KR101147950B1 - Corrosion-resistant steel material for crude oil tanker - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탱커 유조부 내의 부식 환경에서의 내식성이 우수함과 함께, 밸러스트 탱크부의 부식 환경에서의 도장 후 내식성도 우수한 탱커용 내식강재를 제공한다.
구체적으로는, mass％ 로, C : 0.03 ～ 0.16 ％, Si : 0.05 ～ 1.50 ％, Mn : 0.1 ～ 2.0 ％, P : 0.025 ％ 이하, S : 0.01 ％ 이하, Al : 0.005 ～ 0.10 ％, N : 0.008 ％ 이하, Cr : 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하, Cu : 0.03 ～ 0.5 ％ 를 함유하고, 또한 선택적 첨가 원소로서 W : 0.01 ～ 0.5 ％, Mo : 0.01 ～ 0.5 ％, Sn : 0.001 ～ 0.2 ％, Sb : 0.001 ～ 0.5 ％, Ni : 0.005 ～ 0.3 ％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 ％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 추가로 상기 Cu, W, Mo, Sn, Sb, Cr, Ni, Co, S 및 P 가 특정 관계를 만족하도록 함유하는 원유 탱커용 내식강재이다. The present invention provides an anti-corrosion steel for tanker which is excellent in corrosion resistance in a corrosive environment in a tanker tank part and also excellent in corrosion resistance after coating in a corrosive environment of a ballast tank part.
Specifically, in mass%, C: 0.03 to 0.16%, Si: 0.05 to 1.50%, Mn: 0.1 to 2.0%, P: 0.025% or less, S: 0.01% or less, Al: 0.005 to 0.10%, N: 0.008% or less, Cr: more than 0.1 mass% and 0.5 mass% or less, Cu: 0.03 to 0.5%, and as optional optional elements, W: 0.01 to 0.5%, Mo: 0.01 to 0.5%, Sn: 0.001 to 0.2% , Sb: 0.001 to 0.5%, Ni: 0.005 to 0.3%, and Co: 0.005 to 0.3%, one or two or more kinds selected from the above, and further Cu, W, Mo, Sn, Sb, Cr, Ni Corrosion resistant steel for crude oil tanker containing Co, S and P to satisfy certain relations.

Description

원유 탱커용 내식강재{CORROSION-RESISTANT STEEL MATERIAL FOR CRUDE OIL TANKER}Corrosion-resistant steel for crude oil tanker {CORROSION-RESISTANT STEEL MATERIAL FOR CRUDE OIL TANKER}

본 발명은 원유 탱커 (crude oil tanker) 의 유조부 (oil tank) 및 밸러스트 탱크부 (ballast tank) 등 부식 환경 (corrosion environment) 이 상이한 부위에서 사용되는 원유 탱커용 내식강재 (corrosion-resistant steel product) 에 관한 것으로, 구체적으로는 원유 탱커 유조부의 저판 (bottom plate) 에서 발생하는 국부 부식 (local corrosion) 및 천판 (top board) 이나 측판 (side plate) 에서 발생하는 전체면 부식 (general corrosion), 나아가서는 유조부 저판 이면의 밸러스트 탱크부에 있어서의 도장면의 부식까지도 저감시킬 수 있는 원유 탱커용 내식강재에 관한 것이다. The present invention is a corrosion-resistant steel product for a crude oil tanker (corrosion environment) that is used in a different corrosion environment such as an oil tank and a ballast tank of a crude oil tanker (ballast tank) In particular, local corrosion occurring in the bottom plate of the crude oil tanker tanker, and general corrosion occurring in the top board or side plate, The present invention relates to a corrosion resistant steel material for a crude oil tanker, which can reduce corrosion of the painted surface in the ballast tank on the bottom of the oil tank bottom plate.

원유 탱커 유조부의 상부의 내면 (상갑판의 이면 (back side of upper deck)) 은, 방폭 (explosion protection) 을 위해 탱크 내에 봉입되어 있는 불활성 가스 (inert gas) (O2 : 5 vol％, CO2 : 13 vol％, SO2 : 0.01 vol％, 잔부 N2 를 대표 조성으로 하는 보일러 (boiler) 혹은 엔진 (engine) 등의 배기 가스 (exhaust gas)) 중에 함유된 O2, CO2, SO2 나 원유로부터 휘발되는 H2S 등의 부식성 가스 (corrosive gas) 에 의해 전체면 부식을 일으키는 것으로 알려져 있다. The inner surface of the top of the crude oil tanker tank (back side of upper deck) is an inert gas (O 2 : 5 vol%, CO 2 :) enclosed in the tank for explosion protection. 13 vol%, SO 2: 0.01 vol%, the O 2 contained in the boiler (boiler) or engine (engine) the exhaust gas (exhaust gas)), such that the balance of N 2 as a representative composition, CO 2, SO 2 And corrosive gas such as H 2 S volatilized from crude oil.

또한, 상기 H2S 는 부식에 의해 생성된 철녹 (iron rust) 의 촉매 작용 (catalyst action) 에 의해 산화되어 고체 S (elemental sulfur) 가 되어, 철녹 중에 층 형상으로 존재하게 된다. 그리고, 이들 부식 생성물 (corroded product) 은 용이하게 박리를 일으켜 원유 탱크의 바닥에 퇴적된다. 이 때문에, 2.5 년마다 행해지는 탱커의 독 검사 (dock inspection) 에서는, 막대한 비용을 들여 탱크 상부의 보수 (maintenance and repair) 나 퇴적물의 제거가 이루어지고 있다. In addition, the H 2 S is oxidized by a catalyst action of iron rust generated by corrosion to become a solid element S (elemental sulfur), and is present in the form of a layer in the iron rust. And, these corroded products easily peel off and are deposited on the bottom of the crude oil tank. For this reason, in dock inspection of tankers performed every 2.5 years, maintenance and repair of the tank top and removal of deposits are carried out at a great cost.

한편, 탱커의 원유 탱크의 저판에 사용되는 강재는, 종래 원유 그 자체의 부식 억제 작용 (corrosion inhibition function) 이나 원유 탱크 내면에 생성되는 원유 유래 보호성 필름 (protective film) 의 부식 억제 작용에 의해 부식되지 않을 것으로 생각되어 왔다. 그러나, 최근 탱크 저판에 사용되는 강재에서도 사발형 (bowl-shaped) 의 국부 부식이 발생하는 것이 명백해지고 있다. On the other hand, steel used for the bottom plate of the crude oil tank of the tanker is corroded by the corrosion inhibition function of the crude oil itself or the corrosion inhibitory effect of the crude oil-derived protective film produced on the inner surface of the crude oil tank. It has not been thought. However, in recent years, it has become apparent that bowl-shaped local corrosion also occurs in steel materials used in tank bottom plates.

이와 같은 사발형의 국부 부식이 일어나는 원인으로는,As a cause of such bowl type local corrosion,

(1) 염화나트륨 (sodium chloride) 을 대표로 하는 염류가 고농도로 용해된 응집수 (brine) 의 존재,(1) the presence of high concentrations of brine, in which salts representative of sodium chloride are dissolved;

(2) 과잉 세정에 의한 원유 보호 필름의 이탈,(2) detachment of the crude oil protective film by excessive washing,

(3) 원유 중에 함유된 황화물 (sulfide) 의 고농도화,(3) high concentration of sulfides in crude oil;

(4) 방폭용 불활성 가스 중에 함유된 O2, CO2, SO2 의 고농도화,(4) high concentration of O 2 , CO 2 , SO 2 contained in the explosion-proof inert gas,

(5) 미생물 (microorganism) 의 관여,(5) involvement of microorganisms,

등을 들 수 있는데 모두 추정에 불과하여, 명확한 원인이 판명되지 않았다.All of these are estimates, and no clear cause has been identified.

상기와 같은 부식을 억제하는 가장 유효한 방법은, 강재 표면에 중도장 (heavy coating) 을 실시하여 강재를 부식 환경으로부터 차단하는 것이다. 그러나, 원유 탱크에 도장을 실시하는 것은, 그 도포 면적이 방대해져서 시공이나 검사에 막대한 비용이 들고, 또 원유 탱크의 부식 환경에서는, 중도장한 경우에 도막 손상 부분의 부식이 오히려 조장된다는 것이 지적되고 있다. The most effective method of suppressing the above corrosion is to apply heavy coating on the steel surface to shield the steel from the corrosive environment. However, it is pointed out that painting the crude oil tank is enormously expensive for construction and inspection due to its large coating area, and in the corrosive environment of the crude oil tank, it is rather pointed out that corrosion of the coating film damage portion is promoted in the middle coating. have.

그래서, 원유 탱크와 같은 부식 환경하에서도 내식성을 갖는 강이 제안되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는 C : 0.01 ～ 0.3 mass％ 의 강에 적정량의 Si, Mn, P, S 를 첨가하고, 추가로 Ni : 0.05 ～ 3 mass％, 선택적으로 Mo, Cu, Cr, W, Ca, Ti, Nb, V, B 를 첨가한 내전체면 부식성이나 내국부 부식성이 우수한 카고 오일 탱크 (cargo oil tank) 용 내식강이 개시되어 있다. 또한, H2S 를 함유하는 건습 반복 환경에 있어서는, Cr 의 함유량이 0.05 mass％ 초과하면, 내전체면 부식성과 내공식성 (pitting corrosion resistance) 의 저하가 현저해지기 때문에, Cr 의 함유량은 0.05 mass％ 이하로 하는 것이 개시되어 있다. Therefore, steel having corrosion resistance has been proposed even in a corrosive environment such as a crude oil tank. For example, in Patent Literature 1, an appropriate amount of Si, Mn, P, and S is added to a steel of C: 0.01 to 0.3 mass%, and Ni: 0.05 to 3 mass%, optionally Mo, Cu, Cr, W A corrosion resistant steel for a cargo oil tank is disclosed which is excellent in corrosion resistance and local corrosion resistance of the whole surface to which Ca, Ti, Nb, V, and B are added. In addition, in a wet and dry repeat environment containing H 2 S, when the content of Cr exceeds 0.05 mass%, the corrosion resistance and pitting corrosion resistance of the whole surface become remarkable, so the content of Cr is 0.05 mass%. The following is disclosed.

또, 특허문헌 2 에는 C : 0.001 ～ 0.2 mass％ 의 강에 적정량의 Si, Mn, P, S 와, Cu : 0.01 ～ 1.5 mass％, Al : 0.001 ～ 0.3 mass％, N : 0.001 ～ 0.01 mass％ 를 첨가하고, 추가로 Mo : 0.01 ～ 0.2 mass％ 또는 W : 0.01 ～ 0.5 mass％ 중 적어도 일방을 첨가한, 우수한 내전체면 부식성 및 내국부 부식성을 가짐과 함께 고체 S 를 함유하는 부식 생성물의 생성도 억제할 수 있는 원유 유조용 내식강이 개시되어 있다. In addition, Patent Document 2 discloses an appropriate amount of Si, Mn, P, S, Cu: 0.01 to 1.5 mass%, Al: 0.001 to 0.3 mass%, and N: 0.001 to 0.01 mass% in a steel of C: 0.001 to 0.2 mass%. And the addition of at least one of Mo: 0.01 to 0.2 mass% or W: 0.01 to 0.5 mass%, having excellent overall surface corrosion resistance and local corrosion resistance, and producing a corrosion product containing solid S. There is disclosed a corrosion resistant steel for crude oil tank.

한편, 원유 탱커의 밸러스트 탱크는, 적하가 없을 때에 선박의 안정 항행 (safety navigation) 을 가능하게 하는 역할을 하는 것으로서 해수를 주입하는 것이기 때문에, 매우 곤란한 부식 환경하에 놓여져 있다. 이 때문에, 밸러스트 탱크에 사용되는 강재의 방식 (防蝕) 에는 에폭시계 도료 (epoxy type paint) 에 의한 방식 도막 (protecting coating) 의 형성과 전기 방식 (electrolytic protection) 이 병용되고 있는 것이 보통이다. On the other hand, the ballast tank of a crude oil tanker is in a very difficult corrosive environment because it injects seawater as it plays a role of enabling safe navigation of a vessel when there is no dripping. For this reason, the formation of the anticorrosive coating film by the epoxy type paint and the electrolytic protection are common to the anticorrosive material of the steel used for a ballast tank.

그러나, 이와 같이 방식에 대한 대책을 강구해도, 밸러스트 탱크의 부식 환경은 여전히 곤란한 상태에 있다. 즉, 밸러스트 탱크에 해수를 주입할 때에는, 해수에 완전히 침지되어 있는 부분은 전기 방식이 기능하기 때문에, 부식의 진행을 억제할 수 있다. 그러나, 밸러스트 탱크에 해수가 주입되지 않았을 때에는 전기 방식이 전혀 작용하지 않기 때문에, 잔류 부착 염분 (residual attached saline matter) 의 작용에 의해 심각한 부식을 받는다. However, even if measures for the system are taken in this way, the corrosion environment of the ballast tank is still in a difficult state. In other words, when the seawater is injected into the ballast tank, the portion of the ballast tank completely immersed in the seawater functions as an electric system so that the progress of corrosion can be suppressed. However, when no seawater is injected into the ballast tank, since the electric system does not work at all, severe corrosion is caused by the action of residual attached saline matter.

