KR101448687B1 - 수중 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 mcm-41 타입 촉매 및 이의 제조방법 - Google Patents

수중 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 mcm-41 타입 촉매 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리가 담지된 것을 특징으로 하는 수중의 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매로서, 증류수에 계면활성제를 첨가하여 용해한 후 암모니아수를 첨가하여 용액을 제조하는 단계; 상기 제조된 용액에 실리카 전구체를 첨가하여 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계; 상기 제조된 MCM-41 타입 담체를 소성하는 단계; 상기 소성된 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 전구체 및 구리 전구체 수용액을 첨가하여 상기 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리를 담지시키는 단계; 및 상기 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성한 후 H2 가스를 이용하여 환원하는 단계를 포함하는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매의 제조방법을 제공한다.

Description

수중 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매 및 이의 제조방법{The MCM-41 type supported palladium-copper catalysts for the reduction of nitrate in water and process thereof}
본 발명은 수중 질산성 질소 저감용 촉매에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입(Pd-Cu/MCM-41 타입) 촉매에 관한 것이다.
최근 산업이 발달함에 따라, 자연에 존재하지 않는 새로운 합성물질들이 수중에 유입되어 수질오염을 초래하고 있다.
수중의 질산성 질소는 주로 농업용 비료, 사람이나 가축의 분뇨, 합성세제로부터 발생하며, 이를 포함한 하수 또는 공장폐수가 강이나 댐을 포함한 호수로 다량 유입될 경우 부영양화, 적조현상, 암모니아의 어류 독소, 수중의 용존산소결핍 등을 야기 시킨다. 또한 질산성 질소는 음용수 중에 높은 농도로 존재하는 경우 청색증(cyanoderma)과 같은 질병을 유발하여 건강에 영향을 미친다.
기존의 수중 질산성 질소 저감 방법으로는 이온교환 수지 등을 이용한 물리화학적 처리법 및 미생물을 활용한 생물학적 처리법 등이 있다. 하지만 상기 물리화학적 처리에 있어서, 이온교환 수지 재생 시 발생하는 브라인으로 인해 후처리가 추가적으로 필요하다. 또한 상기 생물학적 처리 시, 긴 체류 시간으로 인한 넓은 처리 면적이 필요하다는 단점이 있다.
한편, 최근 질산성 질소를 제거하기 위하여 촉매를 활용하는 기술이 주목받고 있다. 촉매를 활용한 기술은 반응 조건의 엄밀한 제어를 요하는 생물학적 처리에 비해, 온화한 조건에서 반응이 가능한 장점이 있다.
또한, 촉매에 활용되는 실리카 계열의 중형 기공성 담체는 규칙적인 기공 구조, 높은 열적 안정성, 넓은 표면적을 가지는 특징이 있다. 특히, 이러한 실리카 계열의 중형 기공성 담체로서 육각형 배열의 기공 구조를 가지는 MCM-41 타입이 잘 알려져 있다.
위와 같은 장점과 특징에도 불구하고 MCM-41 타입을 비롯한 실리카 계열의 중형 기공성 담체에 대한 연구 및 특허가 존재하지 않으므로 이에 대한 연구를 통해 MCM-41 타입 담체를 활용한 촉매의 개발 및 적용이 시급히 요구되는 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 실정을 해소하기 위한 것으로, 수중에 있는 질산성 질소를 제거하는 실리카 계열의 중형 기공성 담체를 활용한 촉매를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리가 담지된 것을 특징으로 하는 수중의 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매를 제공한다.
또한 본 발명은,
(a) 증류수에 계면활성제를 첨가하여 용해한 후 암모니아수를 첨가하여 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 (a)단계에서 제조된 용액에 실리카 전구체를 첨가하여 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계;
(C) 상기 (b)단계에서 제조된 MCM-41 타입 담체를 소성하는 단계;
(d) 상기 (c)단계에서 소성된 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 전구체
및 구리 전구체 수용액을 첨가하여 상기 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리를 담지시키는 단계;
(e) 상기 (d)단계에서 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성한 후 H2 가스를 이용하여 환원하는 단계를 포함하는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매를 이용하여 수중에 있는 질산성 질소를 효율적으로 저감하는 효과가 있다.
