KR101070223B1 - 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말 - Google Patents

아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말 Download PDF

Info

Publication number
KR101070223B1
KR101070223B1 KR1020090042234A KR20090042234A KR101070223B1 KR 101070223 B1 KR101070223 B1 KR 101070223B1 KR 1020090042234 A KR1020090042234 A KR 1020090042234A KR 20090042234 A KR20090042234 A KR 20090042234A KR 101070223 B1 KR101070223 B1 KR 101070223B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
layer
organic
Prior art date
Application number
KR1020090042234A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100123172A (ko
Inventor
최대혁
김대성
박용욱
정화순
김동하
박정환
Original Assignee
덕산하이메탈(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 덕산하이메탈(주) filed Critical 덕산하이메탈(주)
Priority to KR1020090042234A priority Critical patent/KR101070223B1/ko
Publication of KR20100123172A publication Critical patent/KR20100123172A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101070223B1 publication Critical patent/KR101070223B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

본 발명은 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말을 제공한다.
유기전기소자, 아릴아미노, 치환기

Description

아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말{CHEMICAL COMPRISING ARYLAMINO AND ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING THE SAME, TERMINAL THEREROF}
본 발명은 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부 터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트 보다 에너지 대역 간격이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 발명자들은 다양한 치환기를 갖는 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물을 밝혀내었으며, 또한 이 화합물을 유기전기소자에 적용시 소자의 전류밀도 특성을 바탕으로 고효율, 저전압, 고휘도 및 장수명 효과를 나타낼 수 있다는 사실을 밝혀내었다.
이에 본 발명은 신규한 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말을 제공하는 것을 목적으로 한다.
일측면에서, 본 발명은 아래 화학식의 화합물을 제공한다.
Figure 112009029033763-pat00001
본 발명은, 아릴아미노 구조를 포함하는 유기 전기 발광 화합물을 제공한다.
화합물은 높은 정공주입, 정공수송 능력 및 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 정공주입재료, 정공수송재료 및 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 도판트에 적합한 호스트 재료로 유용하다. 상술한 유기 전기 발광 화합물을 이용한 유기막을 채용하는 경우, 월등한 전류밀도 특성을 바탕으로 한 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명의 유기 전계 발광 소자를 제작할 수 있다.
본 발명의 화합물은 유기전기소자 및 단말에서 다양한 역할을 할 수 있으며, 유기전기소자 및 단말에 적용시 소자의 구동전압을 낮추고, 효율, 휘도 및 수명을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 일 실시예는 아래 화학식 1의 화합물을 제공한다.
Figure 112009029033763-pat00002
위 화학식 1에 있어서,
(1) R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C1 -50의 치환 또는 비치환된 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C3 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C4 -60의 치환 또는 비치환된 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R5 내지 R6는 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 -50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, R1 과 R2, 그리고 n이 2 이상일 경우 R3 와 R3, R4 와 R4는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
(2) Ar1 내지 Ar3는 치환 또는 비치환된 C2 -50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2 -50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6 -50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C6 -60의 아릴기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4 -60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R5 내지 R6는 상기에 정의된 바와 같다.
(3) X는 N, O, S, Si, P 중 하나이며, X가 N일 경우 -NR7으로 표현이 되며, 이때 R7는 상기 표현된 R5 내지 R6으로 정의된 바와 같고, Y는 C, N, O, S 중 하나이다.
(4) n은 0에서 4의 정수이며, m은 1에서 3의 정수이다.
(5) 또한, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 정공주입재료, 정공수송재료 및 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 도판트에 적합한 호스트 재료 또는 이들 모두를 포함하는 유기 전기 발광 소자를 제공한다.
(6) 또한 화학식 1의 구조식을 가지는 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수 있다.