밸러스트 탱크 등의 심각한 부식 환경에 있는 부위에 사용되는 강재에 대해서도 여러 가지가 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 3 에는 C : 0.20 mass％ 이하의 강에 내식성 개선 원소로서 Cu : 0.05 ～ 0.50 mass％, W : 0.01 ～ 0.05 mass％ 미만을 첨가하거나, 혹은 추가로 Ni, Ti, Zr, V, Nb, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te, Be 중 1 종 또는 2 종 이상을 첨가한 밸러스트 탱크용의 내식성 저합금강이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 4 에는 C : 0.20 mass％ 이하의 강재에 내식성 개선 원소로서 Cu : 0.05 ～ 0.50 mass％, W : 0.05 ～ 0.5 mass％ 를 첨가하고, 추가로 Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te, Be 중 1 종 혹은 2 종 이상을 0.01 ～ 0.2 mass％ 첨가한 밸러스트 탱크용의 내식성 저합금강이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 5 에는 C : 0.15 mass％ 이하의 강에 Cu : 0.05 ～ 0.15 mass％ 미만, W : 0.05 ～ 0.5 mass％ 를 첨가한 밸러스트 탱크용의 내식성 저합금강이 개시되어 있다. Various proposals have also been made for steel materials used in areas with severe corrosive environments such as ballast tanks. For example, Patent Document 3 adds Cu: 0.05 to 0.50 mass%, W: 0.01 to 0.05 mass% as a corrosion resistance improving element to steel of C: 0.20 mass% or less, or further Ni, Ti, Zr, The corrosion-resistant low alloy steel for the ballast tank which added 1 type, or 2 or more types of V, Nb, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te, Be is disclosed. Further, Patent Document 4 adds Cu: 0.05 to 0.50 mass% and W: 0.05 to 0.5 mass% as a corrosion resistance improving element to steel materials of C: 0.20 mass% or less, and further include Ge, Sn, Pb, As, Sb, A corrosion-resistant low alloy steel for ballast tanks in which one or two or more of Bi, Te, and Be is added in an amount of 0.01 to 0.2 mass% is disclosed. In addition, Patent Document 5 discloses a corrosion-resistant low alloy steel for ballast tanks in which Cu: 0.05 to less than 0.15 mass% and W: 0.05 to 0.5 mass% are added to C: 0.15 mass% or less.

또, 특허문헌 6 에는 C : 0.15 mass％ 이하의 강에 내식성 개선 원소로서 P : 0.03 ～ 0.10 mass％, Cu : 0.1 ～ 1.0 mass％, Ni : 0.1 ～ 1.0 mass％ 를 첨가한 저합금 내식강재에 타르에폭시 도료 (tar epoxy paint), 퓨어 에폭시 도료 (pure epoxy paint), 무용제형 에폭시 도료 (solventless epoxy paint), 우레탄 도료 (urethane paint) 등의 방식 도료를 도포하고, 수지 피복 (resin coating) 한 밸러스트 탱크가 개시되어 있다. 이 기술은 강재 자체의 내식성 향상에 의해 방식 도장의 수명을 연장시켜, 선박의 사용 기간인 20 ～ 30 년에 걸쳐 메인터넌스 프리 (maintenance-free) 화를 실현하고자 하는 것이다. In addition, Patent Document 6 discloses a low alloy corrosion resistant steel in which P: 0.03 to 0.10 mass%, Cu: 0.1 to 1.0 mass%, and Ni: 0.1 to 1.0 mass% are added to steel of C: 0.15 mass% or less as a corrosion resistance improving element. Anti-corrosive paints such as tar epoxy paint, pure epoxy paint, solventless epoxy paint, urethane paint, etc. A tank is disclosed. This technology aims to extend the service life of anticorrosive coatings by improving the corrosion resistance of the steel itself and to achieve maintenance-free over the service life of the vessel for 20 to 30 years.

또, 특허문헌 7 에는 C : 0.15 mass％ 이하의 강에 내식성 개선 원소로서 Cr : 0.2 ～ 5 mass％ 를 첨가하여 내식성을 향상시켜 선박의 메인터넌스 프리화를 실현하고자 하는 밸러스트 탱크용 강재가 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 8 에는 C : 0.15 mass％ 이하의 강에 내식성의 개선 원소로서 Cr : 0.2 ～ 5 mass％ 를 첨가한 강재를 구성 재료로서 사용함과 함께, 밸러스트 탱크 내부의 산소 가스 농도 (oxygen gas concentration) 를 대기 중의 값에 대해 0.5 이하의 비율로 하는 것을 특징으로 하는 밸러스트 탱크의 방식 방법이 제안되어 있다.In addition, Patent Document 7 proposes a steel material for ballast tanks, which is intended to realize corrosion resistance by adding 0.2 to 5 mass% of Cr as a corrosion resistance improving element to steel of C: 0.15 mass% or less to improve corrosion resistance. . In addition, Patent Literature 8 uses a steel material containing Cr: 0.2 to 5 mass% as an element for improving corrosion resistance to C: 0.15 mass% or less as a constituent material, and the oxygen gas concentration in the ballast tank. The anticorrosive method of the ballast tank is proposed, which is set to the ratio of 0.5 or less with respect to the value in air.

또, 특허문헌 9 에는 C : 0.1 mass％ 이하의 강에 Cr : 0.5 ～ 3.5 mass％ 를 첨가함으로써 내식성을 향상시켜, 선박의 방식에 관한 메인터넌스 프리화를 실현하고자 하는 제안이 이루어져 있다. 또한, 특허문헌 10 에는 C : 0.001 ～ 0.025 mass％ 의 강에 Ni : 0.1 ～ 4.0 mass％ 를 첨가함으로써 내도막 손상성을 향상시켜, 보수 도장 등의 보수 비용을 경감시키는 선박용 강재가 개시되어 있다. In addition, Patent Document 9 proposes to improve corrosion resistance by adding Cr: 0.5 to 3.5 mass% to C: 0.1 mass% or less of steel and to realize maintenance-freeization of a ship type. In addition, Patent Document 10 discloses a steel material for ships which improves coating resistance by reducing Ni: 0.1 to 4.0 mass% to C: 0.001 to 0.025 mass% of steel and reduces maintenance costs such as repair coating.

또, 특허문헌 11 에는 C : 0.01 ～ 0.25 mass％ 의 강에 Cu : 0.01 ～ 2.00 mass％, Mg : 0.0002 ～ 0.0150 mass％ 를 첨가함으로써, 선박의 외판, 밸러스트 탱크, 카고 오일 탱크, 광탄석의 카고 홀드 (cargo hold for ore and coal) 등의 사용 환경에 있어서 내식성을 갖는 선박용 강이 개시되어 있다. In addition, Patent Document 11 discloses C: 0.01 to 0.25 mass% of steel by adding Cu: 0.01 to 2.00 mass% and Mg: 0.0002 to 0.0150 mass%, so that the ship's outer shell, ballast tank, cargo oil tank, and cargo hold of mineral coal are There is disclosed a ship steel having corrosion resistance in a usage environment such as cargo hold for ore and coal.

또, 특허문헌 12 나 13 에는 C : 0.01 ～ 0.2 ％ 의 강에 Cr, Al 의 첨가를 억제하고, Cu : 0.05 ～ 2 ％ 를 첨가하고, 추가로 P, Ni, W 및 Sn 등을 복합 첨가함으로써, 원유 부식 환경 (crude oil corrosion environment) 및 해수 부식 환경 (seawater corrosion environment) 에 있어서의 전체면 부식이나 국부 부식에 대한 저항성을 높인 카고 오일 탱크용 강재가 개시되어 있다. Moreover, in patent documents 12 and 13, addition of Cr and Al is suppressed to C: 0.01 to 0.2% of steel, Cu: 0.05-2% is added, and also P, Ni, W, Sn, etc. are compounded further. Steels for cargo oil tanks having improved resistance to surface corrosion and local corrosion in a crude oil corrosion environment and a seawater corrosion environment are disclosed.

일본 공개특허공보 2003-082435호Japanese Laid-Open Patent Publication 2003-082435 일본 공개특허공보 2004-204344호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-204344 일본 공개특허공보 소48-050921호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 48-050921 일본 공개특허공보 소48-050922호Japanese Patent Laid-Open No. 48-050922 일본 공개특허공보 소48-050924호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 48-050924 일본 공개특허공보 평07-034197호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 07-034197 일본 공개특허공보 평07-034196호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 07-034196 일본 공개특허공보 평07-034270호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 07-034270 일본 공개특허공보 평07-310141호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 07-310141 일본 공개특허공보 2002-266052호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-266052 일본 공개특허공보 2000-017381호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-017381 일본 공개특허공보 2005-325439호Japanese Laid-Open Patent Publication 2005-325439 일본 공개특허공보 2007-270196호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-270196

상기와 같이, 종래 기술에서는 대부분의 경우, 원유 탱커의 유조부에 사용되는 강재와 밸러스트 탱크부에 사용되는 강재는 별개로 개발되어 왔다. 그러나, 미도장 상태에서 사용되는 탱커 유조부 저판의 이면은, 통상적으로 도장하여 사용되는 밸러스트 탱크부이기도 하기 때문에, 탱커에 사용되는 강재가 가져야 할 특성으로서, 유조부 내의 부식 환경에 있어서의 내식성과 밸러스트 탱크부의 부식 환경에 있어서의 내식성을 따로 떼어내어 생각할 수 없다. As described above, in the prior art, in most cases, steel materials used in the oil tank of the crude oil tanker and steel materials used in the ballast tank have been developed separately. However, since the back surface of the bottom plate of the tanker oil tank part used in the unpainted state is also a ballast tank part normally used by painting, it is a characteristic that steel materials used for the tanker should have. Corrosion resistance in the corrosive environment of the ballast tank part cannot be considered separately.

한편, 특허문헌 12 및 13 에 기재된 기술은, 원유 비적재시에는 카고 오일 탱크의 외측에 있는 밸러스트 탱크 내에 해수가 적재되는 것에 주목하여, 원유 부식 환경 및 해수 부식 환경의 양립을 목표로 한 기술이다. 그리고, 해수 부식 환경에 대해서는, 카고 오일 탱크 외면의 방식 도장의 도막이 열화된 후의 내식성으로서, 강재 자체가 갖는 내식성에 주목하고 있다. 그러나, 이들 기술에서는, 도막이 존재하는 상태에서의 내식성의 향상에 대해서는 전혀 고려도 되어 있지 않다.On the other hand, the technique described in patent documents 12 and 13 is a technique which aimed at the coexistence of a crude oil corrosion environment and a seawater corrosion environment, noting that seawater is loaded in the ballast tank which is outside the cargo oil tank when crude oil is not loaded. . And about the seawater corrosion environment, attention is paid to the corrosion resistance which steel materials itself has as corrosion resistance after the anticorrosive coating film of the cargo oil tank outer surface deteriorates. However, in these techniques, the improvement of corrosion resistance in the state in which a coating film exists is not considered at all.

그러나, 특허문헌 12 및 13 의 기술에서 전혀 고려도 하고 있지 않는 것인, 강재 표면에 도막이 존재하는 상태에 있어서의 내식성, 이른바 도장 후 내식성을 향상시키는 것은, 원유 탱커용 내식강재의 장수명화를 도모하는 데에 있어서 매우 유효하여 그 기술 개발이 요망되고 있었지만, 현재로서는 이것을 실현시키는 기술은 존재하고 있지 않은 것이 실정이었다. However, improving the corrosion resistance in the state where a coating film exists on the surface of steel materials, which is not considered at all in the technique of patent documents 12 and 13, so-called corrosion resistance after painting, aims at extending the life of the corrosion resistant steel materials for crude oil tankers. It was very effective in the development, and the development of the technology was desired, but at present, there was no technology for realizing this.

그래서, 본 발명의 목적은 탱커 유조부 내의 H2S 등의 부식성 가스에 의한 부식 환경에서의 내식성이 우수함과 함께, 밸러스트 탱크부의 부식 환경에서의 도장 후 내식성도 우수한 탱커용 내식강재를 제공하는 것에 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a corrosion resistant steel material for tankers which is excellent in corrosion resistance in a corrosive environment by corrosive gas such as H 2 S in a tanker tank part, and also excellent in corrosion resistance after coating in a corrosive environment of a ballast tank part. have.

발명자들은 탱커 유조부 내 및 밸러스트 탱크부의 어느 부식 환경에서도 우수한 내식성을 갖는 탱커용 내식강재의 개발을 위해 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, Cr : 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하, Cu : 0.03 ～ 0.5 mass％ 를 함유하고, 또한 선택적 첨가 원소로서 W : 0.01 ～ 0.5 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％, Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％, Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％, Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 추가로 이들 성분이 어느 특정 관계를 만족하여 함유함으로써 탱커 유조부 내 및 밸러스트 탱크부의 어느 부식 환경에서도 우수한 내식성을 나타내는 탱커용 내식강재가 얻어진다는 것을 알아내어 본 발명을 완성시키기에 이르렀다. The inventors earnestly examined for the development of a corrosion resistant steel material for tankers having excellent corrosion resistance in any corrosive environment in the tanker tank part and the ballast tank part. As a result, Cr: more than 0.1 mass% and 0.5 mass% or less, Cu: 0.03 to 0.5 mass%, and W: 0.01 to 0.5 mass%, Mo: 0.01 to 0.5 mass%, Sn: 0.001 to 0.2 mass%, Sb: 0.001 to 0.5 mass%, Ni: 0.005 to 0.3 mass%, and Co: 0.005 to 0.3 mass%, containing one kind or two or more kinds, and these components further satisfy any specific relationship. The present invention has been completed to find out that a corrosion resistant steel material for tankers exhibiting excellent corrosion resistance in any corrosive environment in the tanker oil tank part and the ballast tank part is obtained.

