이용해 공중합체 수지를 펠렛 형태로 가공하였다. 이렇게 제조된 MSAN 수지의 굴절률은 1.516이었다.
Into a nitrogen-filled polymerization reactor were charged 70.4 parts by weight of methyl methacrylate, 24.6 parts by weight of styrene, 5 parts by weight of acrylonitrile, 30 parts by weight of toluene as a solvent and 0.15 parts by weight of diisopropyl dodecyl mercaptan as a molecular weight modifier Was continuously added to maintain the reaction temperature at 148 占 폚, so that the average reaction time was 3 hours. The polymerized liquid discharged from the reactor was heated in a preheating tank and the unreacted monomers were volatilized in a volatilization tank and the copolymer resin was pelletized using a copolymer transfer pump and an extruder so that the temperature of the copolymer was maintained at 210 ° C . The refractive index of the MSAN resin thus prepared was 1.516.

제조예 B-2(MSAN 수지) Production Example B-2 (MSAN resin)

상기 제조예 B-1에서 메틸메타크릴레이트 70.4 중량부 대신 40 중량부, 스티렌 24.6 중량부 대신 50 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 B-1과 동일하게 제조하였다. 제조된 MSAN 수지의 굴절률은 1.542이었다.
Except for using 40 parts by weight of methyl methacrylate instead of 70.4 parts by weight of styrene and 50 parts by weight of styrene instead of 24.6 parts by weight in Production Example B-1. The refractive index of the prepared MSAN resin was 1.542.

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

상기 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 30 중량부와 상기 제조예 B-1에서 제조된 MSAN 수지(B-1) 70 중량부를 통상의 혼합기에서 혼합하였고, 첨가제로 활제 0.3 중량부 및 산화 방지제 0.2 중량부를 투입하고 이축압출기를 사용하여 220 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편으로 제조하였다.
30 parts by weight of the grafting copolymer (A-1) prepared in Preparation Example A-1 and 70 parts by weight of the MSAN resin (B-1) prepared in Preparation Example B-1 were mixed in a usual mixer, 0.3 part by weight of the lubricant and 0.2 part by weight of the antioxidant were melted and kneaded at 220 DEG C using a twin-screw extruder to prepare a resin composition in the form of pellets. The resin composition in the form of a pellet was injected into a specimen .

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서, 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 대신 제조예 A-2에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-2)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
Except that the grafting copolymer (A-2) prepared in Production Example A-2 was replaced with the same amount of the grafting copolymer (A-2) prepared in Production Example A-1 in place of the grafting copolymer Was prepared in the same manner as in Example 1 above.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서, 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 대신 제조예 A-3에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-3)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
Except that the grafting copolymer (A-3) prepared in Production Example A-3 was replaced with the same amount of the grafting copolymer (A-1) prepared in Production Example A-1 in place of the grafting copolymer Was prepared in the same manner as in Example 1 above.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에서, 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 대신 제조예 A-4에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-4)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
Except that the grafting copolymer (A-4) prepared in Production Example A-4 was replaced with the same amount of the grafting copolymer (A-4) prepared in Production Example A-1 in place of the grafting copolymer Was prepared in the same manner as in Example 1 above.

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 1에서, 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 대신 제조예 A-5에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-5)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
Except that the grafting copolymer (A-5) prepared in Preparation Example A-5 was replaced with the same amount of the grafting copolymer (A-5) prepared in Production Example A-1 in place of the grafting copolymer Was prepared in the same manner as in Example 1 above.

비교예 4Comparative Example 4

상기 실시예 1에서, 제조예 A-1에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-1) 대신 제조예 A-6에서 제조된 그라프팅 공중합체(A-6)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
Except that the grafting copolymer (A-6) prepared in Production Example A-6 was replaced with the same amount of the grafting copolymer (A-1) prepared in Production Example A-1 in place of the grafting copolymer Was prepared in the same manner as in Example 1 above.

비교예 5Comparative Example 5

상기 실시예 1에서, 제조예 B-1에서 제조된 MSAN 수지(B-1) 대신 제조예 B-2에서 제조된 MSAN 수지(B-2)로 동량 대체 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the MSAN resin (B-2) prepared in Production Example B-2 was used in place of the MSAN resin (B-1) prepared in Production Example B- .

비교예 6Comparative Example 6

상기 실시예 1에서, 첨가제인 활제 0.3 중량부 및 산화 방지제 0.2 중량부와 함께 키토산 건조분말 2 중량%(최종 수지 조성물 총 중량% 기준)를 추가 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
In the same manner as in Example 1 except that 0.3 wt% of the lubricant as the additive and 0.2 wt% of the antioxidant were added in the above Example 1, 2 wt% of chitosan dry powder (based on the total weight% of the final resin composition) .

