KR100838132B1 - 액상 경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

PET-PET, MS-PET 등에 대한 우수한 접착성, 우수한 가공성, 내열성, 내수성을 갖고, 또 고속경화성을 갖는 액상 경화성 수지 조성물의 제공.
다음 성분 (A) 및 (B):
(A) 수평균 분자량이 10000∼40000 인 우레탄(메트)아크릴레이트 30∼70중량%,
(B) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 에틸렌성 불포화 모노머 30∼60중량%
를 함유하는 액상 경화성 수지 조성물.

Description

액상 경화성 수지 조성물{LIQUID CURABLE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 액상 경화성 수지 조성물에 관한 것으로, 상세하게는 유리, 플라스틱 기판, 특히 스티렌-메타크릴산메틸 공중합체 (MS) 나 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름에 대하여 우수한 접착성을 갖고, 또 내열성, 내수성 및 성형가공성이 우수하기 때문에, 각종 건설재료, 포장재료, 인쇄재료, 표시재료, 전기전자부품재료, 광학부품재료, 액정패널 등의 분야에서 점ㆍ접착제로서 유용한 액상 경화성 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액상 경화성 점ㆍ접착제는 포장재료, 라벨 등의 표시재료, 전자부품, 정밀기기, 건설재료 등 여러 가지 분야에서 널리 이용되고 있다. 최근에는 제조공정의 고속화, 생산성 향상의 목적으로 종래의 열경화 타입을 대신하여 자외선, 전자선으로 경화하는 활성 에너지선 경화 타입의 액상 경화성 점ㆍ접착제도 널리 이용되고 있다. 이와 같이 이용분야의 확대와 그 이용목적에 대한 요구의 고성능화가 진행됨에 따라 활성 에너지선 경화 타입의 액상 경화성 점ㆍ접착제에 대해서도 고성능화가 강하게 요구되고 있다.
예를 들어, PET 필름의 라미네이트용 접착제에서는 고접착력에 더하여 높은 내열성이 요구되고 있다.
이러한 액상 경화성 점ㆍ접착제 조성물에 요구되는 물성 등은 다음과 같다.
(1) 상온에서 액상이며 작업성이 높을 것.
(2) 경화가 빠르고 생산성이 양호할 것.
(3) 충분한 강도, 유연성을 가질 것.
(4) 넓은 범위의 온도변화에 수반되는 물성 변화가 적을 것.
(5) 내열성이 우수할 것.
(6) 산, 알칼리 등의 약품에 대한 내성이 우수할 것.
(7) 내수성이 우수할 것.
(8) 내광성이 우수할 것.
(9) 내유성이 우수할 것.
(10) 기재에 대하여 높은 접착성이 있을 것 (특히 MS, PVC, PET, 폴리카보네이트, 유리에 대하여 높은 접착성을 가질 것).
이에 반하여, (a) 수평균 분자량이 작은 (5000∼15000) 우레탄(메트)아크릴레이트, (b) 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드 및 디이소프로필아크릴아미드에서 선택되는 화합물 및 (c) 페녹시폴리에틸렌글리콜 (PEG=1∼5)아크릴레이트를 함유하는 액상 경화성 점ㆍ접착제 조성물이 PVC 나 PET 에 대하여 우수한 접착성을 갖는 것이 보고되어 있다 (일본 공개특허공보 평7-310067호).
또한 (A) 우레탄(메트)아크릴레이트, (B) 메르캅토기를 갖는 실란 화합물, (C) 광중합 개시제, (D) 아미노기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머 및 (E) (메트)아 크릴레이트 화합물을 함유하는 광경화성 수지 조성물이 광섬유 유닛의 텐션 멤버로서 사용되는 구리 피복된 구리선에 대한 피복층으로서 유용한 것이 보고되어 있다 (일본 공개특허공보 2000-198824호).