한편, 본 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C4 -60의 아릴기 또는 헤테로원자를 포함하는 C6 -60의 치환 또는 비치환된 아릴기"는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m- 터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 9,9-디메틸플루오레닐기, 9,9-디에틸플루오레닐기, 9,9-메틸에틸플루오레닐기, 9,9-디페닐플루오레닐기, 9,9-메틸페닐플루오레닐기, 9,9-에틸틸페닐플루오레닐기, 9,9'-스피로바이플루오레닐기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀린기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린- 4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일 기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기 및 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C1 -50 알킬기"의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 1-노보닐기 및 2-노보닐기 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시예에서 사용되는 용어 "치환 또는 비치환된 C1 -50의 알콕시기"는 -OR로 표시될 수 있으며, R의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기 및 1,2,3-트라이나이트로프로필기 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C6 -60의 아릴옥시기 또는 헤테로원자를 포함하는 C6 -60의 치환 또는 비치환된 아릴옥시기"는 - OY'로 표시될 수 있으며, Y'의 예로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일 기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀린기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린 -5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4- t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기 및 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시예에서 사용되는 용어 중 "치환 또는 비치환된 C1 -50의 알킬티올기"는 -SR로 표시될 수 있으며, R은 상기 정의한 바와 같다.
또한, 본 실시예에서 사용되는 용어 중 "치환 또는 비치환된 C6 -50의 아릴티올기"는 -SY’로 표시될 수 있으며, Y'는 위에서 정의된 바와 같을 수 있다.
또한, 본 실시예에서 사용되는 용어 "할로겐 원자"는 불소, 염소, 브롬 및 요오드 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물의 구체적 예로써, 화학식 1에 속하는 구체적 예로써 아래 화학식 2의 화합물들이 있으나, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.
Figure 112009029033763-pat00003
Figure 112009029033763-pat00004
Figure 112009029033763-pat00005
Figure 112009029033763-pat00006
Figure 112009029033763-pat00007
Figure 112009029033763-pat00008
Figure 112009029033763-pat00009
Figure 112009029033763-pat00010
Figure 112009029033763-pat00011
Figure 112009029033763-pat00012
Figure 112009029033763-pat00013
Figure 112009029033763-pat00014
Figure 112009029033763-pat00015
Figure 112009029033763-pat00016
Figure 112009029033763-pat00017
Figure 112009029033763-pat00018
화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물들이 유기물층으로 사용되는 다양한 유기전기소자들이 존재한다. 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물들이 사용될 수 있는 유기전기소자는 예를 들어, 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode) 등 유기반도체 물질을 사용될 수 있다.
화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물들이 적용될 수 있는 유기전기소자 중 일예로 유기전계발광소자(OLED)에 대하여 아래 설명하나 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전기소자에 위에서 설명한 화합물이 적용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1 내지 2의 화합물들을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는, 정공주입층, 정공수송 층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 상기 화학식 1 내지 2의 화합물들을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 구조는 도 1 내지 6에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다. 이때, 도면번호 101은 기판, 102는 양극, 103는 정공주입층(HIL), 104는 정공수송층(HTL), 105는 발광층(EML), 106은 전자주입층(EIL), 107은 전자수송층(ETL), 108은 음극을 나타낸다. 이러한 유기전계발광소자는 정공의 이동을 저지하는 정공저지층(HBL), 전자의 이동을 저지하는 전자저지층(EBL) 및 보호층이 더 위치할 수도 있다. 보호층의 경우 최상위층에서 유기물층을 보호하거나 음극을 보호하도록 형성될 수 있다.
화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상에 포함될 수 있다. 구체적으로, 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자저지층, 보호층 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한 층에만 사용되는 것이 아니라 두 층 이상에 사용될 수 있다.
특히, 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.
예컨대, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 스퍼터 링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전기소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 위에서 설명한 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 유기물층, 예를 들어 발광층 또는 정공주입층, 정공수송층을 형성할 수도 있다.
기판은 유기전계발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구 체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.
정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한 다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료가 바람직하다. 이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 있다.
정공수송층 위에는 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다.
이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenol lithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4- ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용한다. 잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플로렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.
앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.
앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 합성된 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 소자에 적합한 정공주입 재료 및 정공수송 재료 중 하나 이상의 재료로 사용될 수 있다.
예를 들어, 화학식 1 내지 2를 참조하여 설명한 화합물은 다양한 칼라의 인광 도판트 호스트 물질로 사용될 수 있다.
유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다. 이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자수송층 위에는 전자주입층이 적층된다. 전자주입층은 Balq, Alq3, Be(bq)2, Zn(BTZ)2, Zn(phq)2, PBD, spiro-PBD, TPBI, Tf-6P 등과 같은 금속착제화합물, 이미다졸 고리(imidazole ring)를 갖는 방향족(aromatic)화합물이나 보론(boron)화합물 등을 포함하는 저분자 물질을 이용하여 제작할 수 있다. 이때, 전자주입층은 100Å ~ 300Å의 두께 범위에서 형성될 수 있다.
전자주입층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속이 보다 바람직하다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.
실시예
이하, 제조예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.그러나, 이하의 제조예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예
이하, 화학식 2에 속하는 화합물들에 대한 제조예 또는 합성예를 설명한다. 다만, 화학식 2에 속하는 화합물들의 수가 많기 때문에 화학식 2에 속하는 화합물들 중 하나 또는 둘씩만을 예시적으로 설명한다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 아래에서 설명한 제조예들를 통해 예시하지 않은 본 발명에 속하는 화합물들을 제조할 수 있다.
제조예 1 : 화학식 2의 그룹에 속하는 화합물 8
Figure 112009029033763-pat00019
의 제조
1. 중간체 8-1 [2-bromo-8-phenyldibenzo[b,d]thiophene]의 합성
Figure 112009029033763-pat00020
1000 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 2,8-디브로모벤조[b,d]싸이오펜 (100 mmol, 34.2g), 페닐보론산 (100 mmol, 12.2g), Pd(PPh3)4 (3.0 mmol, 3.45g), K2CO3 (200 mmol, 27.7g)를 넣고 300 mL 테드라하이드로퓨란과 100 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층을 건조 한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 실리카젤관 크로마토그래피로 분리 정제하여 중간체 8-1을 흰색 고체로 17.6g (수율 : 52%)을 얻었다.
2. 중간체 8-2 [N,8-diphenyldibenzo[b,d]thiophen-2-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00021
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 8-1 (50.0 mmol, 17.0g), 아닐린 (52.5 mmol, 4.89g), Pd2(dba)3 (1.0 mmol, 0.9g), t-BuONa (100.0 mmol, 9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (1.0 mmol, 0.2g)을 넣은 다음 80 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상 온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 8-2를 미색 고체로 14.6g (수율 : 83%)을 얻는다.
3. 화합물 8 [N,8-diphenyldibenzo[b,d]thiophen-2-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00022
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 8-2 (25.0 mmol, 8.79g), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (26.3 mmol, 8.53g), Pd2(dba)3 (0.5 mmol, 0.45g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.5 mmol, 0.1g)을 넣은 다음 110 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 8을 노란색 고체로 10.6g (수율 : 71%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ 8.09 (s, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.59-7.56 (m, 4H), 7.50-7.48 (m, 2H), 7.36-7.22 (m, 6H), 6.93-6.88 (m, 4H), 6.69-6.61 (m, 6H), 6.51 (d, 2H), 6.47 (d, 2H).
제조예 2 : 화학식 2의 그룹에 속하는 화합물 16
Figure 112009029033763-pat00023
의 합성
1. 중간체 16-1 [8-bromo-N,N-diphenyldibenzo[b,d]furan-2-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00024
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란 (100.0 mmol, 32.6g), 디페닐아민 (105.0 mmol, 17.8g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 110 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실 리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 16-1을 미색 고체로 31.9g (수율 : 77%)을 얻었다.
2. 중간체 16-2 [N 2,N 2,N 8-triphenyldibenzo[b,d]furan-2,8-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00025
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-1 (50.0 mmol, 20.7g), 아닐린 (52.5 mmol, 4.89g), Pd2(dba)3 (1.5 mmol, 1.35g), t-BuONa (100.0 mmol, 9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (1.5 mmol, 0.3g)을 넣은 다음 80 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 16-2을 미색 고체로 13.6g (수율 : 64%)을 얻었다.
3. 화합물 16 [N 2-(4-(diphenylamino)phenyl)-N 2 , N 8 , N 8-triphenyldibenzo [b,d]furan-2,8-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00026
