KR101374817B1 - Sealing composition and sealing sheet for solar-cell - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 광투과율 및 가교화도와 함께, 가스 또는 기포의 발생이 최소화된 태양전지용 밀봉재의 제공을 가능케 하는 태양전지용 밀봉재 조성물 및 밀봉시트에 관한 것이다. 상기 밀봉재 조성물은 에틸렌계 공중합체의 100 중량부; 유기 과산화물을 포함하는 가교제의 0.06 내지 0.09 중량부; 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제의 3.0 내지 5.0 중량부; 및 실란 커플링제의 0.1 내지 5.0 중량부를 포함한다. The present invention relates to a solar cell sealing material composition and a sealing sheet which enables the provision of a solar cell sealing material which minimizes the occurrence of gas or bubbles with excellent light transmittance and crosslinking degree. The sealing material composition is 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer; 0.06 to 0.09 parts by weight of a cross-linking agent comprising an organic peroxide; 3.0 to 5.0 parts by weight of a crosslinking auxiliary having a curable functional group; And 0.1 to 5.0 parts by weight of the silane coupling agent.

Description

태양전지용 밀봉재 조성물 및 밀봉시트{SEALING COMPOSITION AND SEALING SHEET FOR SOLAR-CELL}Sealant composition and sealing sheet for solar cell {SEALING COMPOSITION AND SEALING SHEET FOR SOLAR-CELL}

본 발명은 우수한 광투과율 및 가교화도와 함께, 가스 또는 기포의 발생이 최소화된 태양전지용 밀봉재의 제공을 가능케 하는 태양전지용 밀봉재 조성물 및 밀봉시트에 관한 것이다.The present invention relates to a solar cell sealing material composition and a sealing sheet which enables the provision of a solar cell sealing material which minimizes the occurrence of gas or bubbles with excellent light transmittance and crosslinking degree.

최근 환경친화적 에너지원으로 태양광 발전이 각광받고 있다. 이러한 태양광 발전을 위해 이용되는 태양전지는 태양광을 직접 전기로 변환시키는 핵심소자이다. 태양전지는 필요에 따라 직렬 또는 병렬로 연결하여 장기간 자연환경 및 외부 충격에 견딜 수 있는 구조로 제조하여 사용하게 되는데, 그 최소단위를 태양전지 모듈이라고 한다.Recently, solar power generation is attracting attention as an environmentally friendly energy source. The solar cell used for the solar power generation is a key element for converting sunlight directly into electricity. The solar cells are connected in series or parallel according to need, and they are manufactured and used for a long time in a structure that can withstand the natural environment and external impact. The minimum unit is referred to as a solar cell module.

이러한 태양전지 모듈에 사용되는 태양전지 소자는 직접 외기와 접촉하게 되면 그 기능이 저하되기 때문에 밀봉재를 사용하여 이물질이나 수분 등의 침입을 방지하고 있다. 광범위하게 사용되는 밀봉재로는 폴리에틸렌-코-비닐 아세테이트(EVA), α-올레핀과 α,β-에틸렌계 불포화 카르복실산의 산 공중합체, α-올레핀과 α,β-에틸렌계 불포화 카르복실산의 부분적으로 또는 완전히 중화된 산 공중합체로부터 유도되는 이오노머(ionomer), 폴리 비닐 아세탈, 열가소성 폴리우레탄(TPU), 폴리비닐클로라이드(PVC), 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리올레핀 블록 탄성중합체, 에틸렌 아크릴레이트 공중합체, 실리콘 탄성중합체, 또는 에폭시 수지 등을 기재로 하는 복합 조성물이 있다.Since a solar cell element used in such a solar cell module is directly in contact with the outside air, its function is deteriorated. Thus, the sealing material is used to prevent intrusion of foreign substances and moisture. As a widely used sealing material, polyethylene-co-vinyl acetate (EVA), an acid copolymer of an? -Olefin and an?,? - ethylenically unsaturated carboxylic acid, an? -Olefin and an?,? - ethylenically unsaturated carboxylic acid Polyvinyl acetal, thermoplastic polyurethane (TPU), polyvinyl chloride (PVC), linear low density polyethylene, polyolefin block elastomer, ethylene acrylate copolymer < RTI ID = 0.0 > , A silicone elastomer, or an epoxy resin.

일반적으로, 이러한 밀봉재는 매우 높은 광학 투명성(clarity), 낮은 탁도(haze), 높은 내충격성, 충격 흡수성, 탁월한 자외선(UV)광 저항성, 우수한 장기간 열안정성, 유리 및 다른 태양 전지 라미네이트 층에 대한 탁월한 접착성, 낮은 자외선광 투과성, 낮은 수분 흡수성, 높은 수분 저항성, 및 탁월한 장기간 내후성을 포함하는 특성들의 조합을 갖추어야만 한다. 특히, 태양전지가 설치되는 장소는 태양이 내리쬐는 장소이고, 또 옥외에서 자연적인 상태에 노출되어 있기 때문에, 이와 같은 상태에 태양 전지 모듈이 노출이 되면 태양 전지 모듈에 사용되는 접착시트는 수분 또는 열에 의해서 열화되어 황변이 발생되는 문제점이 있다.Generally, these encapsulants are excellent for high optical clarity, low turbidity, high impact resistance, shock absorption, excellent ultraviolet (UV) photoresistance, long-term thermal stability, glass and other solar cell laminate layers A combination of properties including adhesion, low ultraviolet light transmittance, low moisture absorption, high moisture resistance, and excellent long-term weatherability. Particularly, since the place where the solar cell is installed is a place where the sun is shining down and is exposed to a natural condition outdoors, if the solar cell module is exposed to such a state, There is a problem that yellowing occurs due to heat deterioration.

한편, 태양전지에서의 최대 효율은 현재 30%이내이다. 1%의 에너지 효율을 높이는 개발을 진행하기 위해 유수의 업체들이 연구에 집중하고 있다. 소재의 예를 들면 글래스분야에서 코스트상승의 원인이 되는 저철분유리가 사용되는 것이 그 예이다. 저철분유리는 기존 일반유리 대비 투과율이 2%정도 상승되는 효과를 가지고 있다. 태양전지의 충진재로 사용되는 종래의 태양전지용 EVA 시트의 광투과율은 90~91%의 성능을 나타낸다. 1~2%의 투과율이 상승될 경우 태양전지 효율에 미치는 영향은 매우 크다. On the other hand, the maximum efficiency in solar cells is now within 30%. Leading companies are focusing on research to develop 1% energy efficiency. An example of such a material is a low iron glass which is used to raise the cost in the glass industry. Low iron glass has a 2% increase in transmittance compared to conventional glass. The light transmittance of conventional EVA sheets for solar cells used as fillers for solar cells is 90 to 91%. When the transmittance of 1 ~ 2% is increased, the effect on solar cell efficiency is very large.

따라서, 기존 태양전지 밀봉재의 문제점을 개선하여, 광투과율을 높이고, 가교화도를 최적화하여 제반 물성을 우수하게 유지하면서도, 가스 또는 기포의 발생을 줄여 보다 향상된 안정성 등을 나타내는 태양전지용 밀봉시트 및 이를 포함하는 태양전지 모듈의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, the solar cell sealing sheet exhibiting improved stability and the like by improving the light transmittance and improving the light transmittance and optimizing the crosslinking degree to maintain excellent physical properties while reducing the occurrence of gas or bubbles, and the like. It is necessary to develop a solar cell module.

본 발명은 우수한 광투과율 및 가교화도와 함께, 가스 또는 기포의 발생이 최소화된 태양전지용 밀봉재의 제공을 가능케 하는 태양전지용 밀봉재 조성물을 제공하는 것이다. The present invention provides a solar cell sealing material composition capable of providing a solar cell sealing material in which generation of gas or bubbles is minimized, together with excellent light transmittance and crosslinking degree.

또한, 본 발명은 우수한 광투과율 및 가교화도를 나타내면서도, 가스 또는 기포의 발생이 최소화되어 우수한 안정성을 갖는 태양전지용 밀봉시트를 제공하는 것이다. In addition, the present invention is to provide a solar cell sealing sheet having excellent stability while exhibiting excellent light transmittance and degree of crosslinking, the generation of gas or bubbles is minimized.

본 발명은 에틸렌계 공중합체의 100 중량부; 유기 과산화물을 포함하는 가교제의 0.06 내지 0.09 중량부; 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제의 3.0 내지 5.0 중량부; 및 실란 커플링제의 0.1 내지 5.0 중량부를 포함하는 태양전지용 밀봉재 조성물을 제공한다. The present invention is 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer; 0.06 to 0.09 parts by weight of a cross-linking agent comprising an organic peroxide; 3.0 to 5.0 parts by weight of a crosslinking auxiliary having a curable functional group; And it provides a solar cell sealing material composition comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of the silane coupling agent.

본 발명은 또한, 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제를 매개로 가교되어 있는 에틸렌계 공중합체의 경화물과, 유기 과산화물을 포함한 가교제와, 실란 커플링제를 포함하는 태양전지용 밀봉시트로서, 85% 이상의 가교화도를 가지며, 150℃에서 경화를 진행하여 밀봉시트를 형성하였을 때, 300 X 300 mm의 시편 내에 잔존하는 기포의 개수가 4개 이하인 태양전지용 밀봉시트를 제공한다.The present invention also provides a solar cell sealing sheet comprising a cured product of an ethylene copolymer crosslinked through a crosslinking assistant having a curable functional group, a crosslinking agent containing an organic peroxide, and a silane coupling agent, wherein the crosslinking agent is 85% or more. When the sealing sheet is formed by hardening at 150 ° C. to form a sealing sheet, the number of bubbles remaining in the specimen of 300 × 300 mm provides a sealing sheet for solar cells.