그러나, 이들 어느 조성물도 접착력이 충분하지 않으며, 특히 PET-PET 뿐만 아니라 범용 MS-PET 에 대한 접착력은 충분하지 않았다. 또한 내열성도 충분하지 않았다.
(발명의 개시)
따라서, 본 발명의 목적은 PET-PET, MS-PET 등에 대한 우수한 접착성, 우수한 가공성, 내열성, 내수성을 갖고, 또한 고속경화성을 갖는 액상 경화성 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.
이러한 실상을 감안하여 본 발명자들은 예의 연구한 결과, 수평균 분자량이 10000∼40000 인 우레탄(메트)아크릴레이트와, 30∼60중량% 이라는 다량의 에틸렌성 불포화 모노머를 조합한 하기 조성물이 상기 조건을 만족하며, 접착성, 내열성, 내수성 및 성형가공성이 우수하여 각종 재료의 점ㆍ접착제, 특히 MS 나 PET 필름 등의 라미네이트용 접착제로서 유용한 것을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
즉 본 발명은, 다음 성분 (A) 및 (B):
(A) 수평균 분자량이 10000∼40000 인 우레탄(메트)아크릴레이트 30∼70중량%,
(B) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 에틸렌성 불포화 모노머 30∼60중량%
를 함유하는 액상 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
(발명의 효과)
본 발명의 액상 경화성 수지 조성물은, 우수한 접착성을 갖고, 내열성, 내수성이 우수하며 또한 성형가공성도 우수하여, 점ㆍ접착제용 조성물로서 유용하다. 특히 유리, 플라스틱 기판, 특히 MS 판이나 PET 필름에 대하여 우수한 접착성을 갖기 때문에 염화비닐시트에 MS 판이나 PET 필름을 라미네이트하기에 적합하지만, 그뿐만 아니라 각종 건축재료, 포장재료, 인쇄재료, 표시재료, 전기전자부품재료, 광학부품재료, 액정패널 등의 분야에서도 유용한 것이다.
(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)
본 발명에서 사용되는 (A) 성분은, 수평균 분자량이 10000∼40000 인 우레탄(메트)아크릴레이트 화합물이다. (A) 성분은 폴리올 화합물, 폴리이소시아네이트 화합물 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 제조된다.
구체적으로는, 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 폴리올 화합물의 수산기 및 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물의 수산기와 각각 반응시켜 제조된다. 이 방법으로는, 예를 들어 다음 4 가지 제법을 들 수 있다.
제법 1: 폴리올 화합물, 폴리이소시아네이트 화합물 및 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 일괄적으로 넣어 반응시키는 방법.
제법 2: 폴리올 화합물 및 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시키고, 이어서 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 반응시키는 방법.
제법 3: 폴리이소시아네이트 화합물 및 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 반응시키고, 이어서 폴리올 화합물을 반응시키는 방법.
제법 4: 폴리이소시아네이트 화합물 및 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 반응시키고, 이어서 폴리올 화합물을 반응시키고, 마지막에 다시 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물을 반응시키는 방법.
본 발명의 (A) 성분의 원료가 되는 폴리올로는 방향족 폴리에테르폴리올, 지방족 폴리에테르폴리올, 지환족 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다.
이 중 방향족 폴리에테르폴리올로는, 예를 들어 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가 디올, 비스페놀 A 의 프로필렌옥사이드 부가 디올, 비스페놀 A 의 부틸렌옥사이드 부가 디올, 비스페놀 F 의 에틸렌옥사이드 부가 디올, 비스페놀 F 의 프로필렌옥사이드 부가 디올, 비스페놀 F 의 프로필렌옥사이드 부가 디올, 하이드로퀴논의 알킬렌옥사이드 부가 디올, 나프토퀴논의 알킬렌옥사이드 부가 디올 등을 들 수 있다. 이들 방향족 폴리에테르폴리올은, 시판품으로는 예를 들어 유니올, DA700, DA1000 (이상 니혼유시(주) 제조) 등을 들 수 있다.
