KR102286678B1 - Light to heat conversion layer and donor sheet - Google Patents

Abstract

(과제) 가시광 투과성을 구비한 광열 변환층을 제공하는 것을 목적으로 한다.
(해결 수단) 적외선 흡수성 입자와 바인더 성분을 함유하고, JIS R 3106 에 기초하여 산출되는 가시광 투과율이 50 ％ 이상이며, 또한 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율이 10 ％ 이하인 광열 변환층을 제공한다.(Project) It aims at providing the light-to-heat conversion layer provided with visible light transmittance.
(Solution) A light-to-heat conversion layer containing infrared absorptive particles and a binder component, the visible light transmittance calculated according to JIS R 3106 is 50% or more, and the light transmittance having a wavelength of 1000 nm is 10% or less.

Description

광열 변환층, 도너 시트{LIGHT TO HEAT CONVERSION LAYER AND DONOR SHEET}Light-to-heat conversion layer, donor sheet {LIGHT TO HEAT CONVERSION LAYER AND DONOR SHEET}

본 발명은 광열 변환층, 도너 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a light-to-heat conversion layer and a donor sheet.

기판 상에 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 형성하는 방법으로서, 메탈 마스크법, 레이저 전사법, 잉크젯법 등이 검토되어 왔다. 메탈 마스크법은 차세대 대형 디스플레이 디바이스 등의 대면적화에 대한 대응이 곤란하고, 잉크젯법은 적용에 대한 기술적 과제가 많이 남아 있기 때문에, 대형 디스플레이용 프로세스로는 레이저 전사법이 주류가 될 것으로 보여지고 있다.As a method of forming an organic electroluminescent element on a substrate, a metal mask method, a laser transfer method, an inkjet method, and the like have been studied. Since it is difficult for the metal mask method to respond to the large area of next-generation large display devices, etc., and the inkjet method remains a lot of technical problems for application, it is believed that the laser transfer method will become the mainstream as a process for large displays. .

레이저 전사법은 몇 가지 방법이 있지만, 도너 시트라고 불리는 필름을 이용하여 성막을 실시하는 방식이 주류이다. 도너 시트로는 예를 들어, 필름 기재에 광열 변환 (LTHC : Light To Heat Conversion) 층이라고 불리는 광을 흡수하는 층과, 피전사층으로서 예를 들어 일렉트로 루미네선스 특성을 갖는 유기 화합물의 층을 성막한 것이 이용되고 있다. 레이저 전사법에 의해 기판 상에 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 형성하는 방법에 대하여 다양한 제안이 이루어져 있지만, 기본적인 동작 원리는 공통된다. 즉, 광열 변환층의 특정 지점에 레이저광이 조사됨으로써, 광열 변환층에 광이 흡수되어 열이 발생하고, 열의 작용에 의해 피전사층으로서 형성된 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 전사할 수 있다.Although there are several methods of the laser transfer method, the method of performing film-forming using the film called a donor sheet is mainstream. As the donor sheet, for example, a layer that absorbs light called a light to heat conversion (LTHC) layer on a film substrate, and a layer of an organic compound having, for example, electroluminescence properties as the transfer target layer. What has been set up is being used. Although various proposals have been made on a method of forming an organic electroluminescent device on a substrate by a laser transfer method, the basic operating principle is common. That is, when laser light is irradiated to a specific point of the light-to-heat conversion layer, the light is absorbed by the light-to-heat conversion layer to generate heat, and the organic electroluminescent element formed as a transfer target layer by the action of heat can be transferred.

도너 시트의 광열 변환층의 광 흡수 재료로는 다양한 재료가 제안되어 있다. 예를 들어 특허문헌 1 에서는, 적외 영역에 있어서 광을 흡수하는 염료, 카본 블랙과 같은 유기 및 무기 흡수 재료, 금속류, 금속 산화물 또는 금속 황화물 및 그 밖에 이미 알려진 안료 및 흡수재가 개시되어 있다. 특허문헌 2 에서는 염료, 안료, 금속, 금속 화합물, 금속 필름 등이 개시되어 있다. 특허문헌 3 에서는 흑색 알루미늄이 개시되어 있다. 특허문헌 4 에서는 카본 블랙, 흑연이나 적외선 염료가 개시되어 있다.Various materials have been proposed as a light-absorbing material for the light-to-heat conversion layer of the donor sheet. For example, Patent Document 1 discloses dyes that absorb light in the infrared region, organic and inorganic absorbing materials such as carbon black, metals, metal oxides or metal sulfides, and other known pigments and absorbers. In Patent Document 2, dyes, pigments, metals, metal compounds, metal films, and the like are disclosed. Patent Document 3 discloses black aluminum. Patent Document 4 discloses carbon black, graphite, and infrared dye.

일본 공표특허공보 2000-515083호Japanese Patent Publication No. 2000-515083 일본 공표특허공보 2002-534782호Japanese Patent Publication No. 2002-534782 일본 특허 제3562830호Japanese Patent No. 3562830 일본 공개특허공보 2004-200170호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-200170

이미 서술한 바와 같이 레이저 전사법에 의해, 예를 들어 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 형성하는 경우, 도너 시트의 광열 변환층 중 원하는 지점에 레이저광을 조사하고, 도너 시트에 포함되는 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 전사함으로써 실시할 수 있다. 그러나, 도너 시트 중에 예를 들어 이물질이나 도포 불균일 등의 결함이 포함되는 경우, 레이저 조사 지점의 유기 일렉트로 루미네선스 소자가 정상적으로 전사되지 않아, 디스플레이 디바이스로 되었을 때에 점등이 되지 않는 도트가 생기는 원인이 된다. 이 때문에, 수율 향상을 위해서는 레이저 전사 전에 결함을 포함하는 도너 시트를 육안 혹은 가시광 센서 등에 의해 검출하는 것이 필요하다.As described above, when an organic electroluminescent element is formed by, for example, a laser transfer method, a laser beam is irradiated to a desired point among the light-to-heat conversion layers of the donor sheet, and the organic electroluminescence contained in the donor sheet is irradiated. This can be carried out by transferring the sun element. However, if the donor sheet contains defects such as foreign matter or coating unevenness, the organic electroluminescent element at the laser irradiation point is not transferred normally, and the cause of the occurrence of dots that do not light up when used as a display device do. For this reason, in order to improve a yield, it is necessary to detect the donor sheet containing a defect with the naked eye or a visible light sensor before laser transfer.

그러나, 광열 변환층에 적용하는 광 흡수 재료로서 특허문헌 1 ∼ 4 에 개시된 재료를 사용한 경우, 광열 변환층의 가시광의 투과성이 충분하지 않았다. 즉, 특허문헌 1 ∼ 4 에 개시된 광 흡수 재료를 사용한 경우, 광열 변환층은 광 투과성을 실질적으로 갖지 않는 매우 어두운 흑색을 나타내게 된다. 이 때문에, 이러한 광열 변환층을 도너 시트에 적용했을 경우, 육안이나 가시광 센서 등에 의해 결함을 검출하는 것은 불가능하였다.However, when the material disclosed by patent documents 1-4 was used as a light absorption material applied to a light-to-heat conversion layer, the transmittance|permeability of the visible light of a light-to-heat conversion layer was not enough. That is, when the light absorbing material disclosed in Patent Documents 1 to 4 is used, the light-to-heat conversion layer exhibits a very dark black color having substantially no light transmittance. For this reason, when such a light-to-heat conversion layer was applied to a donor sheet, it was impossible to detect a defect with the naked eye or a visible light sensor.

이와 같이 종래에는 결함이 있는 도너 시트라도 검사에 의해 충분히 검출할 수 없었기 때문에, 유기 일렉트로 루미네선스 소자의 결함으로 이어져 디스플레이 디바이스의 수율 저하의 큰 원인이 되었다.As described above, conventionally, even a defective donor sheet could not be sufficiently detected by inspection, leading to defects in the organic electroluminescent element, and a major cause of a decrease in the yield of the display device.

그래서 상기 종래 기술이 갖는 문제를 감안하여, 본 발명의 일 측면에서는 가시광 투과성을 구비한 광열 변환층을 제공하는 것을 목적으로 한다.So, in view of the problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a light-to-heat conversion layer having visible light transmittance.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명의 일 양태에 의하면, 적외선 흡수성 입자와 바인더 성분을 함유하고, JIS R 3106 에 기초하여 산출되는 가시광 투과율이 50 ％ 이상이며, 또한 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율이 10 ％ 이하인 광열 변환층을 제공한다.In order to solve the above problems, according to one aspect of the present invention, it contains infrared absorptive particles and a binder component, the visible light transmittance calculated according to JIS R 3106 is 50% or more, and the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm is 10% The following light-to-heat conversion layers are provided.

본 발명의 광열 변환층의 일 양태에 의하면, 가시광 투과성을 구비한 광열 변환층을 제공할 수 있다.According to one aspect of the light-to-heat conversion layer of the present invention, it is possible to provide a light-to-heat conversion layer with visible light transmittance.

도 1 은 육방정을 갖는 복합 텅스텐 산화물의 결정 구조의 모식도.
도 2 는 도너 시트의 단면 구성예의 설명도.
도 3 은 실시예 1, 2, 비교예 1, 2 에서 측정된 도너 시트의 투과 곡선.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram of the crystal structure of the composite tungsten oxide which has a hexagonal crystal.
Fig. 2 is an explanatory view of a cross-sectional configuration example of a donor sheet;
3 is a transmission curve of the donor sheet measured in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2;

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대하여 도면을 참조하여 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시형태에 제한되지 않고, 본 발명의 범위를 일탈하지 않고, 하기의 실시형태에 다양한 변형 및 치환을 추가할 수 있다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although the form for carrying out this invention is demonstrated with reference to drawings, this invention is not limited to the following embodiment, It does not deviate from the scope of the present invention, and various modifications and substitutions are added to the following embodiment can do.

(광열 변환층) (Light-to-heat conversion layer)

본 실시형태에서는 우선, 광열 변환층의 일 구성예에 대하여 설명한다.In this embodiment, one structural example of a light-to-heat conversion layer is demonstrated first.

본 실시형태의 광열 변환층은, 적외선 흡수성 입자와 바인더 성분을 함유하고, JIS R 3106 에 기초하여 산출되는 가시광 투과율이 50 ％ 이상이며, 또한 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 10 ％ 이하로 할 수 있다.The light-to-heat conversion layer of this embodiment contains infrared absorptive particles and a binder component, the visible light transmittance calculated based on JIS R 3106 is 50% or more, and the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm can be 10% or less. .

본 실시형태의 광열 변환층에 함유되는 성분에 대하여 이하에 설명한다.The component contained in the light-to-heat conversion layer of this embodiment is demonstrated below.

우선, 적외선 흡수성 입자에 대하여 설명한다.First, infrared absorptive particle|grains are demonstrated.

적외선 흡수성 입자는, 광열 변환층에 레이저광을 조사했을 경우에, 이러한 레이저광을 흡수하여 열을 발생시킬 수 있는 재료를 선택할 수 있다. 단, 본 실시형태의 광열 변환층은 가시광 투과성을 구비하고 있기 때문에, 적외선 흡수성 입자에 대해서도 가시 영역의 광에 대해서는 투과성이 높은 재료인 것이 바람직하다.When the infrared ray absorptive particle irradiates a laser beam to a light-to-heat conversion layer, the material which can absorb such a laser beam and generate|occur|produce heat can be selected. However, since the light-to-heat conversion layer of this embodiment is equipped with visible light transmittance, it is preferable that it is a material with high transmittance|permeability with respect to the light of a visible region also about an infrared ray absorptive particle.

적외선 흡수성 입자로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 적외 영역, 특히 근적외 영역의 레이저광을 흡수하여 열을 발생시킬 수 있고, 또한 가시 영역의 광의 투과율이 높은 재료인 것이 바람직하다.The infrared absorptive particle is not particularly limited, and it is preferably a material that can generate heat by absorbing laser light in the infrared region, particularly in the near-infrared region, and has a high transmittance of light in the visible region.

적외선 흡수성 입자는 예를 들어, 화학식이 W_yO_z (2.2≤z/y＜3.0) 로 나타내어지는 텅스텐 산화물 입자와, 화학식이 M_xW_yO_z (단, M 은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1 종류 이상의 원소, 0.001≤x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0) 로 나타내어지는 복합 텅스텐 산화물 입자에서 선택되는 1 종류 이상인 것이 바람직하다.Infrared absorbing particles include, for example, _{tungsten oxide particles represented by the formula W y} O _z (2.2≤z/y<3.0), and M _x W _y O _z (provided that M is H, He, alkali metal , alkaline earth metals, rare earth elements, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge , Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, one or more elements selected from I; It is preferable that it is at least one type selected from composite tungsten oxide particles represented by 0.001≤x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0).

화학식 W_yO_z 로 나타내는 텅스텐 산화물 입자에 대하여 우선 설명한다. 또한, 텅스텐 산화물 입자를 나타내는 화학식 W_yO_z 중 W 는 텅스텐, O 는 산소를 나타내고 있다.The tungsten oxide particles represented by the general formula W _y O _{z are first described.} In addition, in the formula W _y O _z representing the tungsten oxide particles, W represents tungsten and O represents oxygen.