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 16-2 (25.0 mmol, 8.53g), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (26.3 mmol, 8.53g), Pd2(dba)3 (0.5 mmol, 0.45g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.5 mmol, 0.1g)을 넣은 다음 110 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 16을 노란색 고체로 11.4g (수율 : 68%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ 7.74 (s, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.29-7.13 (m, 10H), 7.02-6.89 (m, 5H), 6.69-6.54 (m, 10H), 6.43 (d, 1H), 6.40 (d, 1H), 6.34 (d, 2H), 6.31 (d, 2H).
제조예 3 : 화학식 2의 그룹에 속하는 화합물 38
Figure 112009029033763-pat00027
의 합성
1. 중간체 38-1 [N-phenyldibenzo[b,d]furan-2-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00028
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 2-디브로모디벤조[b,d]퓨란 (100.0 mmol, 24.7g), 아닐린 (105.0 mmol, 9.78g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 이렇게 얻어진 조생성물을 디에틸에테르와 n-헥산으로 재결정하여 중간체 38-1을 미색 고체로 19.4g (수율 : 75%)을 얻었다.
2. 중간체 38-2 [N-(4'-bromobiphenyl-4-yl)-N-phenyldibenzo[b,d]furan-2- amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00029
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 38-1 (50.0 mmol, 13.0g), 4-브로모-4'-아이오도바이페닐 (52.5 mmol, 18.8g), Pd2(dba)3 (1.5 mmol, 1.35g), t-BuONa (100.0 mmol, 9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (1.5 mmol, 0.3g)을 넣은 다음 100 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 38-2를 노란색 고체로 15.4g (수율 : 63%)을 얻었다.
3. 화합물 38 [N 4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-N 4,N 4'-diphenyl-N 4'-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00030
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 38-2 (25.0 mmol, 12.3g), N,9-디페닐-9H-카바졸-3-아민 (26.3 mmol, 8.79g), Pd2(dba)3 (0.75 mmol, 0.68g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.75 mmol, 0.15g)을 넣은 다음 110 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 38를 노란색 고체로 13.4g (수율 : 72%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ 8.39 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), 7.83 (d, 1H), 7.56-7.26 (m, 21H), 6.82-6.63 (m, 12H), 6.51 (d, 1H).
제조예 4 : 화학식 5의 그룹에 속하는 화합물 41
Figure 112009029033763-pat00031
의 제조
1. 중간체 41-1 [N,1-diphenyl-1H-indol-5-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00032
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 5-브로모-1-페닐-1H-인돌 (100.0 mmol, 27.2g), 아닐린 (105.0 mmol, 9.78g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 100 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 41-1을 미색 고체로 19.9g (수율 : 70%)을 얻었다.
2. 중간체 41-2 [N-(4'-bromobiphenyl-4-yl)-N,1-diphenyl-1H-indol-5- amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00033
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-1 (100.0 mmol, 28.4g), 4-브로모-4'-아이오도바이페닐 (105.0 mmol, 37.7g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 110 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 이렇게 얻어진 생성물을 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 중간체 41-2를 노란색 고체로 37.6g (수율 : 73%)을 얻었다.
3. 중간체 41-3 [N 1-(naphthalen-1-yl)-N 4 , N 4-diphenylbenzene-1,4-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00034
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 나프탈렌-1-아민 (100.0 mmol, 14.3g), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (105.0 mmol, 34.0g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 90 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 41-3를 노란색 고체로 30.5g (수율 : 79%)을 얻었다.
4. 화합물 41 [N 4-(4-(diphenylamino)phenyl)-N 4-(naphthalen-1-yl)-N 4'-phenyl-N 4'-(1-phenyl-1H-indol-5-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00035
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 41-3 (25.0 mmol, 9.66g), 중간체 41-2 (26.3 mmol, 13.6g), Pd2(dba)3 (0.75 mmol, 0.68g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.75 mmol, 0.15g)을 넣은 다음 110 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제한 후 디클로로메탄과 n-헥산으로 재결정하여 화합물 41을 노란색 고체로 13.3g (수율 : 65%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ8.19 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 7.85-7.69 (m, 14H), 7.51 (t, 1H), 7.33-7.18 (m, 6H), 7.04 (dd, 1H), 6.95-6.87 (m, 3H), 6.72-6.53 (m, 10H), 6.48 (d, 1H), 6.51 (d, 1H), 6.37 (d, 2H), 6.31 (d, 2H), 6.27 (d, 1H).
제조예 5 : 화학식 2의 그룹에 속하는 화합물 46
Figure 112009029033763-pat00036