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 6에서 수득한 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
The properties of the transparent resin composition specimens having excellent antibacterial and hygroscopic properties obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

측정 방법How to measure

* 항균성: 시편을 이용하여 항균력 시험법 KICM-FIR-1003에 의거하여 포도상구균을 이용해 35 ℃에서 24시간 후의 세균 감소율을 측정하였다.* Antimicrobial activity: The bacterial reduction rate was measured at 35 ° C. for 24 hours using Staphylococcus aureus according to the antibacterial test method KICM-FIR-1003 using the test pieces.

* 투명도(Haze): 시편을 이용하여 표준 측정 ASTM D1003에 의거하여 투명도를 측정하였다.* Transparency (Haze): Standard measurement using sample. Transparency was measured according to ASTM D1003.

* 습열 특성(습열 후 투명도; △Haze): 시편을 70 ℃, 습도 90 % 조건의 오븐에 넣어 1주일간 보관한 후의 투명도를 측정한 후, 하기의 [수학식 2]에 따라 습열 전의 투명도로부터 계산하였다.* Humidity (Transparency after wet heat; Δ Haze): The transparency of the specimen after storage for one week in an oven at 70 ° C. and a humidity of 90% was measured and then calculated from the transparency before the heating according to the following formula (2) Respectively.

[수학식 2]&Quot; (2) "

△Haze = Haze(70 ℃, 습도 90 % 1주일 보관 후) - Haze(습열 보관 전)
△ Haze = Haze (70 ℃, 90% humidity after one week storage) - Haze (Before wet storage)

* 굴절률: 시편을 이용하여 0.2 mm 정도의 두께로 얇게 편 후, 25 ℃에서 아베굴절계를 이용하여 측정하였다.* Refractive index: The sample was sliced to a thickness of about 0.2 mm using a specimen, and then measured using an Abbe refractometer at 25 ° C.

* 겔 함량 및 팽윤 지수: 부타디엔 고무 라텍스를 묽은 산이나 금속 염을 사용하여 응고한 후 세척하여 60 ℃의 진공 오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관한 후 졸과 겔로 분리하여 각각 건조한 후, 하기 [수학식 3]로 겔 함량, 하기 [수학식 4]으로 팽윤 지수를 측정하였다.* Gel content and swelling index: The butadiene rubber latex is solidified using a dilute acid or metal salt, washed, dried in a vacuum oven at 60 ° C for 24 hours, and then the resulting rubber mass is finely cut with scissors. The mixture was kept in a dark room at room temperature for 48 hours, and then separated into sol and gel. The gel content was calculated by the following formula (3), and the swelling index was determined by the following formula (4).

[수학식 3]&Quot; (3) "

겔 함량(%) = 불용분(겔)의 무게 / 시료의 무게 × 100Gel content (%) = Weight of insoluble matter (gel) / Weight of sample × 100

[수학식 4]&Quot; (4) "

팽윤 지수(SI) = 팽윤된 중합체 겔의 중량 / 건조된 중합체 겔의 중량Swelling index (SI) = weight of swollen polymer gel / weight of dried polymer gel

* 평균 입경: 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 미국 Nicomp사의 370 HPL을 이용하여 측정하였다.* Average particle size: Measured using dynamic laser light skating method using 370 HPL manufactured by Nicomp, USA.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 1One 22 33 44 55 66 항균성Antimicrobial activity ○○ ◎◎ ○○ ×× ○○ ○○ ○○ ×× 투명도(Haze)Transparency (Haze) 2.02.0 1.91.9 48.248.2 1.81.8 2.82.8 2.12.1 >50> 50 >50> 50 습열 특성(△Haze)Humidity (△ Haze) 8.88.8 7.67.6 5.15.1 35.435.4 45.545.5 39.239.2 -- -- * 항균성: 세균 감소율을 기준으로 3단계(◎ - 매우 좋음, ○ - 좋음, × - 나쁨)로 구분하였다.* Antimicrobial activity: Based on the bacterial reduction rate, it was divided into three stages (◎ - very good, ○ - good, × - poor).

상기 [표 1]에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 폴리에틸렌이민을 응집제로 사용한 실시예 1 및 키토산을 응집제로 사용한 실시예 2 모두 굴절률을 일치시킨 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)를 이용하여 Haze 2 이하의 우수한 투명도를 가지며, 습열 조건에서도 투명도의 변화가 10 이하인 우수한 습열 특성을 보였고, 항균성 또한 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.
As shown in Table 1, the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B), in which the refractive index was matched in Example 1 using polyethyleneimine as coagulant and chitosan as coagulant in Example 2, , It showed excellent transparency of haze of 2 or less and showed excellent wet heat characteristics with a change of transparency of 10 or less even under a humid condition and it was also confirmed that antimicrobial activity is also excellent.

