KR101322076B1 - 고투명성 및 인성-강성 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 혼합물 - Google Patents

고투명성 및 인성-강성 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, a) 블록 공중합체 A 중의 중량비가 65 내지 90 중량%를 차지하는, 비닐방향족 단량체를 갖는 하나 이상의 경질 블록 S, 및 각 경우에 비닐방향족 단량체 0 내지 5 중량% 및 디엔 95 내지 100 중량%를 갖는 하나 이상의 연질 블록 BA를 함유하는 블록 공중합체 A 25 내지 75 중량%; b) 블록 공중합체 B 중의 중량비가 25 내지 70 중량%를 차지하는, 비닐방향족 단량체를 갖는 하나 이상의 경질 블록 S, 및 각 경우에 비닐방향족 단량체 20 내지 60 중량% 및 디엔 80 내지 40 중량%를 갖는 하나 이상의 공중합체 블록 (B/S)B를 함유하는 블록 공중합체 B 5 내지 25 중량%; c) A 및 B와 상이한 블록 공중합체 C 또는 폴리스티렌 0 내지 70 중량%; 및 d) 가소제 D 0 내지 6 중량% (여기서, 성분 A) 내지 D)의 총합은 100 중량%임)를 함유하는 혼합물, 또한 그로부터 형성된 투명 필름 또는 투명 사출 성형품에서의 용도에 관한 것이다.
스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 경질 블록, 연질 블록, 비닐방향족 단량체, 디엔, 투명 필름, 투명 사출 성형품

Description

고투명성 및 인성-강성 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 혼합물 {HIGHLY TRANSPARENT AND TOUGH-STIFF STYRENE-BUTADIENE BLOCK COPOLYMER MIXTURES}
본 발명은,
a) 블록 공중합체 A 중의 중량비가 65 내지 90 중량%인, 비닐방향족 단량체를 포함하는 하나 이상의 경질 블록 S를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 0 내지 5 중량% 및 디엔 95 내지 100 중량%를 포함하는 하나 이상의 연질 블록 BA를 포함하는 블록 공중합체 A 25 내지 75 중량%;
b) 블록 공중합체 B 중의 중량비가 25 내지 70 중량%인, 비닐방향족 단량체를 포함하는 하나 이상의 경질 블록 S를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 20 내지 60 중량% 및 디엔 80 내지 40 중량%를 포함하는 하나 이상의 공중합체 블록 (B/S)B를 포함하는 블록 공중합체 B 5 내지 25 중량%;
c) 폴리스티렌 또는 A 및 B 이외의 블록 공중합체 C 0 내지 70 중량%; 및
d) 가소제 D 0 내지 6 중량%
(여기서, 성분 A) 내지 D)의 총합은 100 중량%임)
를 포함하는 혼합물에 관한 것이다.
US 3,639,517에는, 비닐방향족 단량체를 포함하는 말단 블록 75 내지 95 중량% 및 공액 디엔 단위를 주성분으로 하는 엘라스토머 블록 5 내지 30 중량%를 갖는, 별 형상으로 분지화된 스티렌-부타디엔 블록 공중합체가 기재되어 있다. 이들은 표준 폴리스티렌과 블렌딩되어 고투명성 혼합물을 제공할 수 있다. 폴리스티렌의 비율이 증가함에 따라, 인성이 손실되면서 탄성 모듈러스가 증가한다. 폴리스티렌을 약 40 중량%만큼 적게 함유하는 혼합물은 대부분의 용도에서 지나치게 취성이다. 허용가능한 연성을 보유하면서 혼합가능한 폴리스티렌의 양은 대부분 단지 20 중량% 내지 최대 30 중량%이다.
비닐방향족 단량체를 포함하는 경질 블록 40 중량%를 갖고, 비닐방향족 단량체 및 디엔을 포함하는 랜덤 구조를 갖는 연질 블록을 갖는 별형 블록 공중합체가 WO 00/58380에 기재되어 있다. 심지어 폴리스티렌 60 중량%로도 이들은 계속하여 연성 혼합물을 제공한다. 상기 블렌드의 단점은, 요구되는 관련 용도에 대해 또한 비교적 농후한 성분에 대해 허용불가능한 현저한 가시성 헤이즈(haze)이다.
본 발명의 목적은 인성 및 강성을 갖고 동시에 고투명성을 갖는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체의 혼합물을 찾는 것이다.
따라서, 상기한 혼합물이 발견되었다.