본 발명에 따른 태양전지용 밀봉재 조성물로부터 제조된 밀봉시트는 우수한 광투과율을 나타내어 태양전지의 발전효율을 높일 수 있으면서도, 높은 가교화도를 나타내어 내충격성 등 제반 물성이 우수하게 유지될 수 있다. 또, 밀봉시트를 형성하는 밀봉 공정 중에 가스 또는 기포의 발생이 최소화되어, 상기 밀봉시트가 뛰어난 안정성을 나타낼 수 있고, 보다 향상된 특성을 갖는 태양전지의 제공을 가능케 한다.The sealing sheet manufactured from the solar cell sealing material composition according to the present invention exhibits excellent light transmittance and can improve the power generation efficiency of the solar cell, and also exhibits high crosslinking degree, thereby maintaining excellent physical properties such as impact resistance. In addition, the generation of gas or bubbles is minimized during the sealing process of forming the sealing sheet, the sealing sheet can exhibit excellent stability, and it is possible to provide a solar cell having more improved characteristics.

도 1은 발명의 일 예에 따른 밀봉시트를 포함한 태양전지 모듈의 단면도를 개략적으로 나타낸 도면이다. 1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell module including a sealing sheet according to an embodiment of the invention.

이하, 발명의 구현예에 따른 태양전지용 밀봉재 조성물 및 밀봉시트에 대해 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, a solar cell sealing material composition and a sealing sheet according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 에틸렌계 공중합체의 100 중량부; 유기 과산화물을 포함하는 가교제의 0.06 내지 0.09 중량부; 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제의 3.0 내지 5.0 중량부; 및 실란 커플링제의 0.1 내지 5.0 중량부를 포함하는 태양전지용 밀봉재 조성물이 제공된다. According to one embodiment of the invention, 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer; 0.06 to 0.09 parts by weight of a cross-linking agent comprising an organic peroxide; 3.0 to 5.0 parts by weight of a crosslinking auxiliary having a curable functional group; And it provides a solar cell sealing material composition comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of the silane coupling agent.

일 구현예의 밀봉재 조성물은 에틸렌 공중합체의 100 중량부에 대해, 유기 과산화물을 포함하는 가교제 및 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제를 특정 함량 범위로 포함하는 것이다. 이전에 알려진 밀봉재 조성물의 경우, 밀봉 공정(즉, 밀봉재 조성물의 경화를 통한 밀봉시트의 형성 공정)에서, 에틸렌 공중합체의 가교 정도를 높게 하여 기계적 물성 등 제반 물성이 우수한 밀봉시트를 제공하기 위해, 유기 과산화물을 포함하는 가교제를 상당한 함량으로 사용하여 왔다. 그런데, 이러한 유기 과산화물은 높은 온도 하에서, 산소 등 가스를 발생 및 배출시킬 수 있으며, 이러한 가스 및 이에 기인한 기포는 태양전지 내에 잔류하거나 외부로 배출되어 태양전지의 특성을 저하시키는 일 요인이 될 수 있다. The sealant composition of one embodiment includes a crosslinking agent including an organic peroxide and a crosslinking aid having a curable functional group in a specific content range based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. In the case of the previously known sealing material composition, in order to provide a sealing sheet having excellent physical properties such as mechanical properties by increasing the degree of crosslinking of the ethylene copolymer in the sealing process (that is, forming the sealing sheet through curing of the sealing material composition), Crosslinking agents comprising organic peroxides have been used in significant amounts. However, the organic peroxide may generate and discharge gas such as oxygen under high temperature, and such gas and bubbles caused by the gas may remain in the solar cell or be discharged to the outside to deteriorate the characteristics of the solar cell. have.

그러나, 일 구현예의 밀봉재 조성물은 보다 낮은 함량의 유기 과산화물을 포함한 가교제를 포함함에 따라, 상기 가스 및 기포의 발생을 최소화할 수 있으며, 그 결과, 보다 우수한 안정성을 갖는 밀봉시트 및 뛰어난 특성을 갖는 태양전지 모듈의 제공을 가능케 한다. However, since the sealant composition of one embodiment includes a crosslinking agent containing a lower content of organic peroxide, it is possible to minimize the generation of the gas and bubbles, as a result, a sealing sheet having better stability and an aspect having excellent properties It is possible to provide a battery module.

또한, 일 구현예의 밀봉재 조성물은 가교제의 함량을 보다 낮추면서도, 가교조제의 함량을 최적화하여, 에틸렌 공중합체의 가교화도를 높은 수준으로 유지할 수 있으며, 그 결과 태양전지용 밀봉시트의 기계적 물성 등 제반 물성 또한 우수하게 유지할 수 있음이 확인되었다. In addition, the sealing material composition of one embodiment can lower the content of the crosslinking agent, while optimizing the content of the crosslinking aid, to maintain a high degree of crosslinking degree of the ethylene copolymer, as a result of the overall physical properties such as mechanical properties of the solar cell sealing sheet It was also confirmed that it can be kept excellent.

따라서, 발명의 일 구현예의 밀봉재 조성물을 이용하여, 우수한 광투과율을 나타내어 태양전지의 발전효율을 높일 수 있으면서도, 높은 가교화도를 나타내어 내충격성 등 제반 물성이 우수하게 유지될 수 있고, 밀봉 공정 중에 가스 또는 기포의 발생이 최소화되는 태양전지용 밀봉시트가 제공될 수 있다. Therefore, by using the sealing material composition of the embodiment of the present invention, it is possible to increase the power generation efficiency of the solar cell by showing excellent light transmittance, high crosslinking degree can be maintained excellent physical properties such as impact resistance, gas during the sealing process Alternatively, a solar cell sealing sheet may be provided in which generation of bubbles is minimized.

이하, 일 구현예의 밀봉재 조성물을 각 구성 성분별로 보다 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, the sealing material composition of one embodiment will be described in more detail for each constituent component.

상기 밀봉재 조성물은 기본적인 수지 성분으로서, 에틸렌계 공중합체를 포함한다. 이러한 에틸렌계 공중합체로는 이전부터 태양전지용 밀봉재 조성물에 사용되어온 임의의 공중합체를 별다른 제한없이 사용할 수 있다. 이러한 에틸렌계 공중합체의 예로는, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 같은 에틸렌 비닐 에스테르 공중합체; 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산이소부틸 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산 n-부틸 공중합체와 같은 에틸렌-불포화카르복시산에스테르 공중합체; 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산이소부틸-메타아크릴산 공중합체와 같은 에틸렌-불포화 카르복시산 공중합체; 또는 그 이오노머 등을 들 수 있고, 이들 중에 선택된 2종 이상의 공중합체를 함께 사용할 수도 있음은 물론이다. The sealant composition contains an ethylene copolymer as a basic resin component. As such an ethylene-based copolymer, any copolymer that has been used in a solar cell sealing material composition can be used without particular limitation. Examples of such ethylene copolymers include ethylene vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers; Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate copolymer or ethylene-acrylic acid n-butyl copolymer; Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer or ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer; Or the ionomer etc. can be mentioned, Two or more types of copolymers selected from these can also be used together, of course.

다만, 상기 밀봉재 조성물을 이용하여, 보다 높은 가교화도를 나타내어 우수한 기계적 물성을 나타내면서도, 가스 또는 기포의 발생이 보다 작은 밀봉시트를 얻는 것이 중요하며, 상기 밀봉재 조성물의 성형성 또한 고려될 필요가 있다. 또, 우수한 투명성, 유연성, 접착성, 또는 내광성 등의 태양전지용 밀봉재 조성물의 요구 물성에 대한 적합성이나 유기 과산화물의 함침성을 고려하면, 상기 에틸렌계 공중합체로는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 보다 구체적으로, 아세트산비닐 함량이 25 내지 35 wt%이고, 190℃의 온도 및 2160g 하중에서 측정한 멜트 인덱스가 5 내지 15g/10min인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 사용함이 바람직하다. However, by using the sealant composition, it is important to obtain a sealing sheet having a higher degree of crosslinking degree and excellent mechanical properties and having a smaller gas or bubble generation, and the moldability of the sealant composition also needs to be considered. . Further, in consideration of the suitability to the required physical properties of the solar cell sealing material composition such as excellent transparency, flexibility, adhesion, or light resistance, and impregnation of the organic peroxide, the ethylene-based copolymer is more specifically an ethylene-vinyl acetate copolymer. Preference is given to using ethylene-vinyl acetate copolymers having a vinyl acetate content of 25 to 35 wt% and a melt index of 5 to 15 g / 10 min, measured at a temperature of 190 ° C. and a 2160 g load.

이러한 에틸렌-아세트산비닐 공중합체는 상용품을 입수하여 사용하거나, 직접 합성하여 사용할 수 있다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 상용품의 예로는 호남석유화학사의(아세트산비닐 함량이 28wt%, 멜트 인덱스가 15g/10 min), 또는 호남석유화학사의(아세트산비닐 함량이 28wt%, 멜트 인덱스가 6g/10 min) 등이 있다. Such ethylene-vinyl acetate copolymers can be obtained by using commercially available products or can be directly synthesized. Examples of commercial items of the ethylene-vinyl acetate copolymer include Honam Petrochemical Co., Ltd. (vinyl acetate content of 28 wt%, melt index of 15 g / 10 min), or Honam Petrochemical Co., Ltd. (vinyl acetate content of 28 wt%, melt index of 6 g / 10 min).

