KR101109248B1

KR101109248B1 - 실리콘 엘라스토머에 가교결합하는 폴리오르가노실록산 단일성분 화합물

Info

Publication number: KR101109248B1
Application number: KR1020067014894A
Authority: KR
Inventors: 마르끄 쇼사드; 나탈리 게노우니
Original assignee: 로디아 쉬미
Priority date: 2003-12-23
Filing date: 2004-12-21
Publication date: 2012-01-30
Also published as: EP1697454A1; PL1697454T3; FR2864096A1; JP4712725B2; CN1906240A; FR2864096B1; JP2007515537A; DK1697454T3; US7838613B2; WO2005071007A1; DE602004021290D1; EP1697454B1; ATE432312T1; KR20070014119A; CN1906240B; ES2328154T3; US20070282088A1

Abstract

본 발명은 습기 없이 보관시 안정하고, 물의 존재하에 엘라스토머로 가교결합하는 폴리오르가노실록산 단일 성분 화합물 (POS)에 관한 것이다. 본 발명의 화합물은 적어도 하나의 타입의 가교결합 가능한 선형의 폴리오르가노실록산(POS), 미네랄 충전제 및 상기 화합물에 보관 안정성(즉 6개월 초과)과 가교결합 동역학 간의 뛰어난 절충을 제공하는 식 (I)의 가교결합 촉매를 포함한다.

(I)

실리콘 엘라스토머, 폴리오르가노실록산

Description

실리콘 엘라스토머에 가교결합하는 폴리오르가노실록산 단일성분 화합물 {POLYORGANOSILOXANE MONOCOMPONENT COMPOUND CROSSLINKING INTO SILICONE ELASTOMER}

본 발명은 수분(moisture)이 없는 상태에서의 보관시 안정하고, 물이 존재하는 경우(예를 들면, 주변 수분) 실온(예를 들면 5 내지 35℃)에서 중축합(polycondensation)에 의해 가교결합되어 다양한 지지체에 접착하는 엘라스토머(elastomer)를 생성하는 단일 성분의 실리콘 매스틱(mastic)에 관한 것이다.

중축합에 의해 가교결합되는 엘라스토머의 제형은 실리콘 오일, 통상적으로는 히드록실화 말단을 포함하고 임의로 -Si(OR)_a 말단을 나타내도록 실란에 의해 예비관능화된 폴리디메틸실록산 (PDMS), 가교결합제 RbSi(OR')_4-b (여기서, b<3), 통상적으로는 주석 염 또는 알킬 티타네이트인 중축합 촉매, 강화 충전제 및 기타 임의 첨가제, 예컨대 벌킹 충전제, 접착 증진제, 착색제, 살생제 등을 통상 함유한다. 가교결합 동안에, 대기 수분은 중축합을 가능하게 하고, 엘라스토머의 망상 조직을 형성시킨다.

이들 엘라스토머는 광범한 응용, 예컨대 접착제 결합, 누설방지 제공 및 몰딩에 사용될 수 있다. 이들은 특히 건설 산업에서, 누설방지 제공용으로서, 사춤(pointing) 및/또는 조립용 수단으로서 사용된다.

이들 -Si(OR)_a 말단을 포함하는 단일-성분 실리콘 엘라스토머는 때때로 명칭 "알콕시 엘라스토머"로 표시된다. 이들 엘라스토머가 마주치는 주요한 문제점은 저장시의 제품의 안정성이다; 주석 촉매는 조성물의 미성숙 노화의 원인이 된다. 안정성을 높이거나 촉매에 특정 속성을 부여하기 위해 이 분야에서 많은 연구가 수행되어 왔다: EP-A-1 108 752, EP-A-0 885 933, WO-A-03/018691, WO-A-03/035761, US-A-4 554 338, US-A-5 519 104 및 US-A-4 749 766.

통상적인 중축합 촉매는 디알킬틴(dialkyltin) 화합물, 특히 디부틸틴 디라우레이트 및 디아세테이트와 같은 디알킬틴 디카르복실레이트, 테트라부틸 또는 테트라이소프로필 티타네이트와 같은 알킬 티타네이트 화합물 또는 티타늄 킬레이트를 포함한다 (EP-A-0 885 933, US-5 519 104, US-A-4 515 932, US-A-4 563 498 및 US-A-4 528 353).

촉매들의 혼합물로의 더욱 복잡한 해법이 제공되어왔는데, US-A-4 749 766에서는 디오르가노틴 비스(베타-디케토네이트) 및 많은 모노틴(monotin), 디틴(ditin) 및 디스타녹산(distannoxane) 화학 구조로부터 선택될 수 있는 베타-디케토네이트 관능성(functionality)이 없는 오르가노틴(IV) 화합물의 혼합물을 기술한다.

통상적인 화합물 디(n-부틸)틴 디라우레이트 단독인 또는 주석 킬레이트와의 조합인 실시예가 기술되어 있다. 70℃에서 329시간의 숙성도중에, 오직 디(n-부틸)틴 디라우레이트 를 포함하는 조성물이 안정성의 진정한 결핍을 보인다. 다른 한편, 두개의 촉매의 존재를 포함하는 조성물은 동일하게 가속화된 숙성 조건에서 더 나은 안정성을 보인다.

US-A-5 519 104 는 또한 R₂Sn(디카르복실레이트)의 범주의 두개의 주석 촉매의 조합 및 특히 디부틸틴 디아세테이트 및 디부틸틴 디라우레이트의 동시 사용을 기술한다.

다른 연구 방향은 신규의 주석 화합물의 개발이었다. EP-A-1 108 752 및 WO-A-03/018691 은 R₂Sn(OR')₂ 또는 R₂SnOSn(OR')₂ 타입의 주석 화합물을 기술하고 있다.

본원 출원인에 의해 수행된 통상적인 촉매 디부틸틴 디라우레이트 및 EP-A-1 108 752에서 제공된 촉매로부터 출발한 테스트는 보관시에 안정하지 못한 조성물을 얻었고, 그래서 수개월 동안의 보관 후에 가교결합을 보장할 수가 없었다. 특히 6개월 동안의 보관 후에 가교결합이 없음을 발견하였다.

따라서 본 발명의 목적은, 보관시의 안정성 및 가교결합 동역학(crosslinking kinetics) 간의 뛰어난 절충을 얻을 수 있는 주석 촉매를 찾는 것이다.