도 1은 제조예 1에 의해 제조된 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입촉매를 수중 질산성 질소 저감 반응에 적용하여 시간에 따른 수중 질산성 질소의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 산업이 발달함에 따라 새로운 합성물질들이 호소에 유입되어 부영양화, 적조현상 등을 야기 시키는 원인을 제거하기 위한 것으로, MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리가 담지된 것을 특징으로 하는 수중의 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매를 제공한다.
또한 본 발명은,
(a) 증류수에 계면활성제를 첨가하여 용해한 후 암모니아수를 첨가하여 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 (a)단계에서 제조된 용액에 실리카 전구체를 첨가하여 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계;
(C) 상기 (b)단계에서 제조된 MCM-41 타입 담체를 소성하는 단계;
(d) 상기 (c)단계에서 소성된 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 전구체
및 구리 전구체 수용액을 첨가하여 상기 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리를 담지시키는 단계; 및
(e) 상기 (d)단계에서 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성한 후 H2 가스를 이용하여 환원하는 단계를 포함하는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 실리카 전구체를 첨가하기 위한 상기 용액을 제조하는 단계에서, 상기 증류수에 계면활성제를 첨가하여 rod-shape micelle을 형성시킨다. 그리고 상기 계면활성제는 CTAC(Cetyltrimethylammonium chloride) 또는 CTAB(Cetyltrimethylammonium bromide)를 사용하고 바람직하게는 CTAB(Cetyltrimethylammonium bromide)을 사용한다. 또한, 계면활성제의 첨가량은 상기 증류수 100중량부 대비 1중량부 ~ 5중량부이고 바람직하게는 상기 증류수 100중량부 대비 1.5중량부 ~ 2.5중량부이다.
본 발명의 실리카 전구체를 첨가하기 위한 상기 용액을 제조하는 단계에서, 상기 암모니아수의 첨가량은 상기 증류수 100중량부 대비 5중량부 ~ 10중량부이고 바람직하게는 상기 용액 100중량부 대비 6중량부 ~ 7중량부이다.
본 발명의 상기 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계에서, 상기 실리카 전구체는 colloidal silica, fumed silica 또는 TEOS(Tetraethyl orthosilicate)를 사용하고 바람직하게는 TEOS(Tetraethyl orthosilcate)이다.
본 발명의 상기 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계에서, 상기 MCM-41 타입 담체는 기공의 사이즈가 2㎚ ~ 50㎚이고 바람직하게는 3㎚ ~ 6㎚이다.
본 발명의 상기 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계에서, 상기 실리카 전구체를 첨가하여 30분 ~ 1시간 30분을 반응시켜 침전물을 생성한다. 그리고 생성된 침전물이 포함된 액상 용액을 감압여과 분리하여 고체상 물질을 얻는다. 얻어진 고체상 물질을 70℃ ~ 90℃에서 건조하고 바람직하게는 75℃ ~ 85에서 건조하여 MCM-41 타입 담체를 제조한다. 여기서 고체상 물질의 건조시간은 10시간 ~ 14시간이고 바람직하게는 11시간 ~ 13시간이다.
본 발명의 상기 MCM-41 타입 담체를 소성하는 단계에서, 상기 소성온도는 530℃ ~ 570℃이고 바람직하게는 540℃ ~ 560℃이다. 그리고 상기 소성시간은 4시간 ~ 6시간이고 바람직하게는 4시간 30분 ~ 5시간 30분이다.
본 발명의 상기 팔라듐 전구체 및 구리 전구체 수용액을 제조하는 단계에서, 상기 팔라듐 전구체는 팔라듐을 제공할 수 있는 화합물이면 모두 가능한데 바람직하게는 질산팔라듐 또는 염화팔라듐을 사용한다. 또한, 상기 구리 전구체는 구리를 제공할 수 있는 화합물이면 모두 가능한데 바람직하게는 질산구리수화물 또는 염화구리를 사용한다.