의 제조
1. 중간체 46-1 [N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00037
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 3-브로모-9-페닐-9H-카바졸 (100.0 mmol, 32.2g), 아닐린 (105.0 mmol, 9.78g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 90 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 46-1을 노란색 고체로 27.7g (수율 : 83%)을 얻었다.
2. 중간체 46-2 [N-(4'-bromobiphenyl-4-yl)-N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00038
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 46-1 (50.0 mmol, 16.7g), 4-브로모-4'-아이오도바이페닐 (52.5 mmol, 18.8g), Pd2(dba)3 (1.5 mmol, 1.35g), t-BuONa (100.0 mmol, 9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (1.5 mmol, 0.3g)을 넣은 다음 110 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 46-2를 노란색 고체로 18.9g (수율 : 67%)을 얻었다.
3. 화합물 46 [N 4-(naphthalen-1-yl)-N 4,N 4'-diphenyl-N 4'-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00039
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 46-2 (25.0 mmol, 14.1g), N-페닐나프탈렌-1-아민 (26.3 mmol, 5.77g), Pd2(dba)3 (0.75 mmol, 0.68g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.75 mmol, 0.15g)을 넣은 다음 110 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제한 후 디클로로메탄과 아세토니트릴로 재결정하여 화합물 46을 노란색 고체로 12.5g (수율 : 71%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ 8.23 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), 7.68-7.43 (m, 16H), 7.38 (t, 1H), 7.22 (t, 2H), 7.17 (t, 2H), 7.08 (d, 1H), 6.93 (t, 1H), 6.89 (t, 1H), 6.69-6.48 (m, 8H), 6.13 (d, 1H).
제조예 6 : 화학식 2의 그룹에 속하는 화합물 47
Figure 112009029033763-pat00040
의 제조
1. 중간체 46-1 [N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00041
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 3-브로모-9-페닐-9H-카바졸 (100.0 mmol, 32.2g), 아닐린 (105.0 mmol, 9.78g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 90 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 46-1을 노란색 고체로 27.7g (수율 : 83%)을 얻었다.
2. 중간체 46-2 [N-(4'-bromobiphenyl-4-yl)-N,9-diphenyl-9H-carbazol-3- amine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00042
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 46-1 (50.0 mmol, 16.7g), 4-브로모-4'-아이오도바이페닐 (52.5 mmol, 18.8g), Pd2(dba)3 (1.5 mmol, 1.35g), t-BuONa (100.0 mmol, 9.6g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 150 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (1.5 mmol, 0.3g)을 넣은 다음 110 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 46-2를 노란색 고체로 18.9g (수율 : 67%)을 얻었다.
3. 중간체 47-1 [N 1 , N 1 , N 4-triphenylbenzene-1,4-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00043
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 아닐린 (100.0 mmol, 9.31g), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (105.0 mmol, 34.0g), Pd2(dba)3 (3.0 mmol, 2.7g), t-BuONa (200.0 mmol, 19.2g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 300 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (3.0 mmol, 0.6g)을 넣은 다음 90 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 47-1을 노란색 고체로 30.5g (수율 : 79%)을 얻었다.
4. 화합물 47 [N 4-(4-(diphenylamino)phenyl)-N 4,N 4'-diphenyl-N 4'-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine]의 합성
Figure 112009029033763-pat00044
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 47-1 (25.0 mmol, 8.41g), 중간체 46-2 (26.3 mmol, 14.9g), Pd2(dba)3 (0.75 mmol, 0.68g), t-BuONa (50.0 mmol, 4.8g)를 넣고 질소를 충진 하였다. 여기에 용매로서 100 mL의 톨루엔을 넣고 P(t-Bu)3 (0.75 mmol, 0.15g)을 넣은 다음 110 ℃에서 6시간 동안 교반하였다. 반응용액의 온도를 상온으로 내리고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 조생성물(crude product)을 얻고, 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제한 후 디클로로메탄과 디에틸에테르로 재결정하여 화합물 47을 노란색 고체로 14.0g (수율 : 68%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ 8.17 (d, 1H), 8.07 (d, 1H), 7.84-7.68 (m, 12H), 7.48 (t, 1H), 7.42-7.23 (m, 8H), 7.04 (t, 1H), 6.93 (t, 3H), 6.75 (d, 4H), 6.58-6.45 (m, 8H), 6.33 (d, 2H), 6.30 (d, 2H), 6.11 (d, 1H).
< 정공주입층 비교예 및 실시예 >
비교예 1: 본 발명의 화합물 38, 41, 47과 비교를 위해 정공주입층으로 2- TNATA를 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