중요한 목적은 그들 독자적으로 이들 속성을 도입할 수 있는 촉매를 제공하고, 그래서 공정을 복잡하게 하고 생산 단가를 상승시키는, 촉매의 혼합물에의 의지(recourse)를 피할 수 있게 하는 것이다.

본 발명의 특정 목적은 6개월을 초과하는 안정성을 지닌 조성물을 생산가능하게 하는 촉매를 제공하는 것이다.

이들 목적들 및 다른 것들은, 알콕시 단일-성분 실리콘 엘라스토머 조성물에서, 식(C)의 주석 촉매 C의 사용에 의해 달성된다:

여기서:

- R^e은 동일하거나 상이하고, 선형의 또는 분지된 C₁-C₈, 바람직하게는 C₄, 알킬 라디칼 을 나타내고,

- x 는 0 또는 1 이고,

- x 가 1 인 경우, R^f는 동일하거나 상이하고, 임의로 하나 이상의 산소 원자를 포함하고 또한 임의로 하나 이상의 에스테르 또는 에테르 관능기를 포함하는 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁-C₂₅, 바람직하게는 C₁-C₁₅, 알킬 라디칼을 나타내고; 식 C1은 [R^e ₂Sn(OOC-R^f)]₂O 으로 기재될 수 있고,

- x 가 0 인 경우, R^f는 동일하거나 상이하고, 하나 이상의 산소 원자를 포함하고 또한 임의로 하나 이상의 에스테르 또는 에테르 관능기를 포함하는 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁-C₂₅, 바람직하게는 C₁-C₁₅,헤테로알킬 라디칼을 나타내고; 식 C2는 R^e ₂Sn(OOCR^f)₂으로 기재될 수 있고,

상기 촉매는 조성물 100g 당 0.05 내지 0.35mmol, 바람직하게는 0.15 내지 0.32mmol의 주석에 해당하는 양으로 존재한다.

하기의 촉매는 각각 바람직한 실시태양을 구성한다 (Bu = 부틸):

- [R^e ₂Sn(OOC-C₁₁H₂₃)]₂O, 바람직하게는 [Bu₂Sn(OOC-C₁₁H₂₃)]₂O

- R^e ₂Sn[OOCCH₂(OCH₂CH₂)₃OCH₃]₂,

바람직하게는 Bu₂Sn[OOCCH₂(OCH₂CH₂)₃OCH₃]₂

- R^e ₂Sn(OOCCH=CHCOOR)₂, 바람직하게는 Bu₂Sn(OOCCH=CHCOOR)₂, R 은 임의로 분지된 C₂-C₈ 알킬 라디칼이고; 상기 촉매는 2 와 8 사이의 상이한 탄소 원자 수를 갖는 R 라디칼을 포함하는 분자들의 혼합물일 수 있다.

이들 촉매들 중 하나를 상기 정의된 비율로 사용하는 것은, 그것 단독으로, 예를 들면 6개월을 넘는 안정성을 갖는 조성물의 생산으로, 보관시의 안정성과 가교결합 동역학 간의 뛰어난 절충을 얻을 수 있게 한다. 즉 이들 조성물은, 오랜 기간 동안의 저장 후에도, 적절한 가교결합을 할 수 있다. 물론 그들 중 최소한 두개의 혼합물의 동일한 조성물에서의 사용은 본 발명의 범위 내에 있다.

주석 유기 화합물의 제조는 알려져 있다. 하기의 참조를 언급할 수 있을 것이다: Main Group Metal Chemistry, 25(10), 635-642, 2002; Journal of Organometallic Chemistry, 430(2), 167-73, 1992; Journal of Organometallic Chemistry, 412(1-2), 39-45, 1991; Journal of Organometallic Chemistry, 372(2), 193-9, 1989; Tetrahedron, 45(4), 1219-29, 1989; Journal of Organometallic Chemistry, 311(3), 281-8, 1986; Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 32(8), 1373-1392, 2002; Chinese Journal of Chemistry, 19(11), 1141-1145, 2001; Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 30(9), 1715-1729, 2000; Zeitschrift fur Kristallographie, 214(11), 758-762, 1999; Applied Organometallic Chemistry, 7(1), 39-43, 1993; Journal of Organometallic Chemistry, 430(2), 139-48, 1992, GB-A-1 009 368.

그러므로, 본 발명의 대상은, 수분의 부재하에 보관시 안정하고, 물의 존재하에 가교결합하여 엘라스토머를 산출할 수 있는 단일-성분 폴리오르가노실록산 (POS) 조성물로서, 상기 조성물은 적어도 하나의 가교결합 가능한 선형 폴리오르가노폴리실록산 POS, 무기 충전제, 및 조성물 100g당 0.05 내지 0.35mmol, 바람직하게는 0.15 내지 0.32mmol의 주석에 상당하는 양의 상기 기술된 가교결합 촉매를 포함한다.

바람직한 실시태양에서, 상기조성물은 하기를 포함한다:

-A- 적어도 하나의 가교결합 가능한 식 (A)의 선형의 폴리오르가노폴리실록산 A:

여기서:

- 치환체들 R¹은 동일하거나 상이하고, 각각, 포화 또는 불포화된, 치환 또는 비치환된, 지방족, 포화지환식(cyclanic) 또는 방향족, C₁ 내지 C₁₃ 1가(monovalent) 탄화수소 라디칼을 나타내고;

- 치환체들 R²은 동일하거나 상이하고, 각각, 포화 또는 불포화된, 치환 또는 비치환된, 지방족, 포화지환식 또는 방향족, C₁내지 C₁₃ 1가 탄화수소 라디칼을 나타내고;

- 치환체들 R³은 동일하거나 상이하고, 각각, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₈ 알킬라디칼 또는 C₃ 내지 C₈시클로알킬을 나타내고;

- n 은 25℃에서 500 내지 1 000 000 mPaㆍs 범위의 동적 점도(dynamic viscosity)를 POS A에 부여하기에 충분한 값을 가지고;

- a 는 0 또는 1 이고;

- b 는 0 또는 1　임;

-B- 임의로 하나 이상의 알콕시 라디칼 (OCH₂CH₂)_bOR³에 의해 관능화된 하나 이상의 폴리오르가노실록산 레진 B, 이때, b 및 R³가 상기 주어진 정의에 해당하고, 식 (R¹)₃SiO_1/2 (M 단위), (R¹)₂SiO_2/2 (D 단위), R¹SiO_3/2 (T 단위) 및 SiO₂ (Q 단위)의 실록실 단위들로부터 선택되는 둘 이상의 상이한 실록실 단위를 그의 구조 중에 나타내고, 이들 단위들 중 하나 이상은 T 또는 Q 단위이고, 라디칼 R¹은 동일하거나 상이하고 식 (A)에 대해 상기 주어진 의미를 갖고, 상기 레진은 (OCH₂CH₂)_bOR³ 라디칼의 함량이 0.1 내지 10 중량% 범위이며, 라디칼 R¹의 일부분은 (OCH₂CH₂)_bOR³ 라디칼인 것으로 이해됨;

