KR100851725B1 - 팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법 - Google Patents

팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100851725B1
KR100851725B1 KR1020067000323A KR20067000323A KR100851725B1 KR 100851725 B1 KR100851725 B1 KR 100851725B1 KR 1020067000323 A KR1020067000323 A KR 1020067000323A KR 20067000323 A KR20067000323 A KR 20067000323A KR 100851725 B1 KR100851725 B1 KR 100851725B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
palladium
catalyst
fullerene
embodied
carbon material
Prior art date
Application number
KR1020067000323A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060113628A (ko
Inventor
발레리 보리소비치 우크레인트세브
콘스탄틴 아나톨리에비치 코크리아코브
니콜라이 자하로비치 소볼레브
게올기 안드레비치 디우제브
브라디미르 미하일로비치 프로코피에브
Original Assignee
오브스체스트보 에스 오그라니체노이 오트베트스트베노스트주 "피즈테크프리보르"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 오브스체스트보 에스 오그라니체노이 오트베트스트베노스트주 "피즈테크프리보르" filed Critical 오브스체스트보 에스 오그라니체노이 오트베트스트베노스트주 "피즈테크프리보르"
Publication of KR20060113628A publication Critical patent/KR20060113628A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100851725B1 publication Critical patent/KR100851725B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/39—Fullerene, e.g. c60, c70 derivative and related process
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/40—Fullerene composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/735—Carbon buckyball
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/735—Carbon buckyball
    • Y10S977/737—Carbon buckyball having a modified surface
    • Y10S977/74—Modified with atoms or molecules bonded to the surface
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs
    • Y10S977/745—Carbon nanotubes, CNTs having a modified surface
    • Y10S977/748—Modified with atoms or molecules bonded to the surface

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 물리 화학에 관한 것으로 자동촉매적 수소화 반응 속도를 조정하기 위해 이용될 수 있다.
팔라듐-함유 수소화 촉매의 제조방법은 초기 화합물로 부터 2가 팔라듐을 환원시키고 환원된 팔라듐을 탄소 물질 상에 침착시키는 것으로 구성되며, 상기 초기 화합물은 테트라 아쿠아-팔라듐(II) 퍼클로레이트 형태로 구체화되며, 또 환원된 팔라듐은 나노-탄소물질 상에 침착되는 것을 특징으로 한다. 환원된 팔라듐은 풀러렌 C60, 탄소 나노튜브, 캐소드 침적물 및 60-80 중량% 풀러렌 C60 및 20-40 중량% 풀러렌 C70 비율의 C60 및 C70 풀러렌의 혼합물 형태로 구체화된다.
본 발명에 의해, 더 높은 촉매 활성을 나타내고 또 더 온화한 조건(실온 및 정상(대기)압력)하에서 동작하는 팔라듐-함유 수소화 촉매의 제조방법을 개발할 수 있다.
수소화반응, 촉매, 팔라듐-함유 수소화 촉매, 팔라듐 퍼클로레이트

