KR101038553B1 - Desilicifing method of hot metal with improved desilicifing rate - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고로로부터 출선된 용선을 레이들(3)에 수선할 때 레이들 내 탈규제의 투입위치와 시간을 조정하고 탈규반응을 촉진하기 위하여 촉진제를 투입함으로 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법에 관한 것으로서, 레이들 내에 총 탈규제 투입량의 30~50%를 용선수선 전에 투입하는 단계와; 상기 레이들로 용선을 수선하는 도중에 발생되는 나탕 발생부위에 형석(CaF2)을 용선톤당 0.6~1.2㎏으로 투입하는 단계와; 상기 용선수선 개시 후 전체 용선수선시간의 1/5 시점부터 나탕 발생부위에 나머지 탈규제를 투입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법을 제공한다.The present invention relates to a method for deregulating molten iron which has improved deregulation efficiency by adjusting the position and time of deregulation in the ladle and accelerating the deregulation reaction when the molten iron drawn out from the blast furnace is repaired on the ladle 3. As regards the present invention, the step of injecting 30-50% of the total deregulation input into the ladle before the charter ship; Injecting fluorspar (CaF2) at 0.6-1.2 kg per ton of molten iron into the molten metal generated during repair of the molten iron by ladle; After the start of the charter ship provides a method for deregulation of the charter efficiency improved, characterized in that the step of injecting the rest of the deregulation from the 1/5 of the time of the full charter time to the molten site.

이와 같이, 본 발명은 탈규작업시 발생되는 포밍현상을 억제하여 과다한 슬래그 발생을 넘침 현상을 억제하고, 이로 인해 레이들 수선량을 일정하게 관리할 수 있어 실수율을 향상시키는 효과가 있다.As described above, the present invention suppresses the occurrence of excessive slag by suppressing the foaming phenomenon generated during the degreasing operation, and thus the ladle repair amount can be managed constantly, thereby improving the error rate.

탈규처리, 탈규효율, 형석, 슬래그포밍, 나탕부위, 레이들Desulfurization Treatment, Desulfurization Efficiency, Fluorite, Slag Forming, Sludge Part, Ladle

Description

탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법{DESILICIFING METHOD OF HOT METAL WITH IMPROVED DESILICIFING RATE}DESILICIFING METHOD OF HOT METAL WITH IMPROVED DESILICIFING RATE}

도 1은 고로 용선의 출선상황을 도시한 모식도;1 is a schematic diagram showing the starting situation of the blast furnace molten iron;

도 2는 고로 용선의 탈규조업 관계를 도시한 평면도;2 is a plan view showing a deregulation relationship of the blast furnace molten iron;

도 3은 오픈 레이들로 탈규제를 투입하는 상태를 도시한 상세도;3 is a detailed view showing a state in which deregulation is put into open ladles;

도 4는 종래의 탈규제 투입 상황도;4 is a state diagram of a conventional deregulator added;

도 5는 슬래그 형성과정을 도시한 상황도;5 is a diagram illustrating a slag forming process;

도 6은 본 발명에 따라 탈규제를 투입하는 상황을 도시한 상황도;Figure 6 is a situation diagram showing a situation in which the deregulation injecting in accordance with the present invention;

도 7은 슬래그 중 형석(CaF2)과 슬래그 형성지수와의 관계를 도시한 그래프도이다.7 is a graph showing the relationship between fluorite (CaF2) and slag formation index among slag.

♣도면의 주요부분에 대한 부호의 설명♣♣ Explanation of symbols for main part of drawing ♣

1: 탕도 2: 경주통 3: 오픈 레이들 4: 호퍼 5: 벨트컨베이어1: Tangdo 2: Racing barrel 3: Open ladle 4: Hopper 5: Belt conveyor

6: 집진Hood 7: 탈규제 8: 투입 슈트 9: 경동 모터6: dust collection 7: deregulation 8: injection chute 9: tilt motor

10: 출선류 11: 나탕 형성부 12: 슬래그 13: 용선DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Outgoing stream 11: Row forming part 12: Slag 13: Chartering

본 발명은 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고로로부터 출선된 용선을 레이들(3)에 수선할 때 레이들 내 탈규제의 투입위치와 시간을 조정하고 탈규반응을 촉진하기 위하여 촉진제를 투입함으로 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of deregulation of molten iron with improved deregulation efficiency, and more particularly, when the molten iron drawn out from the blast furnace is repaired on the ladle (3), the input position and time of deregulation in the ladle are adjusted and The present invention relates to a method for deregulating molten iron with improved desulfurization efficiency by adding an accelerator to promote the same.

