KR100883415B1 - 방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형아크릴중합체 - Google Patents

방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형아크릴중합체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형 아크릴중합체에 관한 것으로, 본 발명에 따른 방담용 도료 조성물은 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 단량체, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 열경화형 아크릴중합체; 및 이소시아네이트화합물, 우레아화합물, 멜라민화합물 중에서 적어도 하나 이상 선택된 가교제;를 포함한다. 이에 따라 짧은 시간에 경화가 가능하고 방담성(anti-fogging) 및 내수성, 부착성이 우수하며, 내온수성, 투명성, 내후성, 내약품성, 내열성이 뛰어난 도료 조성물을 제공할 수 있다.

Description

방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형 아크릴중합체{anti-fogging paint composition and thermosetting acrylic polymer used for it}
본 발명은 도료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 짧은 시간에 경화가 가능하며 방담성(anti-fogging) 및 내수성, 부착성이 우수한 방담용 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 김서림 현상은 온도와 습도가 높은 상태에서 내부기온과 외부기온의 온도차에 의해서 물방울이 응축하여 발생하게 된다. 예를 들면, 안경을 착용하는 사람이 추운 겨울에 외부에 있다가 난방이 되는 실내에 들어가면 갑자기 안경에 김이 서려 순간적으로 아무것도 보이지 않아 불편함을 경험하게 된다. 이것은 공기중의 습한 미세입자가 급격한 온도변화에 의해 응축되어 안경표면에 부착되기 때문에 발생하는 것이다.
이런 김서림 현상을 해결하기 위해서, 종래에는 계면활성제나 방담성조제를 사용한 피복제를 유리나 일반적인 소재의 표면에 뿌려서 표면장력을 낮춰 물방울 모양으로 있던 물들을 수막 형태로 전환시키는 김서림 방지 방법이 주로 사용되었다. 그러나 이러한 피복제는 내수성이 불량하여 소재의 표면에 도포하면 도막이 쉽 게 제거되어 일시적인 효과만을 기대할 수 있었고, 김서림이 생길 때마다 피복제를 도포해 주어야하는 문제점이 있었다.
한편, 김서림을 방지하기 위한 기술과 관련해서는 대한민국 특허공보 출원번호 1989-0005821(발명의 명칭 : 방담성 수지 필름-형성 조성물)(이하, '종래기술1'이라 함)과 대한민국 특허공보 출원번호 1997-028674(발명의 명칭 : 김서림방지용 피복조성물)(이하, '종래기술2'이라 함) 등이 기술되어 있다. 상기 종래기술1은 블록 공중합체 및 그래프트 공중합체 중에서 적어도 하나 이상의 공중합체를 선택하여 계면활성제와 함께 사용하는 기술이 개시되어 있고, 상기 종래기술2는 열경화형 중합체와 가교제를 사용하는 기술이 개시되어 있는 것이다.
그러나, 이러한 종래기술1 및 종래기술2는 다음과 같은 문제점이 있었다.
상기 종래기술1은 계면활성제를 사용하고 있는데 계면활성제를 사용한 조성물을 소재에 도포하여 시간이 경과하면 계면활성제가 표면 위로 서서히 유출되어 초기 방담성이 우수해지지만, 시간이 더 경과함에 따라 방담 지속성 및 내수성이 떨어지는 문제점이 있었다. 또한, 상기 종래기술2는 열경화형 중합체에서 선택된 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트를 사용하고 있는데, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트를 사용하면 경화시간이 오래 걸리는 문제점이 있었고, 가교제로 사용되는 유기실란 화합물 중에서 아미노프로필트리메톡시 실란의 경우 방담성은 양호하나 내수성에 악영향을 끼치며, 에폭시 실란의 경우 소량 사용 시 역시 내수성에서 충분한 물성을 내지 못하며 과량 사용 시 과경화가 이루어져 방담성이 충분히 발휘되지 못하는 문제점이 있었다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 짧은 시간에 경화가 가능하고 방담성(anti-fogging) 및 내수성, 부착성이 우수하며, 내온수성, 투명성, 내후성, 내약품성, 내열성이 뛰어난 방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형 아크릴중합체를 제공하는데 그 목적이 있다.