-C- 본 발명에 따른 가교결합 촉매;

-D- 임의로 하기 식의 하나 이상의 가교제 D:

(R²)_aSi [(OCH₂CH₂)_bOR³]_4-a

여기서, R², R³,a 및 b 는 상기 정의한 바와 같음;

-E- 임의로 하기 식의 하나 이상의 비반응성의 관능화되지 않은 선형 폴리디오르가노실록산 E:

여기서:

- 치환체들 R¹은 동일하거나 상이하고, 상기 폴리오르가노실록산 A에 대해 상기 주어진 것과 동일한 의미를 갖는다;

- m 은 25℃에서 10 내지 200000 mPaㆍs 범위의 동적 점도를 폴리머 E에 부여하기에 충분한 값을 가진다;

-F- 무기 충전제 F, 특히 강화 및/또는 벌킹 충전제, 바람직하게는 실리카를 기재로 한 것;

-H- 임의로, 하나 이상의 보조제 H.

본 발명에 따른 조성물은 필수 구성성분, 즉, POS A가 알콕시 라디칼에 의해 그의 말단에서 관능화되어 있는 실시태양에 해당한다. 이들 관능화된 POS A는 여기서 고려되는 단일-성분 매스틱의 수분 부재하에서의 안정한 형태에 해당한다. 실제적으로, 상기 안정한 형태는 사용 동안에 조작자에 의해 개봉될, 그리고 원하는 모든 기판에 걸쳐 매스틱이 적용되게 할 기밀 밀봉된 카트리지에 포장된 조성물의 형태이다.

현재의 기술 수준에서는 이들 화합물들을 생산하는 다양한 경로가 제공되고 있다. 예를 들면, POS A는 하이드록실 작용기 (하이드록실화된 전구체 A')를 지닐 수 있고 이들 관능기들은 축합 공정에 따라 가교결합 실란 D와 반응할 수 있다. 알콕시-관능화된 POS A의 하이드록실화된 전구체 A'은 하기 식의 α,ω-하이드록실화 폴리디오르가노실록산일 수 있다:

여기서, R¹ 및 n 은 상기 식(A)에서 정의한 바와 같다.

임의의 알콕시-관능화된 레진 POS B는, 알콕시 관능화 라디칼을 지니는 가교결합 실리콘 D와의 축합에 의해, 알콕시-관능화된 POS A와 동일한 방법으로 생산될 수 있다.

알콕시 레진 POS B의 전구체는, 이들 라디칼 R¹의 일부분이 OH 기에 상응한다는 점을 제외하면, B에 대해 상기 정의한 것에 상응하는 하이드록실화된 레진 POS B' 일수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 대해 특히 이로운 보조물 H 또는 첨가제들 중에서, 조성물의 안정성을 증진시키는 첨가제들 및 접착 증진제들에 관해 언급될 것이다.

그러므로, 본 발명에 따른 단일-성분 매스틱 POS 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 아민화된 또는 아민화되지 않은 접착 증진제 H1, 바람직하게는 유기규소 화합물, 바람직하게는 실란을 포함하고, 동시에 하기를 지닌다:

(1) 규소 원자에 결합된 하나 이상의 가수분해 가능한 기; 및

(2) 아민화된 (또는 디아민화된), (메트)아크릴레이트, 에폭시, 알케닐 (전형적으로는 2 내지 6 C) 및/또는 알킬 (전형적으로는 1 내지 8 C) 라디칼의 그룹으로부터 선택되는 라디칼을 포함하는 하나 이상의 유기 기.

하기 실란 중 하나 또는 그들의 두 개 이상의 혼합물 또는 20%를 넘는 함량으로 그러한 유기 기들을 포함하는 폴리오르가노실록산 올리고머가 사용될 수 있다:

- 3-아미노프로필트리에톡시실란,

- (베타-아미노에틸)(감마-아미노프로필)트리메톡시실란,

- (베타-아미노에틸)(감마-아미노프로필)메틸디메톡시실란,

- 3-아미노프로필트리메톡시실란,

- 비닐트리메톡시실란,

- 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란,

- 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란,

- 프로필트리메톡시실란,

- 메틸트리메톡시실란,

- 에틸트리메톡시실란,

- 비닐트리에톡시실란,

- 3-아미노프로필메틸디메톡시실란,

- 3-아미노프로필메틸디에톡시실란,

- 메틸트리에톡시실란,

- 프로필트리에톡시실란,

- 테트라에톡시실란,

- 테트라프로폭시실란,

- 테트라이소프로폭시실란.

접착 증진제로서, 하나 또는 여러 가수분해 가능한 기들, 특히 알킬기들, 전형적으로는 1 내지 8 C를 갖는 알킬기를 소지하는 실리케이트가 사용될 수 있다. 프로필 실리케이트, 이소프로필 실리케이트 및 에틸 실리케이트가 언급될 수 있다. 상기 실리케이트는 중축합되거나 그렇지 않을 수 있다.

안정 첨가제 H2(H1에 부가하여, 또는 H1에 부가하지 않고)를 또한 포함할 수 있는데, 이는 카트리지에 존재하는 또는 카트리지의 누설방지(leaktightness)의 결핍으로 인해 카트리지에 침투된 잔류수와 반응하기 위한 목적이다. 바람직하게는 헥사메틸디실라잔, 비닐트리메톡시실란 및 그들의 혼합물이 선택될 것이다.

본 발명의 조성물의 구성 성분의 속성을 좀더 자세히 설명하기 위해서는, 폴리머 POS A, 레진 B 및 임의의 폴리머 E의 치환체 R¹이 하기의

- 탄소 원자 1 내지 13의 알킬 및 할로알킬 라디칼,

- 탄소 원자 5 내지 13의 시클로알킬 및 할로시클로알킬 라디칼,

- 탄소 원자 2 내지 8의 알케닐 라디칼,

- 탄소 원자 6 내지 13의 단핵성 아릴 및 할로아릴 라디칼,

- 그의 알킬 구성원이 탄소 원자 2 내지 3인 시아노알킬 라디칼,

에 의해 형성되는 그룹으로부터 선택될 수 있고, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-헥실, 페닐, 비닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼이 특히 바람직하다는 것을 상술하는 것이 중요하다.