한편, 일 구현예의 태양전지용 밀봉재 조성물은 실란 커플링제를 포함할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는 통상 유리, 또는 플라스틱 등의 기재에 대한 접착성을 향상시키기 위해 포함될 수 있다. 이러한 실란 커플링제로서는 일 구현예의 밀봉재 조성물과, 유리 또는 폴리에스테르 수지 등의 다른 기재 또는 다른 층과의 접착성을 향상할 수 있는 것이면 특별한 제한없이 모든 실란 화합물을 사용할 수 있다. Meanwhile, the solar cell sealing material composition of one embodiment may include a silane coupling agent. Such a silane coupling agent can be usually included to improve adhesion to substrates such as glass or plastic. As the silane coupling agent, any silane compound can be used without particular limitation, as long as it can improve the adhesion between the sealing material composition of one embodiment and other substrates such as glass or polyester resin or other layers.

이러한 실란 커플링제의 구체적인 예로는, 비닐기, 아크릴록시기, 또는 메타아크릴록시기와 같은 불포화기를 갖는 실란 화합물; 혹은 아미노기 또는 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수 분해 가능한 작용기를 갖는 실란 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타아크릴록시프로필트리메톡시실란, 또는 3-메타아크릴록시프로필 트리메톡시실란 등을 실란 커플링제로서 사용할 수 있다. Specific examples of such a silane coupling agent include silane compounds having an unsaturated group such as a vinyl group, an acryloyl group, or a methacryloxy group; Or a silane compound having a hydrolyzable functional group such as an alkoxy group together with an amino group or an epoxy group. More specifically, there may be mentioned N- (? -Aminoethyl) -? - aminopropyltrimethoxysilane, N- (? -Aminoethyl) -? - aminopropylmethyldimethoxysilane,? -Aminopropyltriethoxysilane,? -Glycidoxypropyltrimethoxysilane,? -Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, or the like can be used as the silane coupling agent.

상기 실란 커플링제의 함량은 에틸렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3.0 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함량이 상기 범위에 있으면, 밀봉재와 다른 기재 또는 층의 접착성을 충분히 개선하면서, 밀봉시트와 같은 밀봉재의 투명성, 또는 유연성 등에 악영향을 주지 않을 수 있다. The content of the silane coupling agent is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. When the content of the silane coupling agent is within the above range, the adhesiveness between the sealing material and the other substrate or layer is sufficiently improved, and the transparency or flexibility of the sealing material such as the sealing sheet may not be adversely affected.

발명의 일 구현예에 따른 조성물은 상술한 에틸렌계 공중합체 및 실란 커플링제와 함께 유기 과산화물을 포함한 가교제를 포함한다. 이러한 가교제는 라디칼 개시제로 작용하여, 밀봉 공정시 후술하는 가교조제를 매개로 에틸렌계 공중합체가 경화(또는 가교)되도록 하는 성분이다. 이러한 가교제는 에틸렌계 공중합체의 적절한 경화 또는 가교를 위해, 1분 반감기 온도가 150 내지 170℃로 될 수 있다. The composition according to an embodiment of the present invention includes a crosslinking agent including an organic peroxide together with the above-described ethylene-based copolymer and silane coupling agent. Such a crosslinking agent is a component that acts as a radical initiator so that the ethylene-based copolymer is cured (or crosslinked) through a crosslinking aid described later in the sealing step. Such crosslinking agents may have a one-half half life temperature of 150 to 170 ° C. for proper curing or crosslinking of the ethylene-based copolymer.

또, 이러한 가교제는 에틸렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.06 내지 0.09 중량부, 바람직하게는 0.07 내지 0.09 중량부로 포함될 수 있다. 후술하는 실시예에서도 뒷받침되는 바와 같이, 가교제가 지나치게 많은 양으로 사용될 경우, 밀봉 공정에서 기포 또는 가스의 발생량이 증가하여 밀봉시트의 안정성이나 투명성 또는 기타 제반 물성이 저하되어, 이를 포함하는 태양전지 모듈의 제반 특성이 저하될 수 있다. 반대로, 가교제가 지나치게 작은 함량으로 사용될 경우 밀봉시트의 가교화된 정도가 낮아져 기계적 물성 등 제반 물성이 제대로 발현되지 못할 수 있다. In addition, such a crosslinking agent may be included in an amount of 0.06 to 0.09 parts by weight, preferably 0.07 to 0.09 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. As will be also supported in the following examples, when the crosslinking agent is used in an excessively large amount, the amount of bubbles or gases is increased in the sealing process to decrease the stability, transparency or other physical properties of the sealing sheet, thereby including a solar cell module including the same. The overall characteristics of the can be lowered. On the other hand, when the cross-linking agent is used in an excessively small amount, the degree of cross-linking of the seal sheet becomes low, and physical properties such as mechanical properties may not be properly developed.

그리고, 상기 가교제로 사용되는 유기 과산화물의 구체예로는, 1-부틸-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 3-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 3-부틸퍼옥시아세테이트, 3-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5―디메틸―2,5―비스(3-부틸퍼옥시)헥산, 디―3-부틸퍼옥사이드, 2,5―디메틸―2,5―비스(3-부틸퍼옥시)헥신―3,1,1―비스(3-부틸퍼옥시) ―3,3,5― 트리메틸 시클로헥산, 1,1―비스(3-부틸퍼옥시)시클로헥산, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5―디메틸헥실―2,5―비스퍼옥시벤조에이트, 3-부틸히드로퍼옥사이드, p―멘탄히드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p―클로로벤조일퍼옥사이드, 3-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 히드록시헵틸퍼옥사이드, 또는 시클로헥산온퍼옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들 중에 선택된 2종 이상의 혼합물을 사용할 수도 있다. 이외에도, 라디칼 개시제로 사용 가능한 것으로 알려진 다양한 유기 과산화물을 상기 가교제로 사용할 수도 있다. Specific examples of the organic peroxide used as the crosslinking agent include 1-butyl- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, 3-butylperoxyisopropylcarbonate, 3-butylperoxyacetate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (3-butylperoxy) hexane, di-3-butylperoxide, 2,5- Bis (3-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl ketone < RTI ID = 0.0 > Oxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxy benzoate, 3-butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, benzoyl peroxide, p- chlorobenzoyl peroxide, Butylhexylperoxide, cyclohexaneperoxide and the like, and a mixture of two or more selected from these may be used All. In addition, various organic peroxides known to be usable as radical initiators may be used as the crosslinking agent.

한편, 상술한 밀봉재 조성물은 상술한 각 성분과 함께 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제를 포함한다. 이러한 가교조제는 가교제의 작용으로 밀봉 공정시 에틸렌 공중합체와 가교되어 밀봉시트가 적절한 기계적 물성 등 제반 물성을 나타내도록 하는 성분이다. On the other hand, the above-mentioned sealing material composition includes a crosslinking assistant having a curable functional group together with each of the above-mentioned components. The crosslinking aid is a component that crosslinks with the ethylene copolymer during the sealing process under the action of the crosslinking agent so that the sealing sheet exhibits various physical properties such as suitable mechanical properties.

이러한 가교제는 에틸렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 3.0 내지 5.0 중량부, 바람직하게는 3.5 내지 4.5 중량부로 포함될 수 있다. 이러한 가교조제가 지나치게 작은 양으로 사용될 경우, 밀봉시트의 가교화된 정도가 낮아져 기계적 물성 등 제반 물성이 제대로 발현되지 못할 수 있다. 이 경우, 적절한 가교화도를 얻기 위해서는, 가교제의 함량이 늘어나야 하는데, 가교제의 함량이 늘어나면 기포 또는 가스의 발생량이 크게 증가할 수 있고, 이는 밀봉시트의 안정성 또는 제반 물성을 크게 저하시킬 수 있다. 반대로, 가교조제의 함량이 지나치게 높아지는 경우에는, 밀봉시트의 투명성 등이 저하될 수 있다. Such a crosslinking agent may be included in an amount of 3.0 to 5.0 parts by weight, preferably 3.5 to 4.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer. When such a crosslinking aid is used in an excessively small amount, the degree of crosslinking of the sealing sheet becomes low, and physical properties such as mechanical properties may not be properly manifested. In this case, in order to obtain an appropriate degree of crosslinking, the content of the crosslinking agent must be increased. If the content of the crosslinking agent is increased, the amount of bubbles or gas generated may be greatly increased, which may seriously lower the stability or physical properties of the sealing sheet. On the contrary, when the content of the crosslinking aid becomes excessively high, the transparency and the like of the sealing sheet may be lowered.

상기 가교조제는 에틸렌계 공중합체와 가교 또는 경화 가능한 작용기를 갖는 임의의 화합물로 될 수 있다. 예를 들어, 시아누레이트기, 비닐기, 메타크릴레이트기, 아크릴레이트기 또는 푸탈레이트기 등과 같은 경화 가능한 작용기를 하나 이상 갖는 관능성 화합물로 될 수 있으며, 이러한 관능성 화합물의 보다 구체적인 예로는, 트리아릴이소시아누레이트, 트리아릴시아누레이트, 디비닐벤젠, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 디아릴푸탈레이트, 및 에틸렌글릴콜 디메타크릴레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 트리아릴시아누레이트를 들 수 있다. The crosslinking aid may be any compound having a functional group capable of crosslinking or curing with an ethylenic copolymer. For example, it may be a functional compound having at least one curable functional group such as a cyanurate group, a vinyl group, a methacrylate group, an acrylate group or a phthalate group, and more specific examples of such functional compounds include , Triaryl isocyanurate, triaryl cyanurate, divinyl benzene, trimethylol propane trimethacrylate, diaryl fumarate, ethylene glycol dimethacrylate, and the like, preferably triaryl Cyanurate.

