KR101095721B1 - 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 포르말린과 메탄올의 반응을 통한 메틸알의 제조방법에 있어서, ⅰ) 상기 포르말린과 메탄올을, 상부의 정제부, 중부의 불균일계 촉매층 및 하부의 탈기부가 구비된 반응증류칼럼의, 상기 불균일계 촉매층 상부에 투입하여 반응시키는 단계; ⅱ) 상기 불균일계 촉매층 및 탈기부를 통과한, 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여, 저비점의 기상성분은 상기 탈기부 하부로, 액상성분은 촉매층 상부와 탈기부 상부로 분리하여 순환시키는 단계; ⅲ) 상기 ⅱ)단계의 액상성분 일부를 수위조절에 의해 배출하는 단계; ⅳ) 상기 ⅰ)단계의 반응으로 생성된 기상 메틸알이 상부의 정제부를 통과하는 단계; 및 ⅴ) 상기 ⅳ)단계를 거친 기상 메틸알을 응축시킨 후 일부는 정제부 상부로 순환시키고 나머지는 최종 생성물로 얻는 단계;를 포함하여 이루어지는 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 생성물과의 분리공정이 필요없는 불균일계 촉매와, 탈기부가 구비된 반응증류장치를 사용함으로써, 고효율로 고순도의 메틸알을 제조하는 방법 및 그 제조장치를 제공하는 효과가 있다.
메틸알, 다이메톡시메탄, 반응증류, 불균일계 촉매, 환류, 탈기부

Description

고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치{Method and Apparatus for the Production of High Purity Methylal}
본 발명은 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 생성물과의 분리공정이 필요없는 불균일계 촉매와, 탈기부가 구비된 반응증류장치를 사용함으로써, 고효율로 고순도의 메틸알을 제조하는 방법 및 그 제조 장치에 관한 것이다.
메틸알(methylal)은 하기 반응식 1에 표시된 바와 같이 포르말린(포름알데히드 수용액)과 메탄올이 반응하여 제조된다.
[반응식1]
HCHO + 2CH3OH → CH3O-CH2-OCH3(메틸알) + H2O
메틸알은 특정 유기 화합물에 대한 용제로서의 특성(미국특허 4,096,175 등)도 우수하지만 보다 중요하게는 고순도의 포름알데히드를 제조하는데 유용(미국특 허 4,967,014 등)하다.
폴리아세탈 수지의 원료로 사용되는 고순도의 포름알데히드를 얻기 위하여 종래에는 메탄올을 촉매 반응을 통해 산화시키는 방법을 사용하였으나, 이 경우 하기 반응식 2에 표시된 바와 같이 포름알데히드 한 분자마다 물 한 분자가 생기므로 제조되는 포르말린의 농도는 50~55% 정도가 한계가 된다.
[반응식2]
CH3OH + 1/2O2 → HCHO + H2O
그런데, 메틸알을 산화시켜 포름알데히드를 제조하면, 하기 반응식 3에 표시된 바와 같이 포름알데히드 세 분자당 한 개의 물 분자가 생기므로 메탄올을 사용하는 경우에 비해 고농도의 포르말린을 제조할 수 있게 된다.
[반응식3]
CH3O-CH2-OCH3(메틸알) + O2 → 3HCHO + H2O
고농도의 포르말린을 제조하게 되면 고순도의 포름알데히드를 제조하기 위한 후속 공정에서 물을 제거하는데 소모되는 에너지 및 포름알데히드의 손실을 줄일 수 있는 장점이 있다.
상기 포르말린과 메탄올로부터 메틸알을 제조하는 방법으로 종래 HCl, FeCl3, ZnCl2 등의 촉매를 이용하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이 경우 반응에 의해 함께 생성되는 물에 의해 메틸알의 수율이 제한을 받으며, 촉매의 분리가 어 려워 폐수로 함께 배출되는 문제가 있다.