이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 방담용 도료 조성물의 열경화형 아크릴중합체는. 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 단량체, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 것을 특징으로 한다.
또한, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 상기 친수성 단량체 20 내지 70중량부; 상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량부; 및 상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체 20 내지 60중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트;인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 방담용 도료 조성물은, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 단량체, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 열경화형 아크릴중합체; 및 이소시아네이트화합물, 우레아화합물, 멜라민화합물 중에서 적어도 하나 이상 선택된 가교제;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트;인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 불포화 단량체와 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르;로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 유기용제는 이소프로필알코올, 이소부탄올, 노르말 부탄올, 디아세톤알코올, 메탄올 등의 알콜계 용제와 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브 용제;로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 한다.
또, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 상기 친수성 단량체 20 내지 70중량부; 상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량부; 상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체 20 내지 60중량부; 및 상기 가교제 0.1 내지 30중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 촉진제 0.01 내지 10중량부;를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 단량체, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 열경화형 아크릴중합체를 사용한 방담용 도료 조성물에 관한 것이다. 이때 열경화형 아크릴중합체는 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 친수성 단량체 20 내지 70중량부, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량부, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체 20 내지 60중량부를 포함하는데, 상기의 범위내의 단량체를 사용함으로써 방담성 및 내수성이 더 우수한 열경화형 아크릴중합체를 제조할 수 있다. 또한, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체로는 일 반적으로 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있지만, 경화가 빠르고 반응성이 우수한 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트를 사용하여, 경화속도를 향상시키고 방담기능을 높여주는 효과를 가져올 수 있게 하였다.
다음에서는 본 발명에 따른 도료 조성물에 함유되는 각 조성성분에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 발명에 따른 방담용 도료 조성물은 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 카르복실기 함유 단량체, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 열경화형 아크릴중합체와 이소시아네이트화합물, 우레아화합물, 멜라민화합물 중에서 적어도 하나 이상 선택된 가교제를 포함한다.
친수성 단량체는 비이온계와 이온계 단량체로 나뉘며 이온계 단량체는 다시 양이온계와 음이온계 단량체로 나눌 수 있는데, 이때 비이온계와 이온계 단량체 및 이온계 단량체에 있어서 양이온계와 음이온계 단량체를 적절히 혼합하여 사용하여야 하며, 짧은 시간 내에 경화가 이루어질 수 있도록 반응성이 빠른 관능기 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 이에 따라 비이온계 단량체로 폴리옥시에틸 렌(메타)아크릴레이트를 사용하며, 이온계 단량체는 양이온계 단량체로 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드와 음이온계 단량체로 카르복실기 함유 단량체를 사용한다.
여기서, 음이온계 단량체인 카르복실기 함유 단량체로는 (메타)아크릴 산, 말레인 산, 푸말 산, 이타콘 산, 말레인 산 모노메틸, 말레인 산 모노부틸, 이타콘 산 모노에틸, 이타콘 산 모노부틸, 불포화기 포함 변성 산 중에서 적어도 하나 이상 선택하여 사용한다.
이런 친수성 단량체를 사용함으로써 충분한 방담성을 가지는 중합체를 제조할 수 있는 효과를 가져오게 되며, 친수성 단량체는 적어도 둘 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기한 친수성 단량체는 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 20 내지 70중량부로 포함되어 사용하는데, 20중량부 미만으로 사용하면 방담성이 떨어지게 되고 70중량부를 초과하여 사용하게 되면 친수성이 높아져 방담기능은 높일 수 있지만 내수성이 떨어지게 된다. 따라서 상기한 범위내(바람직하게는 20 내지 60중량부)에서 사용하도록 한다. 한편, 친수성 단량체에서도 음이온계 단량체인 카르복실기 함유 단량체는 40중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 단량체가 40중량부를 초과하여 사용하면 가교제와의 반응성을 높일 수는 있지만, 다른 친수성 단량체 및 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체의 사용량이 상대적으로 줄어들어 방담성 및 내수성이 저하되기 때문이다.