한편, 상술한 일 구현예의 밀봉재 조성물은 HALS계 자외선 안정화제와, 벤조페논계 자외선 흡수제를 포함한 자외선 안정화 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이러한 자외선 안정화 첨가제가 더 포함됨에 따라, 밀봉재 조성물로부터 형성된 밀봉시트의 자외선 안정성이 크게 향상될 수 있다. Meanwhile, the sealing material composition of one embodiment may further include a HALS-based ultraviolet stabilizer and a UV stabilizing additive including a benzophenone-based ultraviolet absorber. As these ultraviolet stabilizing additives are further included, ultraviolet stability of the sealing sheet formed from the sealing material composition can be greatly improved.

상기 펜조페논계 자외선 흡수제의 예로는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥타데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2-히드록시-5-클로로벤조페논, 2, 4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 또는 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 등을 들 수 있다. 이러한 벤조페논계 자외선 흡수제는 자외선 차단효과를 고려하면 에틸렌계 공중합체 100 중량부 기준으로 0.2 내지 5.0 중량부로 포함될 수 있다. Examples of the penzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone , 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octadecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ' -Dihydroxy-4,4'- dimethoxy benzophenone or 2,2 ', 4,4'- tetrahydroxy benzophenone etc. are mentioned. The benzophenone-based ultraviolet absorbent may be included in an amount of 0.2 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer in consideration of the ultraviolet ray blocking effect.

또, 상기 HALS계 자외선 안정화제의 예로는, 비스-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피리딜 세바케이트, 비스-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸 -4-피페리디닐) 세바케이트, 테트라키스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트, [(4-메톡시-페닐)-메틸렌]-비스 (1,2,2,6,6-펜타메틸 -4-피페리디닐)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸 -4-피페리디닐) 세바케이트, 폴리-메틸프로필-3-옥시-[4(2,2,6,6-테트라메틸)하이퍼리디닐]실록산, 또는 3,도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-하이퍼리디닐)-2,5-피롤리딘디온 등을 들 수 있고, 이들 중에 선택된 2종 이상의 혼합물을 사용할 수도 있다. 이러한 HALS계 자외선 안정화제는 자외선 안정화 효과 및 가교화도 등을 고려하여, 에틸렌계 공중합체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. Examples of the HALS-based ultraviolet stabilizer include bis-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pyridyl sebacate, bis- (1-octyloxy- Tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, [ Methylene] -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) (2,2,6,6-tetramethyl) hyperaldinyl] siloxane, or 3, dodecyl-1- (2,2,6,6, -Tetramethyl-4-hyperlydinyl) -2,5-pyrrolidinedione, and mixtures of two or more selected from these can also be used. The HALS-based UV stabilizer may be included in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer in consideration of the UV stabilizing effect and the degree of crosslinking.

한편, 일 구현예의 밀봉재 조성물은 상술한 각 구성 성분 외에도, 에틸렌계 공중합체의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 1.0 중량부의 탄소수 10 내지 20의 지방산 아미드를 더 포함할 수도 있다. 이러한 지방산 아미드는 밀봉재 조성물 및 밀봉시트의 투명성을 향상시키는 핵제로서 작용할 수 있다. 이러한 지방산 아미드의 함량이 지나치게 작아지면, 투명성 증가 효과가 미미해질 수 있고, 반대로 지나치게 커지면, 다수의 핵이 존재하여 오히려 투명성이 저하될 수 있다. Meanwhile, the sealing material composition of one embodiment may further include 0.1 to 1.0 parts by weight of fatty acid amide having 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer, in addition to the components described above. Such a fatty acid amide can act as a nucleating agent for improving the transparency of the sealing composition and the sealing sheet. If the content of such fatty acid amide is too small, the effect of increasing transparency may be insignificant, and if it is too large, a large number of nuclei may be present, and thus transparency may be lowered.

상기 지방산 아미드의 대표적인 예로는, 로르산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 에루크산 아미드, 베헨산 아미드, 리시놀산 아미드, 하이드록시스 테아르산 아미드, N-올레일팔미트산 아미드, N-스테아릴에루크산 아미드, 에틸렌비스카프르산 아미드, 에틸렌비스로르산 아미드, 에틸렌비스스테아르산 아미드, 또는 에틸렌비스올레산 아미드를 들 수 있고, 이들 중에 선택된 2 종 이상을 함께 사용할 수도 있다. 기타 다양한 지방산 아미드를 별다른 제한없이 사용할 수 있음은 물론이다. Representative examples of the fatty acid amide include, for example, lactic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ricinolic acid amide, hydroxystearic acid amide, N- N-stearyl erucic acid amide, ethylene biscarboxylic amide, ethylene bisacrylic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, or ethylene bis-oleic acid amide may be cited, and two or more selected from these may be used together. It goes without saying that various other fatty acid amides can be used without limitation.

또, 일 구현예의 밀봉재 조성물은 에틸렌계 공중합체 100 중량부에 대해, 0.01 내지 0.5 중량부의 인계 난연제를 더 포함할 수도 있다. 이러한 인계 난연제가 더 포함되어, 상기 밀봉재 조성물 및 밀봉시트의 난연성이 향상될 수 있다. 이러한 인계 난연제의 함량이 지나치게 작아지면, 난연성이 부족하게 될 수 있고, 반대로 함량이 지나치게 커지면, 밀봉재 조성물 또는 밀봉시트 내의 불순물로 존재하여 투명성이 저하될 수 있다. In addition, the sealant composition of one embodiment may further include 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphorus flame retardant based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer. Such a phosphorus-based flame retardant may be further included to improve the flame retardancy of the sealant composition and the seal sheet. If the content of the phosphorus-based flame retardant is too small, the flame retardancy may be insufficient, on the contrary, if the content is too large, it may be present as an impurity in the sealing material composition or the sealing sheet to reduce the transparency.

이러한 인계 난연제로는, 폴리인산암모늄, 폴리인산아미드, 트리아릴포스페이트 또는 인산암모늄 등을 사용할 수 있고, 기타 종래부터 알려진 다양한 인계 난연제를 별다른 제한없이 사용할 수 있다. As such a phosphorus flame retardant, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, triaryl phosphate, ammonium phosphate, or the like can be used, and various conventionally known phosphorus flame retardants can be used without particular limitation.

일 구현예의 태양전지용 밀봉재 조성물은 상기 여러 성분 이외의 각종 첨가 성분을 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 적절히 함유할 수 있다. 예컨대 에틸렌계 공중합체 이외의 각종 수지, 및/또는 각종 고무, 가소제, 충전제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 방담제 및 분산제 등으로부터 선택되는 1종류 또는 2종류 이상의 첨가제를 함유할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The sealing material composition for solar cells of one embodiment can contain various additives other than the said various components suitably in the range which does not impair the objective of this invention. For example, it may contain one or two or more additives selected from various resins other than the ethylene copolymer and / or various rubbers, plasticizers, fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antibacterial agents, antifogging agents and dispersants, etc. It is not limited to this.

또, 상기 밀봉재 조성물은 각 성분을 니더, 롤, 벤버리 믹서, 또는 압출기 등에 의해 용융 블렌딩하는 통상적인 방법으로 제조될 수 있고, 이를 열처리 하에 경화하여 태양전지용 밀봉시트를 얻을 수 있다. 이러한 밀봉시트는 가교제 및 가교조제의 함량이 최적화됨에 따라, 우수한 가교화도 및 뛰어난 제반 물성을 나타내면서도, 높은 광투과율 및 투명성을 나타낼 수 있고, 가스 또는 기포의 발생이 최소화될 수 있다. In addition, the sealant composition may be prepared by a conventional method of melt blending each component by a kneader, a roll, a Benbury mixer, an extruder, or the like, and may be cured under heat treatment to obtain a solar cell sealing sheet. As the sealing sheet is optimized in the content of the crosslinking agent and the crosslinking aid, while exhibiting excellent crosslinking degree and excellent overall physical properties, it may exhibit high light transmittance and transparency, and the occurrence of gas or bubbles can be minimized.

이에 발명의 다른 구현예에 따르면, 상술한 조성물로부터 제조된 태양전지용 밀봉시트가 제공된다. 이러한 태양전지용 밀봉시트는 경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제를 매개로 가교되어 있는 에틸렌계 공중합체의 경화물과, 유기 과산화물을 포함한 가교제와, 실란 커플링제를 포함하는 태양전지용 밀봉시트로서, 85% 이상, 바람직하게는 87% 이상의 가교화도를 가지며, 150℃에서 경화를 진행하여 밀봉시트를 형성하였을 때, 300 X 300 mm의 시편 내에 잔존하는 기포의 개수가 4개 이하, 바람직하게는 2개 이하인 것일 수 있다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a solar cell sealing sheet prepared from the composition described above. The solar cell sealing sheet is a solar cell sealing sheet containing a cured product of an ethylene-based copolymer crosslinked through a crosslinking assistant having a curable functional group, a crosslinking agent containing an organic peroxide, and a silane coupling agent, and at least 85%. When the sealing sheet is formed by curing at 150 ° C., the number of bubbles remaining in the specimen of 300 × 300 mm is 4 or less, preferably 2 or less. Can be.

이러한 태양전지용 밀봉시트는 내부에 잔존하는 기포 또는 가스의 양이 최소화되어 우수한 안정성 및 제반 물성을 나타낼 수 있고, 뛰어난 광투과율 및 기타 제반 물성을 유지할 수 있다. Such a solar cell sealing sheet can minimize the amount of bubbles or gases remaining therein to exhibit excellent stability and physical properties, and can maintain excellent light transmittance and other general physical properties.

이러한 밀봉시트는 단일 층으로 이루어질 수도 있지만, 다른 층이 부가되어 복수의 층을 포함할 수도 있음은 물론이다. 또, 상기 실란 커플링제는 상기 에틸렌계 공중합체의 경화물과 다른 층에 포함될 수도 있다. Such a sealing sheet may consist of a single layer, but of course, another layer may be added to include a plurality of layers. The silane coupling agent may be included in a layer different from the cured product of the ethylene copolymer.