일반적으로 삼산화텅스텐 (WO₃) 중에는 유효한 자유 전자가 존재하지 않기 때문에 근적외 영역의 흡수 반사 특성이 적어, 적외선 흡수성 입자로는 충분한 기능을 발휘하지 않는 경우가 있다. 그러나, 본 발명의 발명자들의 검토에 의하면, 삼산화텅스텐의 텅스텐에 대한 산소의 비율을 3 보다 저감시킴으로써, 즉 상기 서술한 식에 있어서 z/y＜3.0 으로 함으로써, 당해 텅스텐 산화물 중에 자유 전자를 생성할 수 있다. 이 때문에, 효율이 양호한 적외선 흡수성 입자로 할 수 있다.In general, since effective free electrons do not exist in tungsten trioxide (WO ₃ ), absorption/reflection properties in the near-infrared region are low, and the infrared absorbing particles may not exhibit sufficient functions. However, according to the studies of the inventors of the present invention, by reducing the ratio of oxygen to tungsten of tungsten trioxide to tungsten by 3, that is, by making z/y < 3.0 in the above-mentioned formula, free electrons can be generated in the tungsten oxide. can For this reason, it can be set as efficient infrared ray absorptive particle|grains.

또, WO₂ 의 결정상은 가시 영역의 광에 대하여 흡수나 산란을 일으키게 하여 근적외 영역의 광의 흡수를 저하시킬 우려가 있다. 그래서, 상기 서술한 바와 같이 텅스텐 산화물 입자에 대하여 2.2≤z/y 로 함으로써, WO₂ 의 결정상이 생기는 것을 억제하는 것이 바람직하다. 또, z/y 를 상기 범위로 함으로써 재료로서의 화학적 안정성을 얻을 수 있고, 유효한 적외선 흡수성 입자로서 적용할 수 있기 때문에 바람직하다.In addition, _{the crystal phase of WO 2} causes absorption or scattering of light in the visible region, thereby reducing absorption of light in the near-infrared region. Thus, by a 2.2≤z / y with respect to the tungsten oxide particles as described above, it is preferable to suppress the resulting crystal phase of WO _2. Moreover, by making z/y into the said range, since chemical stability as a material can be acquired and it can apply as effective infrared ray absorptive particle|grains, it is preferable.

이 때문에, 텅스텐 산화물 입자 W_yO_z 에 있어서는, 2.2≤z/y＜3.0 의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.For this reason, in tungsten oxide particle W _y O _z , it is preferable to satisfy|fill the relationship of 2.2≤z/y<3.0.

또한, 일반식 W_yO_z 로 했을 때 2.45≤z/y＜3.0 으로 나타내는 조성비를 갖는, 소위 「매그넬리상」은 화학적으로 안정적이며, 근적외 영역의 광의 흡수 특성도 양호하기 때문에, 적외선 흡수성 입자로서 바람직하다. 이 때문에, 텅스텐 산화물 입자 (W_yO_z) 에 대하여, 2.45≤z/y＜3.0 의 관계를 만족시키는 것이 보다 바람직하다.In addition, the _{so-called "Magnelli phase" having a composition ratio represented by 2.45≤z/y<3.0 when the general formula W y} O _z is chemically stable and has good absorption characteristics of light in the near-infrared region, therefore, infrared absorptivity preferred as particles. For this reason, it is more preferable to satisfy the relationship of 2.45≤z/y<3.0 with respect to the tungsten oxide particle (W _y O _{z ).}

다음으로, 화학식 M_xW_yO_z 로 나타내는 복합 텅스텐 산화물 입자에 대하여 설명한다.Next, the composite tungsten oxide particles represented by the formula M _x W _y O _{z will be described.}

적외선 흡수성 입자로는, 상기 서술한 텅스텐 산화물에 추가로 원소 M 을 첨가한 복합 텅스텐 산화물 (M_xW_yO_z) 을 사용할 수도 있다. 텅스텐 산화물에 원소 M 을 첨가하여 복합 텅스텐 산화물로 했을 경우, 당해 복합 텅스텐 산화물 중에 자유 전자가 생성되어, 근적외 영역에 자유 전자 유래의 보다 강한 흡수 특성이 발현된다. 이 때문에, 파장 1000 ㎚ 부근의 근적외선을 흡수하는 적외선 흡수성 재료로서 유효해져 바람직하다.The infrared absorbent particles, the composite tungsten oxide (M _x W _y O _z) by adding the additive element M in the above-mentioned tungsten oxide may be used. When the element M is added to a tungsten oxide to make a composite tungsten oxide, free electrons are generated in the composite tungsten oxide, and stronger absorption characteristics derived from free electrons are expressed in the near-infrared region. For this reason, it becomes effective as an infrared ray absorptive material which absorbs the near-infrared light of wavelength 1000 nm vicinity, and is preferable.

복합 텅스텐 산화물 입자를 나타내는 화학식 M_xW_yO_z 중 W 는 텅스텐, O 는 산소를 나타내고 있다. 또, 상기 식 중의 원소 M 으로는 예를 들어, H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1 종류 이상의 원소인 것이 바람직하다. _{In the formula M x} W _y O _z representing the composite tungsten oxide particles, W represents tungsten and O represents oxygen. In addition, as the element M in the above formula, for example, H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, It is preferable that it is one or more types of elements selected from Re, Hf, Os, Bi, and I.

특히 원소 M 이 첨가된 당해 복합 텅스텐 산화물에 있어서의 안정성의 관점에서, 원소 M 은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1 종류 이상의 원소인 것이 보다 바람직하다.In particular, from the viewpoint of stability in the composite tungsten oxide to which the element M is added, the element M is an alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, It is more preferable that it is one or more types of elements selected from Mo, Ta, Re, Hf, Os, Bi, and I.

복합 텅스텐 산화물 입자의 적외선 흡수성 입자로서의 광학 특성, 내후성을 향상시키는 관점에서는, 상기 서술한 원소 M 으로서 보다 바람직한 원소 중, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 원소, 천이 금속 원소 (희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os) 에 속하는 것이 더욱 바람직하다.From the viewpoint of improving the optical properties and weather resistance of the composite tungsten oxide particles as infrared absorbing particles, among the elements more preferable as the above-described element M, alkali metals, alkaline earth metal elements, transition metal elements (rare earth elements, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os).

복합 텅스텐 산화물에 대해서는, 텅스텐 산화물에 있어서 설명한 산소량의 제어와, 자유 전자를 생성하는 원소 M 의 첨가를 병용함으로써, 보다 효율이 양호한 적외선 흡수 재료를 얻을 수 있다. 산소량의 제어와, 자유 전자를 생성하는 원소 M 의 첨가를 병용했을 경우, 복합 텅스텐 산화물을 나타내는 화학식 M_xW_yO_z 에 있어서, 0.001≤x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0 의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.About a composite tungsten oxide, the more efficient infrared absorbing material can be obtained by using together the control of the oxygen amount demonstrated in tungsten oxide, and addition of the element M which produces|generates a free electron. When the control of the amount of oxygen and addition of the element M for generating free electrons are used together, in the formula M _x W _y O _z representing the composite tungsten oxide, 0.001≤x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0 It is desirable to satisfy the relationship.

여기서, 상기 서술한 복합 텅스텐 산화물의 화학식 중의 원소 M 의 첨가량을 나타내는 x/y 의 값에 대하여 설명한다. x/y 의 값이 0.001 이상인 경우, 충분한 양의 자유 전자가 생성되어, 목적으로 하는 적외선 흡수 효과를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 그리고, 원소 M 의 첨가량이 많을수록 자유 전자의 공급량이 증가하여 적외선 흡수 효율도 상승하는데, x/y 의 값이 0.8 정도에서 당해 효과도 포화된다. 또, x/y 의 값이 0.8 이하이면, 당해 적외선 흡수 재료 중에 불순물상이 생성되는 것을 회피할 수 있으므로 바람직하다.Here, the value of x/y which shows the addition amount of the element M in the chemical formula of the above-mentioned composite tungsten oxide is demonstrated. When the value of x/y is 0.001 or more, it is preferable because a sufficient amount of free electrons are generated and the desired infrared absorption effect can be obtained. In addition, as the amount of the element M added increases, the amount of free electrons supplied increases and the infrared absorption efficiency also increases. When the value of x/y is about 0.8, the effect is also saturated. Moreover, it is preferable that the value of x/y is 0.8 or less since generation|occurrence|production of an impurity phase in the said infrared ray absorbing material can be avoided.

다음으로, 산소량의 제어를 나타내는 z/y 의 값에 대하여 설명한다. z/y 의 값에 대해서는, M_xW_yO_z 로 표기되는 적외선 흡수 재료에 있어서도, 상기 서술한 W_yO_z 로 표기되는 적외선 흡수 재료와 동일한 기구가 작용하는 것과 더불어, z/y=3.0 에 있어서도 상기 서술한 원소 M 의 첨가량에 의한 자유 전자의 공급이 있다. 이 때문에, 2.2≤z/y≤3.0 이 바람직하다.Next, the value of z/y indicating control of the amount of oxygen will be described. Regarding the value of z/y, also in the infrared absorbing material _{expressed by M x} W _y O _{z , the same mechanism as the above-mentioned infrared absorbing material expressed by W y} O _z acts, and z/y = 3.0 Also in , there is supply of free electrons according to the addition amount of the element M described above. For this reason, 2.2≤z/y≤3.0 is preferable.

복합 텅스텐 산화물 입자에 함유되는 복합 텅스텐 산화물의 결정 구조는 특별히 한정되는 것은 아니고, 임의의 결정 구조의 복합 텅스텐 산화물을 함유할 수 있다. 단, 복합 텅스텐 산화물 입자에 함유되는 복합 텅스텐 산화물이 육방정의 결정 구조를 갖는 경우, 당해 입자의 가시 영역의 광의 투과율, 및 근적외 영역의 광의 흡수가 특히 향상되기 때문에 바람직하다.The crystal structure of the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles is not particularly limited, and a composite tungsten oxide having an arbitrary crystal structure may be contained. However, when the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles has a hexagonal crystal structure, it is preferable because the transmittance of light in the visible region and absorption of light in the near-infrared region of the particles are particularly improved.

이러한 육방정의 결정 구조의 모식적인 평면도를 도 1 에 나타낸다. 도 1 에 있어서, 부호 11 로 나타내는 WO₆ 단위에 의해 형성되는 팔면체가 6 개 집합하여 육각형의 공극 (터널) 이 구성되어 있다. 그리고, 당해 공극 중에 부호 12 로 나타내는 원소 M 을 배치하여 하나의 단위를 구성하고, 이 하나의 단위가 다수 집합하여 육방정의 결정 구조를 구성한다.A schematic plan view of such a hexagonal crystal structure is shown in FIG. 1 . _{In Fig. 1, six} octahedrons formed by WO 6 units denoted by reference numeral 11 are assembled to form a hexagonal void (tunnel). And the element M represented by the code|symbol 12 is arrange|positioned in the said space|gap to form one unit, and this single unit is aggregated in many, and a hexagonal crystal structure is comprised.

이와 같이, 복합 텅스텐 산화물 입자가 WO₆ 단위로 형성되는 팔면체가 6 개 집합하여 육각형의 공극이 구성되고, 그 공극 중에 원소 M 을 배치한 단위 구조를 포함하는 복합 텅스텐 산화물을 함유하는 경우, 가시 영역의 광의 투과율 및 근적외 영역의 광의 흡수를 특히 향상시킬 수 있다. 또한, 복합 텅스텐 산화물 입자 전체가 도 1 에 나타낸 구조를 갖는 결정질의 복합 텅스텐 산화물 입자에 의해 구성되어 있을 필요는 없고, 예를 들어 국소적으로 이러한 구조를 갖는 경우라도 가시 영역의 광의 투과율 및 근적외 영역의 광의 흡수를 향상시키는 효과를 얻을 수 있다. 이 때문에, 복합 텅스텐 산화물 입자 전체적으로는 결정질이어도 되고 비정질이어도 된다.In this way, when the composite tungsten oxide particles are _{composed of six octahedrons formed by WO 6} units to form hexagonal voids, and contain a complex tungsten oxide including a unit structure in which element M is disposed in the voids, the visible region The transmittance of light and absorption of light in the near-infrared region can be particularly improved. In addition, it is not necessary that the entire composite tungsten oxide particle is composed of crystalline composite tungsten oxide particles having the structure shown in FIG. An effect of improving the absorption of light in the region can be obtained. For this reason, crystalline or amorphous may be sufficient as the composite tungsten oxide particle as a whole.