수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체로는 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)이트릴레이트를 일반적으로 사용할 수 있지만, 방담기능을 상당히 높일 수 있고, 경화가 빠르며 반응성이 우수하여 120℃의 온도에서도 10분 이내 도료의 경화가 가능해지는 효과를 가져올 수 있는 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 상기한 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부로 포함되어 사용하는데, 5중량부 미만으로 사용하면 가교제와의 반응성이 부족하여 가교밀도가 떨어지게 되고 40중량부를 초과하여 사용하면 친수성 단량체 및 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체의 사용량이 상대적으로 부족하게 되어 원하는 방담성과 내수성을 얻지 못하게 된다. 따라서 상기한 범위내(바람직하게는 5 내지 30중량부)에서 사용하도록 한다.
소수성 (메타)아크릴레이트 단량체는 내수성이 우수한 중합체를 제조할 수 있는 효과를 가져온다. 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체로는 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 불포화 단량체와 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르에서 적어도 하나 이상 선택하여 사용한다. 상기한 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체는 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 20 내지 60중량부로 포함되어 사용하는데, 20중량부 미만으로 사용하면 중합체의 구조 내에 소수성 부분이 적어져 내 수성이 떨어지게 되며 60중량부를 초과하여 사용하면 소수성 부분이 많아져 친수성이 부족하게 되고 방담성이 떨어지게 된다. 따라서 상기한 범위내(바람직하게는 20 내지 50중량부)에서 사용하도록 한다.
가교제는 이소시아네이트화합물, 우레아화합물, 멜라민화합물 중에서 적어도 하나 이상 선택하여 사용하는데, 이소시아네이트화합물은 열경화형 아크릴중합체와 상온에서 반응성이 좋아 도료의 가사시간이 짧아질 수 있기 때문에 상온에서의 반응안정성을 높여 도료의 가사시간을 조절할 수 있도록 블록화된 이소시아네이트화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기한 가교제는 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부로 포함되어 사용하는데, 가교제를 사용하지 않으면 가교도가 떨어져 내수성, 내열성, 내광성이 부족하게 되며 30중량부를 초과하여 사용하면 가교밀도가 높아져서 도막의 방담성이 급격히 떨어지게 되며 투명도 또한 떨어지게 된다. 따라서 상기한 범위내(바람직하게는 0.1 내지 20중량부)에서 사용하도록 한다.
한편, 경화반응을 조절하기 위해서 촉진제를 사용할 수 있는데, 가교제로 이소시아네이트화합물을 사용할 경우에는 카르복실기 함유 단량체가 촉매 역할을 하여 촉진제를 사용하지 않아도 무방하지만, 우레아화합물 및 멜라민화합물을 사용할 경우에는 짧은 시간내에 열경화형 아크릴중합체와 반응하여 경화시키기 위해 사용하는 것이 바람직하다. 이때 사용하는 촉진제로는 파라-톨루엔 설폰산, 도데실 벤젠 설폰산, 디노닐 나프탈렌 설폰산, 디노닐 나프탈렌 디설폰산 등의 설폰산이나 알킬 산 포스페이트, 페닐 산 포스페이트 등의 포스페이트가 사용 가능하며, 열경 화형 아크릴중합체와 상온에서 반응안정성을 높여 도료의 가사시간을 조절할 수 있도록 블록화된 형태의 촉진제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기한 촉진제는 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부로 포함되어 사용하는데, 촉진제를 사용하지 않을 경우에는 짧은 시간내에 경화가 이루어지지 않아 내수성이 떨어지며 10중량부를 초과하여 사용하면 지나친 산성분에 의해 내수성이 떨어지고 도막의 투명성 또한 떨어지게 된다. 따라서 상기한 범위내(바람직하게는 0.01 내지 5중량부)에서 사용하도록 한다.
상기한 친수성 단량체, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체, 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용하여 열경화형 아크릴중합체를 합성하기 위해서는 유기용제와 라디칼 반응을 시키는 개시제가 사용된다. 유기용제는 열경화형 아크릴중합체 제조 시 이외에 도료를 희석하여 점도를 조절하기 위해서도 사용되는데, 이때 사용되는 유기용제는 방담성을 나타내는 열경화형 아크릴중합체가 극성을 나타내므로 열경화형 아크릴중합체와 가교제가 충분히 희석될 수 있도록 극성 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 이에 따라 사용되는 극성 유기용제로는 이소프로필알코올, 이소부탄올, 노르말 부탄올, 디아세톤알코올, 메탄올 등의 알콜계 용제와 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브 용제가 있으며, 적어도 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하도록 한다. 또한, 라디칼 반응을 시키는 개시제는 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 2,2-아조비스-(2-메틸부티로니트릴), 2,2-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴)등의 아조화합물, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 쿠멘히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼 옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물에는 필요에 따라 산화방지제, 자외선 안정제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 소포제 등을 첨가할 수 있다. 각각의 사용량은 도료 조성물 중에, 열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여 각각 0.01 내지 5중량부가 적당하며 그 이상을 사용하면 도료의 부착성 및 내수성이 떨어질 수 있다.