더욱 구체적으로, 그리고 한정함이 없이, 폴리머 POS A 및 E(임의적)에 대해 상기 언급한 치환체 R¹은 하기를 포함한다:

- 탄소 원자 1 내지 13의 알킬 및 할로알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸 또는 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸 라디칼,

- 탄소 원자 5 내지 13의 시클로알킬 및 할로시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 프로필시클로헥실, 2,3-디플루오로시클로부틸 또는 3,4-디플루오로-5-메틸시클로헵틸 라디칼,

- 탄소 원자 2 내지 8의 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 알릴 또는 부텐-2-일 라디칼,

- 탄소 원자 6 내지 13의 단핵성 아릴 및 할로아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴, 자일릴, 클로로페닐, 디클로로페닐 또는 트리클로로페닐 라디칼,

- 그의 알킬 구성원의 탄소 원자가 2 내지 3인 시아노알킬 라디칼, 예컨대 β-시아노에틸 및 γ-시아노프로필 라디칼.

디오르가노폴리실록산 A및 임의의 비반응성의 디오르가노폴리실록산 E에 존재하는 실록실 단위 D, (R¹)₂SiO₂ _/2의 구체적 예로서, 하기가 언급될 수 있다:

(CH₃)₂SiO,

CH₃(CH₂=CH)SiO,

CH₃(C₆H₅)SiO,

(C₆H₅)₂SiO,

CF₃CH₂CH₂(CH₃)SiO,

NC-CH₂CH₂(CH₃)SiO,

NC-CH(CH₃)CH₂(CH₂=CH)SiO,

NC-CH₂CH₂CH₂(C₆H₅)SiO.

본 발명의 관점에서, 관능화된 폴리머 A로서, 점도 수치 및/또는 규소 원자에 결합된 치환체의 성질이 서로 상이한 몇가지 폴리머로 이루어진 혼합물이 사용될 수 있음을 이해해야 할 것이다. 또한, 관능화된 폴리머 A는, 임의로, 식 R¹SiO_3/2의 실록실 단위 T 및/또는 식 SiO_4/2의 실록실 단위 Q를 1% 이하(상기 % 는 규소 원자 100개에 대한, T 및/또는 Q 단위의 수를 표현함)의 비로 포함할 수 있음이 지적되어야 할 것이다. 동일한 설명이 폴리머 E에 적용된다.

산업 생성물에서의 이용가능성으로 인하여, 유리하게 사용되는 관능화된 폴리머 A, 및 폴리머 E(임의적)의 치환체 R¹은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-헥실, 페닐, 비닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼이다. 더욱 유리하게는 이들 치환체 수에 대하여 80% 이상이 메틸 라디칼이다.

25℃에서의 동적 점도가 500 내지 1 000 000 mPaㆍs의 범위, 바람직하게는 2000 내지 200 000 mPaㆍs의 범위인 관능화된 폴리머 A가 사용된다.

중합체 E(임의적)에 관하여, 이는 25℃에서의 동적 점도가 10 내지 200 000 mPaㆍs의 범위, 바람직하게는 50 내지 150 000 mPaㆍs의 범위이다.

중합체 E는, 사용될 경우, 한꺼번에 전부 또는 여러 분획으로, 그리고 조성물 제조의 여러 단계에서 또는 단일 단계에서 도입될 수 있다.

상기 가능한 분획은 특성 및/또는 비율의 관점에서 동일 또는 상이할 수 있다. 바람직하게는, E는 단일 단계에서 한꺼번에 전부 도입된다.

적합하거나 유리하게 사용되는 POS B의 치환체 R¹의 예로서, 관능화된 폴리머 A에 대해 상기의 명칭으로 언급되는 것들의 타입의 다양한 라디칼 R¹이 언급될 수 있다. 실리콘 레진은 잘 알려져 있는 분지형 폴리오르가노실록산 폴리머이고, 그의 제조 방법은 다수의 특허에 기재되어 있다. 사용될 수 있는 레진의 구체적 예로서, MQ, MDQ, TD 및 MDT 레진을 들 수 있다.

바람직하게는, 사용될 수 있는 레진의 예로서, 그의 구조 내에 Q 단위를 포함하지 않는 레진 POS B 를 들 수 있다. 더욱 바람직하게는, 사용될 수 있는 레진의 예로서, 20 중량% 이상의 T 단위를 포함하며, 알콕시기의 중량에 대한 함량이 0.3 내지 5%의 범위인 관능화된 TD 및 MDT 레진을 들 수 있다. 한층 더 바람직하게는, 그의 구조 내에 치환체 R¹의 수에 대해 80% 이상이 메틸 라디칼인 형태의 레진이 사용된다. 레진 B의 알콕시기는 M, D 및/또는 T 단위에 의해 휴대될 수 있다.

관능화된 POS A 및 가교결합제 D에 관하여, 특히 적합한 치환체 R²의 구체적 예로서, 폴리머 A의 치환체 R¹에 대해 상기 명칭으로 언급된 것들과 동일한 라디칼을 들 수 있다.

알콕시 라디칼의 성분 치환체 R³, R⁴ 및 R⁵에 관하여, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 n-부틸 라디칼과 같은 C₁-C₄ 알킬 라디칼이 더욱 특히 적당한 것으로 판명됨이 언급될 것이다.

본 발명에 따른 조성물의 바람직한 구현예에 따르면, 최초로 히드록실화된 POS의 관능화에 사용되는 알콕시 라디칼은 하기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 실란 가교결합제 D에 의해 생성된다:

Si(OCH₃)₄

Si(OCH₂CH₃)₄

Si(OCH₂CH₂CH₃)₄

(CH₃O)₃SiCH₃

(C₂H₅O)₃SiCH₃

(CH₃O)₃Si(CH=CH₂)

(C₂H₅O)₃Si(CH=CH₂)

(CH₃O)₃Si(CH₂-CH=CH₂)

(CH₃O)₃Si[CH₂-(CH₃)C=CH₂]

(C₂H₅O)₃Si(OCH₃)

Si(OCH₂-CH₂-OCH₃)₄

CH₃Si(OCH₂-CH₂-OCH₃)₃

(CH₂=CH)Si(OCH₂CH₂OCH₃)₃

C₆H₅Si(OCH₃)₃

C₆H₅Si(OCH₂-CH₂-OCH₃)₃.