그리고, 복합 텅스텐 산화물의 원소 M 으로서, 이온 반경이 큰 원소 M 을 첨가했을 때에 상기 서술한 육방정이 형성되기 쉽다. 구체적으로는 원소 M 으로서 예를 들어 Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn 중 1 종류 이상을 첨가했을 때 육방정이 형성되기 쉽다. 또한, 육방정이 형성되기 위해서는, 이들 이외의 원소라도 WO₆ 단위로 형성되는 육각형의 공극에 원소 M 이 존재하면 되고, 원소 M 으로서 상기 원소를 첨가한 경우에 한정되는 것은 아니다.And when the element M with a large ionic radius is added as element M of a composite tungsten oxide, the above-mentioned hexagonal crystal is easy to form. Specifically, when one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn is added as the element M, hexagonal crystals are easily formed. In addition, in order to form a hexagonal crystal, even if it is an element other than these _{, element M just needs to exist in the hexagonal space|gap formed by WO 6} unit, and it is not limited to the case where the said element is added as element M.

복합 텅스텐 산화물 입자에 함유되는 복합 텅스텐 산화물의 결정 구조를 균일한 육방정으로 하는 경우, 원소 M 의 첨가량은 x/y 의 값으로 0.20 이상 0.50 이하가 바람직하고, 0.25 이상 0.40 이하인 것이 더욱 바람직하다. z/y 에 대해서는 이미 서술한 바와 같이, 2.2≤z/y≤3.0 으로 하는 것이 바람직하다. 또한, z/y=3.0 일 때, x/y 의 값이 0.33 이 됨으로써, 원소 M 이 육각형의 공극 모두에 배치되는 것으로 생각된다.When the crystal structure of the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles is made into a uniform hexagonal crystal, the addition amount of the element M is preferably 0.20 or more and 0.50 or less in terms of x/y, and more preferably 0.25 or more and 0.40 or less. As for z/y, it is preferable to set it as 2.2≤z/y≤3.0 as previously described. Moreover, when z/y=3.0, the value of x/y becomes 0.33, and it is thought that element M is arrange|positioned in all the voids of a hexagon.

또, 복합 텅스텐 산화물 입자에 함유되는 복합 텅스텐 산화물은, 상기 서술한 육방정 이외에 정방정, 입방정의 텅스텐 브론즈의 구조를 취할 수도 있으며, 이러한 구조의 복합 텅스텐 산화물도 적외선 흡수 재료로서 유효하다. 복합 텅스텐 산화물은 그 결정 구조에 따라 근적외 영역의 흡수 위치가 변화하는 경향이 있다. 예를 들어, 근적외 영역의 흡수 위치는, 입방정보다 정방정일 때가 장파장측으로 이동하고, 또한 육방정일 때는 정방정일 때보다 장파장측으로 이동하는 경향이 있다. 또, 당해 흡수 위치의 변동에 부수하여, 가시 영역의 광의 흡수는 육방정이 가장 적고, 다음으로 정방정이며, 입방정은 이들 중에서는 가시 영역의 광의 흡수가 가장 크다. 따라서, 가시 영역의 광의 투과율이 높고, 근적외 영역의 광의 흡수율이 높은 것이 요구되는 용도에는, 육방정의 텅스텐 브론즈를 사용하는 것이 바람직하다. 단, 여기서 서술한 광학 특성의 경향은 어디까지나 대략적인 경향이며, 첨가한 원소 M 의 종류나 첨가량, 산소량에 따라 변화하기도 하는 것으로, 본 실시형태의 광열 변환층에 사용하는 적외 흡수성 입자의 재료가 이것에 한정되는 것은 아니다.In addition, the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles may have a tetragonal or cubic tungsten bronze structure in addition to the hexagonal crystal described above, and a composite tungsten oxide having such a structure is also effective as an infrared absorbing material. In the composite tungsten oxide, the absorption position in the near-infrared region tends to change depending on the crystal structure thereof. For example, the absorption position of the near-infrared region tends to move to the longer wavelength side when it is a tetragonal crystal rather than a cubic crystal, and moves to a longer wavelength side when it is a hexagonal crystal than when it is a tetragonal crystal. Incidentally, with the fluctuation of the absorption position, the hexagonal crystal has the smallest absorption of light in the visible region, followed by the tetragonal crystal, and the cubic crystal has the largest absorption of light in the visible region among these. Accordingly, it is preferable to use hexagonal tungsten bronze for applications requiring high light transmittance in the visible region and high light absorption in the near-infrared region. However, the tendency of the optical properties described here is an approximate tendency to the last, and may change depending on the type, addition amount, and oxygen amount of the added element M. The material of the infrared absorptive particle used for the light-to-heat conversion layer of this embodiment It is not limited to this.

본 실시형태의 광열 변환층에 사용할 수 있는 복합 텅스텐 산화물 입자에 함유되는 복합 텅스텐 산화물의 결정 구조는 상기 서술한 바와 같이 한정되지 않고, 예를 들어 상이한 결정 구조의 복합 텅스텐 산화물을 동시에 함유하고 있어도 된다.The crystal structure of the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles that can be used for the light-to-heat conversion layer of the present embodiment is not limited as described above, for example, composite tungsten oxides of different crystal structures may be simultaneously contained. .

단, 상기 서술한 바와 같이 육방정의 복합 텅스텐 산화물 입자는 가시광의 투과율과 근적외의 광의 흡수를 높일 수 있기 때문에, 본 실시형태의 광열 변환층에 사용하는 적외선 흡수성 입자로서 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 그리고, 원소 M 으로서 예를 들어 세슘을 사용한 경우, 복합 텅스텐 산화물의 결정 구조가 육방정이 되기 쉬운 점에서, 복합 텅스텐 산화물 입자로는 육방정 세슘 산화텅스텐 입자를 보다 바람직하게 사용할 수 있다.However, as described above, since the hexagonal composite tungsten oxide particles can improve the transmittance of visible light and absorption of near-infrared light, they can be particularly preferably used as infrared-absorbing particles used in the light-to-heat conversion layer of the present embodiment. Further, when cesium is used as the element M, for example, a hexagonal cesium tungsten oxide particle can be more preferably used as the composite tungsten oxide particle since the crystal structure of the composite tungsten oxide tends to be hexagonal.

본 발명의 발명자들의 검토에 의하면, 육방정 세슘 산화텅스텐 입자는 파장 1000 ㎚ 근방의 광에 대하여 몰 흡광 계수가 매우 높다. 또한, 가시 영역의 광의 투과율이 높고, 적외 영역, 특히 근적외 영역의 광의 투과율이 낮기 때문에, 가시 영역의 광의 투과율과 적외 영역의 광의 투과율의 콘트라스트가 크다. 따라서, 광열 변환층에 육방정 세슘 산화텅스텐 입자를 근적외 영역의 광을 흡수하기 위해서 충분한 양을 첨가한 경우라도, 특히 가시 영역의 광의 투과율을 높게 유지할 수 있어, 상기 서술한 바와 같이 복합 텅스텐 산화물 입자로서 바람직하게 사용할 수 있다. 또 특히, 적외선 흡수성 입자로서 육방정 세슘 산화텅스텐 입자를 바람직하게 사용할 수 있다.According to the studies of the inventors of the present invention, the hexagonal cesium tungsten oxide particles have a very high molar extinction coefficient with respect to light having a wavelength of around 1000 nm. Further, since the transmittance of light in the visible region is high and the transmittance of light in the infrared region, particularly the near-infrared region, is low, the contrast between the transmittance of light in the visible region and the transmittance of light in the infrared region is large. Therefore, even when a sufficient amount of hexagonal cesium tungsten oxide particles to absorb light in the near-infrared region is added to the light-to-heat conversion layer, the transmittance of light in the visible region can be maintained particularly high, and as described above, the composite tungsten oxide It can be used preferably as particle|grains. In particular, as the infrared absorbing particles, hexagonal cesium tungsten oxide particles can be preferably used.

또한, 본 실시형태의 광열 변환층의 적외선 흡수성 입자로서, 상기 서술한 바와 같이 텅스텐 산화물 입자 및/또는 복합 텅스텐 산화물 입자를 바람직하게 사용할 수 있지만, 적외선 흡수성 입자는 1 종류의 재료에 한정되는 것은 아니고, 복수의 상이한 재료를 함유할 수 있다. 이 때문에 적외선 흡수성 입자는, 예를 들어 텅스텐 산화물 입자와 복합 텅스텐 산화물 입자를 동시에 함유하고 있어도 된다. 또, 적외선 흡수성 입자는, 텅스텐 산화물 입자와 복합 텅스텐 산화물 입자의 어느 일방만을 함유하고 있어도 된다. 단, 복합 텅스텐 산화물 입자가 텅스텐 산화물 입자보다 가시광의 투과율과 근적외의 광의 흡수가 우수하기 때문에, 적외선 흡수성 입자는 복합 텅스텐 산화물 입자를 함유하고 있는 것이 바람직하다.In addition, as the infrared absorptive particles of the light-to-heat conversion layer of the present embodiment, tungsten oxide particles and/or composite tungsten oxide particles can be preferably used as described above, but the infrared absorptive particles are not limited to one type of material. , may contain a plurality of different materials. For this reason, infrared absorptive particle|grains may contain tungsten oxide particle|grains and composite tungsten oxide particle|grains simultaneously, for example. Moreover, the infrared absorptive particle|grains may contain only either one of a tungsten oxide particle and a composite tungsten oxide particle. However, since the composite tungsten oxide particles are superior to the tungsten oxide particles in the transmittance of visible light and absorption of near-infrared light, it is preferable that the infrared absorbing particles contain the composite tungsten oxide particles.

적외선 흡수성 재료의 입자의 평균 입자경은 특별히 한정되는 것은 아니고, 광열 변환층에 요구되는 투명성의 정도나, 레이저광의 흡수의 정도 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어, 적외선 흡수성 입자는 미립자인 것이 바람직하고, 구체적으로는 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경이 1 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.The average particle diameter of the particle|grains of an infrared ray absorptive material is not specifically limited, According to the degree of transparency requested|required of a light-to-heat conversion layer, the degree of absorption of a laser beam, etc., it can select arbitrarily. For example, the infrared absorptive particles are preferably fine particles, and specifically, the infrared absorptive particles preferably have a volume average particle diameter of 1 nm or more and 800 nm or less.

또한, 체적 평균 입자경이란 레이저 회절·산란법에 의해 구한 입도 분포에 있어서의 적산치 50 ％ 에서의 입경을 의미하고 있고, 본 명세서에 있어서 다른 부분에서도 체적 평균 입자경은 동일한 의미를 갖고 있다.In addition, the volume average particle diameter means the particle diameter at 50% of the integrated value in the particle size distribution calculated|required by the laser diffraction/scattering method, and in this specification, the volume average particle diameter has the same meaning also in other parts.

이는 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경을 1 ㎚ 이상으로 함으로써, 예를 들어 도너 시트에 적용했을 경우에 레이저광을 충분히 흡수할 수 있기 때문이다. 또, 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경을 800 ㎚ 이하로 함으로써, 적외선 흡수성 재료를 예를 들어 분산제나 용매 등과 혼합했을 때에, 안정적으로 분산시킬 수 있어 기재 상에 특히 균일하게 도포할 수 있기 때문이다. 또, 산란에 의해 광을 완전히 흡수하지 않고, 특히 가시 영역의 광의 투과성을 유지하여 광열 변환층의 투명성을 높일 수 있기 때문이다.This is because, when the volume average particle diameter of an infrared absorptive particle shall be 1 nm or more, when it applies to a donor sheet, a laser beam can fully be absorbed. In addition, by setting the volume average particle diameter of the infrared absorbing particles to 800 nm or less, when the infrared absorbing material is mixed with, for example, a dispersing agent or a solvent, it can be stably dispersed and can be applied particularly uniformly on the substrate. Moreover, it is because transparency of a light-to-heat conversion layer can be improved by maintaining the transmittance|permeability of light especially in a visible region without completely absorbing light by scattering.

다음으로 바인더 성분에 대하여 설명한다.Next, the binder component will be described.

