KR101070671B1 - Adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 태양전지용 접착시트 조성물, 이를 이용한 태양전지용 접착시트 및 태양전지에 관한 것이다. The present invention relates to a solar cell adhesive sheet composition, a solar cell adhesive sheet and a solar cell using the same.

본 발명에 따른 태양전지용 접착시트 조성물은 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 포함하며, 상기의 (A)/(B)의 중량비가 90/10~10/90의 비율인 이루어지는 에틸렌 공중합체 수지와 유기과산화물을 포함하여 이루어진다.The adhesive sheet composition for solar cells according to the present invention comprises an ethylene copolymer resin (A) having a vinyl acetate content of 30 to 36% and an ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30%, wherein ( It consists of the ethylene copolymer resin and organic peroxide which the weight ratio of A) / (B) is 90/10-10/90.

상기 조성을 갖는 태양전지용 접착시트 조성물은 태양전지 모듈 제조시 필요한 라미네이션 공정 중 경화 전후의 접착시트의 체적저항이 변화하지 않으며, 수축율이 적고, 기포 및 가스 발생이 적어 태양전지 소자의 파손 및 태양전지의 불량을 줄일 수 있다.The adhesive sheet composition for a solar cell having the composition does not change the volume resistance of the adhesive sheet before and after curing during the lamination process required for manufacturing the solar cell module, the shrinkage rate is low, and bubbles and gas are less generated, resulting in breakage of the solar cell element and solar cell. Defects can be reduced.

태양전지, 라미네이션 공정, 접착시트 조성물 Solar cell, lamination process, adhesive sheet composition

Description

태양전지용 접착시트 조성물, 이를 이용한 태양전지용 접착시트 및 태양전지{Adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same}Adhesive sheet composition for solar cell, adhesive sheet for solar cell and solar cell using same {Adhesive sheet composition for solar battery, adhesive sheet and solar battery using the same}

본 발명은 태양전지용 접착시트 조성물, 이를 이용한 태양전지용 접착시트 및 태양전지에 관한 것이다. The present invention relates to a solar cell adhesive sheet composition, a solar cell adhesive sheet and a solar cell using the same.

근래의 환경 문제가 높아짐에 따라 크린 에너지로서 수력 발전, 풍력 발전 및 태양광 발전이 각광을 받고 있다. 그 중에서도 태양 에너지를 이용한 태양광 발전은 최근 청정하고 지구 온난화 방지에 유용한 에너지원으로서 조금씩 성장하고 있다. 이 태양광 발전의 대표로서, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 아모퍼스 실리콘 등의 반도체를 사용한 태양전지를 들 수 있다. 태양전지는 반도체에 태양광이 조사되면 전류를 방출시키는 원리를 실용화한 것이다. As environmental problems increase in recent years, hydro power, wind power, and solar power have come into the spotlight as clean energy. Among them, solar power generation using solar energy is growing in recent years as an energy source that is clean and useful for preventing global warming. As a representative of this photovoltaic power generation, a solar cell using semiconductors such as monocrystalline silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon and the like can be given. The solar cell is a practical use of the principle that emits a current when sunlight is irradiated to the semiconductor.

또한 태양전지는 일반적으로 실리콘, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀렌 등의 태양전지 소자를 상부 투명 보호재와 하부 기판 보호재로 보호하고, 태양전지 소자 와 보호재를 접착시트로 고정하여 제조 하는 것이다. In addition, a solar cell is generally manufactured by protecting a solar cell device such as silicon, gallium arsenide, copper-indium selenium with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and fixing the solar cell device and the protective material with an adhesive sheet.

이때 태양전지 모듈에 사용되는 접착시트는 두가지 타입으로 개발되고 있다. 그 중 하나는 표준경화(standard-cure) 타입이고, 다른 하나는 속경화(fast-cure) 타입이다.At this time, the adhesive sheet used in the solar cell module is being developed in two types. One is of standard-cure type and the other is of fast-cure type.

상기 표준경화(standard-cure) 타입의 접착시트는 태양전지 모듈 합착 공정시 130℃에서 6분정도의 진공 공정, 130℃ 1분정도의 프레스 공정, 150℃ 오븐에서 40분 경화 공정순으로 합착 공정이 진행되고 있다. 여기서 온도 및 시간은 각 모듈 업체별로 차이가 다소 있지만 합착 공정 순서는 동일하다. The standard-cure adhesive sheet has a bonding process in the order of a vacuum process at 130 ° C. for 6 minutes, a press process at 130 ° C. for 1 minute, and a 40 minute curing process at 150 ° C. in a solar cell module bonding process. It's going on. Here, temperature and time vary slightly between module makers, but the order of joining process is the same.

상기 표준경화(Standard-cure) 타입의 접착시트를 사용하는 경우에는 태양전지 모듈 제조시 공정 시간이 길어 태양전지 모듈 생산량이 떨어지는 문제점을 지니고 있으며, 150℃ 오븐에서 40분 경화 공정이 진행됨에 따라 태양전지 소자의 산화가 급격히 진행되어 태양전지 제조 후 발전 효율이 떨어지는 문제점들이 보고되고 있다. In the case of using the standard-cure type adhesive sheet, the solar cell module has a problem in that the production time of the solar cell module is long due to a long process time, and as the curing process proceeds for 40 minutes in an oven at 150 ° C., The rapid progress of oxidation of the cell device has been reported problems of power generation efficiency after solar cell manufacturing.

상기 속경화(fast-cure) 타입의 접착시트는 태양전지 모듈 합착 공정시 150℃에서 3분정도의 진공 공정, 150℃ 5분정도의 프레스 공정만으로 경화공정을 대체할 수 있는 장점을 지니고 있다. 하지만 합착 공정 중 접착시트의 수축률이 커서 경화 과정 중 실리콘 발전소자의 충격을 줘서 미세크랙을 발생시킬 수 있는 문제점이 있다. 그 원인은 실리콘 발전소자의 셀 두께가 과거에는 200 um 이상 제조 되었지만 최근에는 실리콘 원자재의 부족현상 및 재료비 절감차원에서 200 um 이하로 제조하고 있기 때문이다. 또한 경화 전 접착시트 보다 경화 후 접착시트의 체적저 항이 떨어져 태양전지 모듈 효율이 떨어지는 문제점과 합착 공정중 접착시트의 아웃가스 및 기포발생으로 인하여 태양전지의 불량을 일으키는 문제점들이 보고 되고 있다. The fast-cure adhesive sheet has an advantage of replacing the curing process by only a vacuum process of about 150 minutes at 150 ° C. and a press process of about 150 ° C. for 5 minutes during the solar cell module bonding process. However, the shrinkage rate of the adhesive sheet during the bonding process is large, there is a problem that can cause microcracks by the impact of the silicon power generator during the curing process. The reason for this is that the cell thickness of silicon power generators has been manufactured to more than 200um in the past, but recently, they are manufactured to less than 200um in view of the shortage of silicon raw materials and material cost reduction. In addition, there are reports of problems in which the volume resistivity of the adhesive sheet is lower than that of the adhesive sheet before curing and thus the efficiency of the solar cell module is lowered and the defects of the solar cell due to outgassing and bubble generation of the adhesive sheet during the bonding process.