일반적으로 고로 출선공정은 고로 내 철광석과 코크스(Coke)를 투입하여 용선(13)을 만들고, 제조된 용선을 고로의 출선구를 통하여 배출하게 된다. 도 1에 도시된 바와 같이, 출선된 용선은 탕도(1)를 따라 흐르게 되고, 슬래그 스키머(미도시)를 통하여 슬래그는 비중차에 의하여 용선과 분리되고, 순수한 용선만 탕도를 따라 경주통(2)이 지정해주는 곳으로 자연적으로 유도되어 레이들(Ladle; 3) 내로 수선된다. 상기 레이들(3)에 수선된 용선은 후공정으로 이송되기 전에 고로 공정에서 관리하는 용선 내의 불순성분인 실리콘(Si)은 0.3±0.05wt%의 목표 조성치를 유지하도록 성분 조정이 이루어지고 있다.In general, the blast furnace drawing process is to make the molten iron 13 by putting iron ore and coke (Coke) in the blast furnace, and discharge the manufactured molten iron through the outlet of the blast furnace. As shown in FIG. 1, the chartered molten iron flows along the runway 1, and through the slag skimmer (not shown), the slag is separated from the molten iron by the specific gravity difference, and only the pure molten iron along the raceway is used. It is naturally guided to the place designated by (2) and repaired into the ladle (3). Before the molten iron repaired to the ladle 3 is transferred to the post process, the silicon (Si), which is an impurity component in the molten iron managed by the blast furnace process, is adjusted to maintain a target composition value of 0.3 ± 0.05 wt%.

그러나, 고로의 조업상황에 따라서 용선 내의 [Si]의 조성은 적정범위를 벗어나게 된다. 그 결과, [Si]는 제강공정에서의 취련작업시 취련 적중율을 어렵게 하고, 또한 용선온도 저하에 의한 연료비의 상승을 초래한다. 특히, 고급강의 정련시 성분의 조정이 어려워지는 문제점이 생긴다.However, depending on the operation conditions of the blast furnace, the composition of [Si] in the molten iron is out of an appropriate range. As a result, [Si] makes the blow hitting rate difficult during the blowing operation in the steelmaking process, and causes the fuel cost to increase due to the decrease in the molten iron temperature. In particular, a problem arises in that it is difficult to adjust the components during refining of high-grade steel.

이러한 현상을 방지하기 위해 용선에 함유된 [Si]의 조성치가 0.36~1.1wt%가 되면 탈규작업을 위하여 탈규제로서 표 1에 나타낸 밀스케일 또는 소결반광을 사용한다. 특히, 탈규제는 하기 반응식 1 및 2에 나타난 바와 같이 [Si]를 산화제거할 수 있도록 산소퍼텐셜이 높은 물질을 사용한다. In order to prevent this phenomenon, when the composition value of [Si] contained in the molten iron is 0.36 to 1.1 wt%, the mill scale or sintered semi-reflective agent shown in Table 1 is used as the deregulator for the desulfurization work. In particular, the deregulator uses a material having a high oxygen potential to oxidize and remove [Si] as shown in Schemes 1 and 2 below.                         

Figure 112003048232073-pat00001
Figure 112003048232073-pat00001

[Si] + 2FeO → SiO2………………………………[식 1][Si] + 2FeO → SiO 2... … … … … … … … … … … … [Equation 1]

[Si] + 2/3 Fe2O3 → SiO2 + 4/3Fe[Si] + 2/3 Fe2O3 → SiO2 + 4 / 3Fe ………………………………[식 2]… … … … … … … … … … … … [Equation 2]

한편, 이러한 탈규작업은 고로 주상 또는 용선 예비처리장에서 이루어지며, 도 2 내지 도 4에 도시된 바와 같이 경주통(2)으로부터 레이들(3)로 수선되는 낙하용선(10)에 탈규제 호퍼(4)로부터 탈규제(7)를 투입함으로써 탈규작업이 수행된다.On the other hand, the deregulation operation is carried out in the blast furnace column or molten iron pretreatment plant, as shown in Figures 2 to 4 to the deregulation hopper (10) in the drop vessel 10 is repaired from the raceway 2 to the ladle (3). The deregulation operation is performed by inputting deregulation (7) from 4).