미국특허 6,015,875에는 반응 증류장치를 통해 포르말린 및 메탄올로부터 메틸알을 제조하는 방법이 기술되어 있으나, 7 bar 정도의 압력을 사용함에도 상부로 얻어지는 메틸알의 순도가 95 % 정도로 낮으며, 하부로 유출되는 반응물의 처리방안 등에 대해서는 언급이 없다는 문제가 있다.
또한, 미국특허 6,379,507에는 정제컬럼에 적어도 4개 이상의 촉매 반응기를 연결하여 포르말린 및 메탄올로부터 고순도의 메틸알을 제조하는 방법이 기술되어 있으나, 6개 이상의 반응기가 연결되어야 높은 순도의 메틸알을 얻을 수 있다는 문제가 있다.
따라서, 고효율로 고순도 메틸알을 제조하는 방법 및 장치에 대한 개발이 시급한 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 생성물과의 분리공정이 필요없는 불균일계 촉매와, 탈기부가 구비된 반응증류장치를 사용함으로써, 고효율로 고순도의 메틸알을 제조하는 방법 및 그 제조장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 포르말린과 메탄올의 반응을 통한 메틸알의 제조방법에 있어서, ⅰ) 상기 포르말린과 메탄올을, 상부의 정제부, 중부의 불균일계 촉매층 및 하부의 탈기부가 구비된 반응증류칼럼의, 상기 불균일계 촉매층 상부에 투입하여 반응시키는 단계; ⅱ) 상기 불균일계 촉매층 및 탈기부를 통과한, 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여, 저비점의 기상성분은 상기 탈기부 하부로, 액상성분은 촉매층 상부와 탈기부 상부로 분리하여 순환시키는 단계; ⅲ) 상기 ⅱ)단계의 액상성분 일부를 수위조절에 의해 배출하는 단계; ⅳ) 상기 ⅰ)단계의 반응으로 생성된 기상 메틸알이 상부의 정제부를 통과하는 단계; 및 ⅴ) 상기 ⅳ)단계를 거친 기상 메틸알을 응축시킨 후 일부는 정제부 상부로 순환시키고 나머지는 최종 생성물로 얻는 단계;를 포함하여 이루어지는 고순도 메 틸알의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 고순도 메틸알의 제조장치를 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 생성물과의 분리공정이 필요없는 불균일계 촉매와, 탈기부가 구비된 반응증류장치를 사용함으로써, 포르말린과 메탄올로부터 고효율로 고순도의 메틸알을 제조하는 방법 및 그 제조장치를 제공하는 효과가 있다.
본 발명의 고순도 메틸알의 제조방법은 포르말린과 메탄올의 반응을 통한 메틸알의 제조방법에 있어서, ⅰ) 상기 포르말린과 메탄올을, 상부의 정제부, 중부의 불균일계 촉매층 및 하부의 탈기부가 구비된 반응증류칼럼의, 상기 불균일계 촉매층 상부에 투입하여 반응시키는 단계; ⅱ) 상기 불균일계 촉매층 및 탈기부를 통과한, 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여, 저비점의 기상성분은 상기 탈기부 하부로, 액상성분은 촉매층 상부와 탈기부 상부로 분리하여 순환시키는 단계; ⅲ) 상기 ⅱ)단계의 액상성분 일부를 수위조절에 의해 배출하는 단계; ⅳ) 상기 ⅰ)단계의 반응으로 생성된 기상 메틸알이 상부의 정제부를 통과하는 단계; 및 ⅴ) 상기 ⅳ)단계를 거친 기상 메틸알을 응축시킨 후 일부는 정제부 상부로 순환시키고 나머지는 최종 생성물로 얻는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 고순도 메틸알의 제조장치는 상부의 정제부(Ⅰ), 중부의 불균일계 촉매층(Ⅱ) 및 하부의 탈기부(Ⅲ)가 구비된 반응증류칼럼(1); 상기 정제부를 거친 기상 메틸알을 응축시키는 응축기(4); 상기 탈기부를 통과한 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여 저비점의 기상성분을 탈기부 하부로 이동시키는 열교환기(8); 및 상기 열교환기를 거친 액상성분의 배출라인(12), 상기 촉매층 상부 및 탈기부 상부로 이동시키는 순환펌프(13);를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
이하, 상기 고순도 메틸알의 제조방법 및 제조장치에 대하여 하기 도 1을 토대로 상세하게 설명한다.