4,4',4" -Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]-triphenylamine (2-TNATA)를 정공주입층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 7.2 V에서 전류밀도 13.35mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.15)이고 발광 효율은 7.5cd/A이었다.
실시예 1: 본 발명의 화합물 38을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 38을 정공주입층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 화합물 38), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.3 V에서 전류밀도 14.73mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.14)이고 발광 효율은 6.8cd/A이었다.
실시예 2: 본 발명의 화합물 41을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 41을 정공주입층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 화합물 41), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.7 V에서 전류밀도 12.93mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.14)이고 발광 효율은 7.7cd/A이었다.
실시예 3: 본 발명의 화합물 47을 정공주입층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 47을 정공주입층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 화합물 47), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.1 V에서 전류밀도 14.25mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.14)이고 발광 효율은 7.0cd/A이었다.
<정공수송층 비교예 및 실시예>
비교예 1: 본 발명의 화합물 8, 16, 46과 비교를 위해 정공수송층으로 NPB 를 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
N 4,N 4'-di(naphthalen-1-yl)-N 4,N 4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine(NPB)를 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : NPB), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 7.2 V에서 전류밀도 13.35mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.15)이고 발광 효율은 7.5cd/A이었다.
실시예 1: 본 발명의 화합물 8을 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 8을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : 화합물 8), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-안트라센 (ADN)을사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.7 V에서 전류밀도 14.36mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.15)이고 발광 효율은 8.2cd/A이었다.
실시예 2: 본 발명의 화합물 16을 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 16을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공 주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : 화합물 16), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-안트라센 (ADN)을사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.8 V에서 전류밀도 13.18mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.14)이고 발광 효율은 8.6cd/A이었다.
실시예 3: 본 발명의 화합물 46을 정공수송층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정
화합물 46을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층(정공주입층 물질 : 2-TNATA), 300 Å 두께의 정공수송층(정공수송층 물질 : 화합물 46), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-디(나프탈렌-2-안트라센 (ADN)을 사용하였다), 250 Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기 전기 발광 소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.8 V에서 전류밀도 13.47mA/cm2, 색좌표는 (0.15, 0.15)이고 발광 효율은 7.4cd/A이었다.
2-TNATA를 정공주입층 물질로 사용한 유기전계발광소자와, 실시예 1 내지 3의 유기전계발광소자의 특성을 표로 정리하면 다음의 표 1과 같다.
정공주입층 물질 구동전압(V) 전류밀도(mA/cm2) 발광효율(㏅/A) 색좌표(x, y)
비교예 2-TNATA 7.2 13.35 7.5 (0.15, 0.15)
실시예 1 화합물 38 6.3 14.73 6.8 (0.15, 0.14)
실시예 2 화합물 41 6.7 12.93 7.7 (0.15, 0.14)
실시예 3 화합물 47 6.1 14.25 7.0 (0.15, 0.14)
또한, NPB를 정공수송층 물질로 사용한 유기전계발광소자와, 실시예 1 내지 3의 유기전계발광소자의 특성을 표로 정리하면 다음의 표 2와 같다.
정공수송층 물질 구동전압(V) 전류밀도(mA/cm2) 발광효율(㏅/A) 색좌표(x, y)
비교예 NPB 7.2 13.35 7.5 (0.15, 0.15)
실시예 1 화합물 8 6.7 14.36 8.2 (0.15, 0.15)
실시예 2 화합물 16 5.8 13.18 8.6 (0.15, 0.14)
실시예 3 화합물 46 6.8 13.47 7.4 (0.15, 0.15)
표 1 및 표 2를 통해 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 화합물 8, 16, 38, 41, 46, 47을 정공주입층 및 정공수송층 재료로 사용한 유기전계발광소자는 비교예에 비해 정공의 주입 및 수송능력이 현저히 향상됨으로 인해 구동전압 특성이 크게는 1V 이상 낮아졌으며, 이로 인하여 발광 효율도 크게는 16% 정도까지 증가됨을 확인할 수 있었다. 따라서, 실시예는 비교예에 대해 실질적으로 동일한 색좌표를 나타내면서 구동전압과 전류밀도, 발광효율이 임계적 의의를 가지고 향상된 것을 알 수 있다.
위 결과들을 통해 본 발명의 실시예에 따른 화합물은 다양한 치환기를 갖는 아릴아미노 구조를 갖는 유기 전기 발광 화합물이다. 또한, 실시예에 따른 화합물은 높은 정공주입, 정공수송 능력 및 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 정공주입재료, 정공수송재료 및 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 도판트에 적합한 호스트 재료로 유용하다. 따라서, 이러한 화합물을 이용한 유기막을 채용하는 경우, 종래 재료 대비 월등한 전류밀도 특성을 바탕으로 한 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명의 유기전계발광소자를 제작할 수 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기소자의 예를 도시한 것이다.