본 발명의 상기 MCM-41 담체에 팔라듐 및 구리를 담지시키는 단계에서, 상기 팔라듐의 담지량은 MCM-41 타입 담체 100중량부 대비 2중량부 ~ 5중량부이고, 바람직하게는 2.5중량부 ~ 3.5중량부이다. 그리고 상기 구리의 담지량은 MCM-41 타입 담체 100중량부 대비 0.5중량부 ~ 1.8중량부이고 바람직하게는 0.8중량부 ~ 1.2중량부이다. 팔라듐 및 구리가 상기 양으로 담지될 때 MCM-41 타입 담체의 질산성 질소 저감에 효과적이다.
본 발명의 상기 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성하는 단계에서, 상기 MCM-41 타입 담체의 건조는 80℃ ~ 120℃에서 건조하고 바람직하게는 90℃ ~ 110℃에서 건조한다. 또한, 상기 MCM-41 타입 담체의 건조시간은 22시간 ~ 26시간이고 바람직하게는 23시간 ~ 25시간이다.
본 발명의 상기 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성하는 단계에서, 상기 MCM-41 타입 담체의 소성은 280℃~ 320℃의 공기분위기 조건에서 하고 바람직하게는 290℃ ~ 310℃의 공기분위기 조건에서 한다. 또한 상기 MCM-41 타입 담체의 소성시간은 5시간 ~ 7시간이고 바람직하게는 5시간 30분 ~ 6시간 30분이다.
본 발명의 상기 소성된 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 H2 가스를 이용하여 환원하는 단계에서, 환원 온도는 180℃ ~ 220℃이고 바람직하게는 190℃에서 210℃이다. 그리고 상기 환원하는 시간은 1시간 ~ 3시간이고 바람직하게는 1시간 30분 ~ 2시간 30분이다. 또한 상기 환원단계는 H2 가스와 함께 N2 가스 또는 Ar 등의 불활성 가스를 함께 주입할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.
< 제조예 1>
1) MCM -41 타입 담체의 제조
300㎖의 증류수에 5g의 CTAB(Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide)를 첨가하여 용해한 후 20㎖의 암모니아수를 첨가하여 용액을 제조하였다. 그 후, 그 제조된 용액에 25㎖의 TEOS(Tetra Ethyl Ortho Silcate)을 첨가하여 1시간 동안 반응시켜 침전물을 생성시켰다. 그 생성된 침전물이 포함된 혼합물을 감압여과 분리하여 고체상 물질을 얻었다. 그런 후, 얻어진 고체상 물질을 80℃에서 12시간 건조하여 MCM-41 타입 담체를 제조하였다. 그 제조된 MCM-41 타입 담체를 550℃에서 5시간 소성시켰다.
2) Pd - Cu 가 담지된 MCM -41 타입 촉매의 제조
상기에서 소성된 MCM-41 타입 담체의 비표면적을 측정하여 정확한 기공부피를 알아내었다. 그 후 질산팔라듐과 질산구리수화물이 섞인 수용액을 위 소성시킨 MCM-41 타입 담체의 목표 담지량에 도달할 수 있는 함량으로 첨가하여 MCM-41 타입 담체의 기공 속으로 팔라듐 전구체와 구리 전구체를 담지시켰다. 이때 상기 수용액을 마이크로피펫을 이용하여 20마이크로리터 씩 취하여 한방울씩 떨어뜨리면서 MCM-41 타입 담체에 고르게 퍼질 수 있게 하였다. MCM-41타입 담체의 기송 부피와 동일한 양의 팔라듐 및 구리 전구체 수용액을 모두 담지한 후, 100℃에서 24시간 건조한 후 300℃ 공기 분위기에서 6시간 동안 소성하였다. 최종적으로 소성시킨 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 200℃에서 10%의 H2/N2 가스를 이용하여 2시간 동안 환원한 후 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매를 제조하였다.