바인더 성분으로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 임의의 바인더 성분을 사용할 수 있다. 단, 본 실시형태에 있어서는 가시광 투과성을 구비한 광열 변환층을 제공하는 것을 목적으로 하는 점에서, 고체상으로 되었을 경우의 가시광 투과성이 우수한 바인더 성분을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 광열 변환층에 대하여 레이저광을 조사했을 경우에, 광열 변환층에 함유되는 적외선 흡수성 입자에 그 레이저광을 조사할 수 있도록, 적외 영역, 특히 근적외 영역의 광의 투과성도 우수한 바인더 성분을 사용하는 것이 바람직하다.It does not specifically limit as a binder component, Arbitrary binder components can be used. However, in this embodiment, it is preferable to use the binder component excellent in the visible light transmittance at the time of becoming a solid from the point aiming at providing the light-to-heat conversion layer provided with visible light transmittance. In addition, when laser light is irradiated to the light-to-heat conversion layer, a binder component excellent in transmittance of light in the infrared region, especially in the near-infrared region, is used so that the laser light can be irradiated to the infrared absorbing particles contained in the light-to-heat conversion layer. It is preferable to do

바인더 성분으로는 구체적으로는 예를 들어, UV 경화 수지 (자외선 경화 수지), 열 경화 수지, 전자선 경화 수지, 상온 경화 수지, 열가소 수지 등을 목적에 따라 선정 가능하다. 구체적으로는 폴리에틸렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌아세트산비닐 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 불소 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지는 단독 사용이어도 되고, 혼합 사용이어도 된다. 또, 바인더 성분으로서 금속 알콕시드의 이용도 가능하다. 금속 알콕시드로는 Si, Ti, Al, Zr 등의 알콕시드를 들 수 있다. 이들 금속 알콕시드를 사용한 바인더는, 가열 등에 의해 가수분해·축중합시킴으로써, 산화물막을 형성하는 것이 가능하다.Specifically, as a binder component, for example, UV curing resin (ultraviolet curing resin), thermosetting resin, electron beam curing resin, room temperature curing resin, thermoplastic resin, etc. can be selected according to the purpose. Specifically, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, polypropylene resin, ethylene vinyl acetate copolymer, polyester resin, polyethylene terephthalate resin, fluororesin, polycarbonate resin , acrylic resin, polyvinyl butyral resin, and the like. Single use may be sufficient as these resin, and mixed use may be sufficient as them. Moreover, use of a metal alkoxide is also possible as a binder component. Alkoxides, such as Si, Ti, Al, and Zr, are mentioned as a metal alkoxide. The binder using these metal alkoxides can form an oxide film by hydrolysis and polycondensation by heating or the like.

광열 변환층에 함유되는 적외선 흡수성 입자와 바인더 성분의 비율은 특별히 한정되는 것은 아니고, 광열 변환층의 두께나, 광열 변환층에 요구되는 레이저광의 흡수 특성 등에 따라 임의로 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 단, 예를 들어 각종 용도에 있어서 광열 변환층을 사용할 때, 광열 변환층이 막의 형태를 유지할 수 있도록 적외선 흡수성 입자와 바인더 성분의 비율을 선택하는 것이 바람직하다.The ratio of the infrared absorptive particles and the binder component contained in the light-to-heat conversion layer is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the thickness of the light-to-heat conversion layer or the absorption characteristics of laser light required for the light-to-heat conversion layer, and is not particularly limited. . However, for example, when using a light-to-heat conversion layer in various uses, it is preferable to select the ratio of an infrared-absorbing particle and a binder component so that a light-to-heat conversion layer can maintain the shape of a film|membrane.

광열 변환층은, 상기 서술한 적외선 흡수성 입자, 및 바인더 성분 이외에도 추가로 임의의 성분을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 바와 같이, 광열 변환층을 형성할 때, 광열 변환층의 원료가 되는 잉크에는 예를 들어 분산제나 용매 등을 첨가할 수 있고, 이들 성분이 잔류하여 광열 변환층에 함유되어 있어도 된다.The light-to-heat conversion layer can further add arbitrary components other than the infrared ray absorptive particle mentioned above and a binder component. Moreover, as mentioned later, when forming a light-to-heat conversion layer, a dispersing agent, a solvent, etc. can be added to the ink used as the raw material of a light-to-heat conversion layer, for example, These components may remain and may be contained in a light-to-heat conversion layer. .

그리고, 본 실시형태의 광열 변환층은, JIS R 3106 에 기초하여 산출되는 가시광 투과율이 50 ％ 이상인 것이 바람직하고, 60 ％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 63 ％ 이상인 것이 특히 바람직하다.And, as for the light-to-heat conversion layer of this embodiment, it is preferable that the visible light transmittance computed based on JISR3106 is 50 % or more, It is more preferable that it is 60 % or more, It is especially preferable that it is 63 % or more.

광열 변환층의 가시광 투과율이 50 ％ 이상인 경우, 광열 변환층의 투명성을 충분히 높일 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 도너 시트의 필름 기재 상에 광열 변환층, 피전사층을 형성했을 경우에, 필름 기재, 광열 변환층을 개재하여 피전사층 등을 시인하는 것이 가능해져 바람직하다.When the visible light transmittance of a light-to-heat conversion layer is 50 % or more, transparency of a light-to-heat conversion layer can fully be improved. For this reason, for example, when a light-to-heat conversion layer and a transfer source layer are formed on the film base material of a donor sheet, it becomes possible to visually recognize a transfer source layer etc. through a film base material and a light-to-heat conversion layer, and it is preferable.

또, 본 실시형태의 광열 변환층은, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율이 10 ％ 이하인 것이 바람직하고, 5 ％ 이하인 것이 보다 바람직하다.Moreover, it is preferable that the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 10 % or less, and, as for the light-to-heat conversion layer of this embodiment, it is more preferable that it is 5 % or less.

이는 예를 들어 도너 시트에 있어서 피전사층을 전사할 때에는 주로 근적외 영역, 특히 파장 1000 ㎚ 근방의 파장을 갖는 레이저광이 이용되고 있다. 이 때문에, 광열 변환층은 이러한 영역의 광의 흡수율이 높은 것이 바람직하다. 즉, 이러한 영역의 광의 투과율이 낮은 것이 바람직하다. 그리고, 파장 1000 ㎚ 이하의 광의 투과율이 10 ％ 이하인 경우, 광열 변환층은 파장 1000 ㎚ 근방의 광을 충분히 흡수하여 열을 발생시킬 수 있기 때문에 바람직하다.For example, when transferring the transfer target layer in the donor sheet, a laser beam having a wavelength in the near-infrared region, particularly in the vicinity of 1000 nm, is mainly used. For this reason, it is preferable that the light-to-heat conversion layer has a high light absorptivity of this area|region. That is, it is preferable that the light transmittance of such a region is low. When the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm or less is 10% or less, the light-to-heat conversion layer is preferable because it can sufficiently absorb light having a wavelength of 1000 nm or less to generate heat.

광열 변환층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니고, 광열 변환층에 첨가한 적외선 흡수성 입자의 적외선의 흡수 특성, 광열 변환층 내의 적외선 흡수성 입자의 충전 밀도, 요구되는 가시광 투과율, 파장 1000 ㎚ 이하의 광의 투과율 정도 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.The thickness of the light-to-heat conversion layer is not particularly limited, and the infrared absorption characteristics of the infrared-absorbing particles added to the light-to-heat conversion layer, the packing density of the infrared-absorbing particles in the light-to-heat conversion layer, the required visible light transmittance, and the transmittance of light with a wavelength of 1000 nm or less It can be arbitrarily selected according to the degree and the like.

단, 광열 변환층의 두께는 예를 들어 5 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 3 ㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 이는 광열 변환층의 두께가 두꺼워지면, 광열 변환층에 레이저광을 조사했을 때에 생긴 열이 확산되기 쉬워지기 때문이다. 예를 들어 도너 시트의 광열 변환층으로서 사용한 경우, 레이저광을 조사한 점에서 면내 방향으로 열이 확산되면, 레이저광을 조사하고 있지 않는 부분에 대해서도 피전사층이 박리되어 전사될 우려가 있어 바람직하지 않기 때문이다.However, it is preferable to set it as 5 micrometers or less, for example, and, as for the thickness of a light-to-heat conversion layer, it is more preferable to set it as 3 micrometers or less. This is because, when the thickness of a light-to-heat conversion layer becomes thick, the heat|fever which arose when irradiating a laser beam to a light-to-heat conversion layer will become easy to diffuse. For example, when used as a light-to-heat conversion layer of a donor sheet, if heat is diffused in the in-plane direction from the point irradiated with laser light, the transfer target layer may peel off and be transferred even to a portion not irradiated with laser light, which is not preferable. because it doesn't

광열 변환층의 두께의 하한치는 특별히 한정되는 것은 아니고, 적외선 흡수성 입자의 적외선 흡수 특성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다. 이 때문에, 광열 변환층의 두께는 0 보다 크면 되지만, 500 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 1 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 이는 광열 변환층의 두께가 얇아지면, 레이저광을 조사했을 때에 생기는 열량을 소정치 이상으로 하기 위해서는, 광열 변환층 내에 충전되는 적외선 흡수성 입자의 충전 밀도를 높일 필요가 생겨 막의 형상을 유지하는 것이 곤란해질 우려가 있기 때문이다.The lower limit of the thickness of the light-to-heat conversion layer is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the infrared absorption characteristics of the infrared absorptive particles. For this reason, although the thickness of a light-to-heat conversion layer should just be larger than 0, it is preferable that it is 500 nm or more, and it is more preferable that it is 1 micrometer or more. This is because when the thickness of the light-to-heat conversion layer becomes thinner, in order to make the amount of heat generated when irradiating with laser light greater than or equal to a predetermined value, it is necessary to increase the packing density of the infrared-absorbing particles filled in the light-to-heat conversion layer, making it difficult to maintain the shape of the film. because there are concerns.

다음으로 광열 변환층의 제조 방법의 일 구성예에 대하여 설명한다.Next, one structural example of the manufacturing method of a light-to-heat conversion layer is demonstrated.

상기 서술한 광열 변환층은, 예를 들어 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 및 바인더 성분을 함유하는 잉크를 기재 상에 도포하고, 도포한 잉크를 건조시킨 후, 건조시킨 잉크를 경화시킴으로써 형성할 수 있다.The above-described light-to-heat conversion layer can be formed by, for example, applying an ink containing infrared absorbing particles, a dispersing agent, a solvent, and a binder component on a substrate, drying the applied ink, and then curing the dried ink. there is.

또한, 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 및 바인더 성분을 함유하는 잉크를 도포하는 기재로는, 예를 들어 필름 기재를 함유하는 기재인 것이 바람직하다. 이 때문에, 기재는 필름 기재만으로 구성할 수도 있지만, 필름 기재 상에 임의의 층을 형성한 기재, 예를 들어 필름 기재의 잉크를 도포하는 측의 면에 후술하는 중간층이 형성된 기재를 사용할 수도 있다.Moreover, as a base material to which the ink containing the infrared ray absorptive particle, a dispersing agent, a solvent, and a binder component is apply|coated, it is preferable that it is a base material containing a film base material, for example. For this reason, although the base material may be comprised only with the film base material, the base material which formed the arbitrary layer on the film base material, for example, the base material with the intermediate|middle layer mentioned later on the surface of the side to which the ink of a film base material is apply|coated can also be used.

따라서, 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 및 바인더 성분을 함유하는 잉크를 기재 상에 도포한다는 것은, 상기 서술한 잉크를 필름 기재 상에 직접 도포하는 경우에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 필름 기재 상에 후술하는 중간층 등을 형성하고, 필름 기재 상에 형성된 그 중간층 상에 이러한 잉크를 도포하는 경우도 포함한다. 이와 같이 필름 기재 상에 임의의 층을 배치한 경우도, 잉크를 도포 후, 잉크를 건조, 경화시킴으로써 광열 변환층을 형성할 수 있다. Accordingly, the application of the ink containing the infrared absorbing particles, the dispersant, the solvent, and the binder component onto the substrate is not limited to the case where the above-mentioned ink is directly applied onto the film substrate. For example, it includes a case where an intermediate layer or the like described later is formed on a film substrate, and such an ink is applied on the intermediate layer formed on the film substrate. Thus, also when arrange|positioning arbitrary layers on a film base material, a light-to-heat conversion layer can be formed by drying and hardening ink after apply|coating an ink.

광열 변환층의 제조 방법은 예를 들어 이하의 공정을 가질 수 있다.The manufacturing method of a light-to-heat conversion layer can have the following processes, for example.

적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 및 바인더 성분을 함유하는 잉크를 기재 상에 도포하는 도포 공정.A coating process in which an ink containing infrared absorbing particles, a dispersing agent, a solvent, and a binder component is applied onto a substrate.

기재 상에 도포한 잉크를 건조시키는 건조 공정.A drying process of drying the ink applied on the substrate.

건조 공정에서 건조시킨 잉크를 경화시키는 경화 공정.A curing process in which the ink dried in the drying process is cured.

여기서 우선 도포 공정에 대하여 설명한다.Here, the application|coating process is demonstrated first.

도포 공정에서 사용하는 잉크는 상기 서술한 바와 같이, 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 바인더 성분을 함유할 수 있다.As described above, the ink used in the application process may contain infrared absorbing particles, a dispersing agent, a solvent, and a binder component.

적외선 흡수성 입자, 및 바인더 성분에 대해서는 이미 설명했기 때문에 설명을 생략한다.Since the infrared absorptive particle and the binder component have already been described, description is omitted.

분산제는 잉크로 했을 때에 적외선 흡수성 입자를 용매 중에서 안정적으로 분산시키기 위한 첨가제로, 공지된 각종 분산제를 사용할 수 있다. 예를 들어 아크릴계 고분자 분산제 등의 고분자계 분산제나 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 등을 바람직하게 사용할 수 있다.A dispersing agent is an additive for stably dispersing infrared-absorbing particles in a solvent when it is used as an ink, and various well-known dispersing agents can be used. For example, a polymeric dispersing agent such as an acrylic polymer dispersing agent, a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, an aluminum-based coupling agent, and the like can be preferably used.