본 발명의 한 실시태양에 따르면, POS A 및 촉매를 함유하는 조성물은 또한 상기 기재된 가교결합제 D 하나 이상을 함유할 수 있다.

무기 충전제 F는 고체 형태의 무정형 실리카로 이루어질 수 있다. 실리카가 제공되는 물리적 상태는 중요하지 않은데, 즉, 상기 충전제는 분말, 마이크로펄(micropearl), 과립 또는 비드(bead)의 형태로 제공될 수 있다.

당업자에게 공지된 모든 침전된 실리카 또는 발열성 실리카 (또는 퓸드(fumed) 실리카)가 본 발명에서 이용될 수 있는 무정형 실리카로서 적합하다. 물론, 다양한 실리카의 혼합물도 사용될 수 있다.

분말 형태의 침전된 실리카, 분말 형태의 퓸드 실리카 또는 이들의 혼합물이 바람직하며; 이들의 BET 비표면적은 통상적으로는 40㎡/g 초과, 바람직하게는 100 내지 300㎡/g이고; 더욱 바람직하게는 분말 형태의 퓸드 실리카가 사용된다.

또다른 형태에 따르면, 충전제 F는 실리카에 더하여 또는 실리카 대신에, 불투명화 화이트 충전제, 예컨대 탄산칼슘, 산화티탄 또는 산화알루미늄으로, 심지어는 카본 블랙으로 이루어질 수 있다.

실제적으로, 충전제 F는, 평균 입자 직경이 0.1 마이크론 초과인 더욱 조잡하게(coarsely) 나누어진 무기 및/또는 유기 생성물의 형태로 제공될 수 있다; 바람직한 충전제에는 분쇄된 석영, 규조토 실리카(diatomaceous silicas), 탄산칼슘, 소성 점토(calcined clay), 루타일 타입의 산화 티탄, 철, 아연, 크롬, 지르코늄 또는 마그네슘의 산화물, 다양한 형태의 알루미나(수화 또는 비(非)수화), 붕소 질화물, 리소폰(lithopone), 바륨 메타보레이트, 코르크 분말, 나무 톱밥, 프탈로시아닌, 무기 및 유기 섬유, 및 유기 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌 또는 폴리(비닐 클로라이드))가 포함된다.

상기 충전제, 더 자세히는 무기 기원의 충전제는, 본 용도에 통상 이용되는 다양한 유기규소 또는 유기화합물로의 처리에 의해 표면에서 개질(modify)될 수 있다. 그래서, 이들 유기규소 화합물은 오르가노클로로실란, 디오르가노시클로폴리실록산, 헥사오르가노디실록산, 헥사오르가노디실라잔 또는 디오르가노시클로폴리실라잔일 수 있다 (특허 FR 1 126 884, FR 1 136 885, FR 1 236 505 및 GB 1 024 234). 다수의 경우에 있어서, 처리된 충전제는 3 내지 30 중량% 의 유기규소 화합물을 포함한다.

충전제의 도입 목적은, 본 발명에 따른 조성물의 경화에 의해 생성되는 엘라스토머에 우수한 기계적 및 유동학적 특성을 부여하는 것이다. 단일 타입의 충전제 또는 여러 타입의 혼합물이 도입될 수 있다.

무기 및/또는 유기 안료, 및 엘라스토머 물질의 난연성(flame resistance) 및/또는 온도 안정성(희토류 금속 염 및 산화물, 예컨대 세륨 산화물 및 수산화물)을 개선하는 작용제(agent)가 상기 충전제와의 조합으로 사용될 수 있다. 난연성 개선을 위한 작용제 중에서, 할로겐화 유기 유도체, 유기 인 유도체, 백금 유도체, 예컨대 클로로백금(chloroplatinic) 산 (그것의 알카놀 또는 에테르와의 반응 생성물), 또는 백금 클로라이드(platinous chloride)-올레핀 복합체가 언급될 수 있다. 이들 안료 및 작용제는 함께 충전제의 20 중량% 이하를 나타낸다.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 단일-성분 매스틱 POS 조성물은, 조성물 100g 당 주석 0.05 내지 0.35mmol, 바람직하게는 0.15 내지 0.32에 해당하는 양으로 존재하는, 본 발명에 따른 적어도 하나의 촉매와 함께, 하기를 포함한다:

- 선형 디오르가노폴리실록산 A, 100 중량부,

- 히드록실화 레진 B, 0 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 15 중량부,

- 가교결합제 D, 2 내지 15 중량부, 바람직하게는 3.5 내지 12 중량부,

- 선형 디오르가노폴리실록산 E, 0 내지 60 중량부, 바람직하게는 5 내지 60 중량부,

- 실리카 및/또는 카르보네이트 F를 기재로 하는 충전제 F, 2 내지 250 중량부, 바람직하게는 10 내지 200 중량부, 및

- 접착 증진제 H, 0 내지 20 중량부, 특히 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부.

기타 통상적인 보조제 및 첨가제 H가 본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있으며; 이들은 상기 조성물이 사용되는 응용에 따라 선택된다.

본 발명에 따른 조성물은 수분의 존재 하에 주변 온도, 특히 5 내지 35℃의 온도에서 경화한다.

이들 조성물은, 건축 산업의 정황에 따라, 그리고 자동차, 가전 제품 및 전자 산업의 정황에 따라, 다수의 응용, 예컨대 건축 산업에서의 사춤(pointing), 매우 다양한 재료 (금속; 플라스틱, 예컨대 PVC, PMMA 또는 폴리카르보네이트; 천연 및 합성 고무; 목재; 보오드(board); 토기; 벽돌; 유리; 돌; 콘크리트; 석조건축 성분)의 조립 및 접착 결합을 위하여 이용될 수 있다.

다른 양태에 따르면, 본 발명의 또 하나의 대상물은, 상기 기재된 단일 성분 실리콘 매스틱 조성물을 가교결합 및 경화하여 얻어지는 엘라스토머, 특히 다양한 기판에 접착할 수 있는 엘라스토머이다. 바람직한 실시태양에 따르면, 이 조성물은 상기 정의한 바와 같은 접착 증진제 H1을 적어도 하나 포함한다.

본 발명에 따른 단일-성분 오르가노폴리실록산 조성물은, 교반기가 장착되고, 만약 필요하면 진공을 적용하고 그 후 임의로 배출된 공기를 무수 가스, 예를 들어 질소에 의해 대체시킬 수 있는 폐쇄 반응기에서 제조를 수행함으로써 수분을 배제하여 제조된다.