지방족 폴리에테르폴리올로는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 테트라히드로푸란, 2-메틸테트라히드로푸란, 3-메틸테트라히드로푸란, 치환 테트라히드로푸란, 옥세탄, 치환 옥세탄, 테트라히드로피란 및 옥세반에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 개환(공)중합함으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다. 이들의 구체예로는, 폴리에틸렌글리콜, 1,2-폴리프로필렌글리콜, 1,3-폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜, 폴리이소부틸렌글리콜, 프로필렌옥사이드와 테트라히드로푸란의 공중합체 폴리올, 에틸렌옥사이드와 테트라히드로푸란의 공중합체 폴리올, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 공중합체 폴리올, 테트라히드로푸란과 3-메틸테트라히드로푸란의 공중합체 폴리올, 에틸렌옥사이드와 1,2-부틸렌옥사이드의 공중합체 폴리올 등을 들 수 있다.
지환족 폴리에테르폴리올로는, 수소첨가 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가 디올, 수소첨가 비스페놀 A 의 프로필렌옥사이드 부가 디올, 수소첨가 비스페놀 A 의 부틸렌옥사이드 부가 디올, 수소첨가 비스페놀 F 의 에틸렌옥사이드 부가 디올, 수소첨가 비스페놀 F 의 프로필렌옥사이드 부가 디올, 수소첨가 비스페놀 F 의 부틸렌옥사이드 부가 디올, 디시클로펜타디엔의 디메틸올 화합물, 트리시클로데칸디메탄올 등을 들 수 있다.
이들의 지방족 폴리에테르폴리올, 지환족 폴리에테르폴리올의 시판품으로는 예를 들어 유니세이프 DC1100, 유니세이프 DC1800, 유니세이프 DCB1100, 유니세이프 DCB1800 (이상 니혼유시(주) 제조); PPTG4000, PPTG2000, PPTG1000, PTG2000, PTG3000, PTG650, PTGL2000, PTGL1000 (이상 호도가야가가쿠(주) 제조); EXENOL4020, EXENOL3020, EXENOL2020, EXENOL1020 (이상 아사히가라스(주) 제조); PBG3000, PBG2000, PBG1000, Z3001 (이상 다이이치고교세이야쿠(주) 제조); ACCLAIM 2200, 3201, 4200, 6300, 8200 (이상 스미카바이엘우레탄(주) 제조); NPML-2002, 3002, 4002, 8002 (이상 아사히가라스(주) 제조) 등을 들 수 있다.
폴리에스테르폴리올로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올 등의 다가 알코올과 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 말레산, 푸말산, 아디프산, 세바스산 등의 다염기산을 반응하여 얻어지는 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다. 시판품으로는 구라폴 P-2010, PMIPA, PKA-A, PKA-A2, PNA-2000 등 (이상 (주)구라레 제조) 을 입수할 수 있다.
또한 폴리카보네이트폴리올로는, 예를 들어 1,6-헥산폴리카보네이트 등을 들 수 있고, 시판품으로는 DN-980, 981, 982, 983 (이상 니혼폴리우레탄(주) 제조), PLACCEL-CD205, CD-983, CD220 (이상 다이셀가가쿠고교(주) 제조), PC-8000 (미국 PPG 사 제조) 등을 입수할 수 있다.
그리고 폴리카프로락톤폴리올로는, ε-카프로락톤과, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-부탄디올 등의 2가 디올을 반응시켜 얻어지는 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있고, 시판품으로는, PLACCCEL205, 205AL, 212, 212AL, 220, 220AL (이상 다이셀가가쿠고교(주) 제조) 등을 입수할 수 있다.
기타 본 발명에 사용할 수 있는 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 폴리β-메틸-δ-발레로락톤, 히드록시 말단 폴리부타디엔, 히드록시 말단 수소첨가 폴리부타디엔, 피마자유 변성 폴리올, 폴리디메틸실록산의 말단 디올 화합물, 폴리디메틸실록산카르비톨 변성 폴리올 등을 들 수 있다.