Claims (12)

  1. 아래 화학식으로 표시되는 화합물:
    Figure 112011043383276-pat00045
    위 화학식에 있어서,
    (1) 상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4-60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C1-50의 치환 또는 비치환된 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C3-50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6-50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C4-60의 치환 또는 비치환된 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R5 내지 R6는 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2-50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2-50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 여기서 R1과 R2는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    (2) 상기 Ar1 내지 Ar3는 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C2-50의 치환 또는 비치환된 알케닐기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 C6-50의 치환 또는 비치환된 아릴렌기, S, N, O, P 및 Si 중 적어도 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C6-60의 아릴기, -N(R5)2 또는 -N(R5)(R6)로 표현되는 치환 또는 비치환된 아미노기가 치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 R5 내지 R6는 상기에 정의된 바와 같으며,
    (3) 상기 X는 N, O, S, Si, P 중 하나이며, 상기 Y는 C, N, O, S 중 하나이며,
    (4) 상기 n은 0에서 4의 정수이며, 상기 m은 1에서 3의 정수이며,
    (5) 상기 n이 2 이상일 경우 상기 R3끼리, 또는 상기 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있음.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 X가 N일 경우 -NR7로 표현이 되며, 상기 R7은 상기 R5 또는 R6로 정의되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은,
    Figure 112009029033763-pat00046
    Figure 112009029033763-pat00047
    Figure 112009029033763-pat00048
    Figure 112009029033763-pat00049
    Figure 112009029033763-pat00050
    Figure 112009029033763-pat00051
    Figure 112009029033763-pat00052
    Figure 112009029033763-pat00053
    Figure 112009029033763-pat00054
    Figure 112009029033763-pat00055
    Figure 112009029033763-pat00056
    Figure 112009029033763-pat00057
    Figure 112009029033763-pat00058
    Figure 112009029033763-pat00059
    Figure 112009029033763-pat00060
    Figure 112009029033763-pat00061
    로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항, 제4항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따르는 하나의 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전기소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 제1 전극, 상기 1층 이상의 유기물층 및 제2 전극이 순차적으로 적층된 형태를 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 발광층(EML), 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL), 정공저지층(HBL), 전자저지층(EBL) 및 보호층을 포함하며, 상기 화합물은 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자저지층 및 보호층 중 어느 하나 이상에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광층에 적색, 녹색, 청색, 흰색을 포함하는 인광 호스트 물질로 사용된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 상기 발광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  11. 제6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와;
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode) 중 하나인 것을 특징으로 하는 단말.
KR1020090042234A 2009-05-14 2009-05-14 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말 KR101070223B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090042234A KR101070223B1 (ko) 2009-05-14 2009-05-14 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090042234A KR101070223B1 (ko) 2009-05-14 2009-05-14 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100123172A KR20100123172A (ko) 2010-11-24
KR101070223B1 true KR101070223B1 (ko) 2011-10-06