그러나, 이러한 탈규작업은 도 5에 도시된 바와 같은 원리에 의하여 슬래그 포밍현상을 동반하는데, 용선에 함유된 실리콘, 망간, 철 등의 금속원소가 용선 탈규제의 산소원과 반응하여 산화되면서 발생되는 CO 또는 CO2가스가 슬래그층을 빠져나오지 못하고 슬래그층 내부에 잔존하여 슬래그층이 부풀어 오르는 슬래그 포밍(Foaming) 현상을 발생하게 되는 것이다.이러한 슬래그(12) 포밍 현상은 슬래그(12)가 레이들(3) 밖으로 넘쳐흐르는 오버플로우(Over Flow) 현상을 동반한다.However, this desulfurization work is accompanied by slag forming by the principle shown in FIG. 5, which is generated when metal elements such as silicon, manganese, iron, etc. contained in the molten iron react with the oxygen source of the molten iron deregulator and oxidize. CO or CO2 gas does not exit the slag layer and remains inside the slag layer, causing a slag foaming phenomenon in which the slag layer swells. Such a slag forming process includes slag 12 forming a ladle ( 3) It is accompanied by an overflow phenomenon overflowing outward.

1/(기포의 슬래그 이탈속도)∝(슬래그 점성)/[(슬래그 표면장력)×(슬래그 밀도)]1/2 = (슬래그 Foaming index, Σ)………………………[식 3]1 / (bubble slag release rate) ∝ (slag viscosity) / [(slag surface tension) × (slag density)] 1/2 = (slag foaming index, Σ). … … … … … … … … [Equation 3]

상기식과 같이 슬래그 포밍은 점성이 높은 슬래그에서의 발생이 높아지고, 그 결과 슬래그 포밍현상은 탈규 작업자의 작업능률을 저하시키고, 또한 용선 수선량을 기준 80톤에서 70톤 수준으로 감소시켜 실수율이 떨어지고 생산성을 저하시킨 다. 따라서, 슬래그 포밍현상을 방지하고 예비처리 적중율을 향상시키기 위한 방안이 요구된다.As mentioned above, slag forming is more likely to occur in highly viscous slag, and as a result, slag forming phenomenon lowers the work efficiency of degreasing workers, and also decreases the amount of molten iron to 80 to 70 tons. Decreases. Therefore, a method for preventing slag forming and improving the pretreatment hit ratio is required.

그러나, 근본적으로 레이들에서 수행되는 탈규작업에서는 투입된 탈규제가 레이들 내 용선과 활발히 반응하므로 출선속도 증가와 용선온도 상승시 포밍 슬래그 발생이 불가피하다. 또한, 레이들의 구조상 상부에는 지금이 다량 부착되어 출선말기 슬래그(12)가 급격히 부상하여 레이들의 유입구로 포밍 슬래그가 오버 플로우되어 낙하된 용융물은 철도 레일을 손상시켜 레이들 인출을 불가능하게 한다. 그리고 레이들 상부에 덥혀있는 포밍 슬래그(12)가 고착되어 공정에 장애를 주거나 청정 용선의 관리가 어려워 품질에 영향을 미치게 되는 등의 문제점이 있다.However, in the deregulation operation carried out in the ladle, the deregulation is actively reacted with the molten iron in the ladle, so forming slag is inevitable when the drawing speed is increased and the molten iron temperature rises. In addition, the upper part of the ladle structure is now attached to a large amount of slag (12) is suddenly floated out of the starting line, the forming slag overflows to the inlet of the ladle, the molten drops damage the railway rails to make it impossible to pull out the ladle. And there is a problem that the forming slag (12) is heated on the upper ladle is stuck to the process or the management of clean molten iron is difficult to affect the quality.

따라서, 안정적인 Si성분의 공급, 슬래그 포밍현상 발생방지, 수선량 확보 등의 해결과제를 안고 있으며, 이러한 해결과제를 해결하기 위해서는 슬래그 포밍현상 발생이 적도록 탈규제 투입을 제한하고, 탈규제를 미리 전량을 투입하여 초기에 슬래그 포밍이 발생되더라도 레이들 내에서의 포밍층을 형성되도록 하여 수선 3/4 시점에 슬래그 포밍 억제제를 투입하여 수선을 종료하고 있는 실정이다. 이러한 내용과 관련된 기술로서는 대한민국 특허출원 2001-61174호에 대탕도의 회전(와류)지역에 밀스케일을 투입하는 기술이 개시되어 있으나, 대탕도 주변에는 용선의 비산 등으로 설비의 파손이 심하고, 탈규 반응으로 인하여 대탕도 소손이 심하여 용선 유출 사고의 발생위험이 매우 높은 단점이 있다.Therefore, there are the challenges of supplying stable Si, preventing slag forming phenomenon, and securing repair amount.To solve these problems, limit the input of deregulation to reduce the occurrence of slag forming phenomenon, and deregulation in advance. Even if slag forming occurs initially by adding the entire amount, the foaming layer is formed in the ladle, and the slag forming inhibitor is added at the third quarter of the repair to terminate the repair. As a technology related to this content, a technique for putting a mill scale into the rotation (vortex) area of Daetangdo is disclosed in Korean Patent Application No. 2001-61174, but the damage of equipment is severe due to scattering of molten iron around Daetangdo, Due to the reaction, the large hot spring is also severely burned, resulting in a high risk of a charter spill accident.