상기 밀봉시트의 두께는 통상 0.01mm 내지 1mm, 바람직하게는 0.2 내지 0.8mm로 될 수 있다. 밀봉시트의 두께가 이 범위 내이면, 라미네이트 공정에서 기재 또는 태양전지 셀이 파손되는 것을 억제할 수 있다. 또한 충분한 광선 투과율을 확보함으로써 높은 광발전량을 얻을 수 있으므로 바람직하다. The thickness of the sealing sheet is usually 0.01mm to 1mm, preferably 0.2 to 0.8mm. If the thickness of a sealing sheet is in this range, it can suppress that a base material or a solar cell is damaged in a lamination process. In addition, it is preferable because a high photovoltaic amount can be obtained by securing sufficient light transmittance.

그리고, 상기 밀봉시트를 포함하는 층의 성형 방법에는 특별히 제한은 없지만, 공지의 각종 성형 방법(캐스팅 성형, 압출시트 성형, 인플레이션 성형, 사출 성형, 압축 성형, 또는 캘린더 성형 등)을 채용하는 것이 가능하다. 또, 그 표면에는 엠보스 가공을 시행하는 것이 가능하고, 엠보스 가공에 의해 이 층의 표면을 장식함으로써 밀봉시트끼리, 또는 밀봉시트와 다른 시트 등과의 블로킹을 방지하고, 또한 엠보스가 라미네이트 시의 태양전지 소자 등에 대한 쿠션이 되어, 이것들의 파손을 방지하므로 바람직하다. The molding method of the layer including the sealing sheet is not particularly limited, but various known molding methods (cast molding, extrusion sheet molding, inflation molding, injection molding, compression molding, calender molding, etc.) may be employed. Do. In addition, the surface can be embossed, and by decorating the surface of this layer by embossing, blocking of sealing sheets, or blocking of the sealing sheet and other sheets, etc., and embossing at the time of lamination It is preferable because it serves as a cushion for solar cell elements and the like and prevents damage thereof.

또, 상기 밀봉시트는 두께 0.6mm 이하의 시료에서 측정했을 때의 내부 헤이즈가 1% 내지 60%, 바람직하게는 5% 내지 50%의 범위에 있는 것이 바람직하다. The sealing sheet preferably has an internal haze of 1% to 60%, preferably 5% to 50%, as measured by a sample having a thickness of 0.6 mm or less.

그리고, 상기 밀봉시트는 두께 0.6mm일 때의 전광선 투과율이 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상으로 되는 우수한 광투과율을 나타낼 수 있다. 이러한 광투과율을 가지면, 발전효율의 저하가 적어 태양전지에서 적합하게 사용할 수 있다. 상기 광선투과율의 측정시에는, 밀봉시트 표면의 요철에 의한 영향을 제거하기 위하여, PET 등의 표면이 평활한 이형필름으로 보호하면서 160℃ 이상으로 가열 가압 후, 냉각하여 얻어진 원하는 두께의 샘플에 대하여, 상기 PET 등의 필름을 제거한 후에 측정을 행할 수 있다. In addition, the sealing sheet may exhibit an excellent light transmittance when the total light transmittance at a thickness of 0.6 mm is 80% or more, preferably 90% or more. With such a light transmittance, the decrease in power generation efficiency is small and can be suitably used in solar cells. In the measurement of the light transmittance, in order to remove the effect of irregularities on the surface of the sealing sheet, a sample of a desired thickness obtained by heating and pressing at 160 ° C or higher while protecting the surface of PET or the like with a smooth release film and then cooling it After removing films, such as PET, measurement can be performed.

본 발명의 바람직한 실시형태인 태양전지용 밀봉시트는, 이의 적어도 일면 상에 형성된 접착층, 반사방지층, 가스 배리어층, 또는 방오층 등의 다른 층들을 더 포함할 수도 있다. 재질로 분류하면, 자외선 경화성 수지로 이루어지는 층, 열경화성 수지로 이루어지는 층, 폴리올레핀 수지로 이루어지는 층, 카복실산 변성 폴리올레핀 수지로 이루어지는 층, 불소 함유 수지로 이루어지는 층, 환상 올레핀 공중합체로 이루어지는 층, 또는 무기 화합물로 이루어지는 층 등을 더 포함할 수 있다. The solar cell sealing sheet which is a preferred embodiment of the present invention may further include other layers such as an adhesive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, or an antifouling layer formed on at least one surface thereof. Examples of the material include a layer made of an ultraviolet ray hardening resin, a layer made of a thermosetting resin, a layer made of a polyolefin resin, a layer made of a carboxylic acid modified polyolefin resin, a layer made of a fluorine containing resin, a layer made of a cyclic olefin copolymer, And the like.

상기 밀봉시트의 층과, 그 밖의 다른 층들의 위치관계에는 특별히 제한은 없고, 발명의 목적과의 관계에서 바람직한 층 구성이 적당하게 선택된다. 즉, 다른 층들은 2 이상의 밀봉 시트의 층들 사이에 형성될 수도 있고, 밀봉시트의 층의 최외층에 형성될 수도 있으며, 기타 다양한 개소에 형성될 수도 있다. 또, 밀봉시트의 층의 일 면에만 다른 층이 형성될 수도 있고, 양 면에 다른 층들이 형성될 수도 있다. 다른 층들의 층 수에 특별히 제한은 없고, 임의의 수로 형성될 수 있으며, 다른 층들이 부가되지 않을 수도 있음은 물론이다. The positional relationship between the layer of the sealing sheet and other layers is not particularly limited and a preferable layer structure is appropriately selected in relation to the object of the invention. That is, the other layers may be formed between two or more layers of the sealing sheet, may be formed on the outermost layer of the layer of the sealing sheet, or may be formed in various other places. Further, another layer may be formed on only one side of the layer of the sealing sheet, or other layers may be formed on both sides of the sealing sheet. The number of layers of other layers is not particularly limited and may be formed of any number, and it is needless to say that other layers may not be added.

구조를 간단하게 하여 비용을 내리는 관점, 및 계면 반사를 최대한 작게 하여 광을 유효하게 활용하는 관점 등에서는, 다른 층들을 형성하지 않고 상기 밀봉시트의 층만으로 제공됨이 바람직하지만, 목적과의 관계에서 필요하거나 또는 유용한 그 밖의 층이 있으면, 적당하게 그러한 그 밖의 층을 설치하면 된다. It is preferable to provide only the layer of the sealing sheet without forming other layers in view of reducing the cost by simplifying the structure and taking advantage of the light effectively by reducing the interface reflection as much as possible. Or if there are other layers that are useful, such other layers may be suitably installed.

다른 층을 설치하는 경우에, 밀봉시트의 층과, 다른 층의 적층 방법에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 캐스트 성형기, 압출시트 성형기, 인플레이션 성형기, 사출 성형기 등의 공지의 용융압출기를 사용하여 공압출하여 적층체를 얻는 방법, 또는 미리 성형된 한쪽 층 위에 다른 쪽 층을 용융 또는 가열 라미네이트 하여 적층체를 얻는 방법이 바람직하다. 또, 열라미네이트법 등에 의해 적층할 수도 있다. In the case where another layer is provided, the layer of the sealing sheet and the method of laminating the other layers are not particularly limited, but may be coextruded using a known melt extruder such as a casting machine, an extruded sheet molding machine, an inflation molding machine or an injection molding machine A method of obtaining a laminate, or a method of obtaining a laminate by melting or heat-laminating the other layer on one preformed layer. It is also possible to laminate them by a thermal lamination method or the like.

발명의 구현예들에 따른 밀봉재 조성물 및 밀봉시트는 상술한 바와 같은 우수한 특성을 갖는다. 따라서, 이러한 태양전지용 밀봉재 조성물 및/또는 밀봉시트를 사용하여 얻어진 태양전지 모듈은 발명의 바람직한 실시형태의 하나이다. 도 1은 발명의 일 예에 따른 밀봉시트를 포함한 태양전지 모듈의 단면도를 개략적으로 나타낸 도면이다. The sealing material composition and the sealing sheet according to the embodiments of the present invention have excellent properties as described above. Therefore, the solar cell module obtained using such a solar cell sealing material composition and / or sealing sheet is one of the preferable embodiment of this invention. 1 is a schematic cross-sectional view of a solar cell module including a sealing sheet according to an embodiment of the invention.

도 1을 참조하면, 태양전지 모듈(20)은, 통상, 다결정 실리콘 등에 의해 형성된 태양전지 소자(22)를 태양전지용 밀봉시트(10)에 끼워 적층하고, 또한 앞뒤 양면을 보호 시트(28)로 커버한 구조로 되어 있다. 이때, 이러한 태양전지 소자에는 실리콘 웨이퍼(24) 및 태양전지 전극(23)이 포함되어 있다. 즉, 전형적인 태양전지 모듈; 20)은 태양전지 모듈용 보호 시트(표면 보호 시트; 26)/태양전지용 밀봉시트(10)/태양전지 소자(22)/태양전지용 밀봉시트(219/태양전지 모듈용 보호 시트(이면 보호 시트; 28)의 구성으로 되어 있다. 단, 본 발명의 바람직한 실시형태의 하나인 태양전지 모듈은 상기의 구성에는 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 상기의 층의 일부를 적당하게 삭제하거나, 또는 상기 이외의 층을 적당하게 설치할 수 있다. 전형적으로는, 접착층, 충격흡수층, 코팅층, 반사방지층, 이면 재반사층, 또는 광확산층 등을 설치할 수 있지만 이것들에 한정되지 않는다. 이들 층을 설치하는 위치에는 특별히 한정은 없고, 그러한 층을 설치하는 목적, 및 그러한 층의 특성을 고려한 후, 적절한 위치에 설치할 수 있다.Referring to FIG. 1, the solar cell module 20 is typically laminated with a solar cell element 22 formed of polycrystalline silicon or the like, sandwiched by a solar cell sealing sheet 10, and the front and rear surfaces of the solar cell module 20 as a protective sheet 28. It has a covered structure. At this time, such a solar cell element includes a silicon wafer 24 and a solar cell electrode 23. That is, typical solar cell module; 20 is a protective sheet for solar cell modules (surface protective sheet; 26) / solar cell sealing sheet 10 / solar cell element 22 / solar cell sealing sheet 219 / solar cell module protective sheet (rear protective sheet; 28. However, the solar cell module which is one of the preferable embodiment of this invention is not limited to said structure, A part of said layer is suitably within the range which does not impair the objective of this invention. Alternatively, a layer other than the above may be appropriately formed, but typically, an adhesive layer, an impact absorbing layer, a coating layer, an antireflection layer, a back reflecting layer, a light diffusing layer, or the like may be provided, but is not limited thereto. There is no restriction | limiting in particular in the position to install, After considering the objective of providing such a layer and the characteristic of such a layer, it can install in a suitable position.