반면, 제조시 메틸메타크릴레이트 및 스티렌의 중량부에 변화를 준 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이가 0.01을 초과하는 비교예 1과, 제조시 메틸메타크릴레이트 및 스티렌의 중량부에 변화를 준 MSAN 수지(B)와 그라프팅 공중합체(A)의 굴절률 차이가 0.01을 초과하는 비교예 5의 경우 Haze가 각각 48.2 및 50 초과로 급격히 상승하여 투명도가 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있었다. On the other hand, Comparative Example 1 in which the difference in refractive index between the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B), which gave a change in the weight parts of methyl methacrylate and styrene at the time of production, exceeded 0.01 and that of methyl methacrylate In the case of Comparative Example 5 in which the refractive index difference between the MSAN resin (B) and the grafting copolymer (A), which gave a change in the weight portion of styrene, exceeded 0.01, the haze increased sharply to 48.2 and exceeded 50, .

또한, 염화칼슘을 응집제로 사용한 비교예 2의 경우 항균성이 매우 좋지 않으며, 습열 특성이 급격히 저하되는 모습을 보였다.Also, in Comparative Example 2 using calcium chloride as a coagulant, the antibacterial properties were not very good, and the wet heat characteristics were remarkably lowered.

또한, 폴리아크릴아미드를 응집제로 사용한 비교예 3과 4급 아민을 주성분으로 하는 폴리디알릴디메틸염화암모늄을 응집제로 사용한 비교예 4의 경우 비교예 2와 마찬가지로 습열 특성이 급격히 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the wet heat characteristics were drastically lowered in Comparative Example 3 using polyacrylamide as an aggregating agent and Comparative Example 4 using polydiallyldimethyl ammonium chloride as a coagulant containing quaternary amine as a main component, as in Comparative Example 2 .

또한, 키토산을 응집 과정이 아닌, 용융 혼련시 첨가제로 투입한 비교예 6의 경우 키토산과 수지 조성물 간의 용융 혼련 특성이 좋지 않아 투명도가 크게 저하되며 항균성도 좋지 않은 것을 확인할 수 있었다.
In addition, in Comparative Example 6 in which chitosan was added as an additive during melt-kneading, rather than in an agglomeration process, the melt-kneading characteristics between chitosan and the resin composition were poor and transparency was greatly reduced and antimicrobial activity was also poor.

결론적으로, 본 발명의 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물은, 응집제로 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 포함하는 그라프팅 공중합체(A)와, 굴절률 차이가 0.01 이하인 MSAN 수지(B)를 포함할 때, 습열 특성과 항균성이 모두 우수한 특성을 이용하는 것이며, 이와 같은 발명으로 인하여 내충격성, 가공성 등 전체적인 물성이 균형을 이루는 동시에, 특히 항균성, 습열 특성 및 투명성이 우수한 열가소성 투명 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.In conclusion, the transparent resin composition having excellent antibacterial and humid heat characteristics of the present invention comprises a graft copolymer (A) comprising a polymer flocculant having a primary or secondary amine group as a flocculant and an MSAN resin (B ), A thermoplastic transparent resin composition having excellent balance of physical properties such as impact resistance and processability, and particularly excellent antimicrobial property, heat-heat characteristic and transparency, It is possible to realize a method for producing the same and a molded article produced therefrom.