이와 같은 도료 조성물은 폴리비닐클로라이드(PVC), 아크릴, 폴리카보네이트
, 유리나 금속재료의 표면에 롤러코팅 또는 솔질하거나 바 코트(bar coat), 스프레이(spray)하여 사용할 수 있다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 도료 조성물은 다음과 같은 효과가 있다.
첫째, 방담성을 높이는 친수성 단량체와 내수성을 높이는 소수성 단량체 및 반응성이 우수한 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용하여 제조한 열경화형 아크릴중합체를 가교제와 반응시키고 촉진제로 경화반응속도를 증가시켰기 때문에 경화가 빠르고 방담성 및 내수성이 우수하다.
둘째, 방담성 및 내수성이 우수하기 때문에 0℃에서 호기하여도 김서림이 생기지 않고, 40℃의 온수에 240시간 이상 담가 두어도 도막의 부착성 및 내온수성이 우수하며, 투명성, 내후성, 내약품성, 내열성 또한 뛰어나다.
셋째, 경화가 빠르게 이루어지기 때문에 120℃의 온도에서도 10분 이내에 경 화가 가능하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 기재한다. 다만, 하기의 실시 예는 본 발명의 바람직한 일 실시 예 일뿐, 본 발명이 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.
제조 예1( 열경화형 아크릴중합체 A )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 35중량부, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 30중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 20중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 2( 열경화형 아크릴중합체 B )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 35중량부, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 30중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량 부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 20중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 3( 열경화형 아크릴중합체 C )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 35중량부, N-디메틸아크릴아미드 30중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 20중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 4( 열경화형 아크릴중합체 D )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 25중량부, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 40중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량 부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 20중량부, 카르복실기 함유 단량체10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 5( 열경화형 아크릴중합체 E )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 55중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량부, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 30중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 6( 열경화형 아크릴중합체 F )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 55중량부, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 5중량부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 30중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니 트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
제조 예 7( 열경화형 아크릴중합체 G )
반응 용기속에 부틸셀로솔브 100중량부를 넣은 후 용기내를 질소가스로 치환하고 용기내 온도를 80℃로 유지하여 메틸(메타)아크릴레이트 35중량부, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 30중량부, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트 5중량부, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 20중량부, 카르복실기 함유 단량체 10중량부, 반응개시제로서 아조비스이소브틸로니트릴을 총 중량에 대해 2중량부 첨가한 혼합물을 3시간 적하하고 1시간 반응시킨 후 다시 아조비스이소브틸로니트릴 0.5중량부를 첨가하여 3시간 계속 반응시켜 반응종료 후 얻어진 중합체의 농도가 40%가 되도록 부틸셀로솔브로 희석하였다.
실시 예1
열경화형 아크릴중합체 A 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 A와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스 프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
실시 예2
열경화형 아크릴중합체 B 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 B와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
실시 예3
열경화형 아크릴중합체 C 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 C와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
실시 예4
열경화형 아크릴중합체 D 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 D와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
실시 예5
열경화형 아크릴중합체 E 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 E와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
실시 예 6
열경화형 아크릴중합체 F 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 F와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530, 고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
비교 예1
열경화형 아크릴중합체 G 100중량부에 대하여 5.0중량부의 멜라민화합물(상품명 : cymel 303, CYTEC사 제조)를 상기 열경화형 아크릴중합체 G와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530,고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 10분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
비교 예2
열경화형 아크릴중합체 A 100중량부에 대하여 5.0중량부의 유기실란화합물(에폭시실란, KBM 403, Shin Etsu사 제조 )을 상기 열경화형 아크릴중합체 A와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부(NACURE 2530,고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 20분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
비교 예3
열경화형 아크릴중합체 A 100중량부에 대하여 5.0중량부의 유기실란화합물(아미노프로필트리메톡시 실란,KBE 903, Shin Etsu사 제조 )을 상기 열경화형 아크릴중합체 A와 교반 혼합하여 도료 조성물을 얻는다. 얻어진 도료 조성물을 부틸셀로솔브를 사용하여 10중량%로 희석하고 촉진제로써 파라-톨루엔 설폰산 2중량부 (NACURE 2530,고형분 25%, King Industries 사 제조)를 첨가한 후 70mm×150mm 크기의 폴리카보네이트판에 스프레이 하여 도포하고 120℃의 온도로 설정한 건조기내에서 20분간 건조 경화시켜 도포막을 형성시킨다. 경화된 도포막의 두께는 5~7㎛로 하였다.