본 발명의 바람직한 실시형태인 태양전지 모듈에서의 태양전지 소자는 반도체의 광기전력 효과를 이용하여 발전할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 예컨대 실리콘(단결정계, 다결정계, 비결정(아몰포스)계) 태양전지, 습식 태양전지, 유기 반도체 태양전지 등을 사용할 수 있다. 실리콘, 화합물 반도체 모두, 태양전지 소자로서 우수한 특성을 가지고 있지만, 외부로부터의 응력, 충격 등에 의해 파손되기 쉬운 것으로 알려져 있다. 발명의 다른 구현예의 밀봉시트는 유연성이 우수하므로, 태양전지 소자에 대한 응력, 충격 등을 흡수하여, 태양전지 소자의 파손을 막는 효과가 크다. 따라서, 본 발명의 바람직한 실시형태인 태양전지 모듈에서는, 상기 밀봉시트의 층이 직접 태양전지 소자와 접합되어 있는 것이 바람직하다. The solar cell element in the solar cell module which is a preferred embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it can generate power using the photovoltaic effect of a semiconductor. For example, silicon (monocrystalline, polycrystalline, amorphous) is used. Solar cells, wet solar cells, organic semiconductor solar cells and the like can be used. Although both silicon and compound semiconductors have excellent characteristics as solar cell elements, they are known to be easily damaged by external stress, impact, and the like. Since the sealing sheet of another embodiment of the present invention has excellent flexibility, it absorbs stress, impact, and the like on the solar cell element, and thus has a great effect of preventing breakage of the solar cell element. Therefore, in the solar cell module which is a preferred embodiment of the present invention, it is preferable that the layer of the sealing sheet is directly bonded to the solar cell element.

본 발명에서, 태양 전지는 빛을 전기 에너지로 변환시킬 수 있는 임의의 물품을 포함하는 것을 의미한다. 다양한 형태의 태양 전지의 전형적인 기술 분야의 예에는 단결정 규소 태양 전지, 다결정 규소 태양 전지, 미세결정 규소 태양 전지, 무정형 규소계 태양 전지, 구리 인듐 셀레나이드 태양 전지, 화합물 반도체 태양 전지, 염료 감응 태양 전지 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 가장 일반적인 유형의 태양 전지에는 다결정성 태양 전지, 박막 태양 전지, 화합물 반도체 태양 전지 및 무정형 태양 전지가 포함된다.In the present invention, a solar cell is meant to include any article capable of converting light into electrical energy. Examples of typical technical fields of various types of solar cells include monocrystalline silicon solar cells, polycrystalline silicon solar cells, microcrystalline silicon solar cells, amorphous silicon based solar cells, copper indium selenide solar cells, compound semiconductor solar cells, dye-sensitized solar cells And the like, but are not limited thereto. The most common types of solar cells include polycrystalline solar cells, thin film solar cells, compound semiconductor solar cells, and amorphous solar cells.

박막 태양 전지는 전형적으로 전기적으로 상호 접속되어 적합한 전압 출력을 생성하는 복수의 개별 전지를 형성하도록 층을 패턴화하면서 몇 개의 박막 층을 기재, 예를 들어 유리 또는 연성 필름 상에 증착함으로써 제조한다. 다층 증착을 수행하는 순서에 따라, 기재는 태양 전지 모듈의 배면 표면 또는 전면창의 역할을 할 수 있다. Thin-film solar cells are typically fabricated by depositing several thin-film layers on a substrate, such as a glass or flexible film, while patterning the layers to form a plurality of discrete cells that are electrically interconnected to produce a suitable voltage output. Depending on the order of performing multi-layer deposition, the substrate may serve as the back surface or front window of the solar cell module.

추가적인 실시 형태에서, 본 발명은 상기한 태양 전지 라미네이트를 제조하는 방법이다. 본 발명의 태양 전지 라미네이트는 하기에 설명하는 바와 같이 오토클레이브(autoclave) 공정 및 비-오토클레이브 공정을 통해 제조할 수 있다. 예를 들어, 태양 전지 라미네이트의 구성 층들은 진공 라미네이팅 프레스(vacuum lamination press)에서 적층될 수 있으며 진공 하에 열 및 표준 대기압 또는 승압으로 함께 라미네이트될 수 있다. In a further embodiment, the present invention is a method of making the solar cell laminate described above. The solar cell laminate of the present invention can be produced through an autoclave process and a non-autoclave process as described below. For example, the constituent layers of a solar cell laminate can be laminated in a vacuum lamination press and laminated together under heat and at standard atmospheric pressure or elevated pressure under vacuum.

전형적인 오토클레이브 공정에서, 유리 시트, 제 1 밀봉시트 층, 태양 전지, 선택적인 제 2 밀봉시트 층, 테들라(등록상표) 필름 및 커버 유리 시트는 공기를 제거하도록 열 및 압력과 진공(예를 들어, 91.9 - 94.8 kPa (689 - 711 ㎜Hg)) 하에 함께 라미네이트된다. 바람직하게는, 유리 시트는 세척 및 건조되었다. 전형적인 유리 유형은 3.2mm (90 mil) 두께의 어닐링된 저철분 유리이다.In a typical autoclave process, the glass sheet, the first seal sheet layer, the solar cell, the optional second seal sheet layer, the Tedlar (R) film and the cover glass sheet are subjected to heat and pressure and vacuum (e.g., For example, laminated together under 91.9-94.8 kPa (689-711 mmHg). Preferably, the glass sheet has been cleaned and dried. A typical glass type is a 3.2 mil (90 mil) thick annealed low iron glass.

본 발명의 라미네이트는 또한 비-오토클레이브 공정을 통해 제조할 수 있다. 일반적으로, 비-오토클레이브 공정은 라미네이트 조립체 또는 예비-프레스 조립체를 가열하는 것과, 진공, 압력 또는 둘 모두를 적용하는 것을 포함한다. 예를 들어, 예비-프레스 조립체를 가열 오븐 및 닙 롤에 연속적으로 통과시킬 수 있다.The laminates of the present invention can also be prepared via a non-autoclave process. Generally, the non-autoclave process involves heating the laminate assembly or pre-press assembly and applying vacuum, pressure, or both. For example, the pre-press assembly can be continuously passed through a heating oven and a nip roll.

필요하다면, 본 기술 분야에 개시된 임의의 방법으로 태양 전지 라미네이트의 가장자리를 밀봉하여 수분 및 공기 침입, 및 태양 전지의 효율 및 수명에 대한 수분 및 공기의 잠재적인 열화 효과를 감소시킬 수 있다. 일반적인 기술 분야의 가장자리 밀봉 재료에는 부틸 고무, 폴리설파이드, 실리콘, 폴리우레탄, 폴리프로필렌 탄성중합체, 폴리스티렌 탄성중합체, 블록 탄성중합체, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
If desired, the edges of the solar cell laminate can be sealed by any method disclosed in the art to reduce moisture and air intrusion, and potentially detrimental effects of moisture and air on efficiency and lifetime of the solar cell. Commonly known edge sealing materials include, but are not limited to, butyl rubber, polysulfide, silicone, polyurethane, polypropylene elastomer, polystyrene elastomer, block elastomer, styrene-ethylene-butylene-styrene Do not.

이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예 는 발명을 예시하는 것일 뿐 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the invention, but the following examples are merely to illustrate the invention and the scope of the invention is not limited to the following examples.

[실시예 1]Example 1

1-1: 시트 제조1-1: sheet manufacture

하기 표 1과 같이 실시예 및 비교예의 조성에 해당되는 비율로, 배합기에 순차적으로 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA)와, 가교제, 가교조제 및 실란커플링제를 투입하여 25℃에서, 20~30분 동안 배합하였다. 이어서, HALS계 자외선 안정화제와, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 인계 난연제를 첨가하여 배합하였다. As shown in Table 1 below, the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a silane coupling agent were sequentially added to the blender at a ratio corresponding to the composition of the examples and the comparative examples, at 20 ° C to 20-30. Formulated for minutes. Next, a HALS ultraviolet stabilizer, a benzophenone ultraviolet absorber, and a phosphorus flame retardant were added and blended.