이에 본 발명의 목적은, 태양전지 제조시 진공 및 프레스 공정 중 접착시트의 경화 수축률을 낮추어 미세 크랙의 발생에 따른 실리콘 발전 소자의 불량률을 낮출 수 있도록 한 태양전지용 접착시트 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a solar cell adhesive sheet composition that can lower the curing shrinkage rate of the adhesive sheet during the vacuum and press process during solar cell manufacturing, thereby lowering the defect rate of the silicon power generation device due to the occurrence of microcracks.

본 발명의 다른 목적은 태양전지 제조시 진공 및 프레스 공정 중 접착시트의 아웃가스 및 기포 발생이 적어 태양전지의 불량률을 낮출 수 있는 태양전지용 접착시트 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a solar cell adhesive sheet composition that can reduce the defect rate of the solar cell is less outgassing and bubbles generated in the adhesive sheet during the vacuum and press process during solar cell manufacturing.

본 발명의 또 다른 목적은 접착시트의 경화전과 경화후의 체적 저항이 변화하지 않아 태양전지 모듈 효율이 떨어지는 것을 방지할 수 있는 태양전지용 접착시트 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a solar cell adhesive sheet composition which can prevent the solar cell module efficiency from dropping since the volume resistance of the adhesive sheet before and after curing is not changed.

본 발명의 다른 목적은 상기 태양전지용 접착시트 조성물을 이용하여 제조된 태양전지용 접착시트를 제공하는 것이다. Another object of the present invention to provide a solar cell adhesive sheet prepared using the adhesive sheet composition for a solar cell.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 태양전지용 접착시트를 포함하는 태양전지를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a solar cell including the solar cell adhesive sheet.

본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 에틸렌 공중합체 수지와 유기과산화물을 포함하는 태양전지용 접착시트 조성물에 있어서, 상기 에틸렌 공중합체 수지는 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 포함하여 이루어지고, 상기 (A)/(B) 중량비는 90/10 ~ 10/90의 비율인 것이 바람직하다.In order to achieve the object of the present invention, in the present invention, in the adhesive sheet composition for a solar cell comprising an ethylene copolymer resin and an organic peroxide, the ethylene copolymer resin is 30 to 36% vinyl acetate content of ethylene copolymer resin ( A) and an ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30%, wherein the weight ratio of (A) / (B) is preferably 90/10 to 10/90.

상기 에틸렌 공중합체 수지는 태양전지용 접착시트 조성물 전체 100중량부에 대하여 94 내지 99.5 중량부 포함될 수 있다.The ethylene copolymer resin may include 94 to 99.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total adhesive sheet composition for solar cells.

상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입, 알킬퍼옥시에스테르 타입 또는 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 유기과산화물은 알킬퍼옥시에스테르 타입에서 선택되는 적어도 하나인 것일 수 있다. 또한 상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입에서 선택되는 적어도 하나와, 알킬퍼옥시에스테르 타입 및 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 하나를 혼합한 것일 수 있다. The organic peroxide may include at least one selected from a dialkyl peroxide type, an alkyl peroxy ester type or a peroxy ketone type. The organic peroxide may be at least one selected from the alkyl peroxy ester type. In addition, the organic peroxide may be a mixture of at least one selected from the dialkyl peroxide type, and at least one selected from the alkyl peroxy ester type and the peroxy ketone type.

상기 유기과산화물은 에틸렌 공중합체 수지 100중량부에 대하여 0.2~4중량부 첨가될 수 있다.The organic peroxide may be added 0.2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer resin.

상기 태양전지용 접착시트 조성물은 경화시 태양전지용 접착시트의 수축률이 2% 이하이고, 아웃가스가 0.1% 이하인 것이 바람직하다.The solar cell adhesive sheet composition is preferably a shrinkage of the solar cell adhesive sheet at curing 2% or less, the outgas is 0.1% or less.

본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 상기한 태양전지용 접착시트 조성물을 이용하여 제조된 것임을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트를 제공한다. In order to achieve another object of the present invention, the present invention provides a solar cell adhesive sheet characterized in that it is prepared using the above-described solar cell adhesive sheet composition.

본 발명의 또 다른 목적을 위하여, 본 발명은 태양전지 소자, 상기 태양전지 소자의 상부에 위치한 상부 보호재 및 상기 태양전지 소자의 하부에 위치한 하부 보호재를 포함하며, 상기 태양전지 소자와 상하부 보호재 사이 중 적어도 1곳에 본 발명에 따른 태양전지용 접착시트가 형성된 것임을 특징으로 하는 태양전지를 제공한다. For still another object of the present invention, the present invention includes a solar cell device, an upper protective material disposed on the upper portion of the solar cell element and a lower protective material disposed on the lower portion of the solar cell element, and between the solar cell element and the upper and lower protective materials. It provides a solar cell, characterized in that at least one solar cell adhesive sheet according to the present invention is formed.

상기한 본 발명에 따른 태양전지용 접착시트 조성물은 경화 전후의 접착시트의 체적저항이 변화하지 않으며, 경화수축률이 적으며, 경화시 발생되는 기포 및 아웃 가스 발생이 적어 태양전지의 불량을 줄일 수 있는 유용한 효과가 있다. The adhesive sheet composition for a solar cell according to the present invention does not change the volume resistance of the adhesive sheet before and after curing, the curing shrinkage rate is low, the generation of bubbles and out-gas generated during curing can reduce the defect of the solar cell It has a useful effect.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 이는 본 발명의 설명을 위한 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but for the purpose of describing the present invention, it is not intended to limit the scope of the present invention.

본 발명에서는 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 포함하여 이루어지고, 상기 (A)/(B) 중량비가 90/10 ~ 10/90의 비율인 에틸렌 공중합체 수지와 유기과산화물을 포함하여 이루어지는 태양전지용 접착시트 조성물을 제공한다.In the present invention comprises a ethylene copolymer resin (A) having a vinyl acetate content of 30 to 36% and an ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30%, wherein (A) / (B) Provided is a solar cell adhesive sheet composition comprising an ethylene copolymer resin and an organic peroxide having a weight ratio of 90/10 to 10/90.