상기한 문제점들을 해결하기 위하여, 본 발명은 출선된 용선을 수선하는 레 이들에서 탈규작업을 수행할 때 최적의 탈규제 투입방법 및 매용제를 투입하여 탈규효율을 현저히 향상시킴으로써 탈규제 량의 감소와 탈규반응 효율향상으로 인하여 CO 가스의 발생을 감소시킴과 동시에 이에 따라 슬래그 포밍현상이 억제되어 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법을 제공하는데 그 목적이 있다.In order to solve the above problems, the present invention is to reduce the amount of deregulation and deregulation by remarkably improving the deregulation efficiency by adding the optimum deregulation method and solvents when performing deregulation in the ladle repaired ships The purpose of the present invention is to reduce the generation of CO gas due to the improvement of the reaction efficiency and to suppress the slag forming phenomenon accordingly, thereby providing a method for desulfurization of molten iron with improved denitrification efficiency.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 고로의 출선구로부터 출선되어 레이들로 수선되는 용선을 탈규 처리하는 방법에 있어서, 상기 레이들 내에 총 탈규제 투입량의 30~50%를 용선수선 전에 투입하는 단계와; 상기 레이들로 용선을 수선하는 도중에 발생되는 나탕 발생부위에 형석(CaF2)을 용선톤당 0.6~1.2㎏으로 투입하는 단계와; 상기 용선수선 개시 후 전체 용선수선시간의 1/5 시점부터 나탕 발생부위에 나머지 탈규제를 투입하는 단계를 포함하는 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a method for deregulating the molten iron is removed from the blast furnace opening to repair the ladle, 30 to 50% of the total deregulation input in the ladle is put before the bow Making a step; Injecting fluorspar (CaF2) at 0.6-1.2 kg per ton of molten iron into the molten metal generated during repair of the molten iron by ladle; After the start of the charter ship provides a method for deregulation of the charter ship with improved deregulation efficiency including the step of injecting the rest of the deregulation in the bottom of the hot water generation time from 1/5 of the time of the charter ship.

또한, 본 발명은 상기 형석(CaF2)을 투입하는 단계에서 투입되는 형석의 평균입도가 5~70㎜인 것을 이용한다.In addition, the present invention uses that the average particle size of the fluorspar injected in the step of injecting the fluorspar (CaF2) is 5 ~ 70mm.

또한, 본 발명에 따른 용선의 탈규방법은 탈규처리 후 슬래그 염기도를 0.5 이상이 되도록 탈규처리하도록 한다.In addition, the desulfurization method of the molten iron according to the present invention is to be subjected to the desulfurization treatment so that the slag basicity is 0.5 or more after the desulfurization treatment.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 구성을 상세하게 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail the configuration of the present invention.

도 5는 본 발명에 따라 탈규제를 투입하는 상황을 도시한 상황도이고, 도 6은 슬래그 형성과정을 도시한 상황도이며, 도 7은 슬래그 중 형석(CaF2)과 슬래그 형성지수와의 관계를 도시한 그래프도이다. FIG. 5 is a state diagram illustrating a situation in which deregulation is applied according to the present invention, FIG. 6 is a state diagram illustrating a slag formation process, and FIG. 7 is a diagram illustrating a relationship between fluorite (CaF2) and a slag formation index among slag. It is a graph figure.                     

도 5에 도시된 바와 같이, 고로에서 레이들(3) 내로 출선 용선은 1회 출선시 보통 20분가량 소요되는데 용선출선시간이 긴(Long) 관계로 인하여 용선 상부의 슬래그는 점차 굳어지게 되며 점도가 높아지게 되어 투입되는 탈규제가 레이들내 슬래그 상부에 쌓이게 되고, 이로 인해 탈규제는 수선 말기에 레이들내에 부착된 지금에 의한 급격한 반응으로 슬래그 포밍이 발생되어 넘치게 된다.As shown in FIG. 5, the chartered charter in the ladle (3) in the blast furnace usually takes about 20 minutes at the time of embarkation. Due to the long chartered time, the slag on the upper part of the charter is gradually hardened and the viscosity is increased. The deregulation injected into the ladle is piled up on the slag in the ladle, which causes the slag forming to overflow due to the rapid reaction by the current attached to the ladle at the end of the repair.