본 발명은 포르말린과 메탄올로부터 메틸알을 제조하기 위한 반응증류컬럼(1)과 부속 장치로 이루어져 있다. 반응증류컬럼(1)은 상부의 정제부(Ⅰ)와 중부에 고정된 불균일 촉매층(Ⅱ), 하부의 탈기부(Ⅲ)로 이루어져 있으며, 반응물인 포르말린(2)과 메탄올(3)은 촉매층의 상부로 주입된다.
상기 포르말린 내의 포름알데히드 농도는 10 내지 50 중량%일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 40 중량%이다. 포름알데히드의 농도가 너무 낮으면 역반응으로 인해 반응 속도가 떨어지고, 일반적으로 50 중량% 이상의 포르말린은 저농도의 포르말린을 감압증류하여 얻게 되는데 이 과정에서 많은 양의 스팀이 소모되며 물과 함께 손실되는 포름알데히드의 양도 많아 경제적으로 불리하다.
상기 반응물인 포름알데히드(2) 및 메탄올(3)의 몰비(메탄올의 몰수/포름알 데히드의 몰수)가 2 내지 5가 되도록 투입한다. 메탄올을 과량으로 넣는 것은 포름알데히드를 완전히 반응시킴으로써 비점이 가장 낮은 포름알데히드가 정제부(Ⅰ) 상부로 얻어지는 것을 막기 위함이다.
상기 불균일계 촉매층(Ⅱ)에 충진 또는 사용되는 반응촉매는 불균일계 고체산 촉매로서, 강산성 이온교환수지 및 제올라이트 촉매 등일 수 있으며, 실리카 등의 담체를 이용할 수 있다.
상기 반응에 의해 생성된 메틸알 및 이와 공비를 이루는 미량의 수분, 미반응된 포름알데히드와 메탄올의 일부가 정제부(Ⅰ)를 거친 후 응축기(4)에서 액화되어 일부는 정제부(Ⅰ)로 다시 유입(5)되어 환류(reflux)되고, 나머지는 최종 생성물(6)로 저장된다.
상기 정제부(Ⅰ)는 일반적으로 메틸알의 제조에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않고, 구체적인 일례로 일반적인 트레이 컬럼 또는 스테인레스 스틸(SUS) 링 등의 충진물로 채워진 정제 컬럼일 수 있다.
상기 반응에 필요한 열량은 하부의 열교환기(8)를 통해 공급되며, 효율적인 반응을 위해 열교환기를 거친 후의 메탄올 및 포름알데히드를 다량 포함하는 기상성분은 탈기부 하부로 유입(9)되고, 나머지 액상성분은 촉매층 상부(10) 또는 탈기부 상부(11)로 나누어 공급된다.
이와 같은 분리순환에 따라 메탄올 및 포름알데히드 등 반응물을 포함한 액상성분의 일부는 촉매층으로 순환되어(10) 전환율을 높일 수 있으며, 촉매층을 통과하여 탈기부로 떨어지는 액상 혼합물은 하부에서 올라오는 열교환기(8)를 거쳐 유입(9)되는 고온의 기상 성분과 접촉함으로써 스트리핑(stripping) 효과에 의해 아래로 떨어지는 액상 혼합물 내의 메탄올 및 포름알데히드의 농도는 감소하고, 촉매층으로 올라가는 기상 성분 내의 메탄올 및 포름알데히드의 농도는 증가하여 촉매층으로 유입되는 반응물의 농도를 높이는 작용을 한다.
한편 상기 정제부(Ⅰ)에서는 응축기(4)를 통한 환류(reflux)를 통해 기액 접촉을 충분히 시킴으로써 포름알데히드 및 메탄올은 불균일계 촉매층(Ⅱ)으로 돌아가고 메틸알 및 이와 공비를 이루는 미량의 수분 만이 반응증류컬럼(1) 외부로 배출(6)되어 최종 생성물로 얻게 된다.