Description

팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING A PALLADIUM-CONTAINING HYDROGENATION CATALYST}
본 발명은 물리 화학에 관한 것으로 자동촉매적 수소화 반응 속도를 조정하기 위해 이용될 수 있다.
수소화 반응은 비고리상 및 고리상 포화 유기 화합물, 고품질 벤진 등을 합성하기 위해 촉매 상에서 통상 실시될 수 있는 기본적인 공업 공정에 관한 것이다.
당해 분야에 공지된 문헌에 따르면(Grove D.E. Plat. Met., 2002, 46, (2) 92 참조), 공업적 수소화 공정의 약 75%는 5%의 금속 팔라듐을 함유하는 Pd/C 촉매상에서 실시된다. 팔라듐 촉매적 특성의 풍부한 다양성은 유기 합성에 필요한 거의 모든 반응에서 그의 사용을 가능하게 한다. 따라서, 현재로서, Pd/C는 촉매적 유기 합성 방법을 실현하기 위한 가장 적합한 계이다.
팔라듐-함유 수소화 촉매를 생성하기 위해 공지된 방법은 초기 화합물로 부터 2가 팔라듐을 환원시키고 또 이렇게 환원된 팔라듐을 탄소물질상에 침착시키는 것으로 구성되며, 상기 초기 화합물은 Pd(II) 착물 형태로 구체화된다. Tsuji J. Palladium reagents and catalysts innovations in organic syntheses. John Wiley & sons, Chichester. 1995. 595p.; Grove D.E. Plat. Met., 2002, 46, (1) 48 참 조.
팔라듐-함유 수소화 촉매를 제조하기 위한 다른 공지 방법은 초기 화합물로 부터 2가 팔라듐을 환원시키고 또 환원된 팔라듐을 탄소물질상에 침착시키는 것으로 구성되며, 이때 초기 화합물은 염화 팔라듐(II) 형태로 구체화된다. 참조. H.M. Colquhoun, Y. Holton, et al., "New Pathways for Organic Synthesis", M. S. Ermolenko 및 V.G. Kiseleva에 의해 영어 번역됨, Moscow, "Chemistry", 1989, 361, p., 제2 단락, 페이지의 최상부로부터 계산.
염산 중의 염화 파라듐(8.2 g) 용액(50 ml의 물 중의 진한 산 20 ml)을 2시간 동안 가열한 다음, 일정하게 교반하면서 물 중의 뜨거운(80℃) 목탄 현탁액(1.2 리터의 물 중의 93 g의 목탄)에 부가하며, 이때 상기 목탄은 질산으로 미리 세척한 것이다.
상기 목탄이 충분히 큰 비표면적을 갖고 2 내지 3 시간 동안 질산(10%)으로 세척된 다음 산을 제거하기 위해 물로 세척하고 100℃에서 건조된 것인 한, 거의 대부분의 유형의 목탄이 사용될 수 있다. 이어 포름알데히드를 부가(37% 용액 8 ml)한 다음 강한 알칼리성 반응이 달성될 때까지 수산화나트륨 용액을 부가하였다. 10분 후 수득한 촉매를 여과하고, 물(10 x 250 ml)로 세척하며 염화 칼슘 상에서 진공 건조시켰다. 팔라듐 배출은 93-98% 목탄에 대해 5%로 동일하다.
이 방법을 본 발명의 기본형(prototype)으로 취한다.
상기 방법의 결점은 상기 방법에 따라 생성된 촉매가 낮은 촉매 활성을 나타내고 고온(60℃ 이상) 및 고압(5 게이지 기압 이상)에서만 작용하는 점이다. 상기 결점의 원인은 상기 기본형 방법에 따라 생성된 촉매의 반응 중심의 활성화가 어렵기 때문이다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 더 높은 촉매 활성을 나타내고 더 온화한 조건(실온 및 상압(대기압))에서 동작하는 팔라듐-함유 수소화 촉매의 제조 방법을 개발하는 것이다.
본 발명에 따르면, 초기 화합물로 부터 2가 팔라듐을 환원시키고 환원된 팔라듐을 탄소 물질 상에 침착시키는 것으로 구성되며, 상기 초기 화합물은 테트라 아쿠아-팔라듐(II) 퍼클로레이트 형태로 구체화된다. 환원된 팔라듐은 풀러렌(fullerene) C60, 탄소 나노튜브, 캐소드 침적물(cathodic deposit) 및 C60 및 C70 풀러렌의 혼합물, 예컨대 60-80 중량% 풀러렌 C60 및 20 내지 40 중량%의 풀러렌 C70 비율의 혼합물로 구체화될 수 있다.
본 발명자들은 본 발명과 동일한 엔지니어링 용액 상의 데이터를 갖는 정보 공급원을 밝혀내지 못하였다. 출원인의 의견으로, 본 발명은 신규성(N) 기준을 만족하는 것으로 결론지을 수 있다.