따라서 탈규제의 투입량을 용선수선 전에 미리 투입하여 레이들(3) 자체열에 의하여 탈규제 내부의 수분을 제거하고 탈규제를 가열한다.Therefore, the amount of deregulation is added before the bow line to remove moisture inside the deregulation by heating the ladle 3 itself and heat the deregulation.

여기서, 총 탈규제 량의 30~50%를 투입하게 되는데, 이는 30% 미만으로 미리투입하는 경우에는 미리 투입하여 얻어지는 탈규제 예열효과가 극히 미미하며, 50% 이상을 초과하여 탈규제를 미리 투입하는 경우에는 투입시 탈규반응이 조기에 발생되어 수선말기에 투입되는 용선에는 탈규반응을 일으키는 산소를 공급할 수 없기 때문에 투입되는 탈규제의 총량을 1/2 이하로 제한하여 투입하는 것이 바람직하다.Here, 30 to 50% of the total deregulation amount is input. If the input is less than 30%, the deregulation preheating effect obtained by pre-injection is very minimal, and the deregulation is pre-injected in excess of 50% or more. In this case, it is preferable to limit the total amount of deregulation to 1/2 or less, because desulfurization reaction occurs at the early stage of the input and the molten iron introduced at the end of the repair cannot be supplied with oxygen causing desulfurization reaction.

본 발명에 따르면, 레이들(3)로부터 출선되는 용선은 낙하에너지에 의해 슬래그가 밖으로 밀려 나가는 부위인 나탕부위(11)가 형성된다. 이러한 나탕부위(11)라 함은 용선 상부에는 슬래그가 덮여 있어 용선이 보이지 않지만 수선류 부위에는 비중이 낮은 슬래그가 출선류 주변에서 외곽으로 밀려나게 되어 용선이 보이는 현상으로서, 이 나탕부위(11)에 탈규제와 표 2에 나타낸 바와 같이 형석(CaF2)이 주성분인 탈규 촉진제를 투입하게 되면 투입과 동시에 용선과 반응하여 탈규 반응을 일으키고, 발생된 CO 가스는 슬래그층을 뚫지 않고 바로 외부로 방출되어 슬래그 포밍현상이 발생되지 않는 것도 알 수 있었으며, 이러한 기능을 하는 형석이 슬래그 중에 함유된 량에 따른 슬래그 형성지수와의 관계를 도 7에 도시하였다.According to the present invention, the molten iron drawn out from the ladle 3 is formed of the bottom part 11, which is a portion where the slag is pushed out by the falling energy. The slag part 11 is a phenomenon in which molten iron is not seen because the slag is covered on the upper part of the molten iron, but slag with low specific gravity is pushed outward from the periphery of the waterline, and the molten iron is visible. When desulphurization and desulfurization accelerator, which is the main component of fluorite (CaF 2 ), are added to the reactor, it reacts with molten iron at the same time to induce desulfurization reaction, and the generated CO gas is immediately discharged to the outside without penetrating the slag layer. It was also found that the slag forming phenomenon does not occur, and the relationship between the slag formation index according to the amount of fluorspar having such a function is contained in the slag is illustrated in FIG. 7.

Figure 112003048232073-pat00002
Figure 112003048232073-pat00002

즉 통상적으로 레이들(3)에 있어서의 탈규제(7) 투입량은 슬래그 포밍(Foaming), 수선량, 용선온도 확보 등을 목적으로 용선톤당 12.5㎏ 이하로 제한 할 수밖에 없기 때문에 적은 량의 탈규제를 투입하고도 많은 탈규반응을 일으키는 기술이 필요하다.That is, in general, the amount of deregulation (7) input into the ladle (3) is limited to 12.5 kg or less per ton of molten iron for the purpose of slag forming, repairing amount, and molten iron temperature. A technique for generating many desulfurization reactions even after