Family

ID=43407879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090042234A KR101070223B1 (ko) 2009-05-14 2009-05-14 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101070223B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120302762A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US9761812B2 (en) 2012-11-26 2017-09-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US20200144507A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-07 Samsung Display Co., Ltd. Amine compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712612A (zh) * 2010-01-21 2012-10-03 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和使用其的有机电致发光元件
TWI545175B (zh) * 2010-12-17 2016-08-11 半導體能源研究所股份有限公司 有機化合物，發光元件，發光裝置，電子裝置，以及照明裝置
US10056558B2 (en) 2011-11-25 2018-08-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
KR101896063B1 (ko) * 2012-03-13 2018-09-07 덕산네오룩스 주식회사 싸이오펜 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP2014135466A (ja) * 2012-04-09 2014-07-24 Kyushu Univ 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物
JP5366106B1 (ja) * 2012-04-09 2013-12-11 国立大学法人九州大学 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物
KR101627026B1 (ko) * 2013-05-07 2016-06-07 단국대학교 산학협력단 피리도퓨로피리딘 유도체 및 이를 함유하는 유기발광다이오드
JP5749870B1 (ja) * 2013-07-03 2015-07-15 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US9324949B2 (en) * 2013-07-16 2016-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101682766B1 (ko) * 2013-08-27 2016-12-05 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102285608B1 (ko) * 2015-03-23 2021-08-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108352454B (zh) 2015-10-29 2020-02-28 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光器件
JP6901977B2 (ja) * 2016-02-12 2021-07-14 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102496416B1 (ko) * 2016-04-01 2023-02-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US10573819B2 (en) 2016-04-01 2020-02-25 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof
WO2018155642A1 (ja) * 2017-02-24 2018-08-30 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および発光素子
KR102321647B1 (ko) * 2017-03-14 2021-11-05 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102358637B1 (ko) * 2017-03-16 2022-02-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN107382908A (zh) * 2017-07-12 2017-11-24 赵东敏 一种联苯类化合物、有机电致发光器件及显示装置
KR102630639B1 (ko) * 2018-06-20 2024-01-30 삼성디스플레이 주식회사 다이아민 화합물을 포함한 유기 발광 소자 및 다이아민 화합물
KR20200036153A (ko) * 2018-09-27 2020-04-07 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2020132384A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Celgene Corporation Thienopyridine inhibitors of ripk2
CN110105225B (zh) * 2019-05-15 2020-06-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机电致发光材料及包含该材料的有机电致发光器件
CN110746391A (zh) * 2019-10-28 2020-02-04 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN112500298B (zh) * 2019-12-27 2022-03-04 陕西莱特光电材料股份有限公司 芳胺化合物和有机电致发光器件
US20230303537A1 (en) * 2020-08-05 2023-09-28 Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co., Ltd. Nitrogen-containing compound, and electronic element and electronic device thereof
WO2023190987A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120302762A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
US9079855B2 (en) * 2011-05-27 2015-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US10388885B2 (en) 2012-11-02 2019-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US9761812B2 (en) 2012-11-26 2017-09-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10629823B2 (en) 2012-11-26 2020-04-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US20200144507A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-07 Samsung Display Co., Ltd. Amine compound and organic light-emitting device including the same
US11825740B2 (en) 2018-11-06 2023-11-21 Samsung Display Co., Ltd. Amine compound and organic light-emitting device including the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100123172A (ko) 2010-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101070223B1 (ko) 아릴아미노 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101016164B1 (ko) 유기 전기발광 소자
EP2085371B1 (en) Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution
KR101308341B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료 및 유기 전계발광 소자
EP2166586A1 (en) Organic electroluminescent device
US8945724B2 (en) Nitrogen-containing heterocyclic derivative and organic electroluminescent device using the same
KR101298489B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
KR101282176B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
US9126887B2 (en) Organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element comprising same
KR20130096666A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20050100694A (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그를 이용한 유기 전기발광소자
KR101026627B1 (ko) 방향족 아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
WO2012105629A1 (ja) 含窒素複素環誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用電子輸送材料、及びそれを用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101075215B1 (ko) 퀴놀린 유도체를 함유하는 방향족 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP2418707B1 (en) Organic electroluminescent element and material for organic electroluminescent element
US20160099418A1 (en) Organic electroluminescent device
KR101270505B1 (ko) 3개의 카바졸을 가지는 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101072812B1 (ko) 카바졸과 플루오렌이 결합하여 고리를 형성하는 비대칭 구조를 갖는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
KR20110114547A (ko) 유기 전기발광 소자 및 화합물
KR101144356B1 (ko) 인데노페난트렌 구조를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
US20160099427A1 (en) Organic electroluminescent device
KR101763838B1 (ko) 카바졸과 플루오렌이 결합하여 고리를 형성한 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR20110057400A (ko) 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
KR20100131271A (ko) 카바졸과 플루오렌이 결합하여 고리를 형성한 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR101515555B1 (ko) 카바졸과 플루오렌이 결합하여 고리를 형성한 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140218

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150618

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160706

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170609

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180412

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190221

Year of fee payment: 9