혼합된 재료를 트윈압출기(스크류 지름 40 mm, L/D=26, 유성산업사)를 사용하여 1차 실린더에서 100~110℃이며 2차 실린더에서 110~140℃이며 3차 실린더에서 130~150℃이며 압출부에서는 100~110℃ 온도로 압출하였다. 압출부를 거친 조성물을 20~30℃의 냉각수조에서 냉각시켜 고형화 후 컷팅을 실시하여 마스터배치를 제조하였다. 상기 단락에 기재된 압출온도는 마스터배치 제조의 압출온도이며 상기 표 1의 압출온도는 시트제조 압출 온도조건이며, 시트두께는 0.1~0.7mm이며 표면상태는 끈적임을 방지하기 위해 1차 및 2차 롤에 의해 샌딩처리 및 엠보싱 처리를 실시하였다.The mixed material was extruded in a twin-screw extruder (screw diameter 40 mm, L / D = 26, Yuseong Ind.) At 100-110 ° C in the primary cylinder, 110-140 ° C in the secondary cylinder and 130-150 ° C in the tertiary cylinder And extruded at a temperature of 100 to 110 ° C in the extruded part. The composition passed through the extruded part was cooled in a cooling water bath at 20 to 30 DEG C, solidified and then cut to prepare a master batch. The extrusion temperature described in the above paragraph is the extrusion temperature of the masterbatch production, and the extrusion temperature in Table 1 is the sheet production extrusion temperature condition. The sheet thickness is 0.1 to 0.7 mm. The surface condition is the primary and secondary rolls A sanding process and an embossing process were carried out.

실시예 1에서 사용한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 비닐 아세테이트 함량이 28wt%이며 15g/10min의 멜트 인덱스를 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체를 사용하였다. The ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 1 used an ethylene vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 28 wt% and having a melt index of 15 g / 10 min.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 EVAEVA 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 가교제Cross-linking agent 0.090.09 0.060.06 0.070.07 0.080.08 0.20.2 0.150.15 0.050.05 0.0010.001 가교조제Crosslinking auxiliary 44 55 4.54.5 4.54.5 44 44 44 44 실란커플링제Silane coupling agent 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 자외선흡수제Ultraviolet absorber 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 자외선 안정제1UV stabilizer 1 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 자외선 안정제2UV stabilizer 2 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 인계 난연제Phosphorus flame retardant 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

(단위: EVA 100 중량부 기준으로 각 성분의 중량부로 표시함)(Unit: expressed in parts by weight of each component based on 100 parts by weight of EVA)

상기 표 1에서, 가교제는 t-Butyl-(2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, 가교조제는 Triallyl isocyanurate, 실란 커플링제는 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane, 벤조페논계 자외선 흡수제는 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenone, HALS계 자외선 안정화제 1 및 2는 각각 [(4-methoxy-phenyl)-methylene]-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester 및 Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate를 사용하였다. 인계 난연제는 트리아릴포스페이트의 첨가조성을 사용하였다. In Table 1, the crosslinking agent is t-Butyl- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, the crosslinking aid is Triallyl isocyanurate, the silane coupling agent is 3-Methacryloxypropyl trimethoxysilane, the benzophenone ultraviolet absorber is 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenone, HALS ultraviolet light Stabilizers 1 and 2 are [(4-methoxy-phenyl) -methylene] -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester and Bis (2,2,6,6-tetramethyl, respectively. 4-piperidinyl) sebacate was used. Phosphorus-based flame retardant used triaryl phosphate addition composition.

상기 제조된 시트에 대해서, 인장강도 및 신율, 태양전지 잔존 기포, 광투과율 (전광선 투과율) 및 가교율을 하기 방법으로 측정하고 그 결과를 표 2 및 3에 나타냈다.
For the sheet thus prepared, tensile strength and elongation, solar cell remaining bubbles, light transmittance (total light transmittance) and crosslinking rate were measured by the following method and the results are shown in Tables 2 and 3.

1-2: 1-2: 인장강도The tensile strength  And 신율Elongation 측정 Measure

하기 표 2의 시험은 자외선첨가제의 조성비에 따라 태양전지 소재로서 외부의 충격으로부터 셀을 보호하는 최소한의 물리적 특성기준과 비교하기 위한 인장강도 및 신율을 측정하였다. 측정방법으로는 ASTM D638에 근거한 아령형 시편을 제조하고, 만능재료시험기에 장착하고, 만능재료시험기를 가동하여 파단되는 시점의 인장 및 신율을 측정하였다.
In the test of Table 2 below, the tensile strength and elongation of the solar cell material were measured as compared with the minimum physical property criteria for protecting the cell from external shock as a solar cell material. As a measurement method, a dumbbell type specimen based on ASTM D638 was prepared, mounted on a universal material testing machine, and an all purpose material testing machine was operated to measure the tensile and elongation at the time of fracture.

1-3: 1-3: 전광선Light rays 투과율 측정 Transmittance measurement

핵제 첨가에 따라 태양전지 모듈로서 전기적 효율에 영향을 미치는 광투과도의 향상 정도를 보이는 정도를 Hasemeter를 사용하여 T.T(전광선 투과율)을 측정하였다.
TT (total light transmittance) was measured by using a Hasemeter to show the degree of improvement in light transmittance affecting the electrical efficiency as a solar cell module according to the addition of nucleating agent.

1-4: 1-4: 가교화도Degree of crosslinking 측정 Measure

가교제에 의해 반응되는 EVA 공중합체의 가교정도를 나타내는 가교화도를 측정하였다. 가교화도는 150℃, 5분의 조건에서 0.6mm의 프레스 시트를 제작하여 하기의 조건에서 가교화도를 측정하였다.The crosslinking degree indicating the degree of crosslinking of the EVA copolymer reacted with the crosslinking agent was measured. The degree of crosslinking was measured at a temperature of 150 DEG C for 5 minutes under the following conditions.

조건: 일정무게의 시편을 준비하여 톨루엔에 침지시킨 후 60~90℃의 외부조건에서 24시간 방치 후 필터하여 잔류 공중합체의 중량을 측정하여 다음 식에 측정값을 대입하여 가교화도를 구하였다. 이러한 가교화도는 3차례에 걸처 측정해 평균값을 구하였다.
Condition: A sample having a constant weight was prepared, immersed in toluene, left to stand at 60 to 90 ° C for 24 hours, and then filtered to determine the weight of the residual copolymer. The degree of crosslinking was determined by substituting the measured value into the following formula. The degree of cross-linking was measured three times to obtain an average value.

가교화도(%) = (잔류 EVA 중량 / 최초 측정된 EVA 중량) X 100
Crosslinking degree (%) = (residual EVA weight / initial measured EVA weight) X 100

1-5: 태양전지 잔존 기포 측정1-5: Solar cell remaining bubble measurement

태양전지 제조용 Lamination을 사용하여 태양전지를 제조하여 150℃의 조건으로 Pumping(5min), Press(1분30초), Curing(15분)을 시행하여 모듈을 제조 시 모듈 내에 존재하는 기포의 수를 측정하며 모듈 크기는 300 x 300mm로 제작하여 측정하였다. 이러한 기포의 개수는 3차례에 걸처 측정해 평균값을 구하였다.The solar cell is manufactured using lamination for solar cell manufacturing, and pumping (5min), press (1min. 30 sec.), And curing (15min) are performed at 150 ° C to determine the number of bubbles present in the module. The module size was measured by making 300 x 300 mm. The number of such bubbles was measured three times and the average value was obtained.

<가교율, 인장강도, 신율 및 전광선 투과율 측정 결과><Measurement results of crosslinking rate, tensile strength, elongation and total light transmittance>

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 인장강도 (Mpa)Tensile Strength (Mpa) 2424 2222 2323 2424 2626 2626 1818 1212 신율 (%)Elongation (%) 700700 750750 720720 700700 700700 700700 800800 900900 전광선 투과율 (%)Total light transmittance (%) 9191 9191 9191 9191 9191 9191 9191 9191 가교화도 1차
(%)
Crosslinking degree 1st
(%)
8888 8282 8585 8686 9090 9191 6565 3030
가교화도 2차 (%)Cross-linking degree (%) 8686 8383 8585 8787 9292 9191 6767 2525 가교화도 3차 (%)Cross-linking degree 3 (%) 8787 8383 8585 8787 9191 9090 6767 2727 가교화도 평균 (%)Cross-linking average (%) 8787 8383 8585 8787 9191 9191 6666 2727

<태양전지 잔존 기포 측정 결과><Solar cell residual bubble measurement result>

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 기포 1차Bubble primary 00 00 00 00 1010 66 00 00 기포 2차Bubble second 00 00 00 00 1010 55 00 00 기포 3차Bubble third 00 00 00 00 99 66 00 00 평 균Average 00 00 00 00 9.79.7 5.75.7 00 00

상기 표 2를 참고하면, 비교예 3 및 4는 낮은 가교화도를 나타내며 이로 인해 인장강도 또는 신율 등의 제반 물성이 열악함이 확인되었다. 이에 비해, 실시예 1 내지 4는 낮은 가교제 사용량에도 불구하고, 가교조제의 함량 및 EVA 공중합체의 물성이 최적화되어 높은 가교화도 및 우수한 제반 물성을 나타내는 것으로 확인되었다. Referring to Table 2, Comparative Examples 3 and 4 show a low crosslinking degree, and it was confirmed that the physical properties such as tensile strength or elongation are poor. On the other hand, Examples 1 to 4, despite the low amount of crosslinking agent, it was confirmed that the content of the crosslinking aid and the physical properties of the EVA copolymer is optimized to exhibit high crosslinking degree and excellent overall physical properties.

또, 표 3을 참고하면, 비교예 1 및 2는 가교제의 사용량이 많아 기포 또는 가스의 발생량이 많고, 이로 인해 태양전지에 잔존하는 기포의 개수가 많은 것으로 나타났다. 하지만 실시예 1 내지 4의 경우, 실질적으로 가스 또는 기포가 발생되지 않아 태양전지의 안정성 및 특성이 우수할 것으로 예측되었다. In addition, referring to Table 3, Comparative Examples 1 and 2 were found to have a large amount of bubbles or gases due to the large amount of crosslinking agent used, and thus a large number of bubbles remaining in the solar cell. However, in the case of Examples 1 to 4, it was predicted that the stability and characteristics of the solar cell would be excellent because substantially no gas or bubbles were generated.