상기 열교환기(8) 및 응축기(4)의 작용에 의해 미반응된 메탄올 및 포름알데히드가 반응증류컬럼의 상하부로 배출되는 것을 최대한 억제함으로써 반응이 일어나는 촉매층에 반응물의 농도를 항상 높은 수준으로 유지할 수 있으며, 그 결과 높은 수율의 메틸알을 제조할 수 있다.
상기 반응증류컬럼(1)의 운전압력은 1 내지 10 bar이고, 바람직하게는 1 내지 3 bar이다. 운전은 통상 상압에서 해도 되지만 저비점 성분이 기상으로 얻어지는 것을 막고 탈기부의 효율을 높이기 위해 약간의 가압을 할 수 있다.
상기 불균일계 촉매층(Ⅱ)의 온도는 80 내지 120 ℃이고, 바람직하게는 90 내지 100 ℃이다. 높은 전환율을 얻기 위해서는 보다 고온에서 반응을 진행하는 것이 유리하나, 운전 압력 조건에서 물이 기화하게 되면 많은 에너지가 소모되므로 물이 기화하지 않는 정도의 온도에서 운전하는 것이 바람직하다.
상기 불균일계 촉매층의 온도는 열교환기(8) 및 불균일계 촉매층 상부로 순 환(10)되는 가열된 액상성분의 유량으로 조절될 수 있다.
상기 정제부(Ⅰ)는 반응에 의해 생성된 메틸알이 원활히 배출될 수 있도록 메틸알의 비점 이상에서 운전되어야 하며, 정제부 상부의 온도는 45 내지 60 ℃이고, 바람직하게는 45 내지 50 ℃이다. 정제부 상부의 온도가 너무 높으면 정제컬럼의 정제 효율이 떨어져 상부로 배출되는 메탄올의 농도가 높아지고, 메틸알의 순도는 떨어지게 된다.
상기 응축기(4)에서 얻어진 액상 중 정제부(I)로의 환류량은 환류되지 않는 유량의 0.5 내지 10 배인 것이 바람직하며, 정제부(Ⅰ) 상부의 온도가 45 내지 50 ℃가 되도록 적절한 값으로 조절되는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 반응에 의하여 생성된 메틸알의 일부, 미반응된 메탄올과 포름알데히드 및 물은 불균일계 촉매층(Ⅱ)을 통과하여 탈기부(Ⅲ)에서, 열교환기(8)에서 기화되어 탈기부로 유입된 고온의 기상 성분과 접촉한다.
상기 탈기부(Ⅲ) 하부에서 얻어진 액상 혼합물은 열교환기(8)에서 가열되어 기상 및 액상 성분으로 나뉘는데, 이 때 액상 성분의 온도는 운전 압력 조건에서 물의 끓는 점보다 다소 높게 유지되는 것이 중요하며, 바람직하게는 100 내지 130 ℃이다. 이 온도가 낮으면 탈기부 하부로 유출되는 미반응물의 양이 많아지고, 탈기부 하부에서 얻어지는 수분이 대부분인 액상은 폐수로 배출되는데 미반응물이 많아질 경우 COD가 높아져 별도의 폐수처리 과정을 필요로 하게 된다.
상기 미반응물이 거의 제거된 물은 열교환기(8) 후단의 액상 흐름에서 수위조절법에 의해 일정량 분리되어 배출(12)된다.
상기와 같은 방법 및 장치를 통해 고순도의 메틸알을 효율적으로 제조할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
반응증류장치는 상부 정제부, 중부 불균일계 촉매층(반응부), 하부 탈기부로 이루어졌으며, 정제부는 직경 5 cm, 높이 45 cm, 반응부 및 탈기부는 직경이 10 cm, 높이가 각각 80 cm, 70 cm의 스테인레스 스틸(SUS) 재질로 이루어졌고, 상기 정제부 및 탈기부에는 직경 6 mm의 SUS 링을 충진하였으며 상기 반응부는 불균일계 촉매인 술폰기로 치환된 이온교환수지(TRILITE SCB-B, 삼양사) 1.5 kg으로 충진하였다.