심지어 매우 소량의 블록 공중합체 B라도, 임의의 현저한 투명성 저하 없이 블록 공중합체 A 및 폴리스티렌을 포함하는 혼합물의 연성을 현저히 상승시킨다. 특정 주목되는 연성을 여전히 달성하면서 혼합물에 사용가능한 폴리스티렌 함량은 블록 공중합체 A/블록 공중합체 B 비율에 따라 달라진다. 상기 비율이 작을수록 가능한 폴리스티렌 혼합량이 크다. 블록 공중합체 A/블록 공중합체 B 혼합비는 바람직하게는 90/10 내지 70/30의 범위, 특히 바람직하게는 약 80/20이다. 블록 공중합체 A/블록 공중합체 B 비율이 80/20인 경우, 혼합물은 바람직하게는 폴리스티렌 35 내지 40 중량%를 포함한다.
혼합물은 바람직하게는 블록 공중합체 A 35 내지 55 중량%, 블록 공중합체 B 10 내지 20 중량%, 및 폴리스티렌 또는 A 및 B 이외의 블록 공중합체 C 25 내지 55 중량%를 포함한다. 혼합물은, 블록 공중합체 A, B, 및 적절한 경우 C와 함께, 비교적 소량의 추가의 열가소성 중합체를 포함할 수도 있고, 또한 가소제 등의 통상의 보조제 1 내지 6 중량%를 포함할 수도 있다. 사용가능한 가소제는 0 내지 6 중량%, 바람직하게는 2 내지 4 중량%의 균질 혼화성 오일 또는 오일 혼합물, 특히 백유 또는 디옥틸 아디페이트, 또는 이들의 혼합물이다.
블록 공중합체 A:
혼합물은, 블록 공중합체 A 중의 중량비가 65 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 80 중량%인, 비닐방향족 단량체를 포함하는 하나 이상의 경질 블록 S를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 0 내지 5 중량% 및 디엔 95 내지 100 중량%를 포함하는 하나 이상의 연질 블록 BA를 포함하는 블록 공중합체 A 25 내지 75 중량%를 포함한다.
블록 BA의 유리 전이 온도는 바람직하게는 -70 내지 -100℃의 범위이다. 유리 전이 온도는 단량체 구성 및 디엔 단위의 1,2-비닐 함량에 의해 영향받고, 이는 시차 주사 열량측정 (DSC) 또는 시차 열 분석 (DTA)에 의해 측정되거나, 또는 폭스(Fox) 식으로부터 계산될 수 있다. 블록 BA는 바람직하게는 부타디엔 100 중량%를 포함한다.
블록 공중합체 A는, 예를 들어, 적절한 경우 테트라히드로푸란 또는 칼륨염 등의 랜덤화제의 존재 하에 알킬리튬 화합물을 사용하여 순차적 음이온성 중합에 의해 제조할 수 있다. 25:1 내지 60:1 범위의 음이온성 개시제 대 칼륨염의 비율로 칼륨염을 사용하는 것이 바람직하다. 이는 동시에 부타디엔 단위의 1,2-결합의 저함량을 달성할 수 있다.
부타디엔 단위의 1,2-결합 함량은 1,2-, 1,4-시스- 및 1,4-트랜스-결합 전체를 기준으로 바람직하게는 8 내지 15%이다.
블록 공중합체 A는 특히 바람직하게는 별형 중합체 [S-BA]nX (별의 아암(arm)이 n개임)로 구성되며, 이들은 n 관능성 커플링제 X를 사용한 커플링에 의해, 또는 n 관능성 개시제를 사용한 개시반응에 의해 얻을 수 있다. 적합한 커플링제의 예는, 에폭시화 식물성 오일, 예컨대 에폭시화 아마인유 또는 에폭시화 대두유이다. 이 경우, 3 내지 5개의 아암을 갖는 별이 얻어진다.
공중합체 블록 BA의 중량평균 분자량 Mw는 일반적으로 20000 내지 80000 g/mol의 범위이다. 블록 S는 바람직하게는 스티렌 단위로 구성된다. 음이온성으로 제조된 중합체의 경우, 분자량은 개시제 양에 대한 단량체 양의 비율에 의해 조절된다. 그러나, 단량체 공급 후 개시제를 1회 초과로 첨가할 수도 있고, 이 경우 바이모달(bimodal) 또는 멀티모달(multimodal) 분포가 얻어진다.