따라서 용선의 수선 전에 미리 투입된 탈규제는 출선류에 바로 반응 되어 저융점의 슬래그 조성을 이루어지도록 유도하는 수선 초기가 된다. 저융점 슬래그가 이루어지면 나탕 부위(11)에 0.6~1.2㎏의 형석(CaF2)을 투입하여 슬래그의 유동성을 향상 시킨다. 이로 인하여 슬래의 점도는 하락하고 2차로 투입되는 탈규제가 용선과 반응이 촉진되는 것이며, 상기한 범위 미만으로 투입되면 슬래그의 점도하락현상이 나타나지 않으며, 초과하여 투입되면 슬래그의 점도가 급격하게 상승되어 용선 중으로 슬래그가 혼입되는 현상이 발생한다.Therefore, the deregulation pre-injected before the repair of the molten iron becomes the initial stage of repair to induce a low melting slag composition by directly reacting to the ship flow. When low melting point slag is made, fluorite (CaF2) of 0.6-1.2 kg is added to the sludge part 11 to improve the flowability of the slag. As a result, the viscosity of the slag decreases and the deregulation injected into the secondary promotes the molten iron and the reaction, and if it is added below the above range, the viscosity of the slag does not appear. As a result, slag is mixed into the molten iron.

이와 같이, 적정량의 형석을 투입하여 슬래그의 유동성이 향상되면 이후 (전체 수선시간의 1/5 시점) 수선류에 나머지 탈규제를 모두 투입하는데, 전체 수선시간의 1/5 시점 이전에 나머지 탈규제가 투입된다면 탈규제의 산소성분이 용선 내 실리콘(Si)과 반응되어 용선 내부의 Si성분의 분포가 최저가 되는 시점부터는 용선 내 다른 성분인 인(P),탄소(C)과 반응되기 때문에 탈규효율이 저하되는 단점이 발 생하기 때문이다.In this way, when the slag fluidity is improved by adding an appropriate amount of fluorite, all the remaining deregulation is introduced into the waterline later (at 1/5 of the total repair time), and the remaining deregulation before 1/5 of the total repair time. If the oxygen content of the deregulator reacts with silicon (Si) in molten iron, and it is reacted with phosphorus (P) and carbon (C), which are other components in the molten iron, from the point when the distribution of Si in the molten iron is lowest, This is because of this disadvantage.

Si + O2 → SiO2 …………………………………………[식 4]Si + O 2 → SiO 2... … … … … … … … … … … … … … … … [Equation 4]

Mn + 1/2O2 → MnO …………………………………………[식 5]Mn + 1 / 2O2 → MnO... … … … … … … … … … … … … … … … [Equation 5]

2P + 5/2O2 → P2O5 …………………………………………[식 6]2P + 5 / 2O2 → P2O5... … … … … … … … … … … … … … … … [Equation 6]

상기한 시점에서 투입되는 형석(CaF2)의 평균입도는 5~70㎜가 적당한데, 평균입도가 5㎜ 미만일 경우에는 레이들 내부의 열기에 의하여 용선내로 침투되지 못하고 상부로 배출되는 문제가 발생되고, 그 입도가 70㎜를 초과할 때는 그 반응이 지연되어 반응효율을 저하되기 때문이다.The average particle size of the fluorite (CaF2) to be injected at the above point is 5 ~ 70㎜ is appropriate, if the average particle size is less than 5㎜, the problem that is not penetrated into the molten iron by the heat inside the ladle and discharged to the top When the particle size exceeds 70 mm, the reaction is delayed and the reaction efficiency is lowered.

표 4에 나타낸 바와 같이, 실험을 통하여 탈규처리 후 발생되는 슬래그를 종래와 본 발명의 것을 비교해 본 결과 탈규제와 형석(CaF2) 투입으로 반응된 슬래그의 조성이 심하게 변한 것을 알 수 있었는데, 슬래그의 이론적 조성과 실제 조업에서의 탈규 효율을 분석한 결과 슬래그 염기도(CaO/SiO2)는 0.5 이상에서 탈규효율이 좋은 것을 알 수 있었다.As shown in Table 4, as a result of comparing the slag generated after the de-silification treatment with the conventional one, the composition of the slag reacted by the de-regulation and the fluorite (CaF 2) input was found to be severely changed. As a result of analyzing the theoretical composition and the denitrification efficiency in the actual operation, it was found that the slag basicity (CaO / SiO2) was good at more than 0.5.

보통 탈규처리 시 발생되는 CO 가스가 슬래그 포밍현상을 일으키고, 이를 제어하기 위하여 슬래그 포밍 억제제를 투입하는데, 슬래그 포밍 억제제가 대부분 알루미늄(Al)을 사용하여 알루미나(Al2O3)로 슬래그(Slag)화 하나 알루미늄(Al)은 규사(SiO2)와의 반응으로 인하여 다시 규소(Si) 성분을 환원시키는 문제점이 있다.In general, the CO gas generated during de-silification treatment causes slag forming, and a slag forming inhibitor is added to control the slag forming inhibitor. The slag forming inhibitor is mostly slagd into alumina (Al 2 O 3) using aluminum (Al) but aluminum. (Al) has a problem of reducing the silicon (Si) component again due to the reaction with silica (SiO 2).

본 발명에 따른 탈규방법으로는 슬래그 포밍 억제제를 투입하지 않고도 슬래그 포밍을 제어할 수 있으며, 종래의 탈규방법보다 탈규효율이 2배 가량 향상시킬 수 있다. In the desulfurization method according to the present invention, slag forming can be controlled without adding a slag forming inhibitor, and the desulfurization efficiency can be improved by about 2 times as compared with the conventional desulfurization method.                     

이하, 바람직한 실시예를 통하여 본 발명의 작용을 설명한다.Hereinafter, the operation of the present invention through the preferred embodiment.

[실시예][Example]

본 실시예에 사용된 용선에서 [C]은 4.0~5.0wt%, [Si]는 0.50wt%의 조성을 갖고 있으며, 100톤의 용강을 수선할 수 있는 레이들은 3량을 사용하였다. 이때, 용강의 목표 [Si] 함유량을 0.3wt%이하로 관리하기 위해 탈규제는 레이들 1량에 1톤을 사용하였다.In the molten iron used in this example, [C] had a composition of 4.0 to 5.0 wt%, [Si] 0.50 wt%, and three ladles capable of repairing 100 tons of molten steel were used. At this time, in order to manage the target [Si] content of the molten steel to 0.3wt% or less, the deregulator used 1 ton of ladle.

대체적으로, 레이들 1량에 대하여 탈규제로 하기 표와 같은 조성의 소결반광을 사용하였으며 레이들당 1톤 즉 12.5kg/용선당 투입하였으며, 종래에는 수선전 일괄 투입에서 본발명에서는 분할투입으로 제어하였다.In general, the sintered semi-reflective composition as shown in the following table was used as a deregulator for each ladle, and 1 ton per ladle, or 12.5 kg / per molten iron, was used in the prior art. Controlled.

또한, 본 실시예에서 용선온도 1500℃로 출선개시 후 Input / Output [Si]을 측정하고 탈규 후 슬래그 성분을 채취하여 표 4에 표기하고 탈규에 대한 조사 결과를 아래 표 3에 나타내었다.In addition, in the present embodiment, after the start of the molten iron at 1500 ℃, the input / output [Si] was measured, and after degreasing, the slag component was collected and shown in Table 4, and the results of the desulfurization are shown in Table 3 below.

Figure 112003048232073-pat00003
Figure 112003048232073-pat00003

상기 표에서 보듯 종래의 수선 전 일괄 투입에 대비 본 발명의 분할투입이 Δ[Si]즉 탈규효율이 대폭 향상됨과 동시에 용선 수선량은 80톤 수준으로 도달되었으며, 탈규효율도 70%이상으로 향상되었음을 알 수 있었다.As shown in the table above, the split injection of the present invention was significantly improved in terms of Δ [Si], ie, the deregulation efficiency was improved to 80 tons, and the deregulation efficiency was improved to 70% or more, compared to the conventional batch injection before the repair. Could know.

그러나 [비교예 1,2]의 경우 탈규효율 저하는 물론 수선량 감소로 품질의 고객의 불만으로 나타났으며, [비교예3,4]의 경우에는 탈규효율 및 수선량은 일정수준에 도달되었으나, 슬래그 포밍 억제제를 투입해야만 수선할 정도의 슬래그 포밍 발생으로 안전한 작업을 할 수 없는 문제점이 있었다.However, in the case of [Comparative Examples 1, 2], the deregulation efficiency was lowered, and the quality of the customer was dissatisfied due to the decrease in the amount of repair. In the case of [Comparative Examples 3, 4], the deregulation efficiency and repair amount were reached to a certain level. There was a problem in that a safe operation could not be made due to the occurrence of the slag forming to be repaired only by adding a slag forming inhibitor.

따라서 최적조업조건으로는 수선 전 총탈규제 투입량의 1/2 이하, 더욱 상세하게는 30~50% 정도를 사전에 투입하고, 수선 중 나탕 발생부위에 형석을 용선톤당 0.6~1.2㎏으로 투입하고, 전체 수선시간의 초기 1/5 시점에 나탕발생 부위에 잔부 탈규제를 투입하는 것이 최적조업조건으로 도출되었다.Therefore, the optimum operating conditions are to put less than 1/2 of the total deregulation input before repairing, more specifically, about 30-50% in advance, and injecting fluorspar to the hot water generating site during repairing at 0.6 ~ 1.2kg per molten ton. The optimum operating condition was to introduce residue deregulation into the area of erosion at the beginning 1/5 of the total repair time.

하기 표 4는 탈규 후 슬래그 성분을 분석하여 나타낸 것으로서, 종래와 본 발명의 슬래그 조성 변화 분석치(염기도는 CaO/SiO2)로 종래 0.5 이하에서 본 발명 적용 후 염기도가 1.0이상으로 나타났으며, 이 영역에서 탈규효율이 매우 양호하였음을 알 수 있었다. Table 4 shows the analysis of the slag component after de-silification, the slag composition change analysis value of the prior art and the present invention (base is CaO / SiO 2), the basicity was found to be 1.0 or more after application of the present invention in the conventional 0.5 or less, this area The deregulation efficiency was found to be very good at.                     

Figure 112003048232073-pat00004
Figure 112003048232073-pat00004

상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 탈규효율 향상과 탈규작업시 발생되는 포밍현상을 억제하여 과다한 슬래그 발생을 넘침 현상을 억제하고, 이로 인해 레이들 수선량을 일정하게 관리할 수 있어 실수율을 향상시키며 레이들 내 부착 슬래그 발생을 감소시켜 청정 레이들 관리가 용이하다는 효과가 있다. 또한 대탕도 와류지역에 직접 투입하지 않고 레이들내 투입함으로 탕도 보수감소와 용선유출사고를 미연에 방지할 수 있다.As described above, according to the present invention to improve the deregulation efficiency and suppress the foaming phenomenon generated during the deregulation operation to suppress the excessive occurrence of excessive slag, thereby to manage the ladle repair amount constant to improve the error rate There is an effect that it is easy to manage the clean ladle by reducing the occurrence of adhesion slag in the ladle. In addition, by entering the ladle rather than directly into the voryu area, it is possible to prevent the reduction of water supply maintenance and charter spills.

상기한 내용은 본 발명의 바람직한 실시예를 단지 예시한 것으로 본 발명이 속하는 분야의 당업자는 첨부된 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술요지로부터 벗어나지 않고 본 발명에 대한 수정 및 변경을 가할 수 있다는 것을 인식하여야 한다. 따라서 형석을 투입하여 반응효율은 크게 향상되지만 촉매제로 형석을 투입하지 않고도 그 효과 종래대비 높다는 의미이다.The foregoing is merely illustrative of the preferred embodiments of the present invention and those skilled in the art to which the present invention pertains may make modifications and changes to the present invention without departing from the spirit and technical spirit of the invention as set forth in the appended claims. It should be recognized. Therefore, the reaction efficiency is greatly improved by adding fluorspar, but the effect is higher than before without adding fluorspar as a catalyst.

Claims (3)

고로의 출선구로부터 출선되어 레이들로 수선되는 용선을 탈규 처리하는 방법에 있어서,In the method for deregulating molten iron that is removed from the blast furnace exit and repaired by ladle, 상기 레이들 내에 총 탈규제 투입량의 30~50%를 용선수선 전에 투입하는 단계와;Injecting 30-50% of the total deregulation input into the ladle before the bow line; 상기 레이들로 용선을 수선하는 도중에 발생되는 나탕 발생부위에 형석(CaF2)을 용선톤당 0.6~1.2㎏으로 투입하는 단계와;Injecting fluorspar (CaF2) at 0.6-1.2 kg per ton of molten iron into the molten metal generated during repair of the molten iron by ladle; 상기 용선수선 개시 후 전체 용선수선시간의 1/5 시점부터 나탕 발생부위에 나머지 탈규제를 투입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법.Deregulation method of the deregulation efficiency improved molten iron, characterized in that the step of injecting the rest of the deregulation to the bottom of the hot water generating site from the 1/5 time of the total vessel time after the start of the vessel. 청구항 1에 있어서, 상기 형석(CaF2)을 투입하는 단계는 투입되는 형석의 평균입도가 5~70㎜인 것을 이용하는 것을 특징으로 하는 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법.The method of claim 1, wherein the step of injecting the fluorspar (CaF2) is a deregulation method of the molten iron with improved de-critical efficiency, characterized in that using the average particle size of the fluorspar is 5 ~ 70㎜. 청구항 1에 있어서, 상기 용선의 탈규방법은 탈규처리 후 슬래그 염기도를 0.5 이상이 되도록 탈규하는 것을 특징으로 하는 탈규효율이 향상된 용선의 탈규방법.The method of claim 1, wherein the desulfurization method of the molten iron is characterized in that the desulphurization of the slag basicity to 0.5 or more after the desulfurization treatment.
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