상기 태양전지용 접착시트 조성물은 가교제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제에서 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The solar cell adhesive sheet composition may further include at least one additive selected from a crosslinking agent, a silane coupling agent, and an ultraviolet absorber.

에틸렌 공중합체 수지Ethylene copolymer resin

상기 에틸렌 공중합체 수지는 투명성, 유연성, 유기 과산화물의 함침성 등을 고려하여 에틸렌 공중합체에 비닐 아세테이트가 함유되어 있는 것을 사용하게 된다. 특히 상기 에틸렌 공중합체 수지는 성형성 및 기계적 물성을 고려하면 190℃, 2160 kg 하중에서의 멜트 플로우레이트가 0.1∼100 g/10분, 바람직하게는 0.5∼50 g/10 분 인것을 사용하는 것이 좋다.In the ethylene copolymer resin, vinyl acetate is included in the ethylene copolymer in consideration of transparency, flexibility, and impregnation of organic peroxides. In particular, in consideration of moldability and mechanical properties, the ethylene copolymer resin may have a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 0.5 to 50 g / 10 min, at a load of 190 ° C. and 2160 kg. good.

본 발명에 따르면 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 포함하여 이루어진다.According to the present invention comprises an ethylene copolymer resin (A) having a vinyl acetate content of 30 to 36% and an ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30%.

이때 상기의 (A)/(B)의 중량비는 90/10~10/90의 비율인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 (A)/(B) 중량비가 70/30~30/70 비율인 것이 좋다. 상기 (A)/(B) 중량비가 90/10 초과이면 체적저항이 변화는 문제가 있고, 황변 발생이 신뢰성 시험시 심해지는 경향이 있다. 또한 상기(A)/(B) 중량비가 10/90미만이면 수축율이 떨어지는 문제점, 그리고 초기접착력이 낮고 항온항습 신뢰성 시험시 접착력이 50% 이상 낮아지는 문제가 발생되고, 투과율이 떨어지는 문제점이 발생된다. At this time, the weight ratio of the above (A) / (B) is preferably a ratio of 90/10 ~ 10/90, more preferably (A) / (B) weight ratio is 70/30 ~ 30/70 ratio good. If the weight ratio (A) / (B) is more than 90/10, the change in volume resistance is problematic, and yellowing tends to be severe during the reliability test. In addition, if the (A) / (B) weight ratio is less than 10/90, the shrinkage rate is lowered, and the problem that the initial adhesion is low, the adhesive strength is lowered by more than 50% in the constant temperature and humidity reliability test, and the problem that the transmittance is lowered .

상기한 에틸렌 공중합체로서는 구체적으로 에틸렌·아세트산비닐 공중합체와 같은 에틸렌 비닐 에스테르 공중합체, 에틸렌· 아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌 ·메타아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산이소부틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산n-부틸 공중합체와 같은 에틸렌·불포화 카르 복시산에스테르 공중합체, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸렌·메타아크릴산 공중합체, 에틸렌·아크릴산이소부틸·메타아크릴산 공중합체와 같은 에틸렌·불포화 카르복시산 공중합체 및 그 아이오노머 등을 예시 할 수 있다. 상기 에틸렌 공중합체 수지는 상기 예시된 화합물들 중에서 성형성, 투명성, 유연성, 접착성, 내광성 등의 태양전지용 접착시트 조성물의 요구 물성에 대한 적합성이나 유기과산화물의 함침성을 고려하였을 때 에틸렌· 아세트산비닐 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. Specific examples of the ethylene copolymers include ethylene vinyl ester copolymers such as ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene methyl acrylate copolymers, ethylene ethyl acrylate copolymers, ethylene methyl methacrylate copolymers, and ethylene isobutyl acrylate. Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as copolymers, ethylene-acrylic acid n-butyl copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, and ethylene-unsaturated isobutyl-methacrylic acid copolymers. Carboxylic acid copolymer, its ionomer, etc. can be illustrated. The ethylene copolymer resin is ethylene and vinyl acetate in consideration of the suitability to the required physical properties of the adhesive sheet composition for solar cells, such as moldability, transparency, flexibility, adhesion, light resistance, and impregnation of organic peroxides among the exemplified compounds Preference is given to using copolymers.

시판되는 에틸렌·아세트산비닐 공중합체의 예로는 TPC사의 MA-10(비닐아세테이트 함량이 32%, 멜트 플로우 레이트가 40g/10분), KA-40(비닐아세테이트 함량이 28%, 멜트 플로우 레이트가 20g/10분), 듀폰사의 PV 1650(비닐아세테이트 함량이 33%, 멜트 플로우 레이트가 31g/10분) PV 1400(비닐아세테이트 함량이32%, 멜트 플로우 레이트가 43g/10분) PV 1410(비닐아세테이트 함량이 32%, 멜트 플로우 레이트가 43g/10분) 등이 사용 가능하다. Examples of commercially available ethylene-vinyl acetate copolymers include MA-10 (32% vinyl acetate content, 40 g / 10 minutes melt flow rate) of TPC, KA-40 (28% vinyl acetate content, 20 g melt flow rate). Dupont's PV 1650 (vinyl acetate content 33%, melt flow rate 31g / 10min) PV 1400 (vinyl acetate content 32%, melt flow rate 43g / 10min) PV 1410 (vinyl acetate Content of 32%, melt flow rate of 43 g / 10 minutes) and the like.

상기 에틸렌 공중합체 수지는 태양전지용 접착시트 조성물 전체 100중량부에 대해 94∼99.5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 에틸렌 공중합체가 99.5중량부를 초과하는 경우에는 경화가 되지 않는 문제가 있고, 94중량부 미만인 경우에는 접착력이 떨어지는 문제점이 있다. It is preferable that the said ethylene copolymer resin is contained 94-99.5 weight part with respect to 100 weight part of whole adhesive sheet compositions for solar cells. If the ethylene copolymer is more than 99.5 parts by weight, there is a problem that the curing is not, and if less than 94 parts by weight, there is a problem that the adhesive strength is inferior.

유기과산화물Organic peroxide

상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입, 알킬퍼옥시에스테르 타입 또는 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 1종을 포함한다. The organic peroxide includes at least one selected from a dialkyl peroxide type, an alkyl peroxy ester type or a peroxy ketone type.