상기와 같은 실시 예 및 비교 예의 경화된 도막에 대하여 다음과 같은 실험을 통해 각각의 물성을 측정하였으며, 그 결과를 표1에 나타내었다.
[실험방법]
(1)외관 : 경화된 도막의 투명성과 평활성을 육안으로 검사한다.
(2)부착성 : 경화된 도막를 가로세로 각각 1밀리미터 간격으로 11줄씩 그어 폭 25밀리미터 셀로판테이프로 붙여 급격하게 잡아당겨 테스트한다.
(3)호기성 : 경화된 도막을 0℃에서 10초간 방치 후 호기실험을 행한다.
0 : 김서림이 전혀 없음
△ : 무지개현상이 생긴 후 바로 사라짐
X : 김서림이 있음
(4)내열성 : 경화된 도막을 120℃의 분위기에서 240시간 방치한 후 상온에서 상기와 같은 방법으로 외관, 호기성, 부착성을 테스트하며, 황변도는 다음과 같이 측정한다.
황변도의 경우 0 : △YI＜3
△ : △YI＜5
x : △YI＞5
(5)내수성 : 경화된 도막을 40℃의 분위기에서 240시간 침적한 후 상온에서 한시간 건조한 후 상기와 같은 방법으로 외관, 호기성, 부착성을 테스트하며, 황변도는 다음과 같이 측정한다.
황변도의 경우 0 : △YI＜3
△ : △YI＜5
x : △YI＞5
(6)내광성 : 경화된 도막을 90℃, 상대습도 50%에서 1,050 KJ/m2로 240시간동안 폭로한 후 상온에서 상기와 같은 방법으로 외관, 호기성, 부착성을 테스트하며, 황변도는다음과 같이 측정한다.
황변도의 경우 0 : △YI＜3
△ : △YI＜5
x : △YI＞5
(7)내산성 : 경화된 도막에 0.1mol/L 황산을 5방울 떨어뜨려 상온에서 24시간 방치한 후 물로 씻어 상온에서 1시간 건조한 후 테스트한다.
실시 예1 실시 예2 실시 예3 실시 예4 실시 예5 실시 예6 비교 예1 비교 예2 비교 예3
외 관 0 0 0 0 0 0 0 0 0
부착성 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100
호기성 0 0 0 0 △ △ 0 x 0
내열성 외 관 0 0 0 0 0 0 0 x x
부착성 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100
호기성 0 0 0 0 x x 0 x x
황변도 △ △ △ △ △ 0 △ x x
내수성 외 관 0 0 0 0 0 0 x x x
부착성 100/100 100/100 100/100 70/100 100/100 100/100 0/100 0/100 0/100
호기성 0 0 0 x x x x x x
황변도 0 0 0 0 0 0 x x x
내광성 외 관 0 0 0 0 0 0 0 0 x
부착성 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 0/100 0/100 0/100
호기성 0 0 0 0 x x x x x
황변도 △ △ △ x △ 0 0 0 x
내산성 0 0 0 x 0 0 x x x
표1에서 볼 수 있듯이 2-하이드록에틸(메타)아크릴레이트를 사용한 비교 예1은 다른 실시 예들에 비해 경화 반응성이 느려 내수성이 떨어지며, 가교제로 에폭시실란과 아미노프로필트리메톡시 실란을 사용한 비교 예1과 비교 예2는 내수성뿐만 아니라 전반적으로 다른 실시 예들에 비해 물성이 떨어지는 것을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 단량체;
    카르복실기 함유 단량체;
    디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체;
    수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체; 및
    소수성 (메타)아크릴레이트 단량체; 에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물의 열경화형 아크릴중합체.