본 발명의 특징적 특성은 테트라 아쿠아-팔라듐 (II) 퍼클로레이트(perchlorate) 형태의 초기 화합물의 구현은 높은 분산능을 갖는 환원된 팔라듐의 생성을 가능하게 하며 또 나노-탄소물질 상에 환원 팔라듐을 침착시키는 것은 팔라듐이 나노-클러스터(nano-clustered) 형태로 유지되게 한다.
상기 조건은 상기 방법의 실시에 의해 생성된 물질의 촉매 활성을 현저히 증가시키며 실온 및 정상 대기 압력에서 촉매화 방법의 실시를 가능하게 한다.
출원인은 본 출원을 통하여 달성한 엔지니어링 결과를 기초로 한 특징적 특성의 영향에 대한 데이터를 갖는 정보 공급원을 찾아내지 못하였다. 출원인의 의견으로, 본 발명은 진보성(IS) 기준을 만족하는 것으로 결론지을 수 있다.
본 발명의 방법을 실시하기 위한 플랜트는 혼합기(2)를 구비한 반응기(1)를 포함한다. 수소는 실린더(3)에 함유된다. 반응기(1)은 나노미터(nanometric) 플랜트(4)에 연결된다.
제1 특정 구체예로서, 상기 방법은 다음 방식으로 실시된다.
2.0 리터의 증류수를 반응기(1)에 장입한다. 이어 600 mg의 나노-탄소 물질, 특히 풀러렌 C60을 도입한다. 0.7 m의 염소산을 함유하는 5.22 ml의 5.7·10-2 m [Pd(H2O)4(ClO4)2 용액]을 부가하고, 그 혼합물을 0.5 시간 동안 교반한다. 이어 2가 팔라듐을 상기 제조된 수소 용액에 2시간 동안 통과시켜 환원시킨다.
침전물을 쇼트(Shott) 필터에 의해 여과하고 증류수로 반복해서 세척한 다음 진공 건조기 중 P2O5 상에서 2일(48시간) 동안 건조시킨다. 촉매 배출량은 98-99% (촉매 I)이다.
제2 구체예(촉매 II)는 나노-탄소 물질이 탄소 나노튜브 형태로 구현된 점에서 제1 구체예와 상이하고; 제3 구체예(촉매 III)에서는 나노-탄소 물질이 캐소드 침적물 형태로 구체화된 점에서 제1 구체예와 상이하며; 제4 구체예(촉매 IV)에서는 나노-탄소 물질이 60 - 80 중량%의 풀러렌 C60 및 20 40 중량%의 풀러렌 C70 비율로 혼합된 C60 및 C70 풀러렌의 혼합물 형태로 구체화되는 점에서 제1 구체예와 상이하다.
각 제조된 촉매를 상술한 전체 3개 수소화 반응으로 시험하였다. 이를 위하여, 10 mg의 촉매를 용액에 장입한 다음 상응하는 물질을 부가하였다: 반응(1)의 경우 10 ml의 증류수, 반응(2)의 경우 황산제이철(ferric sulphate) 0.01 수용액 10 ml, 반응 (3)의 경우 알릴 알코올 0.002 수용액 10 ml. 반응(1)의 경우, 반응기에 에틸렌과 수소의 1:1 부피비의 혼합물을 채우고; 반응(2) 및 (3)의 경우, 반응기에 수소로 채운다. 반응은 18 내지 25℃의 온도 및 정상 대기압에서 실시하였다. 반응(1), (2) 및 (3)의 속도는 촉매 I, II, III, IV에 대하여 흡수된 가스의 부피의 시간에 따른 변화로 측정하였다(도 2, 3, 4, 5 참조).
대조 목적으로, 공업 촉매 Pd/C상에서 실시한 이외는 유사한 조건하에서 실시한 수소화 반응의 속도를 측정하였다. 반응(1)에서 속도는 촉매 I, II, III, IV 상에서 실시한 수소화 반응 속도의 10 내지 12%를 넘지 않았고, 반응(2)에서는 수소화 반응이 관찰되지 않았으며, 반응(3)에서는 수소화 반응 속도의 차이가 관찰되지 않았다.
도 1은 본 발명에 따른 팔라듐-함유 수소화 촉매의 제조 방법을 실시하기 위 한 플랜트의 도식이다.
도 2는 청구항 2에 따른 방법 수단에 의해 제조된 촉매 상에서 다양한 수소화 반응하기 위한 흡수된 가스 혼합물의 부피에 대하여 나타낸 시간 그래프이다.
(1) C2H4 + H4 → C2H6;
(2) CH2=CHCH2OH + H2 → CH3CH2CH2OH;
(3) 2Feaq +3 + H2 → 2Feaq +2 + 2H+.
도 3은 촉매가 청구항 3에 따른 방법 수단으로 제조된 이외에는 도 2와 동일함;
도 4는 촉매가 청구항 4에 따른 방법 수단으로 제조된 이외에는 도 2와 동일함;
도 5는 촉매가 청구항 5에 따른 방법 수단으로 제조된 이외에는 도 2와 동일함.
상기 방법을 실시하기 위해서 당해 분야에 통상적인 공지의 간단한 공업 장치 및 물질이 이용되므로, 본 발명은 산업이용가능성(IA)의 기준을 만족시키는 것으로 결론지을 수 있다.