상기한 폴리올 화합물 중 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합 디올, 에틸렌옥사이드/1,2-부틸렌옥사이드 공중합 디올, 프로필렌옥사이드/테트라히드로푸란 공중합 디올이 보다 바람직하고, 에틸렌옥사이드/1,2-부틸렌옥사이드 공중합 디올이 특히 바람직하다.
사용되는 폴리올 화합물의 바람직한 수평균 분자량은 500∼12000 이고, 더욱 바람직하게는 1500∼9000 이고, 가장 바람직하게는 3500∼9000 이다. 폴리올 화합물의 수평균 분자량이 500 미만이면 경화물의 상온 및 저온에서의 영률이 상승하여 충분한 접착성이 얻어지지 않아 지핑(zipping)을 야기한다. 한편, 수평균 분자량이 12000 을 초과하면 조성물의 점도가 상승하여 기재에 조성물을 피복할 때의 도공성이 악화되기 때문에 바람직하지 못하다.
(A) 성분의 원료 중 하나인 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시알킬(메트)아크릴로일포스페이트, 4-히드록시시클로헥실(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 또는 하기 구조식 (1) 또는 (2)
Figure 112005016518426-pct00001
Figure 112005016518426-pct00002
(식 (1), (2) 중 R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, m 은 1∼15 의 수를 나타낸다.)
로 나타내는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그리고 알킬글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 글리시딜기함유 화합물과 (메트)아크릴산의 부가반응에 의해 얻어지는 화합물도 들 수 있다. 이들 수산기함유 (메트)아크릴레이트 화합물 중 특히 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등이 바람직하다.
폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-자일릴렌디이소시아네이트, 1,4-자일릴렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-헥사메틸렌디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)푸말레이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 4-디페닐프로판디이소시아네이트, 리진디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등 폴리이소시아네이트 화합물을 들 수 있고, 수소첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등이 바람직하다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 단독이어도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 (A) 성분인 우레탄(메트)아크릴레이트 화합물의 분자량은 수평균 분자량으로 10000∼40000 이다. 우레탄(메트)아크릴레이트 화합물의 수평균 분자량이 10000 미만이면 원하는 접착력이 얻어지지 않는다. 우레탄(메트)아크릴레이트 화합물의 수평균 분자량이 40000 을 초과하면 조성물의 점도가 과도하게 높아져 바람직하지 않다.
본 발명의 성분 (A) 인 우레탄(메트)아크릴레이트 화합물은 본 발명의 조성물 중에 30∼70중량%, 특히 45∼70중량% 의 범위로 배합하는 것이 조성물의 도공성, 경화시킨 후의 점ㆍ접착제의 접착특성, 가공성, 유연성, 장기신뢰성의 면에서 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 (B) 성분은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 에틸렌성 불포화 모노머이다. (B) 성분의 구체예로는, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 디이소프로필아크릴아미드, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 디아세톤아크릴아미드, 이소부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 3-히드록시시클로헥실아크릴레이트, 2-아크릴로일시클로헥실숙신산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐이 바람직하다. (B) 성분은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
또한 (B) 성분 중에서도 이소보르닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트는 본 발명의 경화물의 내수성을 향상시키는 이점을 갖는다. 또한 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐은 본 발명의 조성물의 경화성을 향상시키는 이점을 갖는다. 따라서, 이들 (B) 성분을 적절히 2종 이상 조합하여 배합함으로써 보다 바람직한 물성을 얻을 수 있다. 특히 바람직한 조합은, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐에서 선택되는 1종 또는 2종 이상과, 이소보르닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트 및 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 조합이다.
(B) 성분의 시판품으로는 ACMO, DMAA (이상 고진(주) 제조), 뉴프론티어 IBA (다이이치고교세이야쿠(주) 제조); IBXA (오사카유키가가쿠(주) 제조); FA511A, FA512A, FA513A (이상 히타치가세이(주) 제조); 라이트에스테르 M, E, CH, TB, IB-X, IB-XA (이상 교에이샤가가쿠(주) 제조); 아로닉스 M150, M156, TO1315, TO1316 (이상 도아고세이(주) 제조); FA544A, 512M, 512MT, 513M (이상 히타치가세이(주) 제조) 등을 들 수 있다.
(B) 성분의 조성물 중 배합량은 30∼60중량% 로 할 필요가 있고, 특히 40∼60중량% 가 바람직하다. (B) 성분의 배합량이 30중량% 미만이면 원하는 접착력이 얻어지지 않는 경우가 있고, 배합량이 60중량% 를 초과하면 원하는 접착력이 얻어지지 않는 동시에 내수성이 저하하는 경우가 있어 바람직하지 않다.
본 발명에서는 상기 필수성분 (A), (B) 외에 필요에 따라 이하와 같은 단관능, 다관능 중합성 모노머도 병용할 수 있다.
단관능 모노머로는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등의 n-알킬(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트 등의 이소알킬(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 아밀(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, t-옥틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메트)아크릴레이트 외에 하기 식 (3), (4) 로 나타내는 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112005016518426-pct00003
〔식 중 R2 는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R3 은 탄소수 2∼6, 바람직하게는 2∼4 의 알킬렌기를 나타내고, R4 는 탄소수 1∼12, 바람직하게는 1∼9 의 알킬기를 나타내고, l 은 0∼12, 바람직하게는 1∼8 이다.〕
Figure 112005016518426-pct00004
〔식 중 R2 는 상기한 것과 같고, R5 는 탄소수 2∼8, 바람직하게는 2∼5 의 알킬렌기를 나타내고, p 는 1∼8, 바람직하게는 1∼4 의 수를 나타낸다.〕
이들 식 (3) 및 (4) 로 나타내는 화합물 중 시판품으로는, AIB, 2-MTA, 비스코트 #158, #3700 (이상, 오사카유키가가쿠(주) 제조), L-A, PO-A, P-200A, HOA-MS (이상 교에이샤가가쿠(주) 제조), 아로닉스 M111, M113, M114, M117, M120 (이상 도아고세이가가쿠(주) 제조), KAYARAD TC110S, R629, R644 (이상 니혼가야쿠(주) 제조), SARTOMER506 (소마르(somar) 제조) 등을 들 수 있다.
또 단관능 모노머에는, 하기 일반식 (5)
Figure 112005016518426-pct00005
(식 중 n 은 1∼5 의 정수를 나타낸다.)
로 나타내는 아크릴레이트 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또한 다관능 모노머 성분으로는, 예를 들어 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 의 디글리시딜에테르에 (메트)아크릴레이트를 부가시킨 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 시판품으로는, 유피머 UV, SA1002, SA2007 (이상 미쓰비시유카(주) 제조), 비스코트 #700 (오사카유키가가쿠(주) 제조), KAYARAD R-604, DPCA-20, 30, 60, 120, HX-620, D-310, 330 (이상 니혼가야쿠(주) 제조), 아로닉스 M-210, 215, 315, 325 (이상 도아고세이가가쿠(주) 제조) 등을 들 수 있다.
이들 (A), (B) 성분 이외의 단관능, 다관능 중합성 모노머의 배합량은 접착력 등의 관점에서 바람직하게는 조성물 중 0∼70중량% 이고, 더욱 바람직하게는 0∼40중량% 이다.
그리고 본 발명의 액상 경화성 수지 조성물에는, 실란 화합물을 함유시킴으로써 기재에 대한 접착성을 향상시킬 수 있다. 실란 화합물로는 특별히 한정되지는 않으나, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 실란 화합물은 본 발명의 조성물 중 0.1∼5중량% 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 액상 경화성 수지 조성물은 방사선으로 경화시킬 수 있다. 여기에서 방사선이란, 가시광, 자외선, 전자선, X 선 등 활성 에너지선 등을 말한다. 자외선으로 경화시키는 경우에는, 자외선 감응형 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 자외선 감응형 광중합 개시제로는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트라퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 미힐러케톤, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노-프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포르핀옥사이드 등을 들 수 있다. 또한, 시판품으로는 IRUGACURE 184, 651, 500, 907, CG1369, CG24-61 (이상 치바가이기(주) 제조), LucirineLR8728 (BASF (주)), Darocure1116, 1173 (이상 메르크(주) 제조), 유베크릴 P 36 (UCB (주)제)등을 들 수 있다.
또 가시광으로 경화시키는 경우에는 캠퍼 퀴논 등의 가시광 증감형 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다.
기타 증감 작용을 갖는 첨가제를 더하여 광중합의 감도를 향상시킬 수도 있다. 그 광증감제로는, 트리에틸아민, 디에틸아민, N-메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀 등이 있고, 시판품으로는 유베크릴 P102, 103, 104, 105 (이상, UCB(주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 광중합 개시제는, 조성물 중에 0.1∼10중량% 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 액상 경화성 수지 조성물은 상기 각 성분을 통상적인 방법에 의해 혼합하여 제조할 수 있다. 이렇게 하여 조제되는 본 발명 조성물의 점도는 통상 100∼20000cps/25℃, 바람직하게는 200∼10000cps/25℃ 이다.
본 발명의 액상 경화성 수지 조성물은 우수한 접착성을 갖고, 내열성, 내수성이 우수하며 또한 성형가공성도 우수하기 때문에, 점ㆍ접착제용 조성물로서 유용하다. 특히 유리, 플라스틱 기판, 특히 MS 판이나 PET 필름에 대하여 우수한 접착성을 갖기 때문에 염화비닐시트 등의 기재에 MS 판이나 PET 필름을 라미네이트하는 데 적합하지만, 그것 뿐만 아니라 각종 건축재료, 포장재료, 인쇄재료, 표시재료, 전기전자부품재료, 광학부품재료, 액정패널 등의 분야에서도 유용한 것이다.
이하에 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또, 이하에서 「부」라고 기술한 것은 「중량부」를 의미한다.
우레탄아크릴레이트 합성예 1
교반기를 구비한 반응용기에, 톨릴렌이소시아네이트 696g, 수평균 분자량 4000 의 폴리프로필렌글리콜 12,000g 및 중합금지제로서 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 3.1g 을 넣었다. 이것을 15℃ 까지 빙수욕에서 냉각하고, 여기에 디부틸주석디라우레이트 10.3g 을 첨가하여 반응을 개시하고, 온도 30∼40℃ 로 유지하면서 2시간 반응시켰다. 그 후 여기에 히드록시에틸아크릴레이트 232g 을 첨가하여 온도를 50∼60℃ 에서 5시간 계속 교반한 후, 반응을 종료시켜 수평균 분자량이 12928 인 우레탄아크릴레이트〔A1〕를 얻었다.
우레탄아크릴레이트 합성예 2 및 비교 합성예 1∼3
상기 합성예 1 의 각 성분량을 변경한 것 이외에는, 합성예 1 과 동일하게 하여 각각 우레탄아크릴레이트를 조제하였다. 각 성분량을 얻은 우레탄아크릴레이트의 분자량을 표 1 에 나타낸다. 또, 표 중 각 성분량의 단위는 g 이다.
합성예 1 합성예 2 비교 합성예 1 비교 합성예 2 비교 합성예 3
톨릴렌디이소시아네이트 696 1,218 348 348 522
폴리프로필렌글리콜 (분자량 4,000) 12,000 24,000 - - 8,000
폴리프로필렌글리콜 (분자량 3,000) - - 3,000 - -
폴리프로필렌글리콜 (분자량 2,000) - - - 2,000 -
2,6-디-t-부틸-p-크레졸 3,1 6,1 0.86 0.62 2.1
디부틸주석디라우레이트 10.3 20.4 2.86 2.06 7.0
히드록시에틸아크릴레이트 232 232 232 232 232
우레탄아크릴레이트 분자량 12928 25450 3580 2580 8754
명칭 A1 A2 R1 R2 R3
실시예 1∼4 및 비교예 1∼5
표 1 의 배합처방으로 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머, 반응성 희석제, 중합 개시제를 교반기를 구비한 반응용기에 넣고, 교반 온도 50∼60℃ 에서 교반하여 실시예 1∼4 의 샘플, 비교예 1∼5 의 샘플 각각을 조제하였다.
이상과 같이 하여 얻은 액상 조성물을 사용하여 하기와 같이 하여 시험편을 작성하고 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
1. 시험편 작성
254㎛ 두께의 어플리케이터 바를 사용하여 100㎛ 두께의 PET 필름 또는 3㎜ 두께의 MS 판 상에 액상물을 도포한 다음 100㎛ 두께의 투명한 PET 필름을 기포가 들어가지 않도록 부착하였다. 이것을 1.0J/㎠ 의 투명필름측에서 자외선을 조사하여 경화시켰다. 경화후 시험편을 23℃, 상대습도 50% 에서 24시간 상태 조정하여 접착력 평가용 시험편으로 하였다.
2. 접착력의 측정
23℃ 또는 100℃, 상대습도 50% 환경 속에서, 인장시험기로 상기 시험편의 접착력을 JISK6854 에 준거하여 인장속도 50㎜/분의 조건 하, PET 필름끼리의 접착력은 T 필링법으로, PET 필름과 MS 판의 접착력은 180도 필링법으로 각각 측정하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3 4 5
(A)우레탄아크릴레이트 A1 (A)우레탄아크릴레이트 A2 50 - - 50 50 - 50 - - - 50 - - - - - 50 -
우레탄아크릴레이트 R1 우레탄아크릴레이트 R2 우레탄아크릴레이트 R3 - - - - - - - - - - - - - 50 - - - - - - 70 30 - - - - -
(B)아크릴로일모르폴린(ACMO) (B)N-비닐카프로락탐(V-CAP) (B)이소보로닐아크릴레이트(IBXA) 15 5 25 15 5 25 - - 50 15 5 25 15 5 25 - - - 15 - 15 15 10 25 20 - -
노닐페놀 EO 변성(n=4) 아크릴레이트(M113) 페녹시에틸아크릴레이트(PHE) 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(Irg.651) Irganox 1035 γ-메르캅토프로필트리메톡시실란(MERCA) 5 - 3 0.3 1 5 - 3 0.3 1 - - 3 0.3 1 5 - 3 0.3 - 5 - 3 0.3 1 25 25 3 0.3 1 - - 3 0.3 1 - 20 3 0.3 1 30 - 3 0.3 1
PET/PET T 필링 밀착력(N/m) 23℃ 100℃ MS/PET 180도 필링 밀착력(N/m) 23℃ 100℃ 2000 120 5000 350 2400 80 6000 210 700 170 4100 400 700 90 3600 210 600 5 2800 7 300 30 1500 100 150 10 300 30 500 20 2400 50 1000 80 3000 170
표 2 로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 성분 (A) 또는 (B) 를 포함하지 않는 비교예 1∼4 는 접착력이 충분하지 않은데 반하여, 본 발명 조성물의 접착력은 강력하였다. 또한 실시예 1∼4 와 비교예 1∼4 의 대비로부터, 우레탄(메트)아크릴레이트의 수평균 분자량이 10000 미만인 경우에는 접착력 및 내열성이 충분하지 않은 것을 알 수 있다. 또한 성분 (B) 의 배합량이 30∼60중량% 인 실시예 1, 2, 3 및 4 는 그 배합량이 20중량% 인 비교예 5 에 비하여 MS/PET 에 대한 접착력이 특히 우수한 것을 알 수 있다. 그리고 γ-메르캅토프로필트리메톡시실란을 함유하면 접착력 및 내열성이 향상되는 것을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 다음 성분 (A), (B) 및 (C):
    (A) 폴리프로필렌글리콜과 폴리이소시아네이트 화합물과 수산기함유(메트)아크릴레이트 화합물과의 반응물인, 수평균 분자량이 10000∼40000 인 우레탄(메트)아크릴레이트 35∼69.9중량%,
    (B) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 에틸렌성 불포화 모노머 30∼60중량%, 및