블록 공중합체 A는 바람직하게는 수평균 분자량 Mn이 5000 내지 30000 g/mol의 범위인 말단 블록 S1을 갖고, 수평균 분자량 Mn이 35000 내지 150000 g/mol인 말단 블록 S2를 갖는 별형 구조를 갖는다. 블록 공중합체 A에서 몰비 S1/S2는 일반적으로 0.5:1 내지 10:1의 범위, 바람직하게는 1:1 내지 5:1의 범위이다. 예를 들어, 이는 적절한 몰비로 개시제를 이중 공급하는 별의 아암의 순차적 음이온성 중합에 의해 달성될 수 있다. 블록 S의 구조에 바람직하게 사용되는 비닐방향족 단량체는 스티렌이다.
적합한 블록 공중합체 A는 스티롤룩스(Styrolux)® 3G 33, 스티로클리어(Styroclear) GH 62, K-레진(K-Resin) 03, K-레진 01, 또는 크라톤(Kraton) D 1401P로서 상업적으로 입수가능하다.
블록 공중합체 B:
본 발명의 혼합물은 블록 공중합체 B로서, 블록 공중합체 B 중의 중량비가 25 내지 70 중량%인, 비닐방향족 단량체를 포함하는 하나 이상의 경질 블록 S를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 20 내지 60 중량% 및 디엔 80 내지 40 중량%를 포함하는 하나 이상의 공중합체 블록 (B/S)B를 포함하는 블록 공중합체 B 5 내지 25 중량%를 포함한다.
특히 적합한 블록 공중합체 B는 전체 블록 공중합체를 기준으로 비닐방향족 단량체 60 내지 90 중량% 및 디엔 10 내지 40 중량%를 포함하고, 비닐방향족 단량체, 특히 스티렌을 주로 포함하는 경질 블록 S, 및 디엔, 예컨대 부타디엔 및 이소프렌을 포함하는 연질 블록 B 또는 B/S를 포함하는 강성 블록 공중합체이다. 스티렌 70 내지 80 중량% 및 디엔 20 내지 30 중량%를 갖는 블록 공중합체가 특히 바람직하다.
블록 공중합체 B의 연질 블록 (B/S)B의 수평균 분자량 Mn은 바람직하게는 50000 내지 150000 g/mol이고, 그의 유리 전이 온도 TgB는 바람직하게는 -65℃ 내지 0℃의 범위이다.
블록 공중합체 B의 공중합체 블록 (B/S)B는 바람직하게는 비닐방향족 단량체 및 디엔의 랜덤 분포를 갖는다. 각 경우에 비닐방향족 단량체로부터 디엔으로의 단량체 구배를 갖는 2개 이상의 연속적 공중합체 블록 (B/S)B를 갖는 블록 공중합체 B가 또한 바람직하다.
바람직한 블록 공중합체 B는 비닐방향족 단량체를 포함하는 상이한 분자량의 적어도 2개의 말단 경질 블록 S1 및 S2를 갖는 별형 구조를 갖고, 경질 블록 S의 총 비율은 전체 블록 공중합체 B를 기준으로 40 중량% 이상이다. 선형 구조, 예를 들어 (B/S)B-S2 또는 S1-(B/S)B-S2 또한 가능하다. 수평균 분자량 Mn은 말단 블록 S1의 경우에는 바람직하게는 5000 내지 30000 g/mol의 범위, S2의 경우에는 바람직하게는 35000 내지 150000 g/mol의 범위이다.
말단 스티렌 블록을 갖는 폴리모달(polymodal) 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 예를 들어 DE-A 25 50 227, EP-A 0 654 488, 또는 EP-A 0 761 704에 기재된 것들이 바람직하다.
비닐방향족 단량체를 포함하는 적어도 2개의 말단 경질 블록 S1 및 S2, 또한 이들 사이에 비닐방향족 단량체 및 디엔을 포함하는 1개 이상의 랜덤 연질 블록 (B/S)B를 가지며, 여기서 경질 블록의 비율은 전체 블록 공중합체를 기준으로 40 내지 60 중량%이고, 연질 블록 (B/S)B 중의 1,2-비닐 함량은 20% 미만인, WO 00/58380에 기재된 블록 공중합체 B가 특히 바람직하다.
적합한 블록 공중합체 B는 스티롤룩스® 3G 55, 피나클리어(Finaclear)® 520, 또는 K-레진® XK40으로서 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 혼합물은 고투명성이고, 높은 강성 및 적절한 인성과 높은 투명성 및 광택의 조합을 요하는 호일, 특히 열성형 호일, 또는 블리스터-팩(blister-pack) 호일의 제조에 적합하다. 이들은 또한, 사출 성형 용도, 예를 들어 투명 옷걸이 또는 투명 장난감에, 또는 의료 기술 용품에 적합하다.
블록 공중합체 A:
별형 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 A를 제조하기 위해, 시클로헥산 643 L를 초기 충전물로서 사용하고, sec-부틸리튬 (BuLi) 1.6 mL로 60℃에서 종점까지 적정하고, 이어서 개시반응을 위해 1.35 몰의 sec-부틸리튬 용액 821 mL와 혼합하 고, 40℃까지 냉각시켰다. 중합 반응은 두 부분으로 수행하였고, 최대 온도는 카운터-냉각에 의해 75℃로 제한하였다. 먼저, 스티렌 96.6 kg을 계량 첨가하고, 스티렌 블록 S1을 중합시켰다. 이어서, 추가의 1.35 몰의 sec-부틸리튬 용액 3.612 L를 첨가하고, 추가의 스티렌 53.5 kg을 계량 첨가하였다. 전환이 완료되면, 부타디엔 49.9 kg을 첨가하고 중합시켰다. 이어서, 에데놀(Edenol) B 82를 첨가하여 리빙 중합체쇄를 커플링시키고, 혼합물을 CO2/물로 산성화시키고, 안정화제 용액을 첨가하였다. 시클로헥산을 진공 건조 캐비넷에서 증발시켰다.
블록 공중합체 B:
랜덤 공중합체 블록 B/S를 갖는 별형 블록 공중합체 B (부타디엔 26 중량%, 스티렌 74 중량%)를 스티렌과 부타디엔의 순차적 음이온성 중합 및 그 후 에폭시화 아마인유를 사용한 커플링에 의해 (WO 00/58380의 실시예 17에서와 같음) 제조하였다.
성분 C:
사용된 성분 C는, 바스프 악티엔게젤샤프트(BASF Aktiengesellschaft)로부터의 Mw가 270000이고 Mn이 103000인 표준 폴리스티렌 PS 158 K를 포함하였다.
혼합 실시예 1 내지 15
압출기 내에서 하기 표 1에 기재된 중량부의 블록 공중합체 A 및 B, 또한 성분 C (폴리스티렌 PS 158 K)를 용융시켜 각각의 블록 공중합체 혼합물을 제조하고, 이어서 압착시켜 두께 2 mm의 플라크 또는 두께 4 mm의 디스크를 얻었다.
1c, 6c 및 11c는 비교예이다.
Figure 112009004601183-pct00001
ISO 527에 따라 200℃에서 압착된 두께 2 mm의 플라크에 대해 탄성 모듈러스, 응력 및 변형률 등의 기계적 특성을 측정하였다. ASTM D1925-70에 따라 200℃에서 압착된 두께 4 mm의 디스크에 대해 황색도 지수 (YI), 헤이즈 및 투명도 등의 광학 특성을 측정하였다. 혼합물 1 내지 15에 대해 측정된 값들을 하기 표 2에 함께 나타내었다.
Figure 112009004601183-pct00002

Claims (13)

  1. a) 비닐방향족 단량체로 이루어진 하나 이상의 경질 블록 S를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 0 내지 5 중량% 및 디엔 95 내지 100 중량%로 이루어진 하나 이상의 연질 블록 BA를 포함하며, 블록 공중합체 A 중의 경질 블록 S의 중량비가 65 내지 90 중량%인 블록 공중합체 A 25 내지 75 중량%;
    b) 비닐방향족 단량체로 이루어진 상이한 분자량의 적어도 2개의 말단 경질 블록 S1 및 S2를 갖는 별형 구조를 포함하고, 각 경우에 비닐방향족 단량체 20 내지 60 중량% 및 디엔 80 내지 40 중량%로 이루어진 하나 이상의 공중합체 블록 (B/S)B를 포함하며, 블록 공중합체 B 중의 경질 블록 S의 중량비가 40 내지 70 중량%인 블록 공중합체 B 5 내지 25 중량%;
    c) 폴리스티렌 또는 A 및 B 이외의 블록 공중합체 C 0 내지 70 중량%; 및
    d) 가소제 D 0 내지 6 중량%
    를 포함하며, 여기서 성분 A) 내지 D)의 총합은 100 중량%인 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    a) 블록 공중합체 A 35 내지 55 중량%,
    b) 블록 공중합체 B 10 내지 20 중량%, 및
    c) 폴리스티렌 또는 A 및 B 이외의 블록 공중합체 C 25 내지 55 중량%
    를 포함하는 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 A의 연질 블록 BA의 유리 전이 온도 TgA가 -70℃ 내지 -100℃ 범위인 혼합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 B의 연질 블록 (B/S)B의 유리 전이 온도 TgB가 -65℃ 내지 0℃의 범위인 혼합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 A의 블록 BA의 수평균 분자량 Mn이 20000 내지 80000 g/mol의 범위인 혼합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 B의 블록 (B/S)B의 수평균 분자량 Mn이 50000 내지 150000 g/mol의 범위인 혼합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 A 및 B가 각각 별형 구조를 갖고, 경질 블록 S가 별의 아암(arm)에 대해 말단이 되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 B의 공중합체 블록 (B/S)B가 비닐방향족 단량체 및 디엔의 랜덤 분포를 갖는 혼합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 B가 각각 비닐방향족 단량체로부터 디엔으로의 단량체 구배를 갖는 2개 이상의 연속적 공중합체 블록 (B/S)B를 포함하는 혼합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 별형 블록 공중합체 B가 수평균 분자량 Mn이 5000 내지 30000 g/mol의 범위인 말단 블록 S1을 갖고, 수평균 분자량 Mn이 35000 내지 150000 g/mol의 범위인 말단 블록 S2를 갖는 혼합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 블록 공중합체 A가 수평균 분자량 Mn이 5000 내지 30000 g/mol의 범위인 말단 블록 S1을 갖고, 수평균 분자량 Mn이 35000 내지 150000 g/mol의 범위인 말단 블록 S2를 갖는 별형 구조를 갖는 혼합물.
  12. 제11항에 있어서, 블록 공중합체 A에서 몰비 S1/S2가 0.5:1 내지 10:1의 범위인 혼합물.
  13. 삭제
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5666902B2 (ja) * 2007-05-23 2015-02-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 反応性基を有するイソタクチックポリスチレン
US8129455B2 (en) * 2007-07-10 2012-03-06 Styrolution GmbH Flame retardant thermoplastic molding compositions
CN101855291B (zh) * 2007-09-14 2012-09-19 巴斯夫欧洲公司 模塑组合物、其用途及由其制造的集成电路管状包装
DK2493833T3 (da) 2009-10-27 2014-06-16 Basf Se Elastisk uorganisk hybridskumplast
CN101892458A (zh) * 2010-06-26 2010-11-24 韶关市欧莱高新材料有限公司 筒状旋转靶材帮定材料中含导电导热弹簧
US10131779B2 (en) 2014-09-03 2018-11-20 Ineos Styrolution Group Gmbh Blends of styrene-butadiene copolymers
US11066503B2 (en) 2017-03-16 2021-07-20 Ineos Styrolution Group Gmbh Very soft, non-sticky and transparent styrenic thermoplastic elastomer composition
WO2018166950A1 (en) * 2017-03-16 2018-09-20 Ineos Styrolution Group Gmbh Non-sticky, soft and transparent styrenic thermoplastic elastomers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19810141A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-16 Basf Ag Polymermischungen aus Styrolpolymeren
EP1580234A1 (de) * 2004-03-23 2005-09-28 Basf Aktiengesellschaft Blend aus Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
WO2006036301A1 (en) 2004-09-27 2006-04-06 Dow Global Technologies, Inc. Asymmetric linear tapered monoalkenyl arene-conjugated diene block copolymers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639517A (en) 1969-09-22 1972-02-01 Phillips Petroleum Co Resinous branched block copolymers
US5304598A (en) * 1988-12-23 1994-04-19 Enichem Elastomeri S.P.A. Polymeric compositions and method for preparing them
US6011117A (en) * 1997-02-11 2000-01-04 Basf Corporation High gloss, high impact polystyrene composition
DE19914075A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Basf Ag Glasklares, schlagzähes Polystyrol auf Basis von Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
DE10158500A1 (de) * 2001-11-28 2003-06-12 Basf Ag Transparente Styrol-Butadien-Blockcopolymermischungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19810141A1 (de) * 1998-03-10 1999-09-16 Basf Ag Polymermischungen aus Styrolpolymeren
EP1580234A1 (de) * 2004-03-23 2005-09-28 Basf Aktiengesellschaft Blend aus Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
WO2006036301A1 (en) 2004-09-27 2006-04-06 Dow Global Technologies, Inc. Asymmetric linear tapered monoalkenyl arene-conjugated diene block copolymers

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