용매는 잉크로 했을 경우에 적외선 흡수성 입자를 분산시키기 위한 용매로, 알코올계, 케톤계, 탄화수소계, 글리콜계, 수계 등 다양한 것을 선택하는 것이 가능하다. 구체적으로는 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 벤질알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올계 용제 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계 용제 ; 3-메틸-메톡시-프로피오네이트 등의 에스테르계 용제 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트 등의 글리콜 유도체 ; 포름아미드, N-메틸포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드류 ; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 에틸렌클로라이드, 클로르벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 극성이 낮은 유기 용제가 바람직하고, 특히 이소프로필알코올, 에탄올, 1-메톡시-2-프로판올, 디메틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 아세트산n-부틸 등이 보다 바람직하다. 이들 용매는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The solvent is a solvent for dispersing infrared-absorbing particles when used as an ink, and various solvents such as alcohol, ketone, hydrocarbon, glycol, and water can be selected. Specifically, For example, Alcohol solvents, such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, a butanol, a pentanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone; ester solvents such as 3-methyl-methoxy-propionate; glycol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, and propylene glycol ethyl ether acetate; amides such as formamide, N-methylformamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Halogenated hydrocarbons, such as ethylene chloride and chlorobenzene, etc. are mentioned. Among these, organic solvents with low polarity are preferable, and in particular, isopropyl alcohol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, propylene glycol monomethyl ether acetate, and acetic acid n -Butyl etc. are more preferable. These solvents can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

분산제, 용매의 첨가량에 관해서도 특별히 한정되는 것은 아니고, 분산제에 대해서는 적외선 흡수성 입자의 첨가량과 분산제의 분산 성능 등에 따라 임의로 그 첨가량을 선택할 수 있다. 또, 용매에 대해서는 기재 상에 잉크를 도포할 때의 작업성이나, 도포 후의 건조 공정에 필요로 하는 시간 등을 고려하여 임의로 그 첨가량을 선택할 수 있다.The addition amount of the dispersant and the solvent is not particularly limited, and the amount of the dispersant can be arbitrarily selected according to the amount of the infrared absorbing particles added, the dispersing performance of the dispersant, and the like. Moreover, about the solvent, the addition amount can be arbitrarily selected in consideration of the workability at the time of apply|coating an ink on a base material, the time required for the drying process after application|coating, etc.

또, 잉크에는 상기 서술한 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 바인더 성분 이외에도 필요에 따라 임의의 첨가 성분을 첨가할 수 있다. 예를 들어 적외선 흡수성 입자의 분산성을 높이기 위해서, 계면활성제 등의 코팅 보조제를 첨가해도 된다.In addition to the above-mentioned infrared-absorbing particles, dispersing agent, solvent, and binder components, optional additional components can be added to the ink as needed. For example, in order to improve the dispersibility of an infrared ray absorptive particle, you may add coating adjuvants, such as surfactant.

잉크를 조제하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 상기 서술한 잉크의 원료가 되는 재료를 원하는 비율이 되도록 칭량, 혼합함으로써 조제할 수 있다.The method for preparing the ink is not particularly limited, and it can be prepared by weighing and mixing the materials used as raw materials for the above-mentioned ink in a desired ratio.

예를 들어, 적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 미리 분쇄·분산함으로써 분산액을 조제한 후, 얻어진 분산액에 바인더 성분을 첨가하여 잉크로 할 수 있다. 적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 분쇄·분산하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 페인트 쉐이커나, 초음파 조사, 비즈 밀, 샌드 밀 등을 이용하여 실시할 수 있다.For example, after preparing a dispersion liquid by pulverizing and dispersing the infrared ray absorptive particles, a dispersing agent, and a solvent beforehand, a binder component can be added to the obtained dispersion liquid, and it can be set as ink. The method of pulverizing and dispersing the infrared absorbing particles, the dispersing agent and the solvent is not particularly limited, and for example, it can be carried out using a paint shaker, ultrasonic irradiation, a bead mill, a sand mill, and the like.

분산액에 있어서의 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경은 1 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the volume average particle diameters of the infrared ray absorptive particle in a dispersion liquid are 1 nm or more and 800 nm or less.

분산액과 바인더 성분을 혼합하여 잉크로 할 때에는, 양자가 서로 충분히 섞일 정도로 혼합하면 된다. 이것은, 분산액의 단계에서 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경을, 광열 변환층에 있어서 바람직한 체적 평균 입자경으로 하는 것이 바람직하기 때문이다.When mixing a dispersion liquid and a binder component to make an ink, what is necessary is just to mix to the extent that both are fully mixed with each other. This is because it is preferable to make the volume average particle diameter of an infrared ray absorptive particle into a preferable volume average particle diameter in a light-to-heat conversion layer in the stage of a dispersion liquid.

분산액과 바인더 성분을 혼합하는 방법도 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 분산액을 조제할 때에 사용한 분쇄·분산 수단과 동일한 수단을 이용하여 분산액과 바인더 성분을 혼합할 수도 있다. 단, 상기 서술한 바와 같이 잉크를 조제할 때에는, 분산액과 바인더 성분이 서로 충분히 섞일 정도로 혼합하면 되고, 분산액을 조제했을 때보다 혼합 시간은 짧게 할 수 있다.The method of mixing the dispersion liquid and the binder component is not particularly limited, and for example, the dispersion liquid and the binder component may be mixed using the same means as the grinding and dispersing means used when preparing the dispersion liquid. However, when preparing the ink as described above, the dispersion liquid and the binder component may be mixed to such a degree that they are sufficiently mixed with each other, and the mixing time can be shorter than when the dispersion liquid is prepared.

잉크를 기재 상에 도포하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 바 코트법, 그라비아 코트법, 스프레이 코트법, 딥 코트법 등에 의해 도포할 수 있다.The method of apply|coating ink on a base material is not specifically limited, For example, it can apply|coat by the bar-coating method, the gravure-coating method, the spray-coating method, the dip-coating method, etc.

또한, 기재에 대해서는 이미 서술한 바와 같이 필름 기재를 포함할 수 있다. 필름 기재로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 용도에 따라 임의의 필름 기재를 사용할 수 있다. 예를 들어 후술하는 도너 시트의 경우와 동일한 필름 기재를 사용할 수도 있다.In addition, the substrate may include a film substrate as previously described. It does not specifically limit as a film base material, According to a use, arbitrary film base materials can be used. For example, the same film base material as in the case of the donor sheet mentioned later can also be used.

건조 공정에 있어서 잉크를 건조시키는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 사용한 용매의 비점에 따라 가열 온도를 선택하여 건조시킬 수 있다.The method of drying ink in a drying process is not specifically limited, For example, according to the boiling point of the solvent used, heating temperature can be selected and it can be dried.

경화 공정에 있어서, 건조 공정에서 건조시킨 잉크를 경화시키는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 바인더 성분의 수지 등에 따른 방법으로 경화시킬 수 있다. 예를 들어, 바인더 성분이 자외선 경화 수지인 경우에는 자외선을 조사함으로써 경화시킬 수 있다. 또, 바인더 성분이 열 경화 수지인 경우에는, 경화 온도까지 승온시킴으로써 경화시킬 수 있다.In the curing step, a method for curing the ink dried in the drying step is not particularly limited, and may be cured by a method according to the resin of the binder component. For example, when a binder component is an ultraviolet curable resin, it can be hardened by irradiating an ultraviolet-ray. Moreover, when a binder component is a thermosetting resin, it can be hardened by heating up to hardening temperature.

이상에 설명한 본 실시형태의 광열 변환층에 의하면, 가시광 투과성이 우수한 광열 변환층으로 할 수 있다. 또, 파장 1000 ㎚ 부근의 근적외광을 흡수하여, 이러한 광의 투과율을 낮게 할 수 있다. 즉, 파장 1000 ㎚ 부근의 근적외광을 흡수하여 열을 발생시킬 수 있다. 이 때문에, 본 실시형태의 광열 변환층을 도너 시트 등에 적용했을 경우, 육안이나 가시광 센서 등에 의해 결함을 매우 용이하게 검출할 수 있게 된다.According to the light-to-heat conversion layer of this embodiment demonstrated above, it can be set as the light-to-heat conversion layer excellent in visible light transmittance. In addition, it is possible to absorb near-infrared light having a wavelength of around 1000 nm, thereby reducing the transmittance of such light. That is, heat can be generated by absorbing near-infrared light having a wavelength of around 1000 nm. For this reason, when the photothermal conversion layer of this embodiment is applied to a donor sheet etc., it becomes possible to detect a defect very easily with the naked eye, a visible light sensor, etc.

본 실시형태의 광열 변환층은, 레이저광을 흡수하여 열을 발생시키는 광열 변환층이 요구되는 각종 용도에 사용할 수 있고, 그 용도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 도너 시트의 광열 변환층으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The light-to-heat conversion layer of this embodiment can be used for various uses in which the light-to-heat conversion layer which absorbs a laser beam and generates heat|fever is requested|required, The use is although it does not specifically limit, For example, As a light-to-heat conversion layer of a donor sheet, It can be used preferably.

(도너 시트) (donor sheet)

다음으로, 본 실시형태의 도너 시트의 일 구성예에 대하여 설명한다.Next, one structural example of the donor sheet of this embodiment is demonstrated.

본 실시형태의 도너 시트는, 지금까지 설명한 광열 변환층과 필름 기재와 피전사층을 가질 수 있다.The donor sheet of this embodiment can have the light-to-heat conversion layer demonstrated so far, a film base material, and a to-be-transferred layer.

도 2 에 도너 시트의 단면 구성예를 나타낸다. 도 2 에 나타낸 바와 같이 도너 시트 (20) 는, 예를 들어 필름 기재 (21) 의 일방의 면 (21A) 상에 적외선 흡수성 입자 (221) 를 함유하는 광열 변환층 (22) 과 피전사층 (23) 을 적층한 구조를 가질 수 있다.The cross-sectional structural example of a donor sheet is shown in FIG. As shown in Fig. 2, the donor sheet 20 includes, for example, a light-to-heat conversion layer 22 containing infrared absorptive particles 221 on one surface 21A of the film substrate 21, and a transfer source layer ( 23) may have a stacked structure.

여기서, 도 2 에 나타낸 도너 시트 (20) 의 각 층의 구성예에 대하여 설명한다.Here, the structural example of each layer of the donor sheet 20 shown in FIG. 2 is demonstrated.

우선, 필름 기재 (21) 에 대하여 설명한다.First, the film base material 21 is demonstrated.

필름 기재 (21) 는 광열 변환층 (22) 이나, 피전사층 (23) 을 지지하는 층이다. 그리고, 도너 시트 (20) 에 대하여 레이저광을 조사하는 경우, 예를 들어 파장 1000 ㎚ 근방의 레이저광을 필름 기재 (21) 의 타방의 면 (21B) 측으로부터 조사하게 된다. 이 때문에, 필름 기재 (21) 는 이러한 레이저광이 광열 변환층 (22) 까지 투과할 수 있도록, 적외 영역, 특히 근적외 영역의 광의 투과성이 우수한 것이 바람직하다. 또, 도너 시트 (20) 중의 예를 들어 이물질이나 도포 불균일 등의 결함을 육안이나 가시광 센서 등에 의해 검출할 수 있도록, 필름 기재 (21) 는 가시광의 투과성에 대해서도 우수한 것이 바람직하다.The film base material 21 is a layer supporting the light-to-heat conversion layer 22 and the transfer source layer 23 . And when irradiating a laser beam with respect to the donor sheet 20, for example, a laser beam with a wavelength of 1000 nm vicinity is irradiated from the other surface 21B side of the film base material 21. As shown in FIG. For this reason, it is preferable that the film base material 21 is excellent in the transmittance|permeability of the light of an infrared region, especially a near-infrared region, so that such a laser beam may transmit to the light-to-heat conversion layer 22. As shown in FIG. Moreover, it is preferable that the film base material 21 is excellent also in the transmittance|permeability of visible light so that defects, such as a foreign material and coating unevenness, for example in the donor sheet 20 can be detected with the naked eye or a visible light sensor.

이 때문에, 필름 기재 (21) 로는 가시광, 및 적외 영역, 특히 근적외 영역의 광의 투과성이 우수한 재료를 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 유리나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 아크릴, 우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌, 에틸렌아세트산비닐 공중합체, 염화비닐, 불소 수지 등에서 선택되는 1 종 이상의 재료를 필름 기재 (21) 로서 사용할 수 있다.For this reason, as the film base material 21, the material excellent in the transmittance|permeability of visible light and the light of an infrared region, especially a near-infrared region can be used preferably. Specifically, for example, at least one material selected from glass, polyethylene terephthalate (PET), acrylic, urethane, polycarbonate, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, fluororesin, etc. is used as the film substrate 21 Can be used.

필름 기재 (21) 의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니고, 필름 기재 (21) 에 사용하는 재료의 종류나, 도너 시트에 요구되는 가시광이나 적외광의 투과성 등에 따라 임의로 선택할 수 있다.The thickness of the film base material 21 is not specifically limited, It can select arbitrarily according to the kind of material used for the film base material 21, the transmittance|permeability of visible light or infrared light required for a donor sheet, etc.