상기 유기과산화물은 알킬퍼옥시에스테르 타입에서 선택되는 적어도 하나인 것일 수 있다. 또한 상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입에서 선택되는 적어도 하나와, 알킬퍼옥시에스테르 타입 및 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. The organic peroxide may be at least one selected from the alkyl peroxy ester type. In addition, the organic peroxide may include at least one selected from a dialkyl peroxide type, and at least one selected from an alkyl peroxy ester type and a peroxy ketone type.

상기 디알킬퍼옥사이드 타입의 유기과산화물으로서는 1시간 반감기온도가 130~160℃, 바람직하게는 135~150℃인 유기과산화물이 사용될 수 있다.As the organic peroxide of the dialkyl peroxide type, an organic peroxide having a half-life temperature of 130 hours to 160 ° C, preferably 135 to 150 ° C may be used.

상기 디알킬퍼옥사이드 타입의 유기과산화물은 구체적으로 디쿠밀퍼옥사이드(135℃), 1,3-비스(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)헥산(137℃), 2,5-디메틸-2,5-비스(제3부틸퍼옥시)헥산(140℃), t-부틸쿠밀퍼옥사이드(142℃), 디-t-부틸퍼옥사이드(149℃) 등을 예시할 수 있다. 상기 예시된 디알킬퍼옥사이드 타입의 유기과산화물은 각각 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The dialkyl peroxide type organic peroxide is specifically dicumyl peroxide (135 ° C.), 1,3-bis (2-t-butylperoxyisopropyl) hexane (137 ° C.), 2,5-dimethyl-2, 5-bis (tertiary butyl peroxy) hexane (140 degreeC), t-butyl cumyl peroxide (142 degreeC), di-t-butyl peroxide (149 degreeC), etc. can be illustrated. The organic peroxides of the above-described dialkylperoxide type may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 알킬퍼옥시에스테르 타입의 유기과산화물으로서는 1시간 반감기온도가 100~130℃의 유기과산화물이 사용될 수 있다. As the organic peroxide of the alkyl peroxy ester type, an organic peroxide having a half life temperature of 100 to 130 ° C. may be used.

상기 알킬퍼옥시에스테르 타입의 유기과산화물은 구체적으로 t-부틸퍼옥시이소부틸레이트(102℃), t-부틸퍼옥시말레인산(110℃), t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트(119℃), t-부틸퍼옥시2-에틸헥실카보네이트(121℃), 2,5-디메틸-2,5-비스(벤조일퍼옥시)헥산(118℃), t-부틸퍼옥시아세테이트(123℃), t-부틸퍼옥시벤조네이트(125℃) 등을 예시할 수 있다. 상기 예시된 알킬퍼옥시에스테르 타입의 유기과산화물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The alkyl peroxy ester type organic peroxide is specifically t-butyl peroxy isobutylate (102 ℃), t-butyl peroxy maleic acid (110 ℃), t-butyl peroxy isopropyl carbonate (119 ℃), t -Butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate (121 degreeC), 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoyl peroxy) hexane (118 degreeC), t-butyl peroxy acetate (123 degreeC), t-butyl Peroxy benzoate (125 degreeC) etc. can be illustrated. The organic peroxides of the alkylperoxy ester type exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 퍼옥시케톤 타입의 유기과산화물으로서는 1시간 반감기온도가 100~140℃의 유기과산화물이 사용될 수 있다. As the peroxyketone type organic peroxide, an organic peroxide having a half-life temperature of 100 ° C. to 140 ° C. may be used.

상기 퍼옥시케톤 타입의 유기과산화물은 구체적으로 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸사이클로헥산(112℃), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산(112℃), 1,1-비스(t-아밀퍼옥시)사이클로헥산(112℃), 2,2-비스(t-부틸퍼옥시)부탄(119℃), 에틸-3,3-디(t-부틸퍼옥시)부틸레이트(135℃)등의 퍼옥시케톤 등을 예시할 수 있다. 상기 예시된 퍼옥시케톤 타입의 유기과산화물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The peroxyketone type organic peroxide is specifically 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (112 ° C.), 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclo Hexane (112 ° C), 1,1-bis (t-amylperoxy) cyclohexane (112 ° C), 2,2-bis (t-butylperoxy) butane (119 ° C), ethyl-3,3-di Peroxy ketones, such as (t-butyl peroxy) butyrate (135 degreeC), etc. can be illustrated. The peroxyketone type organic peroxides exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.

바람직하게는 태양전지용 접착시트 조성물을 속경화형으로 제조하고자 하는 경우 상기 유기과산화물은 알킬퍼옥시에스테르 타입에서 선택되는 적어도 하나를 사용하는 것이 바람직하다. Preferably, when the adhesive sheet composition for a solar cell is to be manufactured in a fast curing type, the organic peroxide is preferably used at least one selected from the alkyl peroxy ester type.

또한, 태양전지용 접착시트 조성물을 속경화형이 아닌 표준경화형으로 제조하고자 하는 경우 상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입에서 선택되는 적어도 하나와, 알킬퍼옥시에스테르 타입 및 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 하나를 혼합하여 이루어지는 혼합물 형태인 것이 바람직하다. 이때 혼합비율은 제한되지 않으나, 상기 혼합물 100중량부를 기준으로 할 때 디알킬퍼옥사이드 타입의 유기과산화물 10~90중량부, 알킬퍼옥시에스테르 타입 및 퍼옥시케톤 타입의 유기과산화물 90~10중량부로 이루어지는 것이 좋다.In addition, when the adhesive sheet composition for solar cells is to be manufactured in a standard hardening type rather than a fast curing type, the organic peroxide is at least one selected from a dialkyl peroxide type, and at least one selected from an alkyl peroxy ester type and a peroxy ketone type. It is preferable that it is a mixture form which mixes. At this time, the mixing ratio is not limited, but based on 100 parts by weight of the mixture 10 to 90 parts by weight of the organic peroxide of the dialkyl peroxide type, consisting of 90 to 10 parts by weight of the organic peroxide of the alkyl peroxy ester type and peroxy ketone type It is good.

상기 유기과산화물은 에틸렌 공중합체 수지 100중량부에 대해 0.2~4중량부, 바람직하게는 0.5~3중량부를 사용할 수 있다. 상기 유기과산화물의 사용량이 0.2중 량부 미만이면 에틸렌 공중합체 수지를 충분히 가교시킬 수 없는 문제가 있으며, 4중량부 초과하면 가교속도를 높일 수 있으나 수축률이 커지고 황변을 방지할 수 없는 문제점이 있다.The organic peroxide may be 0.2 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer resin. If the amount of the organic peroxide used is less than 0.2 part by weight, there is a problem in that the ethylene copolymer resin cannot be sufficiently crosslinked. If the amount of the organic peroxide is more than 4 parts by weight, the crosslinking rate may be increased, but the shrinkage may increase and yellowing may not be prevented.