즉, 본 발명은, C : 0.03 ～ 0.16 mass％, Si : 0.05 ～ 1.50 mass％, Mn : 0.1 ～ 2.0 mass％, P : 0.025 mass％ 이하, S : 0.01 mass％ 이하, Al : 0.005 ～ 0.10 mass％, N : 0.008 mass％ 이하, Cr : 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하, Cu : 0.03 ～ 0.5 mass％ 를 함유하고, 또한 선택적 첨가 원소로서 W : 0.01 ～ 0.5 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％, Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％, Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％, Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 추가로 상기 성분이 하기 (1) 식 ; That is, in the present invention, C: 0.03 to 0.16 mass%, Si: 0.05 to 1.50 mass%, Mn: 0.1 to 2.0 mass%, P: 0.025 mass% or less, S: 0.01 mass% or less, Al: 0.005 to 0.10 mass %, N: 0.008 mass% or less, Cr: 0.1 mass% or more and 0.5 mass% or less, Cu: 0.03 to 0.5 mass%, and W: 0.01 to 0.5 mass% and Mo: 0.01 to 0.5 mass as optional additional elements %, Sn: 0.001 to 0.2 mass%, Sb: 0.001 to 0.5 mass%, Ni: 0.005 to 0.3 mass%, and Co: 0.005 to 0.3 mass%. The following formula (1);

X 값 = (1 - 0.8 × Cu0 .5) × {1 - (0.8 × W + 0.4 × Mo)0.3} × {1 - (0.8 × Sn + 0.8 × Sb)0.5} × {1 - (0.05 × Cr + 0.03 × Ni + 0.03 × Co)0.3} × (1 + S/0.01 + P/0.05) … (1) 로 정의되는 X 값이 0.5 이하, 하기 (2) 식 ; X value = (1 - 0.8 × Cu 0 .5) × {1 - (0.8 × W + 0.4 × Mo) 0.3} × {1 - (0.8 × Sn + 0.8 × Sb) 0.5} × {1 - (0.05 × Cr + 0.03 x Ni + 0.03 x Co) 0.3 x (1 + S / 0.01 + P / 0.05). X value defined by (1) is 0.5 or less, (2) Formula;

Y 값 = (1 - 0.3 × Cr0 .3) × {1 - (0.8 × W + 0.5 × Mo)0.3} × {1 - (Sn + 0.4 × Sb)0.3} × {1 - (0.1 × Ni + 0.1 × Co + 0.05 × Cu)0.3} × {1 + (S/0.01 + P/0.08)0.3} … (2) Y value = (1 - 0.3 × Cr 0 .3) × {1 - (0.8 × W + 0.5 × Mo) 0.3} × {1 - (Sn + 0.4 × Sb) 0.3} × {1 - (0.1 × Ni + 0.1 x Co + 0.05 x Cu) 0.3 } x (1 + (S / 0.01 + P / 0.08) 0.3 }... (2)

로 정의되는 Y 값이 0.5 이하를 만족하도록 함유하고, 잔부가 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지는 원유 탱커용 내식강재이다. 단, 상기 식 중의 원소 기호는, 각 원소의 함유량 (mass％) 을 나타낸다. It is contained so that Y value defined to satisfy 0.5 or less, and remainder is a corrosion resistant steel material for crude oil tankers which consists of Fe and an unavoidable impurity. However, the element symbol in the said formula represents content (mass%) of each element.

본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 선택적 첨가 원소로서, W : 0.01 ～ 0.5 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％, Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％ 및 Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다. The corrosion resistant steel material for a crude oil tanker of the present invention is selected from W: 0.01 to 0.5 mass%, Mo: 0.01 to 0.5 mass%, Sn: 0.001 to 0.2 mass% and Sb: 0.001 to 0.5 mass% It is characterized by containing 1 type or 2 or more types.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 선택적 첨가 원소에 더하여 추가로, Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종을 함유하는 것을 특징으로 한다. Moreover, the corrosion resistant steel material for crude oil tankers of this invention contains 1 type or 2 types selected from Ni: 0.005-0.3 mass% and Co: 0.005-0.3 mass% in addition to the said optional addition element, It is characterized by the above-mentioned. do.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 성분 조성에 더하여 추가로, Nb : 0.001 ～ 0.1 mass％, Ti : 0.001 ～ 0.1 mass％, Zr : 0.001 ～ 0.1 mass％ 및 V : 0.002 ～ 0.2 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다. In addition, the corrosion resistant steel for crude oil tanker of the present invention, in addition to the above-mentioned composition, Nb: 0.001-0.1 mass%, Ti: 0.001-0.1 mass%, Zr: 0.001-0.1 mass% and V: 0.002-0.2 mass It is characterized by containing 1 type (s) or 2 or more types chosen from%.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 성분 조성에 더하여 추가로, Ca : 0.0002 ～ 0.01 mass％, REM : 0.0002 ～ 0.015 mass％ 및 Y : 0.0001 ～ 0.1 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다. Moreover, the corrosion resistant steel material for crude oil tankers of this invention is 1 type or 2 selected from Ca: 0.0002-0.01 mass%, REM: 0.0002-0.015 mass%, and Y: 0.0001-0.1 mass% further in addition to the said component composition. It is characterized by containing a species or more.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 성분 조성에 더하여 추가로, B : 0.0002 ～ 0.003 mass％ 를 함유하는 것을 특징으로 한다. Moreover, the corrosion resistant steel material for crude oil tankers of this invention contains B: 0.0002-0.003 mass% further in addition to the said component composition.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 강재의 표면에 Zn 을 함유하는 프라이머 도막을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. Moreover, the corrosion resistant steel material for crude oil tankers of this invention is formed by forming the primer coating film containing Zn on the surface of the said steel material.

또, 본 발명의 원유 탱커용 내식강재는, 상기 강재의 표면에 에폭시계 도막을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. Moreover, the corrosion resistant steel material for crude oil tankers of this invention is formed by forming an epoxy-type coating film on the surface of the said steel material.

본 발명에 의하면, 탱커 유조부의 부식 환경에 있어서, 미도장 상태, 징크 프라이머 도장 (zinc primer coating) 혹은 징크 프라이머와 에폭시계 도장이 실시된 상태 모두에서 내전체면 부식성 및 내국부 부식성이 우수함과 함께, 밸러스트 탱크부의 부식 환경에서도 징크 프라이머 도장 혹은 징크 프라이머와 에폭시계 도장이 실시된 상태에서의 도장 후 내식성이 우수한 강재를 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명의 강재는 탱커 유조부 및 밸러스트 탱크부의 구조재로서 바람직하게 사용할 수 있다. According to the present invention, in the corrosive environment of the tanker oil tank unit, both the uncoated state, zinc primer coating, or zinc primer and epoxy coating are excellent in corrosion resistance of the entire surface and local corrosion, Even in the corrosive environment of the ballast tank, it is possible to provide a steel having excellent corrosion resistance after coating in a state where zinc primer coating or zinc primer and epoxy coating have been performed. Therefore, the steel material of this invention can be used suitably as a structural material of a tanker oil tank part and a ballast tank part.

도 1 은 전체면 부식 시험에 사용한 시험 장치를 설명하는 도면이다.
도 2 는 국부 부식 시험에 사용한 시험 장치를 설명하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure explaining the test apparatus used for the whole surface corrosion test.
It is a figure explaining the test apparatus used for local corrosion test.

발명을 실시하기Carrying out the invention 위한 형태 Form for

본 발명의 강재의 성분 조성을 상기 범위로 한정하는 이유에 대해 설명한다. The reason for limiting the component composition of the steel of the present invention to the above range is described.

C : 0.03 ～ 0.16 mass％C: 0.03 ~ 0.16 mass%

C 는 강의 강도를 높이는 데에 유효한 원소로서, 본 발명에서는 원하는 강도를 확보하기 위해 0.03 mass％ 이상 첨가할 필요가 있다. 한편, 0.16 mass％ 를 초과하여 첨가하는 것은, 용접성 (weldability) 및 용접열 영향부의 인성 (toughness) 을 저하시킨다. 따라서, C 는 0.03 ～ 0.16 mass％ 의 범위에서 첨가한다. 바람직하게는 0.05 ～ 0.15 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.10 ～ 0.15 mass％ 이다. C is an effective element for increasing the strength of the steel, and in the present invention, it is necessary to add 0.03 mass% or more to secure the desired strength. On the other hand, adding more than 0.16 mass% lowers the weldability and the toughness of the weld heat affected zone. Therefore, C is added in the range of 0.03-0.16 mass%. Preferably it is 0.05-0.15 mass%, More preferably, it is 0.10-0.15 mass%.

Si : 0.05 ～ 1.50 mass％Si: 0.05-1.50 mass%

Si 는 탈산제 (deoxidizing agent) 로서 첨가하는 원소인데, 강의 강도를 높이는 원소이기도 하다. 그래서, 본 발명에서는 원하는 강도를 확보하기 위해 0.05 mass％ 이상 첨가한다. 그러나, 1.50 mass％ 를 초과하여 첨가하는 것은, 강의 인성을 저하시킨다. 따라서, Si 는 0.05 ～ 1.50 mass％ 의 범위로 한다. 바람직하게는 0.20 ～ 1.50 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.30 ～ 1.20 mass％ 이다. Si is an element added as a deoxidizing agent, and is an element that increases the strength of steel. Thus, in the present invention, in order to secure the desired strength, 0.05 mass% or more is added. However, adding more than 1.50 mass% lowers the toughness of the steel. Therefore, Si is taken as 0.05-1.50 mass%. Preferably it is 0.20-1.50 mass%, More preferably, it is 0.30-1.20 mass%.

Mn : 0.1 ～ 2.0 mass％Mn: 0.1 to 2.0 mass%

Mn 은 강의 강도를 높이는 원소로서, 본 발명에서는 원하는 강도를 얻기 위해 0.1 mass％ 이상 첨가한다. 한편, 2.0 mass％ 를 초과하여 첨가하는 것은, 인성 및 용접성을 저하시킨다. 따라서, Mn 은 0.1 ～ 2.0 mass％ 의 범위로 한다. 바람직하게는 0.5 ～ 1.6 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.7 ～ 1.5 mass％ 이다. Mn is an element that increases the strength of the steel, and in the present invention, 0.1 mass% or more is added to obtain a desired strength. On the other hand, adding more than 2.0 mass% reduces toughness and weldability. Therefore, Mn is in the range of 0.1 to 2.0 mass%. Preferably it is 0.5-1.6 mass%, More preferably, it is 0.7-1.5 mass%.

P : 0.025 mass％ 이하P: 0.025 mass% or less

P 는 입계에 편석하여 강의 인성을 저하시키는 유해한 원소로서, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 특히, P 를 0.025 mass％ 를 초과하여 함유하면, 인성이 크게 저하된다. 또, P 는 0.025 mass％ 를 초과하여 함유하면, 내식성에도 악영향을 미친다. 따라서, P 는 0.025 mass％ 이하로 한다. 바람직하게는 0.015 mass％ 이하이다. 바람직하게는 0.010 mass％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.008 mass％ 이하이다. P is a harmful element that segregates at grain boundaries and lowers the toughness of the steel. It is preferable to reduce P as much as possible. In particular, when P is contained exceeding 0.025 mass%, toughness is greatly reduced. Moreover, when P contains exceeding 0.025 mass%, it will also adversely affect corrosion resistance. Therefore, P is made into 0.025 mass% or less. Preferably it is 0.015 mass% or less. Preferably it is 0.010 mass% or less, More preferably, it is 0.008 mass% or less.

S : 0.01 mass％ 이하S: 0.01 mass% or less

S 는 비금속 개재물 (non-metal inclusion) 인 MnS 를 형성하여 국부 부식의 기점이 되어, 내국부 부식성을 저하시키는 유해한 원소로서, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 특히, 0.01 mass％ 를 초과하여 함유하는 것은, 내국부 부식성의 현저한 저하를 초래한다. 따라서, S 의 상한은 0.01 mass％ 로 한다. 바람직하게는 0.005 mass％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.001 mass％ 이하이다.S is a harmful element which forms MnS which is a non-metal inclusion and becomes a starting point of local corrosion, and which reduces local corrosion resistance, and it is preferable to reduce it as much as possible. In particular, containing exceeding 0.01 mass% causes the remarkable fall of local corrosion resistance. Therefore, the upper limit of S is made into 0.01 mass%. Preferably it is 0.005 mass% or less, More preferably, it is 0.001 mass% or less.