반응물로 포름알데히드가 20 중량%로 포함된 포르말린 용액과 메탄올을 포름알데히드와 메탄올의 몰비가 1:2.05가 되도록 혼합하고, 이를 1 kg/hr의 유량으로 불균일계 촉매층(반응부) 상부로 주입하여 반응시켰다. 이때 반응은 상압에서 진행되었고, 열교환기를 통해 촉매층 상부로 순환되는 고온의 액상 유량을 조절하여 촉 매층의 온도가 90 ~ 95 ℃로 유지되도록 하였다.
상기 정제부를 통해 얻어진 기체는 응축시킨 후 일부는 정제부로 환류시키고 나머지는 제품으로 수득하였다. 이 때 환류되는 유량을 조절하여 정제부 상부의 온도가 45 ~ 50 ℃가 되도록 하였다.
상기 탈기부 하부에서 얻어진 용액은 케틀(주전자)형 열교환기에서 가열되어, 기화된 성분은 탈기부의 하부로, 액상은 순환펌프를 통해 700 mL/min의 유량으로 불균일계 촉매층 상부 및 탈기부 상부로 순환되었으며, 탈기부 하부 온도가 120 ℃가 되도록 열교환기의 열량을 조절하였다. 또한, 열교환기 내부의 액위가 일정하도록 조절하여 넘치는 액상은 연속적으로 분리배출되도록 하였다.
상기 반응이 안정화되었을 때, 정제부 위로는 350 g/hr의 응축물이 얻어졌으며, 이의 조성은 질량비로 메틸알 99.2 %, 메탄올 0.7 %, 포름알데히드 0.1 %였다. 또한, 열교환기의 액위 조절로 분리배출된 액상의 양은 650 g/hr이었으며, 이의 조성은 메탄올 0.5 %, 포름알데히드 0.4 %, 나머지는 수분이었다. 또한, 포름알데히드를 기준으로한 전환율은 98 %로 계산되었다.
비교예 1
실시예 1과 같은 실험을 하부의 탈기부가 없는 조건에서 반복하였다.
운전조건은 실시예 1과 동일하며 열교환기에서 가열된 기상 및 액상성분 모두를 촉매층 상부로 순환하였다.
반응이 안정화되었을 때, 정제부의 위로는 310 g/hr의 응축 응축물이 얻어졌 으며, 이의 조성은 질량비로 메틸알 92.5 %, 메탄올 7.1 %, 포름알데히드 0.4 %였다. 또한, 열교환기 후단에서는 690 g/hr의 액상이 분리되었으며, 이의 조성은 메탄올 5.0 %, 포름알데히드 3.8 %, 메틸알 1.5 %, 나머지는 수분이었다. 또한, 포름알데히드를 기준으로한 전환율은 82 %로 계산되었다.
[시험예]
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 생성물의 조성 및 함량을 가스크로마토그래피 분석에 의거하여 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
구분 메틸알(%) 메탄올(%) 포름알데히드(%) 전환율(%)
실시예 1 99.2 0.7 0.1 98
비교예 1 92.5 7.1 0.4 82
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 메틸알 제조장치에 의하여 제조된 생성물(실시예 1)은 탈기부 및 순환용액에 의한 처리 및 조절되지 않고 제조된 생성물(비교예 2)에 비하여 메틸알의 순도 및 전환율이 현저히 높음을 확인할 수 있었다.
도 1은 본 발명의 고순도 메틸알의 제조장치를 개략적으로 도시한 개략도이다.