장비의 예로서 하기를 언급할 수 있다: 완속 분산기, 패들(peddle), 프로펠러, 암(arm) 또는 앵커(anchor) 믹서, 플레너태리(planetary) 믹서, 후크(hook) 믹서, 또는 단일 스크류 또는 다중 스크류 압출기.

본 발명은 또한 물(예를 들면, 주변 수분)의 존재하에 주변온도 (예를 들면, 5 내지 35℃)에서 중축합에 의해 가교결합된 실리콘 조성물의 촉매 작용을 위한 하나 이상의 촉매 C의 용도에 관한 것으로, 예를 들면, 다양한 지지체에 접착하는 엘라스토머를 생산하기 위해 의도된 이들 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직한 실시태양에서, 이 촉매는 상기에 자세히 기술된, 즉 알콕시 단일-성분 실리콘 엘라스토머인 실리콘 조성물들의 촉매작용을 위해 단독으로 사용된다.

이들 촉매의 사용은 보관의 안정성과 가교결합 동역학 간의 뛰어난 절충, 예를 들면 6개월이 넘는 안정성을 지닌 조성물의 생산을 얻는 것을 가능하게 하고, 즉 이들 조성물들은 오랜 기간의 보관 후에도 적절히 가교결합 할 수 있다. 하기 실시예는 이들 목적이 달성되었고, 예를 들면 6개월의 보관후에, 본 발명의 조성물이 적절한 속도로 가교결합할 수 있고 허용가능한 경도를 지닌 엘라스토머를 얻을 수 있다는 것을 보여준다.

본 발명은 하기의 비제한적인 실시예의 도움으로 더욱 잘 이해될 것이다.

I - 비교실시예 1

점도가 대략 135 000 mPaㆍs 인 α,ω-이중관능기의 (SiVi(OMe)₂)폴리디메틸실록산 오일 A 724g, 점도가 대략 100 mPaㆍs 인 α,ω-트리메틸실릴화 폴리디메틸실록산 오일 300g, 및 비닐트리메톡시실란 가교결합제 36g을 "나비(butterfly)" 단일축 믹서의 용기에 충전하였다. 조합한 생성물을 2분동안 200 회전/분으로 혼합하고, Degussa로부터의 Aerosil 150 실리카 114g을 온화한 교반 속도 (160 회전/분)에서 도입하였고, 혼합물 중에서의 이의 분산을 완료시키기 위해 더 격렬한 교반속도 (400 회전/분 에서 4분)에서 혼합되었다. 디부틸틴 디라우레이트 (주석 0.38mmol/생성물 100g) 2.88g 및 3-아미노프로필트리에톡시실란 18g이 첨가되었다. 400 회전/분 에서 4분간 혼합한 후에, 교반 속도는 130 회전/분 으로 감속되었고 그 혼합물은 50 mbar의 진공에서 가스를 제거하였다. 그후, 상기 제제는 보관을 위한 용기로 옮겨졌다.

II - 비교실시예 2

점도가 대략 135 000 mPaㆍs인 α,ω-이중관능기의 (SiVi(OMe)₂)폴리디메틸실록산 오일 A 800g, 점도가 대략 100 mPaㆍs인 α,ω-트리메틸실릴화 폴리디메틸실록산 오일 240g, 및 비닐트리메톡시실란 가교결합제 36g을 "나비(butterfly)" 단일축 믹서의 용기에 충전하였다. 조합한 생성물을 2분동안 200회전/분으로 혼합하고, Degussa로부터의 Aerosil 150 실리카 114g을 온화한 교반 속도(160 회전/분)에서 혼입하였고 그 후 혼합물 중에서의 이의 분산을 완료시키기 위해 더 격렬한 교반속도(400 회전/분 에서 4분)에서 혼합하였다. 촉매 A 2.6g (주석 0.38mmol/생성물 100g)이 첨가되었다. 400 회전/분 에서 4분간 혼합한 후에, 교반 속도는 130 회전/분 으로 감속되었고 그 혼합물은 50 mbar의 진공에서 가스를 제거하였다. 그후, 상기 제제는 보관을 위한 용기로 옮겨졌다.

촉매 A　: Bu₂Sn[(OCH₂CH₂)₂OCH₃]₂ - EP-A-1 108 752 에 기술됨.

III - 비교실시예 3

촉매의 양 및 속성에서의 차이를 제외하고는 실시예 2와 동일한 프로토콜이 사용되었다: 촉매 B 2.12g (주석 0.38mmol/생성물 100g)가 첨가되었다.

촉매 B　: Bu₂Sn[(OCH₂CH₂)N(CH₂CH₃)₂]₂ - EP-A-1 108 752 에 기술됨.

IV - 비교실시예 4

촉매의 양 및 속성에서의 차이를 제외하고는 실시예 2와 동일한 프로토콜이 사용되었다: 촉매 C 2.64g (주석 0.38mmol/생성물 100g)가 첨가되었다.

촉매 C: {Bu₂[CH₃O(CH₂CH₂O)₇]Sn}₂O - EP-A-1 108 752 에 기술됨.

V - 실시예 1 내지 4의 결과

하기 표에서, 6mm 두께의 테스트 시료를 1주일간 23℃/50% RH (상대 습도) 에서 가교결합시킨후에, 경도를 측정하였다.

테스트	주석(tin) 수준 (mmol/100g)	초기 경도, 쇼어(Shore) A	6개월 동안 보관후의 경도의 손실 (%)	안정성
실시예 1	0.38	15	100	없음
실시예 2	0.38	15	100	없음
실시예 3	0.38	15	100	없음
실시예 4	0.38	15	100	없음

테스트된 촉매로는 보관시에 안정적인 조성물을 얻을 수 없었다.

VI - 비교예 5

대략 135 000 mPa.s의 점도를 갖는 α,ω-이중관능기의 (SiVi(OMe)₂)폴리디메틸실록산 오일 A 724g, 대략 100　mPa.s의 점도를 갖는 α,ω-트리메틸실릴화 폴리디메틸실록산 오일 300g, 및 비닐트리메톡시실란 가교결합제 36g이 "나비" 단일축 혼합기의 용기에 충전되었다. 조합된 생성물은 200 회전/분 에서 2분 동안 혼합되고, 그리고나서 Degussa로부터의 Aerosil 150 실리카 114g을 교반 속도(160 회전/분)로 삽입하였고, 그리고나서 혼합물 내에서의 분산을 완료하기 위해 더 격렬한 교반 속도(400 회전/분 에서 4분)로 혼합하였다. 디부틸틴 디라우레이트 1.92g (주석 0.26mmol/생성물 100g) 및 3-아미노프로필트리에톡시실란 18g을 그 후 첨가하였다. 400회전/분 에서 4분간 혼합한 후에, 교반 속도는 130 회전/분 으로 감속되었고 상기 혼합물은 50mbar의 진공하에서 가스제거되었다. 상기 제조물은 보관을 위한 용기로 옮겨졌다.