각종의 첨가제Various additives

본 발명의 태양전지용 접착시트 조성물에는 필요에 따라 기타 각종 의 첨가제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서 구체적으로는 가교제 및 실란커플링제, 자외선 흡수제 등을 예시 할 수 있다. Other various additives may be added to the adhesive sheet composition for solar cells of this invention as needed. As such an additive, a crosslinking agent, a silane coupling agent, a ultraviolet absorber, etc. can be mentioned specifically ,.

상기 실란 커플링제는 태양전지용 접착시트 조성물로 접착시트를 제조한 후 태양전지를 제작할시 저철분 강화 글라스 및 백시트와 접착시트 간의 접착성을 향상 시킬 수 있다. The silane coupling agent may improve the adhesion between the low iron tempered glass and the back sheet and the adhesive sheet when the solar cell is manufactured after the adhesive sheet is manufactured with the adhesive sheet composition for solar cells.

상기 실란 커플링제로는 비닐기, 아크릴록시기 또는 메타아크릴록시기와 같은 볼포화기나, 아미노기, 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수 분해 가능한 기를 갖는 화합물을 들 수 있다. Examples of the silane coupling agent include a compound having a hydrolyzable group such as an alkoxy group together with a ball saturation group such as a vinyl group, an acryloxy group or a methacrylic group, an amino group, an epoxy group and the like.

상기 실란 커플링제로서 구체적으로는 N-(β-아미노에틸)- -아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)--아미노프로필메틸디메톡시실란,

Figure 112009038689591-pat00001
-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-메타아크릴록시프로필트리메톡시실란 등을 예시할 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent include N- (β-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane,
Figure 112009038689591-pat00001
-Aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc. can be illustrated.

상기 실란 커플링제는 에틸렌 공중합체 수지 100중량부에 대하여 0.1∼2중량부 정도 첨가하는 것이 적당하다. 그 범위를 벗어나면 접착강도의 효과가 떨어진 다.It is suitable to add about 0.1-2 weight part of said silane coupling agents with respect to 100 weight part of ethylene copolymer resins. Outside the range, the effect of adhesive strength is reduced.

상기 자외선 흡수제는 자외선을 차단시켜 내구성을 증진시키는데 도움을 줄 수 있다. 상기 자외선 흡수제로서는 구체적으로 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 살리실산에스테르계 등을 사용할 수 있다. 시판되는 자외선 흡수제로는 시바사의 티누빈 328, 티누빈 1577 FF, 티누빈 120, 치마소브 81 등이 있으며 스미토모화학사의 sumisorb 130, sumisorb 350, sumisorb 110, 시프로카세이사의 seesorb 102, seesorb 707, seesorb 101 등이 사용 가능하다.The ultraviolet absorbent may help to block ultraviolet rays and to improve durability. As said ultraviolet absorber, a benzophenone series, a benzotriazole series, a triazine system, a salicylic acid ester system, etc. can be used specifically ,. Commercially available UV absorbers include TINUVIN 328, TINUVIN 1577 FF, TINUVIN 120, and Cimasorb 81 from Ciba, Sumitosorb Chemical, Sumisorb 130, Sumisorb 350, Sumisorb 110, Seesorb 102 from Ciprocasei, seesorb 707, seesorb 101 can be used.

상기 자외선 흡수제는 에틸렌 공중합체 수지 100중량부에 대하여 0.1∼2중량부 정도 배합하는 것이 적당하다. 상기 자외선 흡수제의 0.1중량부 미만으로 첨가되면 자외선 차단 효과가 없으며 2중량부를 초과하면 황변의 문제가 발생된다.It is preferable to mix | blend the said ultraviolet absorber about 0.1-2 weight part with respect to 100 weight part of ethylene copolymer resins. If less than 0.1 parts by weight of the ultraviolet absorber is added, there is no UV blocking effect, if more than 2 parts by weight of the yellowing problem occurs.

상기 가교조제는 가교 반응을 촉진시켜 에틸렌 공중합체 수지의 가교도를 높이는데 유효하다. 상기 가교조제는 구체적으로 폴리알릴 화합물이나 폴리(메타)아크릴록시 화합물과 같은 다불포화 화합물을 예시할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 가교조제는 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴푸마레이트, 디알릴 말레이트와 같은 폴리알릴 화합물, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타아크릴레이트와 같은 폴리(메타)아크릴록시 화합물, 다이닐벤젠 등을 들 수 있다. The crosslinking aid is effective in promoting the crosslinking reaction to increase the degree of crosslinking of the ethylene copolymer resin. The crosslinking aid may specifically include a polyunsaturated compound such as a polyallyl compound or a poly (meth) acryloxy compound. More specifically, the crosslinking aid is a polyallyl compound such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, diallyl maleate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacryl And poly (meth) acryloxy compounds such as trimethylolpropane trimethacrylate, dinynebenzene and the like.

상기 가교조제는 에틸렌공중합체 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부 정도의 비율로 배합하는 것이 효과적이다. 상기 가교조제의 첨가량이 0.1중량부 미만이면 가교 촉진의 효과가 없으며 5중량부를 초과하면 황변 발생의 문제가 있다.It is effective to mix | blend the said crosslinking adjuvant in the ratio of about 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of ethylene copolymers. If the added amount of the crosslinking aid is less than 0.1 part by weight, there is no effect of promoting crosslinking, and if it exceeds 5 parts by weight, there is a problem of yellowing.

상기한 본 발명에 따른 태양전지용 접착시트 조성물은 태양전지용 접착시트의 제조에 유용하게 사용될 수 있다. 특히 태양전지의 제조시 합착 공정중 경화 수축률이 2%이하로 적어 진공 및 프레스 공정 중 태양전지 소자의 불량발생을 줄일 수 있고, 또한 경화시 발생되는 기포 및 아웃 가스 발생량이 0.1% 이하로 적어 태양 전지의 불량을 줄일 수 있게 된다. The adhesive sheet composition for a solar cell according to the present invention described above may be usefully used in the manufacture of a solar cell adhesive sheet. In particular, the shrinkage rate of the curing cell during the bonding process is less than 2% during the manufacturing of the solar cell, thereby reducing the occurrence of defects of the solar cell element during the vacuum and pressing process, and the amount of bubbles and outgas generated during curing is less than 0.1%. The defect of the battery can be reduced.

본 발명에서는 상기한 접착시트 조성물로 이루어진 태양전지용 접착시트를 제공한다. The present invention provides a solar cell adhesive sheet consisting of the adhesive sheet composition described above.

본 발명에 따른 태양전지용 접착시트는 T-다이 압출기, 칼렌더 성형기 등을 사용하는 공지의 시트 성형법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 에틸렌 공중합체 수지에 유기과산화물 그리고 필요에 따라 첨가되는 실란커플링제, 가교조제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화방지제 등을 미리 드라이 블렌딩하여 T-다이 압출기의 호퍼로 공급하여, 시트상으로 압출 성형함으로써 얻을 수 있다.The adhesive sheet for a solar cell according to the present invention can be produced by a known sheet forming method using a T-die extruder, a calendar molding machine and the like. For example, organic peroxides and silane coupling agents, crosslinking aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and the like, which are added to the ethylene copolymer resin in advance, are dry blended in advance and supplied to the hopper of the T-die extruder to form a sheet. It can obtain by extrusion molding.

이렇게 제조되는 태양전지용 접착시트는 경화시 수축률이 2% 이하이며, 아웃가스 발생량이 0.1% 이하로 낮출 수 있게 된다. The adhesive sheet for solar cells manufactured as described above has a shrinkage rate of 2% or less upon curing, and the outgas generation amount can be lowered to 0.1% or less.

본 발명에서는 상기한 방법에 의해 제조되는 태양전지용 접착시트를 포함하는 태양전지를 제공한다. The present invention provides a solar cell comprising a solar cell adhesive sheet produced by the above method.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 개략 단면도로서, 첨부된 도면을 참조하여 좀더 구체적으로 설명하면, 본 발명에 따른 태양전지는 태양전지 소 자(1), 상기 태양전지 소자(1)의 상부에 위치한 상부 보호재(2) 및 상기 태양전지 소자(1)의 하부에 위치한 하부 보호재(3)를 포함하며, 상기 태양전지 소자(1)와 상하부보호재(2,3) 사이 중 적어도 1곳에는 본 발명에 따른 접착시트(4)가 형성된다. 즉, 태양전지 소자(1)와 상부 보호재(2) 사이 및 태양전지 소자(1)와 하부보호재(3) 사이 중 적어도 1곳은 본 발명에 따른 태양전지용 접착시트(4)에 의해 고정되게 된다.1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell according to an embodiment of the present invention. Referring to the accompanying drawings in more detail, the solar cell according to the present invention includes a solar cell element 1 and the solar cell element 1. An upper protective material (2) located on the top of the) and a lower protective material (3) located on the lower portion of the solar cell device 1, and at least one of between the solar cell device 1 and the upper and lower protective materials (2,3) Where the adhesive sheet 4 according to the invention is formed. That is, at least one of the solar cell element 1 and the upper protective material 2 and between the solar cell element 1 and the lower protective material 3 is fixed by the solar cell adhesive sheet 4 according to the present invention. .

상기한 구조의 태양전지의 제조는 유기 과산화물이 실질적으로 분해하지 않고, 또한 상기 태양전지용 접착시트(4)가 용융하는 온도에서 이루어지는데, 실리콘 발전 소자와 같은 태양전지 소자(1)와 상부보호재(2)에 해당되는 저철분 강화 글라스 및 하부보호재(3)에 해당되는 저철분 강화 글라스 또는 백시트 사이에 태양전지용 접착시트(4)를 가접착시키고, 이어서 승온하여(100∼150℃) 충분한 접착과 가교를 진행하여 이루어진다. The solar cell having the above structure is manufactured at a temperature at which the organic peroxide does not substantially decompose and the solar cell adhesive sheet 4 is melted, and the solar cell element 1 such as a silicon power generation element and the upper protective material ( The adhesive sheet 4 for solar cells is temporarily bonded between the low iron tempered glass corresponding to 2) and the low iron tempered glass or the back sheet corresponding to the lower protective material 3, and then heated up (100 to 150 ° C.) to provide sufficient adhesion. The crosslinking is carried out.

이하 본 발명은 하기의 실시예 및 비교예에 의하여 보다 구체적으로 설명될 것이며, 하기의 실시예는 본 발명의 구체적인 일부 예시에 불과하고 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by the following examples and comparative examples, the following examples are only some specific examples of the present invention and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.

<< 실시예Example 1>  1>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 70중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 30중량부에 유기과산화물로 알케마사 TBEC 1중량부, 실란커플링제로 3-메타아 크릴옥시프로필트리메톡시실란(신에츠사 KBM 503) 0.5중량부, 자외선 흡수제로 2-하이드록시-4-n-옥토시벤조페논(스미토모화학사 sumisorb 130) 0.3중량부를 25℃에서 1시간 믹서를 진행하고, 유성산업사 싱글 압출기(스크류 지름 40mm, L/D=26)를 사용하여, 가공온도 90℃에서 0.5mm 접착시트를 제작했다. 70 parts by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content 32%), 30 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; 28% vinyl acetate content) Low Alkema TBEC 1 part by weight, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Co., Ltd. KBM 503) as a silane coupling agent, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone ( 0.3 weight part of Sumitomo Chemical Co., Ltd. sumisorb 130) was made into the mixer at 25 degreeC for 1 hour, and 0.5 mm adhesive sheet was produced at 90 degreeC of processing temperature using the planetary single extruder (screw diameter 40mm, L / D = 26).

<< 실시예Example 2>  2>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 70중량부 대신 50중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 30중량부 대신 50중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.50 parts by weight instead of 70 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; 32% vinyl acetate content), 30 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; 28% vinyl acetate content) A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight were used instead of the part.

<< 실시예Example 3>  3>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 70중량부 대신 30중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 30중량부 대신 70중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.30 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content 32%) instead of 70 parts by weight, 30 parts of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; 28% vinyl acetate content) A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight were used instead of the part.

<< 실시예Example 4>  4>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 70중량부 대신 듀폰사의 PV 1650(비닐아세테이트 함량이 33%, 멜트 플로우 레이트가 31 g/10 분) 70중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 30중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.70 parts by weight of DuPont's PV 1650 (vinyl acetate content of 33%, melt flow rate of 31 g / 10 minutes) instead of 70 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content of 32%), A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; vinyl acetate content of 28%) was used.

<< 실시예Example 5>  5>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 70중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 30중량부 대신 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 K2010; 비닐아세테이트 함량이 25%, 멜트 플로우 레이트가 3 g/10 분) 30중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.Ethylene-vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content 32%) 70 parts by weight, ethylene vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; vinyl acetate content 28%) ethylene A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of a vinyl acetate copolymer (TPC K2010; 25% vinyl acetate content, 3 g / 10 min melt flow rate) was used.

<< 실시예Example 6>  6>

유기과산화물 알케마사 TBEC 1중량부 대신 알케마사 루페녹스101 1중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of alkema lufenox 101 was used instead of 1 part by weight of the organic peroxide Alchema TBEC.

<< 실시예Example 7>  7>

유기과산화물 알케마사 TBEC 1중량부 대신 0.8중량부, 알케마사 루페녹스101 0.2중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.8 parts by weight of Alchema's TBEC and 0.2 parts by weight of Alchema's Lufenox 101 were used instead of 1 part by weight of organic peroxide.

<< 비교예Comparative example 1>  1>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 95중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 5중량부에 유기과산화물로 t-부틸퍼옥시2-에틸헥실카보네이트(알케마사 TBEC) 1중량부, 실란커플링제로 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(신에츠사 KBM 503) 0.5중량부, 자외선 흡수제로 2-하이드록시-4-n-옥토시벤조페논(스미토모화학사 sumisorb 130) 0.3중량부를 25℃에서 1시간 믹서를 진행하고, 유성산업사 싱글 압출기(스크류 지름 40 mm, L/D=26)를 사용하여, 가공온도 90℃에서 0.5 mm 접착시트를 제작했다. 95 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC Corporation MA-10; vinyl acetate content of 32%), 5 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; 28% vinyl acetate content) 1 part by weight of t-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate (TBEC) by Alchema, 0.5 part by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Co., Ltd. KBM 503) by silane coupling agent, 2-hydro by ultraviolet absorber 0.3 parts by weight of oxy-4-n-octoxybenzophenone (Sumitomo Chemical Co., Ltd. sumisorb 130) was processed at 25 ° C. for 1 hour, and processed using a planetary industrial single extruder (screw diameter 40 mm, L / D = 26). A 0.5 mm adhesive sheet was produced at a temperature of 90 ° C.

<< 비교예Comparative example 2>  2>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 95중량부 대신 5중량부, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 5중량부 대신 95중량부를 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.5 parts by weight instead of 95 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content 32%), 5 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; 28% vinyl acetate content) A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 95 parts by weight was used instead of the part.

<< 비교예Comparative example 3>  3>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 MA-10; 비닐아세테이트 함량이 32%) 95중량부 대신 100중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (TPC MA-10; vinyl acetate content was 32%) was used instead of 95 parts by weight.

<< 비교예Comparative example 4>  4>

에틸렌·아세트산비닐 공중합체(TPC사 KA-40; 비닐아세테이트 함량이 28%) 5중량부 대신 100중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (TPC KA-40; vinyl acetate content was 28%) was used alone.

<< 비교예Comparative example 5>  5>

유기과산화물 알케마사 TBEC 1중량부 대신 알케마사 루페녹스101 1중량부를 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1 part by weight of alkema lufenox 101 was used instead of 1 part by weight of organic peroxide Alchema TBEC.

<< 비교예Comparative example 6>  6>

유기과산화물 알케마사 TBEC 1중량부 대신 0.8중량부, 알케마사 루페녹스101 0.2중량부를 사용한 것 이외에는 비교예 1과 같이 하여 0.5 mm 접착시트를 제작했다.A 0.5 mm adhesive sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.8 parts by weight of Alchema's TBEC and 0.2 parts by weight of Alchema's Lufenox 101 were used instead of 1 part by weight of organic peroxide.

<< 실험예Experimental Example >>

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 접착시트를 이용하여 아래와 같이 물성을 측정하고 그 결과를 표 1에 나타내었다. Using the adhesive sheets prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 measured the physical properties as follows and the results are shown in Table 1.

1. 체적저항 측정1. Volume resistance measurement

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4 에서 제조한 접착시트를 체적 저항 측정 장비(제작사 : 미츠비시, 모델명 : MCP-HT450)를 이용하여 경화전 체적저항을 측정한다.(측정조건 : 전압 1000 V, 시간 1 min) 그리고 난후 이형지 필름/ 제조된 0.5 mm 접착시트 2장 / 이형지 필름 / 적층 구조를 만들고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 가교 시트를 제조한다. 가교 시트가 제조된후 이형지 필름에서 벗기어 경화후 체적저항을 측정한다.The adhesive sheet prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was measured using a volume resistance measuring instrument (manufacturer: Mitsubishi, model name: MCP-HT450) to measure volume resistance before curing. V, time 1 min) and post-release paper film / 2 sheets of 0.5 mm adhesive sheet produced / release paper film / laminated structure and 150 ℃, 3 minutes vacuum process and 150 ℃, 8 minutes pressing process using a vacuum bonder crosslinked sheet To prepare. After the crosslinked sheet is prepared, peeled off from the release paper film to measure the volume resistance after curing.

2. 수축률 측정2. Shrinkage Measurement

저철분 강화 글라스 위에 제조된 0.5 mm 접착시트 1장을 고정시키고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 경화시킨다. 경화전 접착시트(S1) 와 경화후 가교 시트(S2) 간의 면적의 크기를 측정하여 수축률을 계산하다.One 0.5 mm adhesive sheet prepared on the low iron tempered glass is fixed, and the 150 ° C., 3 minute vacuum process and the 150 ° C., 8 minute press process are cured using a vacuum bonding machine. The shrinkage ratio is calculated by measuring the size of the area between the adhesive sheet S1 before curing and the crosslinked sheet S2 after curing.

수축률(%) = (S2/S1)*100 Shrinkage (%) = (S2 / S1) * 100

3. 아웃가스 측정3. Outgas measurement

밀폐된 박스안에서 일반 글라스 / 이형지 필름/ 제조된 0.5mm 접착시트 2장 / 이형지 필름 / 일반 글라스 의 적층 구조를 만들고 150℃, 3분 진공 공정 및 150℃, 8분 프레스 공정을 진공 합착기를 이용하여 가교를 진행한다. 가교 공정이 끝난후 밀폐된 박스안에 주사기를 넣고 발생된 아웃가스를 TGA 측정기를 이용해서 아웃가스를 정량한다(Oven Temp. 50℃->20℃/분->150℃(30분).In a closed box, make a laminated structure of ordinary glass / release paper film / 2 sheets of 0.5mm adhesive sheet / release paper film / normal glass, and use 150 ℃, 3 minute vacuum process and 150 ℃, 8 minute press process Proceed to crosslinking. After completion of the crosslinking process, place the syringe in a sealed box and quantify the outgas by using a TGA meter (Oven Temp. 50 ° C-> 20 ° C / min-> 150 ° C (30 minutes).