Claims (5)

  1. 초기 화합물로 부터 2가 팔라듐을 환원시키고 환원된 팔라듐을 탄소 물질상에 침착시키는 것으로 구성되며, 상기 초기 화합물은 테트라 아쿠아-팔라듐(II) 퍼클로레이트 형태로 구체화되며, 또 환원된 팔라듐은 나노-탄소물질 상에 침착되는 것을 특징으로 하는 팔라듐-함유 수소화 촉매의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 나노-탄소 물질이 풀러렌 C60 형태로 구체화되는 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 나노-탄소 물질이 탄소 나노튜브로 구체화되는 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 나노-탄소 물질이 캐소드 침적물 형태로 구체화되는 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 나노-탄소 물질이 60-80 중량% 풀러렌 C60 및 20-40 중량% 풀러렌 C70 비율의 C60 및 C70 풀러렌의 혼합물 형태로 구체화되는 방법.
KR1020067000323A 2003-07-10 2004-07-06 팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법 KR100851725B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003122564 2003-07-10
RU2003122564/04A RU2240182C1 (ru) 2003-07-10 2003-07-10 Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060113628A KR20060113628A (ko) 2006-11-02
KR100851725B1 true KR100851725B1 (ko) 2008-08-11

Family

ID=34075222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067000323A KR100851725B1 (ko) 2003-07-10 2004-07-06 팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7465689B2 (ko)
KR (1) KR100851725B1 (ko)
RU (1) RU2240182C1 (ko)
WO (1) WO2005007288A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100496716C (zh) * 2007-08-08 2009-06-10 南京大学 Ag/C60催化剂、其合成方法及其在卤代硝基芳烃和硝基芳香醛的硝基催化加氢反应中的应用
RU2375113C1 (ru) 2008-09-29 2009-12-10 Бонсанко Текнолоджи АГ Способ получения палладийсодержащих катализаторов
CN101648840B (zh) * 2009-06-16 2012-02-01 南京大学 富勒烯作为催化剂在光辐照条件下对硝基芳香化合物中的硝基的催化加氢反应中的应用
CN101862654A (zh) * 2010-05-28 2010-10-20 上海市七宝中学 一种制备多壁碳纳米管-钯复合材料的方法及其应用
CN102553560B (zh) * 2012-01-12 2013-12-04 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛/石墨烯复合光催化剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0616846A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-28 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung edelmetallhaltiger Hydrierkatalysatoren auf Aktivkohle
WO1995010481A1 (en) * 1993-10-13 1995-04-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Carbon nanotubes and nested fullerenes supporting transition metals
EP0879641A1 (en) * 1997-05-19 1998-11-25 Süd Chemie Mt S.R.L. Hydrogenation catalyst comprising palladium deposited on activated carbon