필름 기재 (21) 의 두께는 예를 들어, 1 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 2 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 이는 필름 기재 (21) 의 두께를 200 ㎛ 이하로 함으로써, 가시광이나 적외광의 투과성을 높일 수 있어 바람직하기 때문이다. 또, 필름 기재 (21) 의 두께를 1 ㎛ 이상으로 함으로써 필름 기재 (21) 상에 형성된 광열 변환층 (22) 등을 지지하여, 도너 시트 (20) 가 파손되는 것을 특히 방지할 수 있기 때문이다.It is preferable to set it as 1 micrometer or more and 200 micrometers or less, for example, and, as for the thickness of the film base material 21, it is more preferable to set it as 2 micrometers or more and 50 micrometers or less. This is because the transmittance|permeability of visible light or infrared light can be improved and this is because the thickness of the film base material 21 shall be 200 micrometers or less. Moreover, since the thickness of the film base material 21 shall be 1 micrometer or more, the light-to-heat conversion layer 22 etc. formed on the film base material 21 are supported, and it is because it can prevent especially that the donor sheet 20 is damaged. .

광열 변환층 (22) 에 대해서는 이미 서술하였기 때문에 설명을 생략한다.Since the light-to-heat conversion layer 22 has already been described, description is abbreviate|omitted.

피전사층 (23) 은, 도너 시트 (20) 에 레이저광을 조사함으로써 도너 시트 (20) 로부터 박리되어 전사되는 층으로, 그 구성은 특별히 한정되는 것은 아니고, 임의의 층으로 할 수 있다. 또, 도 2 에서는 피전사층 (23) 이 1 층으로 구성된 예를 나타내고 있지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 2 층 이상으로 이루어지는 피전사층 (23) 을 구성할 수도 있다.The transfer target layer 23 is a layer that is peeled off and transferred from the donor sheet 20 by irradiating the donor sheet 20 with a laser beam, and the structure thereof is not particularly limited and can be any layer. In addition, although the example in which the transfer source layer 23 was comprised by one layer is shown in FIG. 2, it is not limited to this form, For example, the transfer source layer 23 which consists of two or more layers may be comprised.

이미 서술한 바와 같이 도너 시트 (20) 는 예를 들어 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 형성할 때에 사용할 수 있다. 이 때문에, 피전사층 (23) 은, 예를 들어 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 구성하는 정공 주입층, 정공 수송층, 유기 발광층, 전자 수송층, 블로킹층, 전자 수송층 등에서 선택되는 1 층 이상을 포함하도록 구성할 수 있다.As already described, the donor sheet 20 can be used, for example, when forming an organic electroluminescent element. For this reason, the transfer target layer 23 includes, for example, one or more layers selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, a blocking layer, an electron transport layer, etc. constituting the organic electroluminescent element. configurable.

또한, 피전사층 (23) 의 형성 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 층을 구성하는 재료의 종류에 따라 임의의 방법에 의해 형성할 수 있다.In addition, the formation method of the transfer source layer 23 is not specifically limited, According to the kind of material which comprises a layer, it can form by arbitrary methods.

또, 도너 시트 (20) 는 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 형성하는 경우뿐만 아니라, 전자 회로, 저항기, 캐패시터, 다이오드, 정류기, 메모리 소자, 트랜지스터 등의 각종 전자 디바이스나, 광 도파로 등의 각종 광 디바이스 등을 형성하는 경우에도 사용할 수 있다. 이 때문에, 피전사층 (23) 은 용도에 따라 임의의 구성으로 할 수 있다.In addition, the donor sheet 20 is not only used in the case of forming an organic electroluminescent element, but also in various electronic devices such as electronic circuits, resistors, capacitors, diodes, rectifiers, memory elements and transistors, and various optical devices such as optical waveguides. It can also be used when forming a etc. For this reason, the transfer source layer 23 can be made into arbitrary structures according to a use.

지금까지 도너 시트의 일 구성예에 대하여 설명했지만, 도너 시트의 구성은 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 추가로 임의의 층을 부가할 수도 있다. 예를 들어 필름 기재 (21) 와 광열 변환층 (22) 사이, 및/또는 광열 변환층 (22) 과 피전사층 (23) 사이에 중간층을 형성할 수 있다. 중간층을 형성함으로써 예를 들어, 피전사층 (23) 의 전사 부분의 손상 및 오염을 억제할 수 있다. 혹은 중간층에 의해 층과 층 사이의 밀착력을 조정할 수 있다. 혹은 레이저 조사에 의해 광열 변환층의 효과로 피전사층이 가열되었을 때에, 피전사층 (23) 이 기재로부터 양호하게 박리되어 기판측에 전사되도록, 젖음성 및 밀착력을 조정하도록 중간층을 구성할 수도 있다.Although one structural example of the donor sheet has been described so far, the configuration of the donor sheet is not limited to this form, and an arbitrary layer may be further added. For example, an intermediate layer may be formed between the film substrate 21 and the light-to-heat conversion layer 22 and/or between the light-to-heat conversion layer 22 and the transfer source layer 23 . By forming the intermediate layer, for example, damage and contamination of the transfer portion of the transfer target layer 23 can be suppressed. Alternatively, the adhesion between the layers can be adjusted by the intermediate layer. Alternatively, the intermediate layer may be configured to adjust wettability and adhesion so that when the transfer target layer is heated by laser irradiation due to the effect of the light-to-heat conversion layer, the transfer target layer 23 is well peeled from the substrate and transferred to the substrate side. .

중간층의 구성은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 폴리머 필름, 금속층, 무기층 (예를 들어, 실리카, 티타니아, 지르코니아 등의 무기 산화물층), 유기/무기 복합층 등에 의해 구성할 수 있다.The configuration of the intermediate layer is not particularly limited, and for example, a polymer film, a metal layer, an inorganic layer (for example, an inorganic oxide layer such as silica, titania, zirconia), an organic/inorganic composite layer, etc. can be used.

도너 시트의 각 층을 적층하는 순서도 도 2 의 형태에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어 필름 기재 (21) 의 일방의 면 (21A) 상에 피전사층 (23) 을, 타방의 면 (21B) 상에 광열 변환층 (22) 을 배치할 수도 있다.The procedure for laminating each layer of the donor sheet is not limited to the form of FIG. 2 . For example, the light-to-heat conversion layer 22 can also be arrange|positioned on the one surface 21A of the film base material 21 on the transfer source layer 23 and the other surface 21B.

이상에 본 실시형태의 도너 시트의 일 구성예에 대하여 설명했는데, 본 실시형태의 도너 시트는 상기 서술한 광열 변환층을 갖고 있다. 그리고, 이러한 광열 변환층은 가시광의 투과율이 높기 때문에, 광열 변환층을 통해서도 육안이나 가시광 센서 등에 의해 도너 시트 내의 결함을 검출하고, 결함이 있는 도너 시트에 대해서는 검사에 의해 제거할 수 있다. 이 때문에, 도너 시트를 이용하여 유기 일렉트로 루미네선스 소자 등의 전자 디바이스나, 광 디바이스 등을 제작했을 경우의 수율을 높이는 것이 가능해진다.Although one structural example of the donor sheet of this embodiment was demonstrated above, the donor sheet of this embodiment has the above-mentioned light-to-heat conversion layer. And, since such a light-to-heat conversion layer has a high transmittance of visible light, defects in the donor sheet can be detected through the light-to-heat conversion layer with the naked eye or a visible light sensor, and the defective donor sheet can be removed by inspection. For this reason, it becomes possible to raise the yield at the time of producing electronic devices, such as an organic electroluminescent element, an optical device, etc. using a donor sheet.

실시예Example

이하에 구체적인 실시예를 예로 들어 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Specific examples will be exemplified below, but the present invention is not limited to these examples.

이하의 실시예 1, 2, 비교예 1, 2 에 있어서 각각 광열 변환층, 및 도너 시트를 제작하여 평가를 실시하였다.In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 below, a light-to-heat conversion layer and a donor sheet were respectively produced and evaluated.

[실시예 1] [Example 1]

(광열 변환층의 제작) (Production of light-to-heat conversion layer)

이하의 순서에 의해 광열 변환층을 제작하였다.The light-to-heat conversion layer was produced by the following procedure.

우선, 적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 분쇄·분산하여 분산액을 조제하였다.First, the infrared absorbing particles, the dispersing agent, and the solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

이 때, 적외선 흡수성 입자로는, 복합 텅스텐 산화물 입자인 Cs_0.33WO₃ (육방정 세슘 산화텅스텐) 을 이용하고, 분산액 중의 비율이 20 중량％ 가 되도록 칭량하였다. _{At this time, Cs 0.33} WO ₃ (hexagonal cesium tungsten oxide), which is a composite tungsten oxide particle, was used as the infrared absorptive particle, and it was weighed so that the proportion in the dispersion was 20% by weight.

분산제로는, 관능기로서 아민을 함유하는 기를 갖는 아크릴계 고분자 분산제 (아민가 48 mgKOH/g, 분해 온도 250 ℃ 의 아크릴계 고분자 분산제) (이하, 분산제 a 라고 약칭한다) 를 이용하고, 분산액 중의 비율이 10 중량％ 가 되도록 칭량하였다.As the dispersing agent, an acrylic polymer dispersing agent having an amine-containing group as a functional group (an acrylic polymer dispersing agent having an amine value of 48 mgKOH/g and a decomposition temperature of 250°C) (hereinafter abbreviated as dispersant a) is used, and the proportion in the dispersion is 10 weight % was weighed.

용매로는, 메틸이소부틸케톤을 이용하고, 분산액 중의 비율이 70 중량％ 가 되도록 칭량하였다.Methyl isobutyl ketone was used as a solvent, and it weighed so that the ratio in a dispersion liquid might be set to 70 weight%.

적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 0.3 ㎜φ ZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하고, 10 시간 분쇄·분산 처리하여 복합 텅스텐 산화물 입자 분산액 (이하, 분산액 A 라고 약칭한다) 을 얻었다.The infrared absorbing particles, the dispersing agent and the solvent _{were loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφ ZrO 2} beads, and pulverized and dispersed for 10 hours to obtain a composite tungsten oxide particle dispersion (hereinafter abbreviated as dispersion A).

여기서, 분산액 A 에 있어서의 복합 텅스텐 산화물 입자의 체적 평균 입자경을 레이저 회절/산란식 입자 분포 측정 장치 (닛키소 주식회사 제조 나노트럭 UPA-UT) 를 이용하여 측정한 결과 19 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다.Here, as a result of measuring the volume average particle diameter of the composite tungsten oxide particles in the dispersion A using a laser diffraction/scattering particle distribution analyzer (Nanotruck UPA-UT manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), it was confirmed that it was 19 nm.

다음으로, 얻어진 분산액과 바인더 성분을 혼합하여 잉크를 조제하였다. 본 실시예에서는 바인더 성분으로서 하드 코트용 자외선 경화 수지를 사용하였다.Next, the obtained dispersion liquid and the binder component were mixed to prepare an ink. In this example, an ultraviolet curable resin for hard coat was used as a binder component.

분산액 A 100 중량부에 대하여, 하드 코트용 자외선 경화 수지이며, 아크릴 수지인 토아 합성 제조 아로닉스 UV-3701 (이하, UV-3701 이라고 약칭한다) 을 50 중량부 혼합하여 복합 텅스텐 산화물 입자를 함유하는 잉크로 하였다.With respect to 100 parts by weight of dispersion A, 50 parts by weight of Aronix UV-3701 (hereinafter abbreviated as UV-3701) manufactured by Toa Synthesis, which is an ultraviolet curing resin for hard coat and an acrylic resin, is mixed to contain composite tungsten oxide particles. made with ink.

또한, 잉크로 한 후에 대해서도 복합 텅스텐 산화물 입자의 체적 평균 입자경을 상기 서술한 방법과 동일하게 측정한 결과 19 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다. 이 후의 조작에 있어서, 복합 텅스텐 산화물 입자의 체적 평균 입자경에 변화는 생기지 않는 것으로 생각되는 점에서, 후술하는 광열 변환층 내의 복합 텅스텐 산화물 입자의 체적 평균 입자경도 동일하게 되어 있는 것이라고 할 수 있다.Moreover, even after setting it as ink, as a result of measuring the volume average particle diameter of the composite tungsten oxide particle in the same manner as in the above-mentioned method, it was confirmed that it was 19 nm. Since it is considered that there is no change in the volume average particle diameter of the composite tungsten oxide particles in subsequent operations, it can be said that the volume average particle diameter of the composite tungsten oxide particles in the light-to-heat conversion layer described later is also the same.

다음으로, 얻어진 잉크 (도포액) 를, 필름 기재인 두께가 50 ㎛ 인 PET 필름 (테이진 제조 HPE-50. 다른 실시예·비교예에서도 동일) 상에 바 No. 가 4 인 바 코터를 이용하여 도포하여 도포막을 형성하였다 (도포 공정).Next, the obtained ink (coating liquid) was applied onto a PET film having a thickness of 50 µm as a film substrate (HPE-50 manufactured by Teijin. The same applies to other examples and comparative examples) with bar No. It was applied using a bar coater having a value of 4 to form a coating film (application step).