Al : 0.005 ～ 0.10 mass％Al: 0.005 ～ 0.10 mass%

Al 은 탈산제로서 첨가하는 원소로서, 본 발명에서는 0.005 mass％ 이상 첨가할 필요가 있다. 그러나, 0.10 mass％ 를 초과하여 첨가하면, 강의 인성이 저하되기 때문에, Al 의 상한은 0.10 mass％ 로 한다. 바람직하게는 0.01 ～ 0.06 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.02 ～ 0.05 mass％ 이다. Al is an element added as a deoxidizer, and in the present invention, it is necessary to add Al at least 0.005 mass%. However, when it exceeds 0.10 mass%, since the toughness of steel will fall, the upper limit of Al shall be 0.10 mass%. Preferably it is 0.01-0.06 mass%, More preferably, it is 0.02-0.05 mass%.

N : 0.008 mass％ 이하N: 0.008 mass% or less

N 은 인성을 저하시키는 유해한 원소로서, 가능한 한 저감시키는 것이 바람직하다. 특히, 0.008 mass％ 를 초과하여 함유하면 인성의 저하가 커지기 때문에, 상한은 0.008 mass％ 로 한다. 바람직하게는 0.005 mass％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.004 mass％ 이하이다. N is a harmful element which reduces toughness, and it is preferable to reduce N as much as possible. In particular, when the content exceeds 0.008 mass%, the toughness decreases, so the upper limit is set to 0.008 mass%. Preferably it is 0.005 mass% or less, More preferably, it is 0.004 mass% or less.

Cr : 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하 Cr: 0.1 mass% or more and 0.5 mass% or less

Cr 은 부식의 진행에 수반하여 녹층 중으로 이행하여, Cl- 의 녹층으로의 침입을 차단함으로써 녹층과 지철 (地鐵) 의 계면에 Cl- 이 농축되는 것을 억제한다. 또, Zn 함유 프라이머를 도포했을 때에는, Fe 를 중심으로 한 Cr 이나 Zn 의 복합 산화물을 형성하여 장기간에 걸쳐 강판 표면에 Zn 을 존속시킬 수 있기 때문에, 비약적으로 내식성을 향상시킬 수 있다. 특히, 상기 효과는 탱커 유조 저판부의 이면이 되는 밸러스트 탱크와 같이, 염분을 함유하는 해수와 접촉하는 환경에서의 내식성 향상에 유효하여, Cr 을 함유한 강재에 Zn 함유 프라이머 처리를 실시함으로써, Cr 을 함유하지 않는 강재와 비교하여 현격히 내식성을 향상시킬 수 있다. 상기 Cr 의 효과는 0.1 mass％ 이하에서는 충분히 얻어지지 않고, 한편 0.5 mass％ 를 초과하여 첨가하는 것은 용접부의 인성을 저하시킨다. 따라서, Cr 은 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하의 범위로 한다. 특히 양호한 용접부 인성이 요구되는 경우, Cr 의 양은 바람직하게는 0.11 ～ 0.20 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.11 ～ 0.16 mass％ 이다. Cr migrates into the rust layer with the progress of corrosion, and inhibits Cl − concentration at the interface between the rust layer and the ground iron by blocking Cl − intrusion into the rust layer. In addition, when the Zn-containing primer is applied, it is possible to form a complex oxide of Cr or Zn centered on Fe and to keep Zn on the surface of the steel sheet for a long period of time, thereby significantly improving corrosion resistance. In particular, the above effect is effective for improving corrosion resistance in an environment in contact with seawater containing salt, such as a ballast tank that is the backside of a tanker oil bottom plate, and by applying Zn-containing primer to Cr-containing steel, Compared with steel which does not contain, corrosion resistance can be improved significantly. The effect of Cr is not sufficiently obtained at 0.1 mass% or less, while adding more than 0.5 mass% lowers the toughness of the welded portion. Therefore, Cr is made into the range of more than 0.1 mass% and 0.5 mass% or less. When particularly good weld toughness is required, the amount of Cr is preferably 0.11 to 0.20 mass%, more preferably 0.11 to 0.16 mass%.

Cu : 0.03 ～ 0.5 mass％Cu: 0.03 to 0.5 mass%

Cu 는 강의 강도를 높이는 원소임과 함께 강의 부식에 의해 생성된 녹 중에 존재하여 내식성을 높이는 효과가 있다. 이런 효과는 0.03 mass％ 미만의 첨가에서는 충분히 얻어지지 않고, 한편 0.5 mass％ 를 초과하여 첨가하는 것은 용접열 영향부의 인성의 저하나 제조시의 표면 균열 (surface cracking) 등을 일으킬 우려가 있다. 이 때문에, Cu 는 0.03 ～ 0.5 mass％ 의 범위에서 첨가한다. 바람직하게는 0.04 ～ 0.20 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.04 ～ 0.15 mass％ 이다. Cu is an element that increases the strength of the steel and exists in the rust generated by the corrosion of the steel, thereby increasing the corrosion resistance. Such an effect is not sufficiently obtained at an addition of less than 0.03 mass%, while addition of more than 0.5 mass% may cause deterioration of toughness of the weld heat affected zone, surface cracking during manufacture, and the like. For this reason, Cu is added in 0.03-0.5 mass%. Preferably it is 0.04-0.20 mass%, More preferably, it is 0.04-0.15 mass%.

본 발명의 강재는, 상기 성분 이외에, 선택적 첨가 원소로서 W, Mo, Sn, Sb, Ni 및 Co 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 필요가 있다. The steel material of this invention needs to contain 1 type (s) or 2 or more types chosen from W, Mo, Sn, Sb, Ni, and Co as a selective addition element other than the said component.

W : 0.01 ～ 0.5 mass％W: 0.01 to 0.5 mass%

W 는 탱커 유조부 저판에 있어서의 공식을 억제하는 효과가 있는 것 이외에, 탱커 상갑판부의 전체면 부식에 대한 내식성이나 밸러스트 탱크부와 같은 염수 (salt water) 에 대한 침지와 고습윤 (high moistness) 을 반복하는 부식 환경에서의 도장 후의 내식성을 향상시키는 효과가 있다. 상기 효과는 0.01 mass％ 이상 첨가하면 발현된다. 그러나, 0.5 mass％ 를 초과하면, 그 효과가 포화되어 버린다. 따라서, W 는 0.01 ～ 0.5 mass％ 의 범위에서 첨가한다. 바람직하게는 0.02 ～ 0.3 mass％ 의 범위이다. 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 0.10 mass％ 이다. W has the effect of suppressing the formula in the tanker tank bottom plate, in addition to the corrosion resistance against corrosion of the entire surface of the tanker upper deck and the immersion in salt water such as ballast tank parts and high moistness. There is an effect of improving the corrosion resistance after coating in a repeated corrosion environment. The said effect is expressed when 0.01 mass% or more is added. However, when it exceeds 0.5 mass%, the effect will be saturated. Therefore, W is added in 0.01-0.5 mass%. Preferably it is the range of 0.02-0.3 mass%. More preferably, it is 0.03-0.10 mass%.

W 가 상기와 같은 내식성 향상 효과를 갖는 이유는, 강판이 부식됨에 수반하여 생성되는 녹 중에 WO4 2 - 가 생성되고, 이 WO4 2 - 의 존재에 의해 염화물 이온 (chloride ion) 이 강판 표면으로 침입하는 것을 억제하기 때문인 것으로 생각된다. 또, 강판 표면의 애노드부 (anode section) 등의 pH 가 낮아진 부위에서는 FeWO4 가 생성되고, 이 FeWO4 의 존재에 의해서도 염화물 이온의 강판 표면으로의 침입이 억제되는 결과, 강판의 부식이 효과적으로 억제되는 것으로 생각된다. 또한, WO4 2 -의 강재 표면으로의 흡착에 의한 인히비터 작용 (inhibiting action) 에 의해서도 강의 부식이 억제되는 것으로 생각된다. The reason why W has the above corrosion resistance improving effect is that WO 4 2 − is formed in the rust generated as the steel sheet is corroded, and chloride ion is brought to the surface of the steel sheet by the presence of WO 4 2 − . It seems to be because it suppresses invasion. In addition, FeWO 4 is generated at the site where the pH is lowered, such as an anode section, on the surface of the steel sheet, and the presence of this FeWO 4 also suppresses the intrusion of chloride ions into the steel sheet surface, thereby effectively inhibiting corrosion of the steel sheet. It seems to be. In addition, it is thought that corrosion of steel is suppressed also by an inhibitory action by adsorption of WO 4 2 − to the steel surface.

Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％Mo: 0.01 to 0.5 mass%

Mo 는 탱커 유조부 저판에 있어서의 공식을 억제할 뿐만 아니라, 탱커 상갑판부의 전체면 부식에 대한 내식성이나 밸러스트 탱크의 염수 침지와 고습윤을 반복하는 부식 환경에 있어서의 도장 후의 내식성도 향상시키는 효과가 있다. 상기 효과는 0.01 mass％ 이상 첨가하면 발현되지만, 0.5 mass％ 를 초과하면, 그 효과는 포화되어 버린다. 따라서, Mo 는 0.01 ～ 0.5 mass％ 의 범위에서 첨가한다. 바람직하게는 0.03 ～ 0.4 mass％ 의 범위이다. 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 0.10 mass％ 이다. Mo not only suppresses the formula in the tanker tank bottom plate, but also improves the corrosion resistance against corrosion of the entire surface of the tanker upper deck, and the corrosion resistance after painting in a corrosion environment in which salt water immersion and high wetness of the ballast tank are repeated. have. The effect is expressed by adding 0.01 mass% or more, but when the content exceeds 0.5 mass%, the effect is saturated. Therefore, Mo is added in the range of 0.01-0.5 mass%. Preferably it is the range of 0.03-0.4 mass%. More preferably, it is 0.03-0.10 mass%.

또한, Mo 가 상기와 같은 내식성 향상 효과를 갖는 이유는, W 와 마찬가지로, 강판의 부식에 수반하여 생성되는 녹 중에 MoO4 2 - 가 생성되고, 이 MoO4 2 - 의 존재에 의해 염화물 이온이 강판 표면으로 침입하는 것이 억제되는 결과, 강판의 부식이 효과적으로 억제되는 것으로 생각된다. In addition, the reason why Mo has a corrosion resistance improving effect as described above, as in W, MoO 4 2 in the melt is generated accompanying the corrosion of the steel sheet - is generated, the MoO 4 2 - presence chloride ions steel sheet by the It is thought that corrosion of a steel plate is suppressed effectively as a result that invasion to a surface is suppressed.

Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％, Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％ Sn: 0.001 to 0.2 mass%, Sb: 0.001 to 0.5 mass%

Sn 및 Sb 는 탱커 유조부 저판에 있어서의 공식을 억제하는 효과를 갖는 것 이외에, 탱커 상갑판부의 전체면 부식에 대한 내식성이나 밸러스트 탱크의 염수 침지와 고습윤을 반복하는 부식 환경에서의 도장 후의 내식성도 향상시키는 효과가 있다. 상기 효과는 Sn : 0.001 mass％ 이상, Sb : 0.001 mass％ 이상 첨가하면 발현된다. 한편, Sn : 0.2 mass％ 초과 및 Sb : 0.5 mass％ 초과 첨가해도 그 효과는 포화될 뿐이다. 따라서, Sn 은 0.001 ～ 0.2 mass％, Sb 는 0.001 ～ 0.5 mass％ 의 범위에서 첨가한다. Sn 에 대해서는, 바람직하게는 0.005 ～ 0.10 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.01 ～ 0.06 mass％ 이다. 또, Sb 에 대해서는, 바람직하게는 0.02 ～ 0.15 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 0.10 mass％ 이다. Sn and Sb have the effect of suppressing the formula in the tanker tank bottom plate, and the corrosion resistance against corrosion of the entire surface of the tanker upper deck, or the corrosion resistance after coating in a corrosion environment that repeats salt soaking and high wetting of the ballast tank. It is effective to improve. The effect is expressed by adding at least 0.001 mass% of Sn and at least 0.001 mass% of Sb. On the other hand, even if it adds more than 0.2 mass% of Sn and 0.5 mass% of Sb, the effect will only be saturated. Therefore, Sn is added in 0.001-0.2 mass%, and Sb is added in 0.001-0.5 mass%. About Sn, Preferably it is 0.005-0.10 mass%, More preferably, it is 0.01-0.06 mass%. Moreover, about Sb, Preferably it is 0.02-0.15 mass%, More preferably, it is 0.03-0.10 mass%.

Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％, Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ Ni: 0.005 to 0.3 mass%, Co: 0.005 to 0.3 mass%

Ni 및 Co 는 생성된 녹 입자를 미세화함으로써, 미도장 상태 (no-coating) 에서의 내식성 및 징크 프라이머 도막 상에 에폭시계 도장이 실시된 상태에서의 내식성을 적지않이 향상시키는 효과를 갖는다. 따라서, 이들 원소는 내식성을 더욱 향상시키고자 하는 경우에 보조적으로 함유시키는 것이 바람직하다. 상기 효과는 Ni : 0.005 mass％ 이상, Co : 0.005 mass％ 이상 첨가하면 발현된다. 한편, Ni : 0.3 mass％ 초과, Co : 0.3 mass％ 초과 첨가해도 그 효과가 포화되어 버린다. 따라서, Ni 및 Co 는 각각 상기 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. Ni 에 대해서는, 바람직하게는 0.01 ～ 0.2 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 0.15 mass％ 이다. 또, Co 에 대해서는, 바람직하게는 0.01 ～ 0.2 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.03 ～ 0.15 mass％ 이다. Ni and Co have an effect of remarkably improving the corrosion resistance in the uncoated state and the epoxy-based coating on the zinc primer coating film by miniaturizing the produced rust particles. Therefore, it is preferable to contain these elements auxiliary | assistant in order to further improve corrosion resistance. The above effect is expressed by adding at least 0.005 mass% of Ni and at least 0.005 mass% of Co. On the other hand, even if it adds more than 0.3 mass% of Ni and 0.3 mass% of Co, the effect will be saturated. Therefore, it is preferable to add Ni and Co in the said range, respectively. About Ni, Preferably it is 0.01-0.2 mass%, More preferably, it is 0.03-0.15 mass%. Moreover, about Co, Preferably it is 0.01-0.2 mass%, More preferably, it is 0.03-0.15 mass%.

본 발명의 강재는, 상기 성분이 적정 범위에서 함유하고 있는 것에 더하여 추가로, 하기 (1) 식으로 정의되는 X 값이 0.5 이하, 그리고 (2) 식으로 정의되는 Y 값이 0.5 이하를 만족하여 함유하고 있을 필요가 있다. In addition to the above components contained in an appropriate range, the steel material of the present invention satisfies the X value defined by the following formula (1): 0.5 or less, and the Y value defined by the formula (2): 0.5 or less. It is necessary to contain.

X 값 = (1 - 0.8 × Cu0 .5) × {1 - (0.8 × W + 0.4 × Mo)0.3} × {1 - (0.8 × Sn + 0.8 × Sb)0.5} × {1 - (0.05 × Cr + 0.03 × Ni + 0.03 × Co)0.3} × (1 + S/0.01 + P/0.05) … (1) X value = (1 - 0.8 × Cu 0 .5) × {1 - (0.8 × W + 0.4 × Mo) 0.3} × {1 - (0.8 × Sn + 0.8 × Sb) 0.5} × {1 - (0.05 × Cr + 0.03 x Ni + 0.03 x Co) 0.3 x (1 + S / 0.01 + P / 0.05). (One)

Y 값 = (1 - 0.3 × Cr0 .3) × {1 - (0.8 × W + 0.5 × Mo)0.3} × {1 - (Sn + 0.4 × Sb)0.3} × {1 - (0.1 × Ni + 0.1 × Co + 0.05 × Cu)0.3} × {1 + (S/0.01 + P/0.08)0.3} … (2) Y value = (1 - 0.3 × Cr 0 .3) × {1 - (0.8 × W + 0.5 × Mo) 0.3} × {1 - (Sn + 0.4 × Sb) 0.3} × {1 - (0.1 × Ni + 0.1 x Co + 0.05 x Cu) 0.3 } x (1 + (S / 0.01 + P / 0.08) 0.3 }... (2)

단, 상기 식 중의 원소 기호는, 이들 원소의 함유량 (mass％) 을 나타낸다.However, the element symbol in the said formula represents content (mass%) of these elements.

여기에서, 상기 (1) 식은, 탱커 유조 내의 부식에 미치는 각 성분의 영향을 평가하는 식으로서, 내식성을 향상시키는 성분의 계수는 마이너스 (minus), 그리고 내식성을 열화시키는 성분의 계수는 플러스 (plus) 로서 표시되어 있다. 따라서, X 의 값이 작은 강재일수록 내식성이 우수하다. 발명자들은 상기 X 의 값과 탱커 유조 내의 부식 환경에서의 강재의 내식성의 관계를 조사한 결과, X 가 0.5 이하이면 탱커 유조 내의 부식 환경에서의 내식성이 우수하지만, X 가 0.5 를 초과하면 상기 내식성은 떨어진다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명의 강재는, X 값이 0.5 이하가 되도록 성분 설계를 할 필요가 있다. 또한, 바람직하게는, X 값은 0.4 이하이다. Here, the formula (1) is an expression for evaluating the influence of each component on the corrosion in the tanker oil tank, the coefficient of the component to improve the corrosion resistance is minus, and the coefficient of the component to deteriorate the corrosion resistance is positive (plus) ). Therefore, the steel with a small value of X is excellent in corrosion resistance. The inventors examined the relationship between the value of X and the corrosion resistance of the steel in the corrosive environment in the tanker tank. As a result, when X is 0.5 or less, the corrosion resistance in the corrosive environment in the tanker tank is excellent, but when X exceeds 0.5, the corrosion resistance is poor. Found out. Therefore, the steel material of this invention needs to design a component so that X value may be 0.5 or less. Also preferably, the X value is 0.4 or less.

또, 상기 (2) 식은, 밸러스트 탱크의 도장 후 내식성에 미치는 각 성분의 영향을 평가하는 식으로서, 상기 (1) 식과 마찬가지로, 내식성을 향상시키는 성분의 계수는 마이너스, 그리고 내식성을 열화시키는 성분의 계수는 플러스로서 표시되어 있다. 따라서, Y 의 값이 작은 강재일수록 내식성이 우수하다. 발명자들은 상기 Y 의 값과 밸러스트 탱크 내의 부식 환경에서의 강재의 도장 후 내식성의 관계를 조사한 결과, Y 가 0.5 이하이면 밸러스트 탱크 내의 부식 환경에서의 도장 후 내식성이 우수하지만, Y 가 0.5 를 초과하면 상기 내식성은 떨어진다는 것을 알아냈다. 따라서, 본 발명의 강재는, Y 값이 0.5 이하가 되도록 성분 설계를 할 필요가 있다. 또한, 바람직하게는 Y 값은 0.4 이하이다. In addition, said (2) Formula is an expression which evaluates the influence of each component on corrosion resistance after coating of a ballast tank, and similar to said (1) Formula, the coefficient of the component which improves corrosion resistance is negative and Coefficients are indicated as pluses. Therefore, steel with a small value of Y is excellent in corrosion resistance. The inventors examined the relationship between the value of Y and the corrosion resistance after coating of steel in the corrosive environment in the ballast tank, and when Y is 0.5 or less, the corrosion resistance after the coating in the corrosive environment in the ballast tank is excellent, but when Y exceeds 0.5, It was found that the corrosion resistance was poor. Therefore, the steel material of this invention needs to design a component so that Y value may be 0.5 or less. Moreover, preferably Y value is 0.4 or less.

또한, 본 발명의 강재는, 탱커 유조부 저판에 있어서의 공식과 탱커 상갑판부에 있어서의 전체면 부식을 억제함과 함께, 밸러스트 탱크부와 같은 염수 침지와 고습윤을 반복하는 부식 환경에 있어서의 도장 후의 내식성을 향상시키는 효과를 적은 첨가 원소수로 효과적으로 발현시키기 위해서는, 상기 선택적 첨가 원소 중에서도, 특히 W : 0.01 ～ 1.0 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％, Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％ 및 Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 바람직하고, 이어서 Ni 및 Co 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종을 함유하는 것이 바람직하다. In addition, the steel material of the present invention suppresses the corrosion of the surface of the tank and the tank upper deck portion in the formula in the tanker tank bottom plate, and in a corrosion environment in which salt water immersion and high wetness such as ballast tank portions are repeated. In order to effectively express the effect of improving the corrosion resistance after coating with a small number of additional elements, in particular, among the above optional additional elements, W: 0.01 to 1.0 mass%, Mo: 0.01 to 0.5 mass%, Sn: 0.001 to 0.2 mass% and Sb : It is preferable to contain 1 type (s) or 2 or more types chosen from 0.001-0.5 mass%, and it is preferable to contain 1 type (s) or 2 types (s) chosen from Ni and Co next.

또한, 본 발명의 강재는, 강의 강도를 높이기 위해, 상기 성분에 더하여 추가로, Nb, Ti, Zr 및 V 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 하기 범위에서 함유할 수 있다. In addition, the steel materials of the present invention may further contain one or two or more selected from Nb, Ti, Zr and V in the following ranges in addition to the above components in order to increase the strength of the steel.

Nb : 0.001 ～ 0.1 mass％, Ti : 0.001 ～ 0.1 mass％, Zr : 0.001 ～ 0.1 mass％ 및 V : 0.002 ～ 0.2 mass％ Nb: 0.001 to 0.1 mass%, Ti: 0.001 to 0.1 mass%, Zr: 0.001 to 0.1 mass% and V: 0.002 to 0.2 mass%

Nb, Ti, Zr 및 V 는 모두 강재 강도를 높이는 효과가 있는 원소로서, 필요 강도에 따라 선택하여 첨가할 수 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, Nb, Ti, Zr 은 각각 0.001 mass％ 이상, V 는 0.002 mass％ 이상 첨가하는 것이 바람직하다. 그러나, Nb, Ti, Zr 은 0.1 mass％ 를 초과하고, V 는 0.2 mass％ 를 초과하여 첨가하면 인성이 저하되기 때문에, Nb, Ti, Zr, V 는 각각 상기 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 또, Nb 에 대해서는, 바람직하게는 0.004 ～ 0.05 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.005 ～ 0.02 mass％ 이다. Ti 에 대해서는, 바람직하게는 0.002 ～ 0.03 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.002 ～ 0.01 mass％ 이다. Zr 에 대해서는, 바람직하게는 0.001 ～ 0.05 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.002 ～ 0.01 mass％ 이다. V 에 대해서는, 바람직하게는 0.003 ～ 0.15 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.004 ～ 0.1 mass％ 이다. Nb, Ti, Zr and V are all elements which have the effect of raising steel strength, and can be selected and added according to the required strength. In order to acquire the said effect, it is preferable to add Nb, Ti, Zr 0.001 mass% or more, and V 0.002 mass% or more, respectively. However, since Nb, Ti, Zr exceeds 0.1 mass%, and V adds more than 0.2 mass%, toughness falls, It is preferable to add Nb, Ti, Zr, and V in the said range, respectively. Moreover, about Nb, Preferably it is 0.004-0.05 mass%, More preferably, it is 0.005-0.02 mass%. About Ti, Preferably it is 0.002-0.03 mass%, More preferably, it is 0.002-0.01 mass%. About Zr, Preferably it is 0.001-0.05 mass%, More preferably, it is 0.002-0.01 mass%. About V, Preferably it is 0.003-0.15 mass%, More preferably, it is 0.004-0.1 mass%.

또, 본 발명의 강재는 강도를 높이거나 인성을 향상시키거나 하기 위해, 상기 성분에 더하여 추가로, Ca, REM 및 Y 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 하기 범위에서 함유할 수 있다. In addition to the above components, the steel materials of the present invention may further contain one or two or more selected from Ca, REM and Y in the following ranges in addition to the above components.

Ca : 0.0002 ～ 0.01 mass％, REM : 0.0002 ～ 0.015 mass％ 및 Y : 0.0001 ～ 0.1 mass％ Ca: 0.0002 to 0.01 mass%, REM: 0.0002 to 0.015 mass% and Y: 0.0001 to 0.1 mass%

Ca, REM 및 Y 는 모두 용접열 영향부의 인성 향상에 효과가 있어, 필요에 따라 첨가할 수 있다. 상기 효과는 Ca : 0.0002 mass％ 이상, REM : 0.0002 mass％ 이상, Y : 0.0001 mass％ 이상 첨가하면 얻어지는데, Ca : 0.01 mass％, REM : 0.015 mass％, Y : 0.1 mass％ 를 초과하여 첨가하면, 오히려 인성의 저하를 초래하기 때문에, Ca, REM, Y 는 각각 상기 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 또, Ca 에 대해서는, 바람직하게는 0.001 ～ 0.005 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.001 ～ 0.003 mass％ 이다. REM 에 대해서는, 바람직하게는 0.0005 ～ 0.015 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.001 ～ 0.010 mass％ 이다. Y 에 대해서는, 바람직하게는 0.0001 ～ 0.05 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.0002 ～ 0.01 mass％ 이다. Ca, REM, and Y are all effective in the toughness improvement of a weld heat influence part, and can be added as needed. The above effects are obtained by adding at least 0.002 mass% of Ca, at least 0.0002 mass% of REM, and at least 0.0001 mass% of Y. When the amount of Ca is added in excess of 0.01 mass%, REM: 0.015 mass% and Y: 0.1 mass%. In fact, Ca, REM, and Y are preferably added in the above ranges because they cause a decrease in toughness. Moreover, about Ca, Preferably it is 0.001-0.005 mass%, More preferably, it is 0.001-0.003 mass%. The REM is preferably 0.0005 to 0.015 mass%, more preferably 0.001 to 0.010 mass%. About Y, Preferably it is 0.0001-0.05 mass%, More preferably, it is 0.0002-0.01 mass%.

또한, 본 발명의 강재는, 상기 성분에 더하여 추가로 B 를 하기 범위에서 함유할 수 있다. Moreover, the steel material of this invention can contain B further in the following range in addition to the said component.