VII - 실시예 6

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 촉매 [(C₄H₉)₂ Sn(OOC-C₁₁H₂₃)]₂O (Goldschmidt에 의해 Tegokat 225라는 명칭으로 시판됨) 1.49g(즉, 매스틱 100g 당 주석 0.26mmol)에 의해 대치되었다.

VIII - 실시예 7

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 촉매 Bu₂Sn[OOCCH₂(OCH₂CH₂)₃OCH₃]₂ 1.73g(즉, 매스틱 100g 당 주석 0.26mmol)에 의해 대치되었다.

IX - 비교예 8

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 디부틸틴 디아세테이트 1.1g(즉, 매스틱 100g 당 주석 0.26mmol)에 의해 대치되었다.

X - 실시예 9

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 디부틸틴 말레이네이트 에스테르 (Metatin 725, Acima, 또는 GB-A-1 009 368) 1.92g(즉, 매스틱 100g 당 주석 0.26 mmol)에 의해 대치되었다.

XI - 비교예 10

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 디부틸틴 네오데카노에이트 1.73g (즉, 매스틱 100g 당 주석 0.26mmol)에 의해 대치되었다.

XII - 실시예 11

실시예 1의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 2.88g이 실시예 6의 촉매 2.23g (즉, 매스틱 100g 당 주석 0.38mmol)에 의해 대치되었다.

XIII - 실시예 12

실시예 5의 테스트를 반복하였고, 디부틸틴 디라우레이트 1.92g이 실시예 7의 촉매 2.59g (즉, 매스틱 100g 당 주석 0.38mmol)에 의해 대치되었다.

XIV - 실시예 5 내지 12의 결과

1) 6mm 두께의 테스트 시료를 1주일간 23℃, 50% RH 에서 가교결합시킨 후에, 측정된 경도가 하기 표에 나타난다.

테스트	주석의 수준 (mmol/100g)	초기 경도, 쇼어(Shore) A	6개월 동안 보관후의 경도의 손실 (%)	안정성
실시예 5	0.26	16	100	없음
실시예 6	0.26	16	19	있음
실시예 7	0.26	17	24	있음
실시예 8	0.26	18	83	매우 낮음
실시예 9	0.26	13	8	있음
실시예 10	0.26	17	53	낮음
실시예 1	0.38	15	100	없음
실시예 11	0.38	20	100	없음
실시예 12	0.38	20	61	낮음

2) 세팅(setting) 동역학:

테스트	주석의 수준 (mmol/100g)	초기 상태 24 시간에서의 경도 대 7일에서의 경도의 비율	처음 만족율	AT에서 6개월 후에, 24시간에서의 경도 대 7일에서의 경도의 비율	6개월후의 만족율
실시예 5	0.26	69	예	/	불안정
실시예 6	0.26	94	예	54	예
실시예 7	0.26	94	예	62	예
실시예 8	0.26	83	예	0	아니오
실시예 9	0.26	65	예	47	예
실시예 10	0.26	65	예	0	아니오
실시예 1	0.38	0	아니오	/	불안정
실시예 11	0.38	80	예	/	불안정
실시예 12	0.38	80	예	0	아니오

3) 결론:

본 발명(실시예 6, 7 및 9)에 따른 촉매는 조성물의 6개월에서의 안정성을 개선시켰다. 실시예 6 및 7의 것들은 최고의 성능이 있음이 입증되었다. 그렇지만, 대략 조성물의 100g당 주석 0.35mmol로 세팅된 촉매의 최대 함량을 관찰하는 것이 필요한 것으로 보인다.

첨부된 청구항에 정의된 본 발명은 상기 기술에 나타난 특정 실시태양에 제한되는 것이 아니고, 본 발명의 범위 및 정신으로부터 벗어나지 않는 대체적인 형태를 포함하는 것이 명백하게 이해되어야 한다.

Claims

수분(moisture)의 부재하에 보관시 안정하고 물의 존재하에 가교결합하여 엘라스토머(elastomer)를 산출할 수 있는 단일-성분 폴리오르가노실록산 (POS) 조성물로서, 하나 이상의 가교결합-가능한 선형 알콕시 폴리오르가노폴리실록산 POS, 무기 충전제 및 하기 식 (C)의 가교결합 촉매 C를 포함하고, 상기 촉매는 조성물 100g 당 0.05 내지 0.35mmol의 주석에 상당하는 양으로 존재하는 조성물:

(C)

여기서:

- R^e은 동일하거나 상이하고, 선형의 또는 분지된 C₁-C₈알킬 라디칼을 나타내고;

- x 는 0 또는 1 이고;

- x 가 1 인 경우, R^f는 동일하거나 상이 하고, 임의로 하나 이상의 산소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁ -C₂₀ 알킬 라디칼을 나타내고;

- x 가 0 인 경우, R^f는 동일하거나 상이하고, 하나 이상의 산소 원자를 포함하고 임의로 하나 이상의 에스테르 또는 에테르 관능기를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁-C₂₀헤테로알킬 라디칼을 나타낸다.
청구항 1에 있어서, 상기 촉매의 양은 조성물 100g 당 0.15 내지 0.32mmol의 주석에 상당하는 것인, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 식 [Bu₂Sn(OOC-C₁₁H₂₃)]₂O의 촉매를 포함하는 것인, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 식 Bu₂Sn[OOCCH₂(OCH₂CH₂)₃OCH₃]₂ 의 촉매를 포함하는 것인, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 식 Bu₂Sn(OOCCH=CHCOOR)₂ 의 촉매를 포함하고, R은 임의로 분지된 C₂-C₈알킬 라디칼인 것인, 조성물.
청구항 5에 있어서, 상이한 탄소원자수를 갖는 라디칼 R을 포함하는 식 Bu₂Sn(OOCCH=CHCOOR)₂ 의 두개 이상의 화합물의 혼합물을 포함하는, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 식 (C)의 화합물을 유일한 가교결합 촉매로서 포함하는, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 가교결합은 식 (C)의 두개 이상의 화합물의 혼합물에 의해 촉매되는 것인, 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서,