도포 공정에서 형성한 도포막을 80 ℃ 에서 60 초간 건조시켜 용매를 증발시켰다 (건조 공정).The coating film formed in the coating step was dried at 80°C for 60 seconds to evaporate the solvent (drying step).

건조 공정 후에, 고압 수은 램프를 이용하여 바인더 성분을 경화시킴으로써, 복합 텅스텐 산화물 입자를 함유한 광열 변환층을 필름 기재 상에 제작하였다 (경화 공정).After the drying step, a light-to-heat conversion layer containing composite tungsten oxide particles was produced on the film substrate by curing the binder component using a high-pressure mercury lamp (curing step).

필름 기재의 단면에 대하여 TEM 관찰을 실시한 결과, 광열 변환층의 두께는 약 2.5 ㎛ 인 것을 확인할 수 있었다.As a result of performing TEM observation with respect to the cross section of the film substrate, it was confirmed that the thickness of the light-to-heat conversion layer was about 2.5 µm.

광열 변환층을 필름 기재 상에 형성한 시트의 광학 특성을 분광 광도계 (히타치 제작소 (주) 제조 형식 : U-4100) 를 이용하여 측정하였다.The optical characteristic of the sheet|seat in which the light-heat conversion layer was formed on the film base material was measured using the spectrophotometer (Hitachi Seisakusho Co., Ltd. product form: U-4100).

사용한 필름 기재에만 대해서도 동일하게 하여 광학 특성을 측정하고, 상기 서술한 측정값으로부터 뺌으로써 열변환층의 광학 특성을 산출하였다.Only about the film base material used, the optical characteristic was measured similarly, and the optical characteristic of the heat conversion layer was computed by subtracting from the above-mentioned measured value.

산출한 광열 변환층의 광학 특성을 기초로, JIS R 3106 : 1998 에 기초하여 가시광 투과율을 산출하였다.Based on the calculated optical characteristic of the light-to-heat conversion layer, the visible light transmittance was computed based on JISR3106:1998.

또, 산출한 광열 변환층의 광학 특성을 기초로, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 산출하였다.Moreover, the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm was computed based on the optical characteristic of the calculated light-to-heat conversion layer.

이상의 순서에 의해 광열 변환층의 가시광 투과율과 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 산출한 결과, 가시광 투과율은 73 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 또, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율은 10 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또 측정 결과로부터 산출한 광열 변환층의 투과 곡선을 도 3 에 나타낸다.When the visible light transmittance of a light-to-heat conversion layer and the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm were computed by the above procedure, it has confirmed that the visible light transmittance was 73 %. Moreover, it has confirmed that the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 10 %. A result is shown in Table 1. Moreover, the transmission curve of the light-to-heat conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

(도너 시트의 제작) (Production of donor sheet)

또, 제작한 광열 변환층 상에 추가로 피전사층을 형성하고, 도너 시트를 형성하였다. 도너 시트는 도 2 에 나타낸 구조가 되도록 형성하였다.Moreover, the to-be-transferred layer was further formed on the produced light-to-heat conversion layer, and the donor sheet was formed. The donor sheet was formed so that it might become the structure shown in FIG.

구체적으로는 광열 변환층 (22) 의 상면에 피전사층 (23) 을 형성하였다. 피전사층 (23) 으로는, 광열 변환층 (22) 측으로부터 순서대로 전자 수송층, 유기 발광층, 정공 수송층, 및 정공 주입층을 적층하였다.Specifically, the transfer source layer 23 was formed on the upper surface of the light-to-heat conversion layer 22 . As the transfer source layer 23, an electron transport layer, an organic light emitting layer, a hole transport layer, and a hole injection layer were laminated in order from the light-to-heat conversion layer 22 side.

피전사층 (23) 에 포함되는 각 층은 이하와 같이 하여 성막하였다.Each layer included in the transfer source layer 23 was formed as follows.

전자 수송층은, Alq3 [tris(8-quinolinolato)aluminium (III)] 을 증착법에 의해 성막하고, 막두께를 20 ㎚ 로 하였다.The electron transport layer was formed by vapor deposition of Alq3 [tris(8-quinolinolato)aluminium (III)], and the film thickness was set to 20 nm.

또, 유기 발광층은, 전자 수송성의 호스트 재료인 ADN (anthracene dinaphtyl) 에 청색 발광성의 게스트 재료인 4,4'≡비스[2≡{4≡(N,N≡디페닐아미노)페닐}비닐]비페닐 (DPAVBi) 을 2.5 중량％ 로 혼합한 재료를 증착법에 의해 성막하고, 막두께는 약 25 ㎚ 로 하였다.In addition, the organic light emitting layer has a 4,4′≡bis[2≡{4≡(N,N≡diphenylamino)phenyl}vinyl] ratio as a blue light emitting guest material to ADN (anthracene dinaphtyl), which is an electron transporting host material. A material in which phenyl (DPAVBi) was mixed at 2.5% by weight was formed into a film by vapor deposition, and the film thickness was set to about 25 nm.

정공 수송층은, α-NPD [4,4-bis(N-1-naphthyl-N-phenylamino)biphenyl] 를 증착법에 의해 성막하고, 막두께를 30 ㎚ 로 하였다.The hole transport layer was formed by vapor deposition of α-NPD [4,4-bis(N-1-naphthyl-N-phenylamino)biphenyl], and the film thickness was set to 30 nm.

정공 주입층은, m-MTDATA [4,4,4-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine] 를 증착법에 의해 성막하고, 막두께는 10 ㎚ 로 하였다.For the hole injection layer, m-MTDATA [4,4,4-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine] was formed by vapor deposition, and the film thickness was 10 nm.

얻어진 도너 시트에 대해서는 필름 기재측으로부터 피전사층 (23) 을 육안으로 보고, 그 상태를 확인하였다.About the obtained donor sheet, the to-be-transferred layer 23 was visually observed from the film base material side, and the state was confirmed.

[실시예 2][Example 2]

도포 공정에 있어서 바 No. 가 6 인 바 코터를 사용한 점 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 광열 변환층을 필름 기재 상에 제작하고, 평가를 실시하였다.In the application process, bar No. A light-to-heat conversion layer was produced on the film base material in the same manner as in Example 1, except that a bar coater having a value of 6 was used, and evaluation was performed.

실시예 1 과 동일하게 하여 필름 기재의 단면에 대하여 TEM 관찰을 실시한 결과, 광열 변환층의 두께는 약 3.0 ㎛ 인 것을 확인할 수 있었다.As a result of carrying out TEM observation with respect to the cross section of the film base material in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the light-to-heat conversion layer was about 3.0 µm.

실시예 1 과 동일하게 하여 광열 변환층의 가시광 투과율과 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 산출한 결과, 가시광 투과율은 64 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 또, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율은 2 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또 측정 결과로부터 산출한 광열 변환층의 투과 곡선을 도 3 에 나타낸다.When it carried out similarly to Example 1, and computed the visible light transmittance|permeability of a light-to-heat conversion layer, and the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm, it has confirmed that the visible light transmittance was 64 %. Moreover, it has confirmed that the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 2 %. A result is shown in Table 1. Moreover, the transmission curve of the light-to-heat conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

또, 제작한 광열 변환층 상에 실시예 1 과 동일하게 하여 추가로 피전사층을 형성하고, 도너 시트를 제작하였다.Moreover, on the produced light-to-heat conversion layer, it carried out similarly to Example 1, the to-be-transferred layer was further formed, and the donor sheet was produced.

[비교예 1][Comparative Example 1]

이하의 순서에 의해 광열 변환층을 제작하였다.The light-to-heat conversion layer was produced by the following procedure.

우선, 적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 분쇄·분산하여 분산액을 조제하였다.First, the infrared absorbing particles, the dispersing agent, and the solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

적외선 흡수성 입자로는 카본 블랙 (BET 비표면적 300 ㎡/g) 을 이용하고, 분산액 중의 비율이 10 중량％ 가 되도록 칭량하였다.Carbon black (BET specific surface area 300 m 2 /g) was used as the infrared absorptive particles, and it was weighed so that the proportion in the dispersion was 10% by weight.

분산제로는 실시예 1 과 동일한 분산제 a 를 이용하고, 분산액 중의 비율이 5 중량％ 가 되도록 칭량하였다.As a dispersing agent, the same dispersing agent a as Example 1 was used, and it weighed so that the ratio in a dispersion liquid might be set to 5 weight%.

용매로는 메틸이소부틸케톤을 이용하고, 분산액 중의 비율이 85 중량％ 가 되도록 칭량하였다.Methyl isobutyl ketone was used as a solvent, and it weighed so that the ratio in a dispersion liquid might be set to 85 weight%.

적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 0.3 ㎜φ ZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하고, 4 시간 분쇄·분산 처리하여 카본 블랙 입자 분산액 (이하, 분산액 B 라고 약칭한다) 을 얻었다.The infrared absorbing particles, the dispersing agent, and the solvent _{were loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφ ZrO 2} beads, and pulverized and dispersed for 4 hours to obtain a carbon black particle dispersion (hereinafter abbreviated as dispersion B).

여기서, 분산액 B 내에 있어서의 카본 블랙 입자의 체적 평균 입자경을 실시예 1 과 동일하게 하여 측정한 결과 17 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다.Here, as a result of measuring the volume average particle diameter of the carbon black particles in the dispersion B in the same manner as in Example 1, it was confirmed that it was 17 nm.

다음으로, 얻어진 분산액 B 와 바인더 성분을 혼합하여 잉크를 조제하였다. 본 비교예에서는 바인더 성분으로서 실시예 1 과 동일한 UV-3701 을 사용하였다.Next, the obtained dispersion B and the binder component were mixed to prepare an ink. In this comparative example, the same UV-3701 as in Example 1 was used as a binder component.

분산액 B 100 중량부에 대하여, UV-3701 을 100 중량부 혼합하여 카본 블랙 입자를 함유하는 잉크로 하였다.With respect to 100 parts by weight of dispersion B, 100 parts by weight of UV-3701 was mixed to obtain an ink containing carbon black particles.

또한, 잉크로 한 후에 대해서도 카본 블랙 입자의 체적 평균 입자경을 실시예 1 과 동일하게 측정한 결과 17 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다. 이 후의 조작에 있어서, 카본 블랙 입자의 체적 평균 입자경에 변화는 생기지 않는 것으로 생각되는 점에서, 후술하는 광열 변환층 내의 카본 블랙 입자의 체적 평균 입자경도 동일하게 되어 있는 것이라고 할 수 있다.Moreover, even after using it as ink, as a result of measuring the volume average particle diameter of the carbon black particle in the same manner as in Example 1, it was confirmed that it was 17 nm. Since it is considered that there is no change in the volume average particle diameter of the carbon black particles in the subsequent operation, it can be said that the volume average particle diameter of the carbon black particles in the light-to-heat conversion layer described later is also the same.

다음으로, 얻어진 잉크 (도포액) 를 실시예 1 과 동일한 필름 기재인 두께가 50 ㎛ 인 PET 필름 상에 바 No. 가 4 인 바 코터를 이용하여 도포하여 도포막을 형성하였다 (도포 공정).Next, the obtained ink (coating liquid) was applied on a PET film having a thickness of 50 µm, which is the same film substrate as in Example 1, with Bar No. It was applied using a bar coater having a value of 4 to form a coating film (application step).

도포 공정에서 형성한 도포막을 80 ℃ 에서 60 초간 건조시켜 용매를 증발시켰다 (건조 공정).The coating film formed in the coating step was dried at 80°C for 60 seconds to evaporate the solvent (drying step).

건조 공정 후에, 고압 수은 램프로 바인더 성분을 경화시킴으로써, 카본 블랙 입자를 함유한 광열 변환층을 필름 기재 상에 제작하였다 (경화 공정).After the drying step, a light-to-heat conversion layer containing carbon black particles was produced on the film substrate by curing the binder component with a high-pressure mercury lamp (curing step).

실시예 1 과 동일하게 하여 필름 기재의 단면에 대하여 TEM 관찰을 실시한 결과, 광열 변환층의 두께는 약 2.5 ㎛ 인 것을 확인할 수 있었다.As a result of carrying out TEM observation with respect to the cross section of the film base material in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the light-to-heat conversion layer was about 2.5 µm.

실시예 1 과 동일하게 하여 광열 변환층의 가시광 투과율과 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 산출한 결과, 가시광 투과율은 2 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 또, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율은 10 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또 측정 결과로부터 산출한 광열 변환층의 투과 곡선을 도 3 에 나타낸다.When it carried out similarly to Example 1, and computed the visible light transmittance|permeability of a light-to-heat conversion layer, and the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm, it has confirmed that the visible light transmittance was 2 %. Moreover, it has confirmed that the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 10 %. A result is shown in Table 1. Moreover, the transmission curve of the light-to-heat conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

또, 제작한 광열 변환층 상에 실시예 1 과 동일하게 하여 추가로 피전사층을 형성하고, 도너 시트를 형성하였다.Moreover, on the produced light-to-heat conversion layer, it carried out similarly to Example 1, the to-be-transferred layer was further formed, and the donor sheet was formed.