B : 0.0002 ～ 0.003 mass％B: 0.0002 to 0.003 mass%

B 는 강재의 강도를 높이는 원소로서, 필요에 따라 첨가할 수 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 0.0002 mass％ 이상 첨가하는 것이 바람직하다. 그러나, 0.003 mass％ 를 초과하여 첨가하면, 인성이 저하된다. 따라서, B 는 0.0002 ～ 0.003 mass％ 의 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 0.0002 ～ 0.002 mass％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.0002 ～ 0.0015 mass％ 이다. B is an element which raises the strength of steel materials, and can be added as needed. In order to acquire the said effect, it is preferable to add 0.0002 mass% or more. However, when it exceeds 0.003 mass%, toughness will fall. Therefore, it is preferable to add B in 0.0002 to 0.003 mass%. Preferably it is 0.0002-0.002 mass%, More preferably, it is 0.0002-0.0015 mass%.

상기 성분 조성을 갖는 강 소재를 사용하여 상기 방법으로 제조된 본 발명의 탱커용 강재는, 무도장 상태에서의 내식성 (내전체면 부식성, 내국부 부식성) 이 우수할 뿐만 아니라, 도장 후의 내식성도 우수하다는 것에 특징이 있다. 특히, 본 발명의 원유 탱크용 강재는, 금속 Zn 혹은 Zn 화합물을 함유하는 프라이머 등의 도료 (이하, 「징크 프라이머」로 총칭한다.) 의 도포량을 Zn 함유량으로 환산하여 1.0 g/㎡ 이상으로서 징크 프라이머 도막을 형성함으로써 내국부 부식성 및 내전체면 부식성을 현격히 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 평균 Zn 함유량으로 환산하여 10 g/㎡ 이상이다. 보다 바람직하게는 15 g/㎡ 이상이다. 징크 프라이머의 도막 두께와 강재 표면의 Zn 함유량의 관계는, 징크 프라이머 중의 Zn 함유율에 의존하는데, 일반적으로는 평균 도장 두께로 하여 10 ㎛ 이상이면, 강재 표면 전체를 덮을 수 있고, 징크 프라이머의 종류에 상관없이 적어도 1.0 g/㎡ 이상의 도포량을 확보할 수 있다. 또한, 내식성을 향상시키는 관점에서는, 징크 프라이머의 막두께의 상한은 특별히 정하지 않지만, 도막이 두꺼워지면 절단성이나 용접성이 저하되기 때문에, 징크 프라이머 도포 후에 절단이나 용접 작업이 있는 경우에는, 징크 프라이머의 막두께는 100 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 50 ㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 이러한 징크 프라이머 도장은, 예를 들어 강재 표면에 숏블라스트 처리를 한 후에 실시하면 된다. The tanker steel material of the present invention manufactured by the above method using the steel material having the above-mentioned composition has not only excellent corrosion resistance in the unpainted state (corrosion resistance of the entire surface, local corrosion resistance), but also excellent corrosion resistance after coating. There is this. In particular, the steel material for crude oil tank of the present invention is zinc as 1.0 g / m 2 or more in terms of Zn content in terms of the coating amount of a coating material such as a metal Zn or a primer containing a Zn compound (hereinafter, collectively referred to as "zink primer"). By forming a primer coating film, local corrosion resistance and whole surface corrosion resistance can be improved significantly. Preferably it is 10 g / m <2> or more in conversion of average Zn content. More preferably, it is 15 g / m <2> or more. The relationship between the coating thickness of the zinc primer and the Zn content of the steel surface depends on the Zn content in the zinc primer. Generally, if the average coating thickness is 10 µm or more, the entire steel surface can be covered. Irrespective of the application amount, at least 1.0 g / m 2 can be ensured. In addition, from the viewpoint of improving the corrosion resistance, the upper limit of the film thickness of the zinc primer is not particularly determined, but since the cutting property and the weldability are deteriorated when the coating film becomes thick, the film of the zinc primer may be cut after the coating of the zinc primer. The thickness is preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less. Such zinc primer coating may be performed after the shot blasting treatment is performed on the steel material surface, for example.

또, 본 발명의 원유 탱크용 강재는, 무도장 강재 표면 상에 혹은 상기 서술한 징크 프라이머 도장 후의 강재 표면 상에 에폭시계 도료 등을 도포함으로써 에폭시계 도막을 형성할 수 있다. 이로써, 종래의 선박용 강재의 경우와 비교하여 내국부 부식성 및 내전체면 부식성을 더욱 향상시킬 수 있음과 함께, 특히 해수에 의한 심각한 부식 환경하에 있는 밸러스트 탱크 등에 사용하여 보다 바람직한 도장 후 내식성, 예를 들어 내도막 팽윤성이 향상되는 효과가 얻어진다. Moreover, the steel material for crude oil tanks of this invention can form an epoxy-type coating film by apply | coating an epoxy-type paint etc. on the unpainted steel surface or the steel surface after zinc primer coating mentioned above. As a result, the local corrosion resistance and the corrosion resistance of the entire surface can be further improved as compared with the case of the conventional marine steels, and in particular, the ballast tanks, which are used under severe corrosion environment by seawater, are more preferable post-painting corrosion resistance, for example. The effect that an anti-film swelling property improves is obtained.

여기에서, 에폭시계 도막은 특별히 한정되지 않아, 각종 에폭시계 수지를 사용할 수 있다. 예를 들어, 변성 에폭시 수지, 타르에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 또, 에폭시계 도막의 막두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 도장 비용이나 작업성의 관점에서 500 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 350 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하여, 요구되는 특성에 따라 적절히 선택할 수 있다. Here, an epoxy coating film is not specifically limited, Various epoxy resins can be used. For example, a modified epoxy resin, tar epoxy resin, etc. can be used. Moreover, the film thickness of an epoxy coating film is not specifically limited, It is preferable that it is 500 micrometers or less from a viewpoint of coating cost and workability, It is more preferable that it is 350 micrometers or less, It can select suitably according to the characteristic requested | required.

실시예Example

표 1 및 표 2 에 나타낸 No.1 ～ 36 의 성분 조성을 갖는 각종 강을 진공 용해로 또는 전로에서 용제하여 강괴 또는 강슬래브 (steel slab) 로 하고, 이들을 1200 ℃ 로 재가열 (reheat) 하고 나서, 마무리 종료 온도 (finishing temperature) 를 800 ℃ 로 하는 열간 압연을 실시하여 판두께가 16 ㎜ 인 후강판으로 하였다. 이렇게 하여 얻어진 No.1 ～ 36 의 강판에 대하여 이하의 3 종류의 내식성 시험에 제공하였다. Various steels having the composition of Nos. 1 to 36 shown in Tables 1 and 2 were dissolved in a vacuum melting furnace or converter to form steel ingots or steel slabs, and after reheating them at 1200 ° C, the finishing was completed. Hot rolling with a finishing temperature of 800 ° C. was performed to obtain a thick steel sheet having a thickness of 16 mm. The steel plates of Nos. 1 to 36 thus obtained were subjected to the following three types of corrosion resistance tests.

(1) 탱커 상갑판의 환경을 모의한 전체면 부식 시험(1) Whole surface corrosion test simulating the environment of tanker upper deck

탱커 상갑판 이면에 있어서의 전체면 부식에 대한 내식성을 평가하기 위해, 상기 No.1 ～ 36 의 후강판으로부터 폭 25 ㎜ × 길이 48 ㎜ × 두께 4 ㎜ 인 직사각형의 소편을 잘라내고, 그 표면에 숏블라스트 (shotblasting) 를 실시하여 미도장 상태의 부식 시험편으로 하고, 도 1 에 나타낸 부식 시험 장치 (corrosion test equipment) 를 사용하여 전체면 부식 시험을 실시하였다. 이 부식 시험 장치는 부식 시험조 (2 ; corrosion test chamber) 와 온도 제어 플레이트 (3 ; temperature-controlled plate) 로 구성되어 있으며, 부식 시험조 (2) 에는 온도가 40 ℃ 로 유지된 물 (6) 이 주입되어 있고, 또 그 물 (6) 중에는 12 vol％ CO2, 5 vol％ O2, 0.01 vol％ SO2, 0.3 vol％ H2S, 잔부 N2 로 이루어지는 혼합 가스 (mixed gas) (도입 가스 (4 ; introduced gas)) 를 도입하여 부식 시험조 (2) 내를 과포화 수증기 (supersaturated vapor) 로 충만시켜 원유 탱크 상갑판 이면측의 부식 환경을 재현하였다. 그리고, 이 시험조의 상(上)이면에 세팅한 부식 시험편 (1) 에 히터 (heater) 와 냉각 장치 (cooling system) 를 내장한 온도 제어 플레이트 (3) 를 통해 30 ℃ × 4 시간 + 50 ℃ × 4 시간을 1 사이클로 하는 온도 변화를 180 일간 반복적으로 부여하여 시험편 (1) 의 표면에 결로수 (dew condensation water) 를 발생시킴으로써 전체면 부식을 일으키는 것이다. 도 1 중, 5 는 시험조로부터의 배출 가스 (emission gas) 를 나타낸다. In order to evaluate the corrosion resistance against corrosion of the entire surface on the back surface of the tanker upper deck, rectangular small pieces having a width of 25 mm × length 48 mm × thickness 4 mm were cut out from the thick steel plates of Nos. 1 to 36, and shot on the surface thereof. Blast (shotblasting) was performed, and the corrosion test piece of an unpainted state was used, and the whole surface corrosion test was done using the corrosion test equipment shown in FIG. This corrosion test apparatus is composed of a corrosion test chamber (2) and a temperature-controlled plate (3), and the corrosion test chamber (2) has a water temperature of 40 ° C. (6) Is injected, and in the water 6, a mixed gas composed of 12 vol% CO 2 , 5 vol% O 2 , 0.01 vol% SO 2 , 0.3 vol% H 2 S, and the balance N 2 (introduction) A gas (4; introduced gas) was introduced to fill the corrosion test tank 2 with supersaturated vapor to reproduce the corrosion environment on the backside of the crude oil tank upper deck. And 30 degreeC x 4 hours + 50 degreeC * through the temperature control plate 3 which built the heater and the cooling system in the corrosion test piece 1 set on the upper surface of this test tank. The total surface corrosion is caused by giving dew condensation water on the surface of the test piece 1 repeatedly by repeatedly giving a temperature change of 4 hours to 1 cycle for 180 days. In FIG. 1, 5 shows the emission gas from a test tank.

상기 시험 후, 각 시험편에 대하여 시험 전후의 질량 변화로부터 부식에 의한 판두께 감량을 구하여, 이 판두께 감량이 No.36 의 비교강의 값에 대해 60 ％ 이하인 경우를 내전체면 부식성이 매우 양호 (◎), 60 ％ 초과 70 ％ 이하인 경우를 양호 (○), 70 ％ 를 초과하는 경우를 내전체면 부식성이 불량 (×) 인 것으로 평가하였다. After the test, for each test piece, the plate thickness loss due to corrosion was determined from the mass change before and after the test, and the plate thickness loss was 60% or less with respect to the value of the comparative steel of No. 36. ), The case of more than 60% and 70% or less was evaluated as good (○) and the case of exceeding 70% as being poor (x).

(2) 탱커 유조부 저판의 환경을 모의한 공식 시험(2) Official test simulating the environment of tanker tank bottom plate

탱커 유조부 저판에 있어서의 공식에 대한 내식성을 평가하기 위해, (1) 의 시험에서 사용한 것과 동일한 No.1 ～ 36 의 강판으로부터 폭 50 ㎜ × 길이 50 ㎜ × 두께 15 ㎜ 인 정사각형의 소편을 잘라내고, 그 표면에 숏블라스트를 실시하고 나서 무기계 (inorganic system) 징크 프라이머의 도막 두께를 0 ㎛ (무도포), 15 ～ 25 ㎛ 의 2 레벨로 나누어 도포하였다.In order to evaluate the corrosion resistance to the formula in the tanker tank bottom plate, the square piece of width 50mm x length 50mm x thickness 15mm is cut out from the steel plates of Nos. 1-36 same as used in the test of (1). After the shot blasting was carried out on the surface, the coating film thickness of the inorganic system zinc primer was divided into two levels of 0 µm (no coating) and 15 to 25 µm and applied.

이어서, 상기 4 종류의 소편의 단면 (端面) 및 이면에 방식성 도료로 마스킹 (masking) 을 실시하고 나서, 부식 시험의 피시험면이 되는 표면 (right face) 에 실제 탱커로부터 채취한 원유 성분을 함유하는 슬러지 (sludge) 를 도포하여 부식 시험편 (corrosion coupon) 으로 하였다. 이 때, 피시험면의 중앙부 2 ㎜φ 의 부분에 슬러지에 황을 50 mass％ 혼합한 황 혼합 슬러지를 도포하고, 그 밖의 부분에는 슬러지만을 균일하게 도포하였다. 이 시험편에서는 황 혼합 슬러지를 도포한 부분이 부식의 기점이 되어 국부 부식을 촉진시키기 때문에, 국부 부식 억제에 미치는 강재 성분, 프라이머 및 이들 조합의 영향을 보다 적확하게 파악할 수 있게 된다.Subsequently, the surface and back surface of the four types of small pieces are masked with an anticorrosive paint, and then the crude oil component obtained from the actual tanker is placed on the right face of the corrosion test surface. The sludge contained was apply | coated and it was set as the corrosion coupon. At this time, the sulfur mixed sludge which mixed 50 mass% of sulfur to sludge was apply | coated to the part of 2 mm diameter of the center part of a to-be-tested surface, and only the sludge was apply | coated uniformly to the other part. In this test piece, the portion coated with the sulfur mixed sludge is the starting point of corrosion and promotes local corrosion, so that it is possible to more accurately grasp the influence of steel components, primers, and combinations thereof on local corrosion inhibition.