-A- 하기 식 (A)의 하나 이상의 가교결합-가능한 선형의 폴리오르가노폴리실록산 A:

(A)

여기서:

- 치환체들 R¹은 동일하거나 상이하고, 각각, 포화 또는 불포화된, 치환 또는 비치환된, 지방족, 포화지환식(cyclanic) 또는 방향족, C₁ 내지 C₁₃ 1가(monovalent) 탄화수소 라디칼을 나타내고;

- 치환체들 R²은 동일하거나 상이하고, 각각, 포화 또는 불포화된, 치환 또는 비치환된, 지방족, 포화지환식 또는 방향족, C₁내지 C₁₃ 1가 탄화수소 라디칼을 나타내고;

- 치환체들 R³은 동일하거나 상이하고, 각각, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₈ 알킬 라디칼 또는 C₃ 내지 C₈시클로알킬을 나타내고;

- n 은 25℃에서 1000 내지 1000000 mPaㆍs 범위의 동적 점도(dynamic viscosity)를 POS A에 부여하기에 충분한 값을 가지고;

- a 는 0 또는 1 이고;

- b 는 0 또는 1　이다;

-B- 임의로 하나 이상의 알콕시 라디칼 (OCH₂CH₂)_bOR³ 에 의해 관능화된 하나 이상의 폴리오르가노실록산 레진 B, 이때 b 및 R³가 상기 주어진 정의에 해당하고, 그의 구조 중에 식 (R¹)₃SiO_1/2 (M 단위), (R¹)₂SiO_2/2 (D 단위), R¹SiO_3/2 (T 단위) 및 SiO₂ (Q 단위)의 실록실 단위들로부터 선택되는 둘 이상의 상이한 실록실 단위를 나타내고, 이들 단위들 중 하나 이상은 T 또는 Q 단위이고, 상기 라디칼 R¹은 동일하거나 상이하고 식 (A)에 대해 상기 주어진 의미를 갖고, 상기 레진은 (OCH₂CH₂)_bOR³ 라디칼의 함량이 0.1 내지 10 중량% 범위이며, 라디칼 R¹의 일부분은 (OCH₂CH₂)_bOR³ 라디칼 인 것으로 이해되고;

-C- 본 발명에 따른 가교결합 촉매;

-D- 임의로 하기 식의 하나 이상의 가교제 D:

(R²)_aSi [(OCH₂CH₂)_bOR³]_4-a

이때, R², R³, a 및 b 는 상기 정의한 바와 같고,

-E- 임의로 하기 식의 하나 이상의 비반응성의 관능화되지 않은 선형 폴리디오르가노실록산 E:

여기서:

- 치환체들 R¹은 동일하거나 상이하고, 상기 폴리오르가노실록산 A에 대해 상기 주어진 것과 동일한 의미를 갖고;

- m 은 25℃에서 10 내지 200 000 mPaㆍs 범위의 동적 점도를 상기 식의 폴리머 (E)에 부여하기에 충분한 값을 가지고;

-F- 무기 충전제 F, 특히 강화 및/또는 벌킹 충전제, 바람직하게는 실리카를 기재로 한 것이고;

-H- 접착 증진제,

를 포함하는, 조성물.
청구항 9에 있어서, 상기 접착 증진제는 규소 원자에 결합된 하나 이상의 가수분해 가능한 기를 갖는 유기규소(organosilicon) 화합물인 것인, 조성물.
청구항 10에 있어서, 상기 접착 증진제는 또한 아민화된 (또는 디아민화된), (메트)아크릴레이트, 에폭시, 알케닐 및/또는 알킬 라디칼의 그룹으로부터 선택되는 라디칼을 포함하는 하나 이상의 유기 기를 갖는 것인, 조성물.
청구항 10에 있어서, 상기 접착 증진제가 실란인 것인, 조성물.
청구항 12에 있어서, 상기 접착 증진제는 하기 실란 또는 그들의 두개 이상의 혼합물로부터 선택되거나 또는 그러한 유기 기들을 20% 초과하는 함량으로 포함하는 폴리오르가노실록산 올리고머인 것인, 조성물:

- 3-아미노프로필트리에톡시실란,

- (베타-아미노에틸)(감마-아미노프로필)트리메톡시실란,

- (베타-아미노에틸)(감마-아미노프로필)메틸디메톡시실란,

- 3-아미노프로필트리메톡시실란,

- 비닐트리메톡시실란,

- 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란,

- 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란,

- 프로필트리메톡시실란,

- 메틸트리메톡시실란,

- 에틸트리메톡시실란,

- 비닐트리에톡시실란,

- 3-아미노프로필메틸디메톡시실란,

- 3-아미노프로필메틸디에톡시실란,

- 메틸트리에톡시실란,

- 프로필트리에톡시실란,

- 테트라에톡시실란,

- 테트라프로폭시실란,

- 테트라이소프로폭시실란.
청구항 9에 있어서, 상기 접착 증진제는 실리케이트인 것인, 조성물.
청구항 14에 있어서, 상기 접착 증진제는 임의로 중축합된(polycondensed) 에틸, 프로필 또는 이소프로필 실리케이트인 것인, 조성물.
다양한 기질에 접착할 수 있고 청구항 1 또는 2에 기재된 조성물의 가교결합 및 경화에 의해 얻어지는 엘라스토머로서, 접착 증진제를 함유하는 엘라스토머.
알콕시 단일-성분 실리콘 엘라스토머 조성물의 중축합에 의한 가교결합을 하는 방법으로, 상기 방법은 유일한 중축합 촉매로서 하기 식 (C)의 하나 이상의 주석 화합물 C의 존재하에서 상기 중축합을 수행하는 것을 포함하는 것인 방법:

(C)

여기서:

- R^e은 동일하거나 상이하고, 선형의 또는 분지된 C₁-C₈알킬 라디칼 을 나타내고;

- x 는 0 또는 1 이고;

- x 가 1 인 경우, R^f는 동일하거나 상이하고, 임의로 하나 이상의 산소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼을 나타내고,

- x 가 0 인 경우, R^f는 동일하거나 상이하고, 하나 이상의 산소 원자를 포함하고 임의로 하나 이상의 에스테르 또는 에테르 관능기를 포함하는, 포화 또는 불포화의, 선형의 또는 분지된 C₁-C₂₀헤테로알킬 라디칼을 나타낸다.