*도면의 주요 부호에 대한 설명*
Ⅰ: 정제부 Ⅱ: 불균일계 촉매층 Ⅲ: 탈기부
1: 반응증류컬럼 2: 포르말린 공급라인
3: 메탄올 공급라인 4: 응축기
5: 응축액 유입라인 6: 메틸알 배출라인
7: 액상혼합물 순환라인 8: 열교환기
9: 기상성분 유입라인 10: 액체성분 순환라인
11: 액체성분 순환라인 12: 액체성분 배출라인
13: 순환펌프

Claims (10)

  1. 포르말린과 메탄올의 반응을 통한 메틸알의 제조방법에 있어서,
    ⅰ) 상기 포르말린과 메탄올을, 상부의 정제부, 중부의 불균일계 촉매층 및 하부의 탈기부가 구비된 반응증류칼럼의, 상기 불균일계 촉매층 상부에 투입하여 반응시키는 단계로서, 상기 불균일계 촉매층은 강산성 이온교환수지로 충진된 단계;
    ⅱ) 상기 불균일계 촉매층 및 탈기부를 통과한, 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여, 저비점의 기상성분은 상기 탈기부 하부로, 액상성분은 촉매층 상부와 탈기부 상부로 분리하여 순환시키는 단계;
    ⅲ) 상기 ⅱ) 단계의 액상성분 일부를 수위조절에 의해 배출하는 단계;
    ⅳ) 상기 ⅰ) 단계의 반응으로 생성된 기상 메틸알이 상부의 정제부를 통과하는 단계;
    ⅴ) 상기 ⅳ) 단계를 거친 기상 메틸알을 응축시킨 후 일부는 정제부 상부로 순환시키고 나머지는 최종 생성물로 얻는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 포르말린은 10 내지 50 중량% 포름알데히드 수용액이고, 상기 포르말린과 메탄올은 포르말린내에 포함된 포름알데히드와 메탄올의 몰비(메탄올의 몰수/포름알데히드의 몰수)가 2 내지 5가 되도록 투입되는 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조방법.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 반응증류칼럼은 그 운전압력이 1 내지 10 bar이고, 상기 불균일계 촉매층의 온도는 80 내지 120 ℃이며, 상기 정제부 상부의 온도는 45 내지 60 ℃이고, 상기 가열된 액상성분의 온도는 100 내지 130 ℃인 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 ⅴ)의 정제부 상부로 순환되는 응축된 메틸알의 유량은 순환되지 않는 유량의 0.5 내지 10 배인 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조방법.
  6. 상부의 정제부(Ⅰ), 중부의 포르말린(2)과 메탄올(3)이 공급되는 불균일계 촉매층(Ⅱ) 및 하부의 탈기부(Ⅲ)가 구비되며, 상기 불균일계 촉매층(Ⅱ)은 강산성 이온교환수지로 충진된 반응증류칼럼(1); 상기 정제부를 거친 기상 메틸알을 응축시키는 응축기(4); 응축된 메틸알의 일부를 정제부로 순환시키는 응축액 유입라인(5); 상기 탈기부를 통과한 물 및 미반응물을 포함하는 혼합물을 가열하여 저비점의 기상성분을 탈기부 하부로 이동시키는 열교환기(8); 및 상기 열교환기를 거친 액상성분의 배출라인(12), 상기 촉매층 상부 및 탈기부 상부로 이동시키는 순환펌프(13);를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조장치.
  7. 삭제
  8. 제 6항에 있어서,
    상기 정제부(Ⅰ) 및 탈기부(Ⅲ)는 스테인레스 스틸(SUS) 링으로 충진된 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조장치.
  9. 제 6항에 있어서,
    상기 반응증류칼럼(1)은 그 운전압력이 1 내지 10 bar로 조절되고, 상기 불균일계 촉매층(Ⅱ)은 80 내지 120 ℃, 상기 정제부(Ⅰ) 상부는 45 내지 60 ℃ 및 상기 가열된 액상성분은 100 내지 130 ℃로 조절되는 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조장치.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 온도는 상기 열교환기(8) 및 상기 가열된 액상성분의 유량에 의해서 조절되는 것을 특징으로 하는
    메틸알의 제조장치.
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