Claims (32)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete ⅰ) a) 공액디엔 고무 라텍스에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c) 방향족 비닐 화합물 및 d) 비닐시안 화합물을 그라프트 공중합하여 그라프팅 공중합체(A) 라텍스를 제조하는 단계; ⅱ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 라텍스에 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제를 투입하여 함께 응집시킨 다음, 이를 탈수 및 건조시켜 그라프팅 공중합체(A)를 수득하는 단계; 및 ⅲ) 상기 그라프팅 공중합체(A) 20 내지 80 중량부; 및 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, c') 방향족 비닐 화합물 및 d') 비닐시안 화합물이 공중합된 MSAN 수지(B) 20 내지 80 중량부[(A)+(B) = 100 중량부]를 혼합하는 단계를 포함하되, 상기 그라프팅 공중합체(A)와 MSAN 수지(B)의 굴절률 차이가 0.01 이하이고,
상기 응집 후 탈수 전, 세척수 또는 약염기성 수용액을 첨가하여 pH를 6 내지 10으로 조절하는 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.(A) preparing a graft copolymer (A) latex by graft copolymerizing a) a conjugated diene rubber latex, b) a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) an aromatic vinyl compound and d) a vinyl cyan compound; (Ii) introducing a polymer flocculant having a primary or secondary amine group into the grafting copolymer (A) latex and coagulating the flocculant together with the polymer flocculant, and dehydrating and drying the same to obtain a graft copolymer (A); And iii) 20 to 80 parts by weight of the grafting copolymer (A); And 20 to 80 parts by weight of the MSAN resin (B) copolymerized with the acrylic resin (b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c') aromatic vinyl compound and d ') vinyl cyan compound , Wherein the refractive index difference between the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 0.01 or less,
Wherein the pH is adjusted to 6 to 10 by adding washing water or weakly basic aqueous solution before dehydration after the flocculation. 제16항에 있어서,
상기 응집은 pH를 3 내지 6으로 유지하면서 실시되는 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the coagulation is carried out while maintaining the pH at 3 to 6. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제16항에 있어서,
상기 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 pH가 1 내지 5인 수용액에 대해서는 용해성을 갖고, pH가 6 내지 12인 수용액에 대해서는 불용성을 갖는 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
The polymer flocculant having a primary or secondary amine group has solubility in an aqueous solution having a pH of 1 to 5 and insoluble in an aqueous solution having a pH of 6 to 12, ≪ / RTI > 제16항에 있어서,
상기 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 폴리에틸렌이민(polyethyleneimine), 키토산(chitosan) 및 키토산계 유도체(modified chitosan)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
The polymer flocculant having a primary or secondary amine group is at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, chitosan and modified chitosan. A method for producing a resin composition. 제16항에 있어서,
상기 1급 또는 2급 아민기를 갖는 고분자 응집제는 상기 a) 내지 d)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the polymer flocculant having the primary or secondary amine group is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the components a) to d). 제16항에 있어서,
상기 그라프팅 공중합체(A)와 상기 MSAN 수지(B)의 합은 공액디엔 고무 라텍스 5 내지 35 중량%(고형분 기준); (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 70 중량%; 방향족 비닐 화합물 10 내지 35 중량%; 및 비닐시안 화합물 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
The sum of the grafting copolymer (A) and the MSAN resin (B) is 5 to 35% by weight (based on solids) of conjugated diene rubber latex; 20 to 70% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound; 10 to 35% by weight of an aromatic vinyl compound; And 1 to 10% by weight of a vinyl cyanide compound. 제16항에 있어서,
상기 그라프팅 공중합체(A)는 a) 공액디엔 고무 라텍스 20 내지 70 중량%(고형분 기준)에, b) (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 20 내지 60 중량%, c) 방향족 비닐 화합물 7 내지 30 중량% 및 d) 비닐시안 화합물 1 내지 10 중량%가 그라프트 공중합된 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the grafting copolymer (A) comprises 20 to 60% by weight of a) a conjugated diene rubber latex, b) 20 to 60% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, c) % And d) 1 to 10% by weight of a vinyl cyan compound is graft copolymerized. 제16항에 있어서,
상기 MSAN 수지(B)는 b') (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 40 내지 75 중량%, c') 방향족 비닐 화합물 15 내지 40 중량% 및 d') 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%가 공중합된 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the MSAN resin (B) is obtained by copolymerizing 40 to 75% by weight of the b ') (meth) acrylic acid alkyl ester compound, 15 to 40% by weight of the c') aromatic vinyl compound and d ') 1 to 20% by weight of the vinyl cyan compound Wherein the composition has excellent antibacterial and hygroscopic properties. 제16항에 있어서,
상기 a) 공액디엔 고무 라텍스의 굴절률과, 상기 b) 내지 d)의 혼합물의 굴절률 차이가 0.01 이하인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the difference between the refractive index of the conjugated diene rubber latex and the refractive index difference of the mixture of b) to d) is 0.01 or less. 제16항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 (메트)아크릴산 메틸 에스테르, (메트)아크릴산 에틸 에스테르, (메트)아크릴산 프로필 에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메트)아크릴산 데실 에스테르 및 (메트)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
The (meth) acrylic acid alkyl ester compound may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, 2-ethylhexyl (meth) Acrylic acid ester, and lauryl acrylate ester. The method for producing a transparent resin composition according to claim 1, 제16항에 있어서,
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the aromatic vinyl compound is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene and vinyltoluene. 제16항에 있어서,
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the vinyl cyan compound is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. 제16항에 있어서,
상기 투명 수지 조성물은 투명도(Haze)가 2 이하인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the transparent resin composition has a haze of 2 or less. 제16항에 있어서,
상기 투명 수지 조성물은 습열 특성(△Haze)이 10 이하인 것을 특징으로 하는, 항균 및 습열 특성이 우수한 투명 수지 조성물의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the transparent resin composition has a wet heat characteristic (DELTA Haze) of 10 or less.
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