[비교예 2][Comparative Example 2]

이하의 순서에 의해 광열 변환층을 제작하였다.The light-to-heat conversion layer was produced by the following procedure.

우선, 적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 분쇄·분산하여 분산액을 조제하였다.First, the infrared absorbing particles, the dispersing agent, and the solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

적외선 흡수성 입자로는 안티몬 첨가 산화주석 (이하, ATO 라고 약칭한다) 입자 (BET 비표면적 250 ㎡/g) 를 이용하고, 분산액 중의 비율이 20 중량％ 가 되도록 칭량하였다.Antimony-added tin oxide (hereinafter, abbreviated as ATO) particles (BET specific surface area of 250 m 2 /g) were used as the infrared absorbing particles, and they were weighed so that the proportion in the dispersion was 20% by weight.

분산제로는 실시예 1 과 동일한 분산제 a 를 이용하고, 분산액 중의 비율이 10 중량％ 가 되도록 칭량하였다.As a dispersing agent, the same dispersing agent a as Example 1 was used, and it weighed so that the ratio in a dispersion liquid might be set to 10 weight%.

용매로는 메틸이소부틸케톤을 이용하고, 분산액 중의 비율이 70 중량％ 가 되도록 칭량하였다.Methyl isobutyl ketone was used as a solvent, and it weighed so that the ratio in a dispersion liquid might be set to 70 weight%.

적외선 흡수성 입자와 분산제와 용매를 0.3 ㎜φ ZrO₂ 비즈를 넣은 페인트 쉐이커에 장전하고, 9 시간 분쇄·분산 처리하여 ATO 입자 분산액 (이하, 분산액 C 라고 약칭한다) 을 얻었다.The infrared absorbing particles, the dispersing agent, and the solvent _{were loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφ ZrO 2} beads, and pulverized and dispersed for 9 hours to obtain an ATO particle dispersion (hereinafter, abbreviated as dispersion C).

여기서, 분산액 C 내에 있어서의 ATO 입자의 체적 평균 입자경을 실시예 1 과 동일하게 하여 측정한 결과 23 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다.Here, as a result of measuring the volume average particle diameter of the ATO particle in the dispersion liquid C similarly to Example 1, it has confirmed that it is 23 nm.

다음으로, 얻어진 분산액 C 와 바인더 성분을 혼합하여 잉크를 조제하였다. 본 비교예에서는 바인더 성분으로서 실시예 1 과 동일한 UV-3701 을 사용하였다.Next, the obtained dispersion C and a binder component were mixed to prepare an ink. In this comparative example, the same UV-3701 as in Example 1 was used as a binder component.

분산액 C 100 중량부에 대하여, UV-3701 을 50 중량부 혼합하여 ATO 입자를 함유하는 잉크로 하였다.With respect to 100 parts by weight of the dispersion C, 50 parts by weight of UV-3701 were mixed to obtain an ink containing ATO particles.

또한, 잉크로 한 후에 대해서도 ATO 입자의 체적 평균 입자경을 실시예 1 과 동일하게 측정한 결과 23 ㎚ 인 것을 확인할 수 있었다. 이 후의 조작에 있어서, ATO 입자의 체적 평균 입자경에 변화는 생기지 않는 것으로 생각되는 점에서, 후술하는 광열 변환층 내의 ATO 입자의 체적 평균 입자경도 동일하게 되어 있는 것이라고 할 수 있다.Moreover, as a result of measuring the volume average particle diameter of ATO particle|grains similarly to Example 1 also after setting it as ink, it was confirmed that it was 23 nm. It can be said that the volume average particle diameter of the ATO particle in the light-to-heat conversion layer mentioned later is also the same at the point considered that a change does not arise in the volume average particle diameter of ATO particle|grains in subsequent operation.

다음으로, 얻어진 잉크 (도포액) 를 실시예 1 과 동일한 필름 기재인 두께가 50 ㎛ 인 PET 필름 상에 바 No. 가 24 인 바 코터를 이용하여 도포하여 도포막을 형성하였다 (도포 공정).Next, the obtained ink (coating liquid) was applied on a PET film having a thickness of 50 µm, which is the same film substrate as in Example 1, with Bar No. It was applied using a bar coater having a value of 24 to form a coating film (application step).

도포 공정에서 형성한 도포막을 80 ℃ 에서 60 초간 건조시켜 용매를 증발시켰다 (건조 공정).The coating film formed in the coating step was dried at 80°C for 60 seconds to evaporate the solvent (drying step).

건조 공정 후에, 고압 수은 램프로 바인더 성분을 경화시킴으로써, ATO 입자를 함유한 광열 변환층을 필름 기재 상에 제작하였다 (경화 공정).After the drying step, a light-to-heat conversion layer containing ATO particles was produced on the film substrate by curing the binder component with a high-pressure mercury lamp (curing step).

실시예 1 과 동일하게 하여 필름 기재의 단면에 대하여 TEM 관찰을 실시한 결과, 광열 변환층의 두께는 약 15 ㎛ 인 것을 확인할 수 있었다.As a result of carrying out TEM observation with respect to the cross section of the film base material in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the light-to-heat conversion layer was about 15 µm.

또, 실시예 1 과 동일하게 하여 광열 변환층의 가시광 투과율과 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 산출한 결과, 가시광 투과율은 44 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 또, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율은 11 ％ 인 것을 확인할 수 있었다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또 측정 결과로부터 산출한 광열 변환층의 투과 곡선을 도 3 에 나타낸다.Moreover, when it carried out similarly to Example 1, and computed the visible light transmittance|permeability of a light-to-heat conversion layer, and the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm, it has confirmed that the visible light transmittance was 44 %. Moreover, it has confirmed that the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 11 %. A result is shown in Table 1. Moreover, the transmission curve of the light-to-heat conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

또, 제작한 광열 변환층 상에 실시예 1 과 동일하게 하여 추가로 피전사층을 형성하고, 도너 시트를 형성하였다.Moreover, on the produced light-to-heat conversion layer, it carried out similarly to Example 1, the to-be-transferred layer was further formed, and the donor sheet was formed.

실시예 1 에서는 광열 변환층에 사용하는 적외선 흡수성 입자로서, 근적외 영역의 광에 선택적인 흡수를 갖고 투명성이 높은 복합 텅스텐 산화물 입자를 사용하기 때문에, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 10 ％ 이하로 해도 높은 가시광 투과율이 되는 것을 확인할 수 있었다.In Example 1, since composite tungsten oxide particles having selective absorption to light in the near-infrared region and having high transparency are used as infrared absorbing particles used for the light-to-heat conversion layer, even if the transmittance of light at a wavelength of 1000 nm is 10% or less It was confirmed that it became a high visible light transmittance|permeability.

실시예 2 에서는 광열 변환층의 막두께를 두껍게 함으로써, 광열 변환층의 적외선 흡수성 입자의 면적당 함유량을 더욱 많게 하여 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 2 ％ 로 하여, 보다 효율적으로 전사용 레이저의 광을 흡수할 수 있도록 하였다. 그리고 실시예 2 의 경우에서도 또한 높은 가시광 투과율을 갖고 있는 것을 확인할 수 있었다.In Example 2, by increasing the film thickness of the light-to-heat conversion layer, the content per area of the infrared-absorbing particles of the light-to-heat conversion layer is further increased, the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm is 2%, and the light of the transfer laser is more efficiently absorbed made it possible And also in the case of Example 2, it was confirmed that it has a high visible light transmittance|permeability.

이에 반하여, 비교예 1 에서는 적외선 흡수성 입자로서 투명성이 낮은 카본 블랙을 사용하였기 때문에, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 10 ％ 로 했을 경우에, 가시광의 투과성을 거의 갖지 않는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in Comparative Example 1, since carbon black having low transparency was used as the infrared absorptive particles, it was confirmed that when the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm was 10%, it was confirmed that it had almost no transmittance of visible light.

또, 비교예 2 에서는 적외선 흡수성 입자로서, 근적외에 선택적인 흡수를 갖지만 투명성이 충분하지 않아, 근적외의 광의 흡수 성능이 실시예 1 의 복합 텅스텐 산화물 입자보다 낮은 ATO 입자를 사용하였다. 이 때문에, 비교예 2 에서는 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율을 낮게 하기 위해 광열 변환층의 두께를 15 ㎚ 로 다른 실시예, 비교예보다 두껍게 하고 있다. 그러나, 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율이 10 ％ 를 초과하는 경우라도 가시광 투과율은 50 ％ 미만이 되어, 충분한 투명성을 갖지 않는 것을 확인할 수 있었다.In Comparative Example 2, ATO particles having selective absorption of near-infrared light, but insufficient transparency, and having a lower absorption performance of near-infrared light than the composite tungsten oxide particles of Example 1 were used as infrared absorbing particles. For this reason, in the comparative example 2, in order to make low the transmittance|permeability of the light of wavelength 1000nm, the thickness of the light-to-heat conversion layer is 15 nm, and it is making it thicker than the other Example and the comparative example. However, even when the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm exceeded 10 %, the visible light transmittance became less than 50 %, and it has confirmed that it does not have sufficient transparency.

또, 각 실시예, 비교예에서 제작한 도너 시트는, 실시예 1, 2 에 관해서는 피전사층의 상태를 필름 기재측으로부터 육안으로 확인할 수 있었지만, 비교예 1, 2 에 대해서는 광열 변환층의 투명성이 충분하지 않아 피전사층 상태를 육안으로 확인할 수 없었다.In addition, in the donor sheet produced in each Example and Comparative Example, in Examples 1 and 2, the state of the transfer target layer could be visually confirmed from the film base material side, but in Comparative Examples 1 and 2, the light-to-heat conversion layer was Transparency was not sufficient, and the state of the transfer target layer could not be visually confirmed.

20 도너 시트
21 필름 기재
22 광열 변환층
23 피전사층20 donor sheet
21 film substrate
22 light-to-heat conversion layer
23 Transfer target layer

Claims (7)

적외선 흡수성 입자와 바인더 성분을 함유하고,
JIS R 3106 에 기초하여 산출되는 가시광 투과율이 50 ％ 이상이며, 또한 파장 1000 ㎚ 의 광의 투과율이 10 ％ 이하인, 광열 변환층.Contains infrared absorbing particles and a binder component,
The light-to-heat conversion layer whose visible light transmittance computed based on JISR3106 is 50 % or more, and the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 1000 nm is 10 % or less. 제 1 항에 있어서,
상기 적외선 흡수성 입자가, 화학식이 W_yO_z (2.2≤z/y＜3.0) 로 나타내어지는 텅스텐 산화물 입자와, 화학식이 M_xW_yO_z (단, M 은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1 종류 이상의 원소, 0.001≤x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0) 로 나타내어지는 복합 텅스텐 산화물 입자에서 선택되는 1 종류 이상인, 광열 변환층.The method of claim 1,
The infrared absorbing particles have a chemical formula of W _y O _z (2.2≤z/y<3.0) and tungsten oxide particles, and a chemical formula of M _x W _y O _z (provided that M is H, He, alkali metal, alkali Earth metals, rare earth elements, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn , Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, one or more elements selected from I, 0.001≤ x/y≤0.8, 2.2≤z/y≤3.0) of at least one type selected from composite tungsten oxide particles, a light-to-heat conversion layer. 제 2 항에 있어서,
상기 복합 텅스텐 산화물 입자가 육방정 세슘 산화텅스텐 입자인, 광열 변환층.3. The method of claim 2,
The light-to-heat conversion layer, wherein the composite tungsten oxide particles are hexagonal cesium tungsten oxide particles. 제 1 항에 있어서,
상기 적외선 흡수성 입자의 체적 평균 입자경이 1 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하인, 광열 변환층.The method of claim 1,
The light-to-heat conversion layer whose volume average particle diameter of the said infrared ray absorptive particle is 1 nm or more and 800 nm or less. 제 1 항에 있어서,
두께가 5 ㎛ 이하인, 광열 변환층.The method of claim 1,
A light-to-heat conversion layer having a thickness of 5 μm or less. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 적외선 흡수성 입자, 분산제, 용매, 및 상기 바인더 성분을 함유하는 잉크를 기재 상에 도포하고, 도포한 잉크를 건조시킨 후, 건조시킨 잉크를 경화시킴으로써 형성된, 광열 변환층.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
A light-to-heat conversion layer formed by applying an ink containing the infrared absorbing particles, a dispersing agent, a solvent, and the binder component on a substrate, drying the applied ink, and then curing the dried ink. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 광열 변환층과 필름 기재와 피전사층을 갖는, 도너 시트.The donor sheet which has the light-to-heat conversion layer in any one of Claims 1-5, a film base material, and a to-be-transferred layer.

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