  경화전 체적저항(Ωm)Volume resistance before hardening (Ωm) 경화후 체적저항(Ωm)Volume resistance after curing (Ωm) 수축률(%)Shrinkage (%) 아웃가스(%)Outgas (%) 실시예 1Example 1 8.41*1013 8.41 * 10 13 7.41*1013 7.41 * 10 13 0.60.6 0.040.04 실시예 2Example 2 1.41*1014 1.41 * 10 14 1.23*1014 1.23 * 10 14 1.41.4 0.060.06 실시예 3Example 3 6.27*1014 6.27 * 10 14 5.41*1014 5.41 * 10 14 22 0.10.1 실시예 4Example 4 1.23*1014 1.23 * 10 14 1.11*1014 1.11 * 10 14 1.31.3 0.030.03 실시예 5Example 5 8.92*1014 8.92 * 10 14 8.67*1014 8.67 * 10 14 2.02.0 0.050.05 실시예 6Example 6 1.11*1014 1.11 * 10 14 1.01*1014 1.01 * 10 14 0.60.6 0.040.04 실시예 7Example 7 1.21*1014 1.21 * 10 14 1.20*1014 1.20 * 10 14 0.60.6 0.040.04 비교예 1Comparative Example 1 4.28*1013 4.28 * 10 13 6.31*1012 6.31 * 10 12 3.23.2 0.40.4 비교예 2Comparative Example 2 1.11*1014 1.11 * 10 14 8.53*1013 8.53 * 10 13 15.415.4 0.30.3 비교예 3Comparative Example 3 2.47*1013 2.47 * 10 13 1.27*1012 1.27 * 10 12 33 0.30.3 비교예 4Comparative Example 4 3.25*1014 3.25 * 10 14 9.82*1013 9.82 * 10 13 11.311.3 0.80.8 비교예 5Comparative Example 5 5.24*1013 5.24 * 10 13 2.11*1012 2.11 * 10 12 6.16.1 0.90.9 비교예 6Comparative Example 6 8.28*1013 8.28 * 10 13 2.33*1012 2.33 * 10 12 18.218.2 0.70.7

상기 표 1에서 보는 바와 같이 에틸렌 공중합체 수지로 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 본 발명에 따라 혼합한 실시예의 경우 비교예에 비하여 경화전후의 체적변화가 적을 뿐만 아니라 수축률이 작고 아웃가스 발생량이 적은 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 above, the ethylene copolymer resin (A) having a vinyl acetate content of 30 to 36% and the ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30% are ethylene copolymer resins according to the present invention. In the case of the mixed examples, the volume change before and after curing was smaller than the comparative example, and the shrinkage rate was small and the outgas generation amount was small.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell according to an embodiment of the present invention.

Claims (10)

에틸렌 공중합체 수지와 유기과산화물을 포함하는 태양전지용 접착시트 조성물에 있어서, In the adhesive sheet composition for a solar cell comprising an ethylene copolymer resin and an organic peroxide, 상기 에틸렌 공중합체 수지는 비닐 아세테이트 함량이 30~36%인 에틸렌 공중합체 수지(A)와 비닐 아세테이트 함량이 24~30%인 에틸렌 공중합체 수지(B)를 포함하여 이루어지고, The ethylene copolymer resin includes an ethylene copolymer resin (A) having a vinyl acetate content of 30 to 36% and an ethylene copolymer resin (B) having a vinyl acetate content of 24 to 30%, 상기 (A)/(B)의 중량비가 90/10~10/90의 비율인 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물. Adhesive weight composition for a solar cell, characterized in that the weight ratio of (A) / (B) is 90/10 ~ 10/90 ratio. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 에틸렌 공중합체 수지는 태양전지용 접착시트 조성물 전체 100중량부에 대하여 94 내지 99.5 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물The ethylene copolymer resin is 94 to 99.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total adhesive sheet composition for solar cells adhesive sheet composition for a solar cell 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입, 알킬퍼옥시에스테르 타입 또는 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전 지용 접착시트 조성물. The organic peroxide is a solar cell adhesive sheet composition comprising at least one selected from a dialkyl peroxide type, an alkyl peroxy ester type or a peroxy ketone type. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 유기과산화물은 알킬퍼옥시에스테르 타입에서 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물. The organic peroxide is a solar cell adhesive sheet composition, characterized in that at least one selected from the alkyl peroxy ester type. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 유기과산화물은 디알킬퍼옥사이드 타입에서 선택되는 적어도 하나와, 알킬퍼옥시에스테르 타입 및 퍼옥시케톤 타입에서 선택되는 적어도 하나를 혼합하여 이루어진 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물.The organic peroxide is a solar cell adhesive sheet composition, characterized in that made by mixing at least one selected from the dialkyl peroxide type and at least one selected from the alkyl peroxy ester type and the peroxy ketone type. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 유기과산화물은 에틸렌 공중합체 수지 100중량부에 대하여 0.2∼4중량부 첨가된 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물.The organic peroxide is a solar cell adhesive sheet composition, characterized in that 0.2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of ethylene copolymer resin. 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 태양전지용 접착시트 조성물은 경화시 태양전지용 접착시트의 수축률이 2% 이하인 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물.The solar cell adhesive sheet composition is a solar cell adhesive sheet composition, characterized in that the shrinkage of the solar cell adhesive sheet when cured is 2% or less. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 태양전지용 접착시트 조성물은 경화시 태양전지용 접착시트의 아웃가스가 0.1% 이하인 것을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트 조성물.The solar cell adhesive sheet composition is a solar cell adhesive sheet composition, characterized in that the outgas of the solar cell adhesive sheet when curing is 0.1% or less. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항의 태양전지용 접착시트 조성물을 이용하여 제조된 것임을 특징으로 하는 태양전지용 접착시트.Adhesive sheet for solar cells, characterized in that manufactured using the adhesive sheet composition for solar cells of any one of claims 1 to 6. 태양전지 소자, 상기 태양전지 소자의 상부에 위치한 상부 보호재 및 상기 태양전지 소자의 기판에 위치한 하부 보호재를 포함하며, It includes a solar cell device, an upper protective material located on the upper portion of the solar cell device and a lower protective material located on the substrate of the solar cell device, 상기 태양전지 소자와 보호재 사이 중 적어도 1곳에 청구항 9의 태양전지용 접착시트가 형성된 것임을 특징으로 하는 태양전지. Solar cell, characterized in that the adhesive sheet for a solar cell of claim 9 is formed in at least one of the solar cell element and the protective material.
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