10 밀봉시트
20 태양전지 모듈 22 태양전지 소자
23 태양전지 전극 24 실리콘 웨이퍼
26 표면 보호시트 28 이면 보호시트
10 sealing sheet
20 Solar Cell Module 22 Solar Cell Element
23 Solar Cell 24 Silicon Wafer
26 Surface protection sheet 28 Backing sheet

Claims (15)

경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제를 매개로 가교되어 있는 에틸렌계 공중합체의 경화물과, 유기 과산화물을 포함한 가교제와, 실란 커플링제를 포함하는 태양전지용 밀봉시트로서,
85% 이상의 가교화도를 가지며,
150℃에서 경화를 진행하여 밀봉시트를 형성하였을 때, 300 X 300 mm의 시편 내에 잔존하는 기포의 개수가 4개 이하인 태양전지용 밀봉시트.
As a solar cell sealing sheet containing the hardened | cured material of the ethylene-type copolymer bridge | crosslinked through the crosslinking aid which has a hardenable functional group, the crosslinking agent containing an organic peroxide, and a silane coupling agent,
Has a degree of crosslinking of at least 85%,
When the sealing sheet is formed by hardening at 150 ° C., the number of bubbles remaining in the specimen of 300 × 300 mm is 4 or less.
제 1 항에 있어서,
에틸렌계 공중합체의 100 중량부;
유기 과산화물을 포함하는 가교제의 0.06 내지 0.09 중량부;
경화 가능한 작용기를 갖는 가교조제의 3.0 내지 5.0 중량부; 및
실란 커플링제의 0.1 내지 5.0 중량부를 포함하는 밀봉재 조성물로부터 형성되는 태양전지용 밀봉시트.
The method of claim 1,
100 parts by weight of the ethylene copolymer;
0.06 to 0.09 parts by weight of a cross-linking agent comprising an organic peroxide;
3.0 to 5.0 parts by weight of a crosslinking auxiliary having a curable functional group; And
Sealing sheet for solar cells formed from a sealing material composition containing 0.1 to 5.0 parts by weight of a silane coupling agent.
제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌계 공중합체는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산이소부틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 n-부틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 및 에틸렌-아크릴산이소부틸-메타아크릴산 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The method of claim 1, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylate methyl copolymer, an ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene A solar cell sealing sheet comprising at least one member selected from the group consisting of n-butyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, and ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymers.
제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌계 공중합체는 아세트산비닐 함량이 25 내지 35 wt%이고, 190℃의 온도 및 2160g 하중에서 측정한 멜트 인덱스가 5 내지 15g/10min인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체인 태양전지용 밀봉시트.
The solar cell of claim 1, wherein the ethylene-based copolymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25 to 35 wt% and a melt index of 5 to 15 g / 10 min at a temperature of 190 ° C. and a load of 2160 g. Sealing sheet.
제 1 항에 있어서, 상기 유기과산화물은 1-부틸-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트, 3-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 3-부틸퍼옥시아세테이트, 3-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5―디메틸―2,5―비스(3-부틸퍼옥시)헥산, 디―3-부틸퍼옥사이드, 2,5―디메틸―2,5―비스(3-부틸퍼옥시)헥신―3,1,1―비스(3-부틸퍼옥시) ―3,3,5― 트리메틸 시클로헥산, 1,1―비스(3-부틸퍼옥시)시클로헥산, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5―디메틸헥실―2,5―비스퍼옥시벤조에이트, 3-부틸히드로퍼옥사이드, p―멘탄히드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p―클로로벤조일퍼옥사이드, 3-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 히드록시헵틸퍼옥사이드, 및 시클로헥산온퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The organic peroxide of claim 1, wherein the organic peroxide is 1-butyl- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate, 3-butylperoxyisopropylcarbonate, 3-butylperoxyacetate, 3-butylperoxybenzoate, diqua Milperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (3-butylperoxy) hexane, di-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (3-butylperoxy) hexyne -3,1,1-bis (3-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl cyclohexane, 1,1-bis (3-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5 -Dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, 3-butylhydroperoxide, p-mentane hydroperoxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 3-butylperoxy isobutylate, hydroxy Heptyl peroxide, and cyclohexanone peroxide solar cell sealing sheet comprising at least one selected from the group consisting of.
제 1 항에 있어서, 경화 가능한 작용기는 시아누레이트기, 비닐기, 메타크릴레이트기, 아크릴레이트기 또는 푸탈레이트기인 태양전지용 밀봉시트.
The solar cell sealing sheet according to claim 1, wherein the curable functional group is a cyanurate group, a vinyl group, a methacrylate group, an acrylate group or a phthalate group.
제 1 항에 있어서, 상기 가교조제는 트리아릴이소시아누레이트, 트리아릴시아누레이트, 디비닐벤젠, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 디아릴푸탈레이트, 및 에틸렌글릴콜 디메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The method of claim 1, wherein the crosslinking aid consists of triarylisocyanurate, triarylcyanurate, divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, diarylphthalate, and ethyleneglycol dimethacrylate. Sealing sheet for a solar cell comprising at least one compound selected from the group.
제 2 항에 있어서, 상기 밀봉재 조성물은 HALS계 자외선 안정화제와, 벤조페논계 자외선 흡수제를 포함한 자외선 안정화 첨가제를 더 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The solar cell sealing sheet of claim 2, wherein the sealant composition further comprises a UV stabilizer including a HALS ultraviolet stabilizer and a benzophenone ultraviolet absorber.
제 8 항에 있어서, 상기 HALS계 자외선 안정화제는 에틸렌계 공중합체 100 중량부 기준으로 0.01 내지 0.1 중량부로 밀봉재 조성물에 포함되고 포함되고, 상기 벤조페논계 자외선 흡수제는 0.2 내지 5.0 중량부로 밀봉재 조성물에 포함되는 태양전지용 밀봉시트.
The method of claim 8, wherein the HALS-based UV stabilizer is included in the sealant composition in 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer, the benzophenone-based UV absorber in 0.2 to 5.0 parts by weight of the sealant composition Sealing sheet for solar cells included.
제 8 항에 있어서, 상기 HALS계 자외선 안정화제는 비스-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피리딜 세바케이트, 비스-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸 -4-피페리디닐) 세바케이트, 테트라키스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄 테트라카르복실레이트, [(4-메톡시-페닐)-메틸렌]-비스 (1,2,2,6,6-펜타메틸 -4-피페리디닐)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸 -4-피페리디닐) 세바케이트, 폴리-메틸프로필-3-옥시-[4(2,2,6,6-테트라메틸)하이퍼리디닐]실록산, 및 3,도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-하이퍼리디닐)-2,5-피롤리딘디온으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The method of claim 8, wherein the HALS UV stabilizer is bis-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pyridyl sebacate, bis- (1-octyloxy-2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, [( 4-methoxy-phenyl) -methylene] -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe Ridinyl) sebacate, poly-methylpropyl-3-oxy- [4 (2,2,6,6-tetramethyl) hyperridinyl] siloxane, and 3, dodecyl-1- (2,2,6, 6-tetramethyl-4-hyperridinyl) -2,5-pyrrolidinedione Seal sheet for solar cells comprising at least one compound selected from the group consisting of.
제 8 항에 있어서, 상기 벤조페논계 자외선 흡수제는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥타데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2-히드록시-5-클로로벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 및 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
9. The benzophenone ultraviolet absorber according to claim 8, wherein the benzophenone ultraviolet absorber is 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octa Oxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octadecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy 4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Solar cell sealing sheet comprising at least one compound selected from the group consisting of 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, and 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone .
제 2 항에 있어서, 상기 밀봉재 조성물은 에틸렌계 공중합체의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 1.0 중량부의 탄소수 10 내지 20의 지방산 아미드를 더 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The sealing sheet for solar cells according to claim 2, wherein the sealant composition further comprises 0.1 to 1.0 parts by weight of fatty acid amide having 10 to 20 carbon atoms based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer.
제 12 항에 있어서, 상기 지방산 아미드는 로르산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 에루크산 아미드, 베헨산 아미드, 리시놀산 아미드, 하이드록시스 테아르산 아미드, N-올레일팔미트산 아미드, N-스테아릴에루크산 아미드, 에틸렌비스카프르산 아미드, 에틸렌비스로르산 아미드, 에틸렌비스스테아르산 아미드, 및 에틸렌비스올레산 아미드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
13. The fatty acid amide of claim 12, wherein the fatty acid amide is lauric amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ricinolic acid amide, hydroxystearic acid amide, N-oleyl palmitic acid. A solar cell sealing sheet comprising at least one member selected from the group consisting of amide, N-stearyl ether acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bisloric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide.
제 2 항에 있어서, 상기 밀봉재 조성물은 에틸렌계 공중합체 100 중량부에 대해, 0.01 내지 0.5 중량부의 인계 난연제를 더 포함하는 태양전지용 밀봉시트.
The sealing sheet for solar cells according to claim 2, wherein the sealant composition further comprises 0.01 to 0.5 parts by weight of a phosphorus flame retardant based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
제 1 항에 있어서, 상기 실란 커플링제는 N―(β―아미노에틸)―γ―아미노프로필트리메톡시실란, N―(β―아미노에틸)―γ― 아미노프로필메틸디메톡시실란, γ―아미노프로필트리에톡시실란, γ―글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 γ―메타크릴록시프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 실란 화합물을 포함하는 태양전지용 밀봉시트.

The silane coupling agent according to claim 1, wherein the silane coupling agent is N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-amino A solar cell sealing sheet comprising at least one silane compound selected from the group consisting of propyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.

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