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3138560A (en) * 1959-12-17 1964-06-23 Engelhard Ind Inc Process for producing palladium on carbon catalysts
US3457187A (en) * 1966-04-28 1969-07-22 Du Pont Hydrogenation catalyst
US4031292A (en) * 1976-04-19 1977-06-21 Uop Inc. Method for the preparation of an electrocatalyst
EP0153692B1 (en) * 1984-02-24 1992-07-29 Sagami Chemical Research Center Method for isomerization a glycidate derivative
US5273729A (en) * 1991-05-24 1993-12-28 Massachusetts Institute Of Technology Combustion method for producing fullerenes
US5258048A (en) * 1991-06-19 1993-11-02 Whewell Christopher J Fuel compositions comprising fullerenes
US5380560A (en) * 1992-07-28 1995-01-10 International Business Machines Corporation Palladium sulfate solution for the selective seeding of the metal interconnections on polyimide dielectrics for electroless metal deposition
US5543378A (en) * 1993-10-13 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Carbon nanostructures encapsulating palladium
US6471929B1 (en) * 1999-06-25 2002-10-29 Sony Corporation Photocatalyst, manufacturing method therefor, and gas decomposition method
RU2146172C1 (ru) * 1999-07-29 2000-03-10 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Каталитическая композиция, способ ее приготовления и способ очистки терефталевой кислоты

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0616846A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-28 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung edelmetallhaltiger Hydrierkatalysatoren auf Aktivkohle
WO1995010481A1 (en) * 1993-10-13 1995-04-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Carbon nanotubes and nested fullerenes supporting transition metals
EP0879641A1 (en) * 1997-05-19 1998-11-25 Süd Chemie Mt S.R.L. Hydrogenation catalyst comprising palladium deposited on activated carbon

Also Published As

Publication number Publication date
US7465689B2 (en) 2008-12-16
RU2003122564A (ru) 2005-02-20
RU2240182C1 (ru) 2004-11-20
US20060205589A1 (en) 2006-09-14
WO2005007288A1 (fr) 2005-01-27
KR20060113628A (ko) 2006-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109174085B (zh) 原子级分散钯基纳米金刚石/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法和应用
US10066029B2 (en) Uses of certain platinoid accumulating plants for use in organic chemical reactions
WO2008054416A3 (en) Gas phase process for growing carbon nanotubes utilizing sequential multiple catalyst injection
KR20160010151A (ko) 개미산의 분해 및 재생용 촉매 및 이의 제조방법
KR100851725B1 (ko) 팔라듐 함유 수소화 촉매의 제조 방법
CN108786922B (zh) 一种偶联反应用镍、钯修饰纳米二氧化硅的制备方法
Shi et al. Synthesis Cu (I)–CN-based MOF with in-situ generated cyanogroup by cleavage of acetonitrile: Highly efficient for catalytic cyclization of propargylic alcohols with CO2
CN108440236B (zh) 一种利用半导体光催化加氢还原有机卤化物的方法
WO2016133213A1 (ja) アンモニア合成触媒とその製造方法
US20050096213A1 (en) Carbide/nitride based fuel processing catalysts
Oseghale et al. Stable and Surface‐active Co Nanoparticles Formed from Cation (x) Promoted Au/x‐Co3O4 (x= Cs) as Selective Catalyst for [2+ 2+ 1] Cyclization Reactions
JP2545734B2 (ja) 炭化水素製造用触媒及び炭化水素の製造方法
CN105111044A (zh) 由丁烯醇合成异戊烯醇的方法
CN112076744B (zh) 一种乙醇酸甲酯催化剂的制备及应用
CN114870881A (zh) 一种海藻衍生缺陷碳材料负载镍催化剂及应用
CN110302787B (zh) 用于磷化氢分解的镍镀尖晶石催化剂及其制备方法
RU2326731C1 (ru) Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования
CN114534753B (zh) 一种戊腈合成戊胺用CoP@Co2P纳米片催化剂的制备方法
CN110975915B (zh) 一种一步法制备甲基庚酮的催化剂的制法及其应用
CN112441922A (zh) Co氧化偶联制备草酸酯的方法及其催化剂和制备方法
CN113398962B (zh) 用于高选择性制备异丁醛的Co@CuC/Al2O3催化剂的制备方法
CN114700100B (zh) 一种氮还原反应用催化剂的制备方法
CN113663709B (zh) 一种乙基纤维素衍生的铁掺杂碳材料及其制备方法和应用
CN118079982A (zh) 一种负载型非贵金属催化剂及其制备方法与应用
Swain et al. Designing PdxCuy octahedra alloy nanocatalysts supported on solid substrates for solvent-free sonogashira cross-coupling reaction: Rational optimization of metal precursors

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130723

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140709

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150806

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee