KR101312086B1 - Ｍｅａ의 합금 회수 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 백금(Pt), 코발트(Co) 및 팔라듐(Pd)의 회수 방법에 관한 것으로서, 특히 연료전지의 폐 MEA(Membrane Electrode Assembly)로부터 백금/코발트 합금 및 백금/팔라듐 합금이 함유된 전극을 용매와 초음파를 통하여 분리한 후, 백금이 함유된 전극 내에 산처리 및 환원제를 이용하여 백금, 코발트 및 팔라듐을 선택적으로 분리함으로써, 연료전지에 사용되는 유가금속을 전량 회수하는 방법을 제공한다.

Description

ＭＥＡ의 합금 회수 방법{Method for collecting alloy-metal from MEA}

본 발명은 백금(Pt), 코발트(Co) 및 팔라듐(Pd)의 회수 방법에 관한 것으로서, 특히 연료전지의 폐 MEA(Membrane Electrode Assembly)로부터 백금/코발트 합금 및 백금/팔라듐 합금이 함유된 전극을 용매와 초음파를 통하여 분리한 후, 백금이 함유된 전극 내에 산처리 및 환원제를 이용하여 백금, 코발트 및 팔라듐을 선택적으로 분리함으로써, 연료전지에 사용되는 유가금속을 전량 회수하는 방법에 대한 것이다.

종래의 MEA 내에 이용되는 기술로서, 백금의 단일 촉매를 사용하는 방법 또는 백금의 고비용을 줄이기 위한 코발트, 팔라듐, 루테늄, 이리듐 등을 합금화하는 기술이 개발되어 이용되고 있다.

그러나, 상기 기술에 이용되는 백금 및 그 이외의 금속 또한 한정된 자원으로 지속적인 사용에 한계가 있기 때문에, 따라서 상기 금속들에 대한 회수 방법의 필요성이 계속 요구되어 왔다.

하지만, 종래에 이용되고 있었던 회수 및 분리 기술은 백금의 분리, 회수에만 국한되어 있으며, 예를 들면 다음과 같은 기술이 공개되어 있다.

[특허문헌1: 공개특허공보 1997-0074955호 (1997년 12월 10일 공개)]

상기 문헌의 기술에 의하면, 먼저 백금을 회수기 위하여 폐 Scrap을 출발 물질로 하고, 이것을 왕수로 용해하여 불순물을 포함하는 염화백금산 용액을 제조한 후, 여기에 NaOH 또는 KOH인 중화제를 첨가하여 용액의 pH 값을 5.5 - 7.0으로 조절하는 일차 중화 단계와, 일차 중화 단계에서 침전된 불용성 불순물을 여과하고, 염화백금산의 일차 여과액에 중화제를 첨가하여 용액의 pH 값을 9.5 - 10.5로 조절하는 이차 중화 단계와, 상기 이차 중화 단계에서 침전된 불용성 불순물을 여과하는 단계와, 불용성 불순물이 제거된 이차 여과액에 염산을 첨가하는 단계와, 이렇게 처리된 용액에 염화암모늄을 첨가하여 백금을 염화백금산암모늄으로 전환시키는 단계, 및 염화백금산암모늄을 격렬하게 가열하여 스폰지 백금을 수득하는 단계를 나타내고 있다.

그러나, 상기 문헌에서 설명한 과정을 거쳐서 연료전지용 MEA 스크랩을 환원하게 되면, 이는 MEA의 백금 및 미량의 불순물(0.5% 이하)의 분리에 용이한 것으로, 예를 들어 불순물이 0.5% 이상을 함유하는 합금은 백금 및 유가금속의 순도를 저해하거나 공정의 횟수가 증가하고, 공정 처리에 따른 회수율 또한 낮은 문제가 있다.

본 발명은 상기의 문제점에 감안하여 이루어진 것으로서, 용매를 이용한 촉매, 나피온의 분리와, 전처리 시간, 물로의 치환, 초음파 등을 이용하여 촉매를 분리한 후 산처리, 특히 pH 조절을 종합적으로 제어함으로써, 백금, 코발트 및 팔라듐을 선택적으로 회수하고 분리효율 및 회수율을 높일 수 있다.

또한, MEA 내 합금의 분리효율 및 회수율을 높이기 위해서는 기존의 왕수 용해 공정을 전처리를 통해 나피온, 촉매를 제거하는 방법과 이렇게 얻어진 촉매의 유가금속 분리효율을 높이기 위한 보다 편리하고 빠른 제조방법을 필요로 하는데, 본 발명에 따라 기존의 왕수 용해 공정 전에 MEA의 나피온과 촉매를 유기용매를 통해 분리한 후, 순수로 세척 공정을 통해 유기용매를 제거하고, 초음파를 통해 촉매를 분산시킴으로써, 표면적이 넓혀진 합금 촉매와 산처리 반응을 통하여 코발트(Co)를 제거한 후, 왕수의 반응을 통해 MEA 내에 잔류하는 백금 및 팔라듐을 모두 회수할 수 있었다.

따라서, 본 발명에 의한 MEA 내 합금 회수 방법은, 유기용매를 이용하여 MEA에 나피온과 합금 촉매를 분리하고, 초음파를 이용하여 분산성을 향상시킴으로써, 짧은 반응기간 동안에 높은 회수율로 유가금속을 분리 및 회수하는 것이 가능하다.

본 발명에 따르는 MEA의 합금 회수 방법은, MEA에 유기용매를 첨가하는 단계, 유기용매를 가한 MEA에 순수를 첨가하여 합금 촉매와 니피온을 분리하는 단계, 분리된 합금 촉매에 초음파를 이용하여 분산시키는 단계, 분산된 합금 촉매를 산에 넣어 코발트를 용해하는 단계, 코발트가 용해된 용액을 여과한 후 가성소다를 첨가하여 수산화코발트를 제조한 후 회수하는 단계, 코발트가 제거된 합금 촉매는 왕수에 넣어 용해하여 염화백금산 용액을 제조하는 단계, 염화백금산 용액에 염산을 첨가하고 농축하여 질산을 제거하는 단계, 질산이 제거된 용액에 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 생성하는 단계, 염화백금산암모늄 염이 포함된 용액을 여과하여 분리하고, 분리된 염화백금산암모늄 염을 소성하여 백금을 회수하는 단계, 염화백금산암모늄 염을 분리한 용액을 암모니아를 이용하여 불순물을 침전시키는 단계, 침전된 불순물을 제거하고 남은 용액을 염산을 이용하여 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과하는 단계, 및 여과된 염화팔라듐산암모늄 염을 소성하여 팔라듐을 회수하는 단계로 구성된 MEA의 합금 회수 방법이 제공된다.

본 발명의 방법에 따르면 합금 회수율이 높으며, 순도가 우수한 합금을 분리 및 회수할 수 있다.

도 1은 본 발명에 따르는 산처리 및 pH에 따른 MEA 내의 유가금속 회수 제조공정의 흐름을 나타내는 흐름도이다.

이하 본 발명의 내용을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 먼저 폐 MEA를 유기용매에, 예를 들면 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 프로파놀(propanol), 아이소프로파놀(iso-propanol), 부타놀(butanol), 펜타놀(pentanol), 헥사놀(hexanol), 헵타놀(heptanol), 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofurane)에 0.1 ~ 10분간 담근다. (0.1분 이하면 나피온과 합금 촉매가 완전 분리되지 않으며, 10분 이상이면 합금 촉매가 유기용매에 분산되어 여과가 되지 않아 Loss가 발생한다.)

그리고, 유기용매에 담근 MEA를 순수에 담가 합금 촉매와 나피온의 분리를 용이하게 한다.

상기 분리된 분리막을 제거하고 종이 여과지에 여과를 한 후, 걸러진 합금 촉매를 순수에 넣어 분산성을 높이기 위해 초음파를 이용하는데 해당 주파수는 50 ~ 100MHz를 유지해야 바람직하다. (50MHz 이하는 분산성에 효과가 없으며, 100MHz 이상은 고온이 발생하여 응집이 발생한다.)

그 다음, 상기 분산된 합금 촉매를 산(염산, 질산, 또는 황산)에 넣어 용해한다. 이때, 용해 온도는 80℃ 이상으로 하며, 코발트가 용해된 용액을 여과한 후 합금촉매와 분리한다. (80℃ 이하에서는 코발트 완전 용해가 되지 않는다.)

그리고, 여과한 용액에 10 ~ 90℃ 가성소다를 첨가하여 수산화코발트를 형성시킨다. (10℃ 이하의 용액은 반응성이 느려 불순물의 함유가 많아지며, 수율 또한 낮아진다. 90℃ 이상이면 용액이 석출되어 코발트와의 반응성이 낮아져 불순물 함유가 많아진다.)

상기 분리된 합금 촉매는 왕수(질산:염산 비율 1:3)에 넣어 용해한다. 이때, 용해 온도는 80℃ 이상으로 하며, (80℃ 이하에서는 백금의 완전 용해가 되지않는다.) 질산기를 제거하기 위해 염산을 넣어주면서 NOx gas가 발생하지 않을 때까지 가열한다. (질산기를 제거하지 않으면 후공정인 염 형성 시 수율이 낮아지게 된다.)

질산기가 제거된 용액을 여과하여 카본 촉매를 제거한다. 여과한 액에 10 ~ 90℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 형성시킨다. (10℃ 이하의 포화용액은 반응성이 느려 불순물의 함유가 많아지며, 수율 또한 낮아진다. 90℃ 이상이면 포화용액이 염화암모늄으로 석출되어 백금과의 반응성이 낮아져 불순물 함유가 많아진다.)

분리된 염화백금산암모늄 염을 여과한 후 잔여물은 700 ~ 1000℃에서 소성을 하여 백금으로 환원시키며, (소성 온도가 700℃ 이하일 경우 일부만 환원이 일어나며, 1000℃ 이상일 경우 백금이 휘발하게 된다.) 남은 여액은 ICP를 측정하여 백금의 잔존 여부를 확인한 후 팔라듐을 회수한다. (백금이 잔존하는 경우는 용액을 건고시킨 후 소성하여 왕수 처리 후부터 반복하여 실시한다.)

팔라듐을 회수하는 과정은, 먼저 암모니아수를 이용하여 pH 조절을 통해 침전을 형성시킨다. (이때, pH는 8로 유지시킨다. pH 8 이하에서는 불순물 형성이 적어 순도를 저하시키며, pH 8 이상은 산화 시 액량이 많아져 회수의 Loss가 발생한다.)

상기 침전된 불순물은 여과를 통해 제거를 하고, 맑아진 상등액에 염산을 이용하여 pH를 조절하여 염화팔라듐산암모늄 염을 형성시킨다. (pH는 1 이하로 조절하는 것이 바람직하다. pH 1 이상에서는 염형성이 적어 회수율이 낮아진다.)

침전된 팔라듐염을 여과 후 비활성 gas 분위기(수소, 아르곤, 질소)에서 소성하여 팔라듐을 회수한다. (이때, 온도 조건은 300℃ 이하로 한다. 300℃ 이상은 산화 진행된다.)

이하, 본 발명에 대해 보다 구체적으로 설명하기로 한다.

본 발명에 따른 고순도 백금, 코발트, 팔라듐의 회수율을 증대시키는 제조방법에서는, 회수율 증대를 위해 나피온과 합금 촉매의 분리를 최대화하기 위해 유기용매를 상기조건에 따라 실시 후 순수처리를 통해 유기용매 제거 및 분리효율을 극대화한다.

이는 소수성을 가지는 나피온의 성질을 이용한 것으로, 유기용매를 통해 나피온과 합금 촉매의 접합을 줄여주고, 순수를 이용하여 효율적인 분리를 실시하여 loss를 최소화함과 동시에 공정의 단축을 가져올 수 있다.

상기 분리된 합금 촉매를 산과의 반응을 통하여 코발트를 용해, 분리하고, 잔여 백금/팔라듐 촉매를 왕수에 반응하여 용해시킨다.

이때, 고상과 액상의 반응이므로 초음파를 이용하여 고상의 표면적을 넓게 해줌으로써 반응성을 높일 수 있다.

또한, 상기 용액을 여과 후에 질산기를 제거한 후, 뜨거운 염화암모늄포화수용액과 반응을 하게 되는데, 이는 염화암모늄과 염화백금산의 반응성을 높여주기 위해 질산기를 제거하며, 뜨거운 상태의 염화암모늄은 반응성 차이를 통하여 고순도의 백금을 얻을 수 있으며, 분리된 여액에서 팔라듐을 pH 조절을 통해 회수하여 3가지 물질(백금, 코발트, 팔라듐)을 분리하였으며, 수율 또한 상승하는 효과를 가지는 것을 특징으로 하는 방법이다.

이하, 본 발명의 실시 예와 비교 예를 들어 더욱 상세하게 설명한다.

단, 이하에 기술되는 실시 예들은 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 내용이 하기의 실시 예로 한정되는 것은 아니다.

도 1은 본 발명에 따른 제조 방법을 공정 예로 나타낸 것으로, 상기 방법에 따른 MEA의 합금 회수 공정의 흐름도를 나타낸다.

먼저 연료전지용 MEA 스크랩을 10Lt 비이커에 넣고 스크랩이 채워진 비이커에 에탄올을 넣고 5분 동안 MEA를 공기와 접촉이 없도록 하여 담가둔다(단계 S1). 에탄올과 MEA가 만나면 나피온의 팽윤으로 인하여 전극과 나피온이 분리가 된다(단계 S2). 에탄을 따라 내고 증류수를 붓는다. 증류수를 이용하여 MEA에 남아있는 에탄올을 전량 제거한다. 마지막으로 증류수를 채운 후 초음파 기기를 80MHz로 전극 속에 남아있는 합금을 분산시킨다(단계 S3). 분산시킨 합금 촉매를 염산을 이용하여 80℃에서 코발트를 용해한다(단계 S4). 분리된 염화코발트 용액에 가성소다를 첨가하여 수산화 코발트를 제조 후 회수한다(단계 S5). 코발트가 제거된 합금 촉매를 왕수에 용해시킨다(단계 S6). 용해한 액을 여과 후 농축하여 질산을 모두 제거한다. 염산하의 용액을 85℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 제조한 후 여과한다(단계 S7). 여과된 백금 염을 800℃에 소성하여 백금을 회수한다(단계 S8 및 S9). 여과한 여과액을 암모니아를 이용하여 pH를 8로 조절하여 불순물을 침전시킨다(단계 S10). 재 여과를 통하여 불순물을 제거하고 남은 여액에 염산을 이용하여 pH 1로 조절 후 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과한다(단계 S11). 여과된 팔라듐 염을 290℃ 수소가스 분위기에서 소성하여 팔라듐을 회수한다(단계 S12 및 S13).

[비교예 1]

먼저 연료전지용 MEA 스크랩을 10Lt 비이커에 넣는다. 스크랩이 채워진 비이커에 에탄올을 넣고 5분 동안 MEA를 공기와 접촉이 없도록 하여 담가둔다. 에탄올과 MEA가 만나면 나피온의 팽윤으로 인하여 전극과 나피온이 분리가 된다. 에탄올을 따라 내고 증류수를 붓는다. 증류수를 이용하여 MEA에 남아있는 에탄올을 전량 제거한다. 마지막으로 증류수를 채운 후 초음파 기기를 80MHz로 전극 속에 남아있는 합금을 분산시킨다. 분산시킨 합금 촉매를 염산을 이용하여 60℃에서 코발트를 용해한다. 분리된 염화코발트 용액에 가성소다를 첨가하여 수산화 코발트를 제조 후 회수한다. 코발트가 제거된 합금 촉매를 왕수에 용해시킨다. 용해한 액을 여과 후 농축하여 질산을 모두 제거한다. 염산하의 용액을 85℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 제조한 후, 여과한다. 여과된 백금 염을 800℃에 소성하여 백금을 회수한다. 여과 한 여과액을 암모니아를 이용하여 pH를 8로 조절하여 불순물을 침전시킨다. 재 여과를 통하여 불순물을 제거하고 남은 여액에 염산을 이용하여 pH 1로 조절 후 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 팔라듐 염을 290℃ 수소가스 분위기에서 소성하여 팔라듐을 회수한다.

[비교예 2]

먼저 연료전지용 MEA 스크랩을 10Lt 비이커에 넣는다. 스크랩이 채워진 비이커에 에탄올을 넣고 5분 동안 MEA를 공기와 접촉이 없도록 하여 담가둔다. 에탄올과 MEA가 만나면 나피온의 팽윤으로 인하여 전극과 나피온이 분리가 된다. 에탄올을 따라 내고 증류수를 붓는다. 증류수를 이용하여 MEA에 남아있는 에탄올을 전량 제거한다. 마지막으로 증류수를 채운 후 초음파 기기를 80MHz로 전극 속에 남아있는 합금을 분산시킨다. 분산시킨 합금 촉매를 염산을 이용하여 80℃에서 코발트를 용해한다. 분리된 염화코발트 용액에 가성소다를 첨가하여 수산화 코발트를 제조 후 회수한다. 코발트가 제거된 합금 촉매를 왕수에 용해시킨다. 용해한 액을 여과 후 농축하여 질산을 모두 제거한다. 염산하의 용액을 85℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 백금 염을 800℃에 소성하여 백금을 회수한다. 여과 한 여과액을 암모니아를 이용하여 pH를 6로 조절하여 불순물을 침전시킨다. 재 여과를 통하여 불순물을 제거하고 남은 여액에 염산을 이용하여 pH 1로 조절 후 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 팔라듐 염을 290℃ 수소가스 분위기에서 소성하여 팔라듐을 회수한다.

[비교예 3]

먼저 연료전지용 MEA 스크랩을 10Lt 비이커에 넣는다. 스크랩이 채워진 비이커에 에탄올을 넣고 5분 동안 MEA를 공기와 접촉이 없도록 하여 담가둔다. 에탄올과 MEA가 만나면 나피온의 팽윤으로 인하여 전극과 나피온이 분리가 된다. 에탄올을 따라 내고 증류수를 붓는다. 증류수를 이용하여 MEA에 남아있는 에탄올을 전량 제거한다. 마지막으로 증류 수를 채운 후 초음파 기기를 80MHz로 전극 속에 남아있는 합금을 분산시킨다. 분산시킨 합금 촉매를 염산을 이용하여 80℃에서 코발트를 용해한다. 분리된 염화코발트 용액에 가성소다를 첨가하여 수산화 코발트를 제조 후 회수한다. 코발트가 제거된 합금 촉매를 왕수에 용해시킨다. 용해한 액을 여과 후 농축하여 질산을 모두 제거한다. 염산하의 용액을 85℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 백금 염을 800℃에 소성하여 백금을 회수한다. 여과 한 여과액을 암모니아를 이용하여 pH를 8로 조절하여 불순물을 침전시킨다. 재 여과를 통하여 불순물을 제거하고 남은 여액에 염산을 이용하여 pH 3로 조절 후 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 팔라듐 염을 290℃ 수소가스 분위기에서 소성하여 팔라듐을 회수한다.

[비교예 4]

먼저 연료전지용 MEA 스크랩을 10Lt 비이커에 넣는다. 스크랩이 채워진 비이커에 에탄올을 넣고 5분 동안 MEA를 공기와 접촉이 없도록 하여 담가둔다. 에탄올과 MEA가 만나면 나피온의 팽윤으로 인하여 전극과 나피온이 분리가 된다. 에탄올을 따라 내고 증류수를 붓는다. 증류수를 이용하여 MEA에 남아있는 에탄올을 전량 제거한다. 마지막으로 증류 수를 채운 후 초음파 기기를 80MHz로 전극 속에 남아있는 합금을 분산 시킨다. 분산시킨 합금 촉매를 염산을 이용하여 80℃에서 코발트를 용해한다. 분리된 염화코발트 용액에 가성소다를 첨가하여 수산화 코발트를 제조 후 회수한다. 코발트가 제거된 합금 촉매를 왕수에 용해시킨다. 용해한 액을 여과 후 농축하여 질산을 모두 제거한다. 염산하의 용액을 10℃ 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 백금 염을 800℃에 소성하여 백금을 회수한다. 여과 한 여과액을 암모니아를 이용하여 pH를 8로 조절하여 불순물을 침전시킨다. 재 여과를 통하여 불순물을 제거하고 남은 여액에 염산을 이용하여 pH 1로 조절 후 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과한다. 여과된 팔라듐 염을 290℃ 수소가스 분위기에서 소성하여 팔라듐을 회수한다.

상기 실시 예 및 비교 예에 따른 간략한 결과를 정리하면 다음 표와 같다.

	코발트 용해온도	코발트 수율	염화암모늄 온도	소성 온도	백금 수율	소성 온도	암모니아 pH	염산 pH	수율	순도
실시예1	80℃	99％	85℃	800℃	99％	800℃	8	1	99％	99.99％
비교예1	60℃	76％	85℃	800℃	99％	800℃	8	1	98％	99％
비교예2	80℃	99％	85℃	800℃	99％	800℃	6	1	85％	98％
비교예3	80℃	99％	85℃	800℃	95％	800℃	8	3	88％	99.99％
비교예4	80℃	99％	10℃	800℃	96％	1000℃	8	1	99％	99.99％

이상, 본 발명의 바람직한 실시 예에 대해 첨부된 도면 및 표를 참조하여 상세하게 설명하였다.

그러나, 상술한 실시 예는 본 발명을 설명하기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 의미의 한정이나 범위를 제한하기 위해 사용된 것이 아니며, 특허청구범위의 청구하는 범위 내에서 이 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능할 수 있음은 물론이다.

Claims (11)

1. 연료전지용 MEA(Membrane Electrode Assembly)의 합금 회수 방법은,
   상기 MEA에 유기용매를 첨가하는 단계;
   상기 유기용매를 가한 MEA에 순수를 첨가하여 합금 촉매와 니피온을 분리하는 단계;
   상기 분리된 합금 촉매에 초음파를 이용하여 분산시키는 단계;
   상기 분산된 합금 촉매를 산에 넣어 코발트를 용해하는 단계;
   상기 코발트가 용해된 용액을 여과한 후, 가성소다를 첨가하여 수산화코발트를 제조한 후 회수하는 단계;
   상기 코발트가 제거된 합금 촉매는 왕수에 넣어 용해하여 염화백금산 용액을 제조하는 단계;
   상기 염화백금산 용액에 염산을 첨가하고 농축하여 질산을 제거하는 단계;
   상기 질산이 제거된 용액에 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 생성하는 단계;
   상기 염화백금산암모늄 염이 포함된 용액을 여과하여 분리하고, 상기 분리된 염화백금산암모늄 염을 소성하여 백금을 회수하는 단계;
   상기 염화백금산암모늄 염을 분리한 용액을 암모니아를 이용하여 불순물을 침전시키는 단계;
   상기 침전된 불순물을 제거하고 남은 용액을 염산을 이용하여 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과하는 단계; 및
   상기 여과된 염화팔라듐산암모늄 염을 비활성 가스인 수소, 아르곤, 질소 중 어느 하나를 이용하고, 300℃ 이하로 소성하여 팔라듐을 회수하는 단계로 구성된 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
2. 제 1항에 있어서,
   상기 유기용매는, 메탄올(methanol), 에탄올(ethanol), 프로파놀(propanol), 아이소프로파놀(iso-propanol), 부타놀(butanol), 펜타놀(pentanol), 헥사놀(hexanol), 헵타놀(heptanol), 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofurane) 중에 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
3. 제 1항에 있어서,
   상기 분리된 합금 촉매에 초음파를 이용하여 분산시키는 단계는 50 ~ 100MHz 주파수의 초음파를 이용하는 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
4. 제 1항에 있어서,
   상기 분산된 합금 촉매를 산에 넣어 코발트를 용해하는 단계는 염산, 질산, 또는 황산 중 어느 하나를 선택하고, 용해 온도는 80℃ 이상인 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
5. 제 1항에 있어서,
   상기 코발트가 용해된 용액을 여과한 후, 가성소다를 첨가하여 수산화코발트를 제조한 후 회수하는 단계는 10 ~ 90℃의 가성소다를 첨가하는 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
6. 제 1항에 있어서,
   상기 왕수에 넣어 용해하여 염화백금산 용액을 제조하는 단계는 80℃ 이상의 왕수(질산,염산 비율 1:3)인 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
7. 제 1항에 있어서,
   상기 질산이 제거된 용액에 염화암모늄 포화용액을 첨가하여 염화백금산암모늄 염을 생성하는 단계는 10 ~ 90℃의 염화암모늄 포화용액을 이용하는 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
8. 제 1항에 있어서,
   상기 분리된 염화백금산암모늄 염을 소성하여 백금을 회수하는 단계의 소성 온도는 700 ~ 1000℃인 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
9. 제 1항에 있어서,
   상기 염화백금산암모늄 염을 분리한 용액을 암모니아를 이용하여 불순물을 침전시키는 단계는, 암모니아를 pH 8로 조절하는 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
10. 제 1항에 있어서,
    상기 침전된 불순물을 제거하고 남은 용액을 염산을 이용하여 염화팔라듐산암모늄 염을 제조한 후 여과하는 단계는, 염산을 pH 1로 조절하는 것을 특징으로 하는 MEA의 합금 회수 방법.
11. 삭제

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