이들 시험편은, 그 후, 도 2 에 나타낸 부식 시험 장치의 시험액 (12) 중에 1 개월간 침지시키는 부식 시험에 제공하였다. 이 부식 시험 장치는 부식 시험조 (8), 항온조 (9) 의 이중형 장치로서, 부식 시험조 (8) 에는 실제 원유 탱크 저판에서 발생하는 것과 동일한 국부 부식을 발생시킬 수 있는 시험액 (12) 이 넣어지고, 그 중에 시험편 (7) 이 침지되어 있다. 상기 시험액 (12) 에는 ASTM D1141 에서 규정된 인공 해수 (artificial seawater) 를 시험 모액 (test mother water) 으로 하고, 이 액 중에 5 vol％ O2 + 10 vol％ H2S 의 분압비로 조정하고, 잔부 N2 가스로 이루어지는 혼합 가스 (도입 가스 (10)) 를 도입한 것을 사용하였다. 또, 시험액 (12) 의 온도는 항온조 (9 ; constant-temperature bath) 에 넣은 물 (13) 의 온도를 조정함으로써 50 ℃ 로 유지하였다. 또한, 시험액 (12) 은, 도입 가스 (10) 가 연속해서 공급되기 때문에 항상 교반되고 있다. 도 2 중에서 11 은 시험조로부터의 배출 가스를 나타낸다. These test pieces were then used for the corrosion test to be immersed for 1 month in the test liquid 12 of the corrosion test apparatus shown in FIG. This corrosion test apparatus is a dual type apparatus of the corrosion test tank (8) and the thermostat (9), and the corrosion test tank (8) is provided with a test liquid (12) capable of generating local corrosion equivalent to that generated in the actual crude oil tank bottom plate. The test piece 7 is immersed in it. In the test solution 12, artificial seawater specified in ASTM D1141 is used as test mother water, and the balance is adjusted to a partial pressure ratio of 5 vol% O 2 + 10 vol% H 2 S in the solution. mixed gas (inlet gas 10) made of a N 2 gas was used as the introduction of. In addition, the temperature of the test liquid 12 was maintained at 50 degreeC by adjusting the temperature of the water 13 put into the constant temperature tank (9; constant-temperature bath). In addition, the test liquid 12 is always stirred because the introduction gas 10 is continuously supplied. In FIG. 2, 11 shows exhaust gas from a test tank.

상기 부식 시험 후, 시험편 표면에 생성된 녹을 제거하고 나서 부식 형태를 육안으로 관찰함과 함께, 딥 미터 (depth meter) 로 국부 부식 발생부의 부식 깊이를 측정하여, 부식 깊이가 No.36 의 비교강의 값에 대해 40 ％ 이하인 경우를 내국부 부식성이 매우 양호 (◎), 40 ％ 초과 50 ％ 이하인 경우를 양호 (○), 50 ％ 를 초과하는 경우를 내국부 부식성이 불량 (×) 인 것으로 평가하였다. After the corrosion test, the rust formed on the surface of the test piece was removed, the corrosion pattern was visually observed, and the corrosion depth of the local corrosion generating part was measured by a depth meter. The case where it was 40% or less with respect to the value was evaluated as the case where local corrosion resistance was very good (◎), and the case where it was more than 40% and 50% or less was good ((circle)), and when it exceeded 50%, local corrosion was bad (x). .

(3) 밸러스트 탱크 환경을 모의한 도장 후 부식 시험(3) Corrosion test after painting simulating ballast tank environment

밸러스트 탱크 환경에 있어서의 도장 후의 내식성을 평가하기 위해, (1) 의 시험에서 사용한 것과 동일한 No.1 ～ 36 의 강판으로부터 폭 50 ㎜ × 길이 150 ㎜ × 두께 5 ㎜ 인 시험편을 채취하여 시험편 표면에 숏블라스트한 후, 이하의 조건 A, B 의 표면 처리를 실시하여 노출 시험편을 제작하였다. In order to evaluate the corrosion resistance after coating in a ballast tank environment, the test piece of width 50mm x length 150mm x thickness 5mm is extract | collected from the steel plates of Nos. 1-36 similar to those used by the test of (1), and it puts on the test piece surface. After shot blasting, surface treatment of the following conditions A and B was performed, and the exposure test piece was produced.

조건 A : 시험편 표면에 징크 프라이머 (약 15 ㎛) 와 타르에폭시 수지 도료 (약 200 ㎛) 의 2 층 피막을 형성 Condition A: A two-layer film of zinc primer (about 15 μm) and tar epoxy resin coating (about 200 μm) was formed on the surface of the test piece.

조건 B : 시험편 표면에 타르에폭시 수지 도료 (약 200 ㎛) 의 단층 피막을 형성 Condition B: A single layer film of tar epoxy resin paint (about 200 µm) was formed on the surface of the test piece.

또한, 도막을 갖는 상기 조건 A 및 B 의 시험편에는 도막 상에서부터 커터 나이프 (utility knife) 로 지철 표면까지 도달하는 80 ㎜ 길이의 스크래치 흠집 (scratch) 을 한자 '일(一)' 문자 형상으로 (in a straight line) 부여하였다.In addition, the test specimens of the above conditions A and B having a coating film were provided with a 80 mm long scratch scratch from the coating film to the ground iron surface with a cutter knife. a straight line).

그 후, 이들 시험편을 실제 선박의 밸러스트 탱크의 환경을 모의한 부식 사이클 시험 (corrosion cycle test) 으로서, (온도 30 ℃ 의 인공 해수 중에 1 일간 유지) → (온도 40 ℃ 에서 상대 습도 98 ～ 99 ％ 의 습윤 분위기에 1 일간 유지) 를 1 사이클로 하여 이것을 60 사이클 (120 일간) 반복하는 부식 시험에 제공하였다. 각 시험편의 내식성의 평가는, 도막을 갖는 조건 A 및 B 의 시험편에 대해서는, 스크래치 흠집 주위에 발생한 도막 팽윤 면적을 측정하여, 그 비율이 No.36 의 비교강의 값에 대해 50 ％ 이하인 경우를 도장 후 내식성이 매우 양호 (◎), 50 ％ 초 70 ％ 이하인 경우를 양호 (○), 70 ％ 를 초과하는 경우를 도장 후 내식성이 불량 (×) 인 것으로 평가하였다. After that, these specimens were subjected to a corrosion cycle test simulating the environment of the ballast tank of the actual ship, which was maintained for 1 day in artificial seawater at a temperature of 30 ° C. → (relative humidity 98-99% at a temperature of 40 ° C.). 1 day in a humid atmosphere of) was used as a cycle, which was subjected to a corrosion test repeated 60 cycles (120 days). Evaluation of the corrosion resistance of each test piece measures the coating film swelling area which generate | occur | produced around the scratch damage about the test piece of conditions A and B which have a coating film, and coats the case where the ratio is 50% or less with respect to the value of the comparative steel of No.36. The case where the post-corrosion resistance was very good (◎) and 50% sec 70% or less was evaluated to be good (○) and the case of exceeding 70% as poor post-coating corrosion resistance (×).

상기 (1) ～ (3) 의 내식성 시험 결과를 각 강판의 성분 조성으로부터 구해지는 X 값 및 Y 값과 함께 표 3 에 나타냈다. 표 3 으로부터 본 발명의 성분 조성을 만족함과 함께 X 값 및 Y 값의 조건을 만족하는 No.1 ～ 30 의 후강판은, (1) ～ (3) 의 모든 부식 시험에서 베이스 강재 (No.36) 에 대한 비율로서의 목표 레벨보다 양호한 내식성을 나타내고 있는 데 반해, 본 발명의 조건을 만족시키지 않는 No.31 ～ 35 의 후강판은, 어느 1 이상의 부식 시험에서 No.36 의 강재에 대한 비율로서의 목표 레벨을 초과하는 부식이 관찰되고 있다. The corrosion resistance test results of said (1)-(3) were shown in Table 3 with the X value and Y value calculated | required from the component composition of each steel plate. From Table 3, the thick steel plates of Nos. 1 to 30 that satisfy the component composition of the present invention and satisfy the conditions of the X value and the Y value are the base steel materials (No. 36) in all the corrosion tests of (1) to (3). While the corrosion resistance is better than the target level as a ratio to, the thick steel sheets of Nos. 31 to 35 that do not satisfy the conditions of the present invention have a target level as a ratio to the steel of No. 36 in any one or more corrosion tests. Corrosion in excess of has been observed.

Figure 112010078609612-pct00001
Figure 112010078609612-pct00001

Figure 112010078609612-pct00002
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Figure 112010078609612-pct00003
Figure 112010078609612-pct00003

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명 강재는 원유 탱커용 이외에, 그 이외의 선박 및 지상에 있어서의 원유 탱크 등에도 바람직하게 사용할 수 있다. The steel material of the present invention can be suitably used not only for crude oil tanker but also for other vessels and crude oil tanks on the ground.

1, 7 : 시험편
2, 8 : 부식 시험조
3 : 온도 제어 플레이트
4, 10 : 도입 가스
5, 11 : 배출 가스
6, 13 : 물
9 : 항온조
12 : 시험액1, 7: test piece
2, 8: corrosion test tank
3: temperature control plate
4, 10: introduction gas
5, 11: exhaust gas
6, 13: water
9: thermostat
12: test solution

Claims (11)