< 시험예 1>
팔라듐-구리가 담지된 MCM -41 타입 촉매를 수중 질산성 질소 저감 반응에 적 용
상기 제조예 1에 의해 제조된 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매를 회분식 반응기에 충전하여 수중 질산성 질소 저감 반응에 적용하였다. 총 반응물은 2mM의 반응물이 포함된 3차 증류수의 혼합물로 300㎖를 사용하였으며, 촉매는 0.3g를 첨가하여 실시하였다. 이때 반응 온도는 25℃, 전체기압은 상압으로 유지하였다. 환원제인 수소는 90㎖/min의 유량으로 주입하였고 총 반응시간은 6시간으로 고정하였다.
도 1은 상기의 반응조건 하에서 실시한 결과를 나타낸 그래프이다. 도 1에 나타난 바와 같이, 상기 제조예 1의해 제조된 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매로 적용한 반응에서, 초기 상기 총 반응물 중 질산성 질소의 농도 2.0mM 인데 빠른 시간내에 질산성 질소가 저감되는 것을 알 수 있다. 따라서 수중 질산성 질소를 저감하는데 있어서 본 발명의 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매가 효과적이라는 것을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. (a) 증류수에 계면활성제를 첨가하여 용해한 후 암모니아수를 첨가하여 용액을 제조하는 단계;
    (b) 상기 (a)단계에서 제조된 용액에 실리카 전구체를 첨가하여 MCM-41 타입 담체를 제조하는 단계;
    (C) 상기 (b)단계에서 제조된 MCM-41 타입 담체를 소성하는 단계;
    (d) 상기 (c)단계에서 소성된 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 전구체
    및 구리 전구체 수용액을 첨가하여 상기 MCM-41 타입 담체에 팔라듐 및 구리를 담지시키는 단계; 및
    (e) 상기 (d)단계에서 팔라듐 및 구리가 담지된 MCM-41 타입 담체를 건조 및 소성한 후 H2 가스를 이용하여 환원하는 단계를 포함하는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매의 제조방법.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 팔라듐의 담지량은 MCM-41 타입 담체 100중량부 대비 2중량부 ~ 5중량부이고, 상기 구리의 담지량은 MCM-41 타입 담체 100중량부 대비 0.5중량부 ~ 1.8중량부인 것을 특징으로 하는 팔라듐-구리가 담지된 MCM-41 타입 촉매의 제조방법.





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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110723801B (zh) * 2019-11-06 2023-05-09 轻工业环境保护研究所 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506987A (ja) * 1993-03-05 1996-07-30 ゾルファイ ウムヴェルトヒェミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 水中の酸素−、亜硝酸塩−及び／又は硝酸塩含量を除去する方法
KR100803098B1 (ko) 2006-12-29 2008-02-22 주식회사 지오웍스 나노 영가철이 흡착된 질산성 질소 환원용 메조기공 실리카및 그 제조방법
KR20110047701A (ko) * 2009-10-30 2011-05-09 삼성전자주식회사 메조 기공성 복합 촉매 및 그의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506987A (ja) * 1993-03-05 1996-07-30 ゾルファイ ウムヴェルトヒェミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 水中の酸素−、亜硝酸塩−及び／又は硝酸塩含量を除去する方法
KR100803098B1 (ko) 2006-12-29 2008-02-22 주식회사 지오웍스 나노 영가철이 흡착된 질산성 질소 환원용 메조기공 실리카및 그 제조방법
KR20110047701A (ko) * 2009-10-30 2011-05-09 삼성전자주식회사 메조 기공성 복합 촉매 및 그의 제조방법

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
O. S. G. P. Soares 외 2인, Nitrate reduction in water catalysed by Pd-Cu on different supports, Desalination, 2011, 279, 367. *
O. S. G. P. Soares 외 2인, Nitrate reduction in water catalysed by Pd-Cu on different supports, Desalination, 2011, 279, 367.*

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