  2. 제1항에 있어서,
    열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여,
    상기 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트 단량체; 카르복실기 함유 단량체;를 포함하는 친수성 단량체 20 내지 70중량부;
    상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량부; 및
    상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체 20 내지 60중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물의 열경화형 아크릴중합체.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서,
    상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트;인 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물의 열경화형 아크릴중합체.
  4. 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트; 카르복실기 함유 단량체; 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, , N-메틸올아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드, N-디메틸아미노 프로필메타아크릴아미드 중에서 선택된 친수성 단량체; 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체; 및 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체; 에 개시제를 첨가하여 유기용제내에서 라디칼 반응시켜 수득된 열경화형 아크릴중합체; 및
    블록화된 이소시아네이트화합물, 우레아화합물, 멜라민화합물 중에서 적어도 하나 이상 선택된 가교제; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트;인 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체는 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 불포화 단량체와 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르;로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 유기용제는 이소프로필알코올, 이소부탄올, 노르말 부탄올, 디아세톤알코올, 메탄올 등의 알콜계 용제와 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브 용제;로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택된 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
  8. 제4항에 있어서,
    열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여,
    상기 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트; 카르복실기 함유 단량체;를 포함하는 친수성 단량체 20 내지 70중량부;
    상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체 5 내지 40중량부;
    상기 소수성 (메타)아크릴레이트 단량체 20 내지 60중량부; 및
    상기 가교제 0.1 내지 30중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    열경화형 아크릴중합체의 고형분 100중량부에 대하여, 촉진제 0.01 내지 10중량부;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방담용 도료 조성물.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10138392B2 (en) 2013-03-29 2018-11-27 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings
US9260605B2 (en) 2013-03-29 2016-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Urethane based extenders for surface effect compositions
JP6633551B2 (ja) 2014-06-12 2020-01-22 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 表面効果組成物のためのワックス及びウレタン系エクステンダーブレンド
JP6606179B2 (ja) 2014-09-26 2019-11-13 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー コーティングにおける非フッ素化ウレタン又は部分フッ素化ウレタンの使用
JP6646049B2 (ja) 2014-09-26 2020-02-14 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー 部分フッ素化ウレタン系コーティング
EP3198072B1 (en) 2014-09-26 2020-10-28 The Chemours Company FC, LLC Non-fluorinated urethane based coatings
WO2016049282A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Sulfonated fluorinated, non-fluorinated or partially fluorinated urethanes
EP3197932A1 (en) 2014-09-26 2017-08-02 The Chemours Company FC, LLC Non-fluorinated and partially fluorinated polymers
WO2016048684A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Method of imparting water repellency with non-fluorinated laundry treatment compositions
CN106883344B (zh) * 2017-02-23 2020-10-23 湖南松井新材料股份有限公司 防雾聚合物、涂料组合物及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184464A (ja) * 1992-12-22 1994-07-05 Shigekazu Kageyama 防曇用被覆剤
JPH0810695A (ja) * 1994-07-04 1996-01-16 Sekisui Chem Co Ltd 防曇性被覆物品の製造方法
KR20020042530A (ko) * 1999-05-20 2002-06-05 스티븐 에이. 헬렁 중간 탄소 코팅에 부착된 친수성 중합체 사슬을 포함하는실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 표면 처리
KR20030036797A (ko) * 2000-09-19 2003-05-09 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 중합체 렌즈 코팅의 적용 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184464A (ja) * 1992-12-22 1994-07-05 Shigekazu Kageyama 防曇用被覆剤
JPH0810695A (ja) * 1994-07-04 1996-01-16 Sekisui Chem Co Ltd 防曇性被覆物品の製造方法
KR20020042530A (ko) * 1999-05-20 2002-06-05 스티븐 에이. 헬렁 중간 탄소 코팅에 부착된 친수성 중합체 사슬을 포함하는실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 표면 처리
KR20030036797A (ko) * 2000-09-19 2003-05-09 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 중합체 렌즈 코팅의 적용 방법

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