C : 0.03 ～ 0.16 mass％, Si : 0.05 ～ 1.50 mass％, Mn : 0.1 ～ 2.0 mass％, P : 0.025 mass％ 이하, S : 0.01 mass％ 이하, Al : 0.005 ～ 0.10 mass％, N : 0.008 mass％ 이하, Cr : 0.1 mass％ 초과 0.5 mass％ 이하, Cu : 0.03 ～ 0.5 mass％, Sn : 0.001 ～ 0.2 mass％, Sb : 0.001 ～ 0.5 mass％ 를 함유하고, 또한 선택적 첨가 원소로서 W : 0.01 ～ 0.5 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％, Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 추가로 상기 성분이 하기 (1) 식으로 정의되는 X 값이 0.5 이하, 하기 (2) 식으로 정의되는 Y 값이 0.5 이하를 만족하도록 함유하고, 잔부가 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.
X 값 = (1 - 0.8 × Cu0.5) × {1 - (0.8 × W + 0.4 × Mo)0.3} × {1 - (0.8 × Sn + 0.8 × Sb)0.5} × {1 - (0.05 × Cr + 0.03 × Ni + 0.03 × Co)0.3} × (1 + S/0.01 + P/0.05) … (1)
Y 값 = (1 - 0.3 × Cr0.3) × {1 - (0.8 × W + 0.5 × Mo)0.3} × {1 - (Sn + 0.4 × Sb)0.3} × {1 - (0.1 × Ni + 0.1 × Co + 0.05 × Cu)0.3} × {1 + (S/0.01 + P/0.08)0.3} … (2)
단, 상기 식 중의 원소 기호는, 각 원소의 함유량 (mass％) 을 나타낸다. C: 0.03 to 0.16 mass%, Si: 0.05 to 1.50 mass%, Mn: 0.1 to 2.0 mass%, P: 0.025 mass% or less, S: 0.01 mass% or less, Al: 0.005 to 0.10 mass%, N: 0.008 mass % Or less, Cr: more than 0.1 mass% and 0.5 mass% or less, Cu: 0.03 to 0.5 mass%, Sn: 0.001 to 0.2 mass%, Sb: 0.001 to 0.5 mass%, and W: 0.01 to 0.5 mass%, Mo: 0.01 to 0.5 mass%, Ni: 0.005 to 0.3 mass%, and Co: 0.005 to 0.3 mass%, containing one kind or two or more kinds, and the above components further include the following formula (1) An oil resistant steel material for a crude oil tanker containing X value of 0.5 or less and Y value defined by the following (2) formula satisfying 0.5 or less, the balance being made of Fe and unavoidable impurities.
X value = (1-0.8 × Cu 0.5 ) × (1-(0.8 × W + 0.4 × Mo) 0.3 } × {1-(0.8 × Sn + 0.8 × Sb) 0.5 } × {1-(0.05 × Cr + 0.03 x Ni + 0.03 x Co) 0.3 x (1 + S / 0.01 + P / 0.05)... (One)
Y value = (1-0.3 × Cr 0.3 ) × {1-(0.8 × W + 0.5 × Mo) 0.3 } × {1-(Sn + 0.4 × Sb) 0.3 } × {1-(0.1 × Ni + 0.1 × Co + 0.05 x Cu) 0.3 } x (1 + (S / 0.01 + P / 0.08) 0.3 }... (2)
However, the element symbol in the said formula represents content (mass%) of each element. 제 1 항에 있어서,
상기 선택적 첨가 원소로서, W : 0.01 ～ 0.5 mass％, Mo : 0.01 ～ 0.5 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 원유 탱커용 내식강재.The method of claim 1,
The corrosion resistant steel for crude oil tanker containing 1 type (s) or 2 or more types chosen from W: 0.01-0.5 mass% and Mo: 0.01-0.5 mass% as said optional addition element. 제 2 항에 있어서,
상기 선택적 첨가 원소에 더하여 추가로, Ni : 0.005 ～ 0.3 mass％ 및 Co : 0.005 ～ 0.3 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종을 함유하는 원유 탱커용 내식강재.The method of claim 2,
The corrosion resistant steel material for crude oil tanker containing 1 type (s) or 2 types further selected from Ni: 0.005-0.3 mass% and Co: 0.005-0.3 mass% in addition to the said optional addition element. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성분 조성에 더하여 추가로, 하기의 A 군 ～ C 군 중에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 원유 탱커용 내식강재.
A 군 : Nb : 0.001 ～ 0.1 mass％, Ti : 0.001 ～ 0.1 mass％, Zr : 0.001 ～ 0.1 mass％ 및 V : 0.002 ～ 0.2 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유한다.
B 군 : Ca : 0.0002 ～ 0.01 mass％, REM : 0.0002 ～ 0.015 mass％ 및 Y : 0.0001 ～ 0.1 mass％ 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유한다.
C 군 : B : 0.0002 ～ 0.003 mass％ 를 함유한다. The method according to any one of claims 1 to 3,
In addition to the said component composition, the corrosion resistant steel materials for crude oil tankers containing 1 or more types chosen from the following group A-C group.
Group A: Nb: 0.001 to 0.1 mass%, Ti: 0.001 to 0.1 mass%, Zr: 0.001 to 0.1 mass% and V: 0.002 to 0.2 mass%.
Group B: Ca: 0.0002 to 0.01 mass%, REM: 0.0002 to 0.015 mass%, and Y: 0.0001 to 0.1 mass%.
Group C: B: 0.0002 to 0.003 mass%. 삭제delete 삭제delete 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 강재의 표면에 Zn 을 함유하는 프라이머 도막을 형성하여 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.The method according to any one of claims 1 to 3,
A corrosion resistant steel material for a crude oil tanker formed by forming a primer coating film containing Zn on the surface of the steel. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 강재의 표면에 에폭시계 도막을 형성하여 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.The method according to any one of claims 1 to 3,
Corrosion-resistant steel for crude oil tanker formed by forming an epoxy-based coating on the surface of the steel. 제 4 항에 있어서,
상기 강재의 표면에 Zn 을 함유하는 프라이머 도막을 형성하여 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.The method of claim 4, wherein
A corrosion resistant steel material for a crude oil tanker formed by forming a primer coating film containing Zn on the surface of the steel. 제 4 항에 있어서,
상기 강재의 표면에 에폭시계 도막을 형성하여 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.The method of claim 4, wherein
Corrosion-resistant steel for crude oil tanker formed by forming an epoxy-based coating on the surface of the steel. 제 9 항에 있어서,
상기 강재의 표면에 에폭시계 도막을 형성하여 이루어지는 원유 탱커용 내식강재.The method of claim 9,
Corrosion-resistant steel for crude oil tanker formed by forming an epoxy-based coating on the surface of the steel.
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160049023A (en) * 2009-01-30 2016-05-04 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 Corrosion resistant steel for crude oil tank, manufacturing method therefor, and crude oil tank
JP4968393B2 (en) * 2010-05-18 2012-07-04 Ｊｆｅスチール株式会社 Welded joints and crude oil tanks with excellent corrosion resistance
JP4968394B2 (en) * 2010-05-18 2012-07-04 Ｊｆｅスチール株式会社 Welded joints and crude oil tanks with excellent corrosion resistance
JP4968395B2 (en) * 2010-05-18 2012-07-04 Ｊｆｅスチール株式会社 Welded joints and crude oil tanks with excellent corrosion resistance
JP5662894B2 (en) * 2011-07-27 2015-02-04 株式会社神戸製鋼所 Steel material for the upper deck of crude oil tankers with excellent corrosion resistance or cargo for bulk carriers
JP5702683B2 (en) * 2011-07-29 2015-04-15 株式会社神戸製鋼所 Corrosion-resistant steel for bulk carriers and hold of bulk carriers
CN102534421B (en) * 2012-01-19 2013-09-11 宁波市瑞通新材料科技有限公司 Corrosion-resistant steel for natural gas transmission pipelines
CN102534422B (en) * 2012-01-19 2013-09-11 宁波市瑞通新材料科技有限公司 Manufacturing method of corrosion-resistant steel tubes for natural gas conveying pipelines
JP5869918B2 (en) * 2012-03-07 2016-02-24 株式会社神戸製鋼所 Steel and steel structure for hydrogen sulfide environment with excellent hydrogen absorption resistance
JP2014019908A (en) * 2012-07-18 2014-02-03 Nippon Steel & Sumitomo Metal Anticorrosion coated steel material
CN102927433A (en) * 2012-11-09 2013-02-13 无锡电站辅机厂 Compressed air storage tank
CN103045969B (en) * 2012-12-25 2015-10-28 钢铁研究总院 A kind of corrosion-resistant steel of exempting from application
CN103667892B (en) * 2013-11-29 2016-04-13 国家电网公司 The ground net alloy material that a kind of acid resistance soil corrosion is wear-resisting
WO2015087531A1 (en) * 2013-12-12 2015-06-18 Ｊｆｅスチール株式会社 Steel for crude oil tank and crude oil tank
JP6048385B2 (en) * 2013-12-12 2016-12-21 Ｊｆｅスチール株式会社 Steel for crude oil tanks and crude oil tanks with excellent corrosion resistance
CN104195461A (en) * 2014-09-10 2014-12-10 首钢总公司 Corrosion-resistant steel capable of being used on upper deck and inner bottom plate for cargo oil tank of crude oil tanker simultaneously
CN104404395B (en) * 2014-11-11 2016-09-28 南京钢铁股份有限公司 Oil carrier oil cargo tank anti-corrosion flat-bulb steel and smelting process thereof
CN104596915A (en) * 2015-01-30 2015-05-06 钢铁研究总院青岛海洋腐蚀研究所 Reaction kettle for upper deck simulative corrosion test of oil hold and using method of reaction kettle
CN106435406B (en) * 2015-08-13 2019-02-05 上海梅山钢铁股份有限公司 A kind of Millettia pachycarpa weather-resistant steel plate and its manufacturing method
CN106676415B (en) * 2015-11-06 2019-03-15 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 Containing chrome and nitrogen atmosphere corrosion resistance structural steel molten steel and atmosphere corrosion resistance structural steel and its production method
CN105349911A (en) * 2015-12-02 2016-02-24 南京钢铁股份有限公司 Low-cost Nb-free thin-gauge sulfuric acid dew point corrosion resisting steel and production method thereof
JP2017190522A (en) * 2016-04-11 2017-10-19 Ｊｆｅスチール株式会社 Steel material
CN105970086B (en) * 2016-06-29 2018-04-20 巢湖鹏远金属焊管有限公司 High-strength corrosion-resisting straight welded pipe steel
WO2018038197A1 (en) * 2016-08-25 2018-03-01 Ｊｆｅスチール株式会社 Sulfuric acid dew point corrosion-resistant steel
JP6260755B1 (en) * 2016-10-06 2018-01-17 Ｊｆｅスチール株式会社 Steel for ship ballast tank and ship
CN106521348A (en) * 2016-12-09 2017-03-22 苏州陈恒织造有限公司 Anti-corrosion and abrasion-resistant buffering structure for textile machine
CN106590077A (en) * 2016-12-15 2017-04-26 苏州富艾姆工业设备有限公司 Treatment process of corrosion-resistant and wear-resistant type water pump piston
KR101879082B1 (en) * 2016-12-21 2018-07-16 주식회사 포스코 Ultra high strength steel having low yield ratio method for manufacturing the same
JP6536769B1 (en) * 2017-11-24 2019-07-03 Ｊｆｅスチール株式会社 Crude oil tanker upper deck and bottom plate corrosion resistant steel, and crude oil tanker
JP6919728B2 (en) * 2018-01-26 2021-08-18 日本製鉄株式会社 Steel for mooring chains and mooring chains
CN108300944A (en) * 2018-04-13 2018-07-20 合肥市旺友门窗有限公司 A kind of vibration and noise reducing stainless steel pipe and preparation method thereof
CN109136741B (en) * 2018-07-12 2020-12-04 贵州捷盛钻具股份有限公司 Corrosion-resistant round steel and preparation method and application thereof
CN109652736B (en) * 2018-12-27 2020-04-24 钢铁研究总院 Coating-free corrosion-resistant steel for oil tanker
CN109628841B (en) * 2019-02-12 2020-05-29 鞍钢股份有限公司 Corrosion-resistant steel with yield strength of 350MPa for coal transportation open wagon and manufacturing method thereof
CN109628842B (en) * 2019-02-12 2020-05-29 鞍钢股份有限公司 Corrosion-resistant steel with yield strength of 550MPa for coal transportation open wagon and manufacturing method thereof
CN109628844B (en) * 2019-02-12 2020-05-29 鞍钢股份有限公司 Corrosion-resistant steel with yield strength of 700MPa for coal transportation open wagon and manufacturing method thereof
CN109628843B (en) * 2019-02-12 2020-05-29 鞍钢股份有限公司 Corrosion-resistant steel with yield strength of 450MPa for coal transportation truck and manufacturing method thereof
CN111485173B (en) * 2020-04-09 2020-12-08 广东德纳斯金属制品有限公司 Novel constant-temperature material and preparation method and application thereof
CN112680675A (en) * 2020-12-08 2021-04-20 莱芜钢铁集团淄博锚链有限公司 Boron-containing steel and preparation method thereof
CN113549822B (en) * 2021-06-29 2022-06-14 鞍钢股份有限公司 High-performance steel plate for resisting marine atmospheric corrosion and production method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060048364A (en) * 2004-06-29 2006-05-18 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 Steel excellent in corrosion-resistance, for shipbuilding
KR20080090541A (en) * 2006-02-27 2008-10-08 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 Corrosion-resistant steel material for ship and vessel

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113099B2 (en) 1971-11-01 1976-04-24
JPS5113100B2 (en) 1971-11-01 1976-04-24
JPS5128048B2 (en) 1971-11-01 1976-08-17
JPS5974219A (en) * 1982-10-19 1984-04-26 Kawasaki Steel Corp Production of thick steel plate for petroleum storage tank
JPH06179910A (en) * 1992-12-14 1994-06-28 Sumitomo Metal Ind Ltd Production of steel plate excellent in hydrogen induced cracking resistance
JPH07310141A (en) 1993-07-09 1995-11-28 Kawasaki Steel Corp Seawater resistant steel for high temperature moisty environment and its production
JPH0734270A (en) 1993-07-15 1995-02-03 Sumitomo Metal Ind Ltd Corrosion inhibiting method for ballast tank
JP2924584B2 (en) 1993-07-15 1999-07-26 住友金属工業株式会社 Durable ballast tank
JP2822853B2 (en) 1993-07-15 1998-11-11 住友金属工業株式会社 Durable ballast tank
JP3860666B2 (en) 1998-07-03 2006-12-20 新日本製鐵株式会社 Corrosion resistant steel for cargo oil tanks
JP3800928B2 (en) * 2000-03-30 2006-07-26 Ｊｆｅスチール株式会社 Steel plate for high corrosion resistant fuel tank
JP4483107B2 (en) 2001-03-09 2010-06-16 Ｊｆｅスチール株式会社 Marine steel with excellent coating life
JP3753088B2 (en) 2001-07-04 2006-03-08 住友金属工業株式会社 Steel material for cargo oil tanks
JP4267367B2 (en) * 2002-06-19 2009-05-27 新日本製鐵株式会社 Crude oil tank steel and its manufacturing method, crude oil tank and its anticorrosion method
JP4449691B2 (en) 2004-04-14 2010-04-14 住友金属工業株式会社 Steel material for cargo oil tanks
JP4659626B2 (en) * 2006-01-25 2011-03-30 株式会社神戸製鋼所 High tensile steel for marine vessels with excellent corrosion resistance and base metal toughness
JP2007270196A (en) 2006-03-30 2007-10-18 Sumitomo Metal Ind Ltd Steel material for cargo oil tank
WO2007116593A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Jfe Steel Corporation Corroson-resistant steel material for crude oil storage tank, and crude oil storage tank
JP4868917B2 (en) * 2006-04-04 2012-02-01 株式会社神戸製鋼所 Steel material for crude oil tank bottom plate with excellent corrosion resistance
JP4868916B2 (en) * 2006-04-04 2012-02-01 株式会社神戸製鋼所 Marine steel with excellent corrosion resistance
JP4898543B2 (en) * 2007-05-02 2012-03-14 株式会社神戸製鋼所 Steel sheet with excellent pit resistance and method for producing the same
JP5265944B2 (en) * 2008-03-04 2013-08-14 株式会社神戸製鋼所 Marine steel with excellent corrosion resistance

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060048364A (en) * 2004-06-29 2006-05-18 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 Steel excellent in corrosion-resistance, for shipbuilding
KR20080090541A (en) * 2006-02-27 2008-10-08 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 Corrosion-resistant steel material for ship and vessel

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