    (C) γ-메르캅토프로필트리메톡시실란 0.1∼5중량%를 함유하는 점ㆍ접착제용 액상 경화성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, (B) 성분이 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 종 이상의 화합물의 조합인 점ㆍ접착제용 액상 경화성 수지 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, (B) 성분이 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐카프로락탐에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상과, 이소보르닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트 및 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 조합인 점ㆍ접착제용 액상 경화성 수지 조성물.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006104296A (ja) * 2004-10-04 2006-04-20 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物と粘着層、並びに、粘着剤組成物を用いてなる粘着シート
JP5221846B2 (ja) * 2005-09-22 2013-06-26 大日本印刷株式会社 光学シート形成用紫外線硬化型接着剤および光学シート
WO2007046428A1 (ja) * 2005-10-18 2007-04-26 Jsr Corporation 硬化性組成物、その硬化層及び積層体
JP5404992B2 (ja) * 2006-03-20 2014-02-05 電気化学工業株式会社 仮固定用組成物、部材の仮固定方法とそれに用いる基材
EP3836128B8 (en) * 2006-07-14 2024-07-10 Dexerials Corporation Resin composition and display apparatus
WO2008075806A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-26 Hak Soo Han Photo-curable coating composition comprising hyperbranched structure prepolymer, method for preparing the same and product prepared by the same
CN104536185B (zh) * 2007-04-03 2018-11-09 迪睿合电子材料有限公司 图像显示装置及其制造方法
KR20140140620A (ko) 2007-04-09 2014-12-09 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 화상 표시 장치
JP5401824B2 (ja) 2007-04-09 2014-01-29 デクセリアルズ株式会社 画像表示装置
JP2009186957A (ja) 2007-04-09 2009-08-20 Sony Chemical & Information Device Corp 樹脂組成物及び表示装置
JP5470735B2 (ja) * 2007-04-10 2014-04-16 デクセリアルズ株式会社 画像表示装置の製造方法
JP5343391B2 (ja) 2007-07-17 2013-11-13 デクセリアルズ株式会社 樹脂組成物及び画像表示装置
EP3401726B1 (en) 2007-07-17 2020-08-26 Dexerials Corporation Image display device and production method thereof
CN101952334B (zh) 2007-12-27 2012-11-21 株式会社普利司通 粘合性树脂组合物
JP5677727B2 (ja) * 2009-04-20 2015-02-25 株式会社ブリヂストン チオール基含有接着性樹脂組成物
WO2012077329A1 (ja) * 2010-12-08 2012-06-14 株式会社ブリヂストン 接着剤組成物
JP5630256B2 (ja) * 2010-12-24 2014-11-26 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤及び積層体
KR101351624B1 (ko) 2010-12-31 2014-01-15 제일모직주식회사 광경화형 점착제 조성물 및 이를 이용한 모바일 폰의 모듈 조립 방법
JP5962047B2 (ja) * 2011-03-08 2016-08-03 Dic株式会社 部分的に粘着剤層を有する基材の製造方法及びその製造方法により製造された粘着シート又は粘着フィルム
TW201238736A (en) * 2011-03-30 2012-10-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Products shell manufacturing method and structure
JP5817354B2 (ja) * 2011-09-07 2015-11-18 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤
JP5989381B2 (ja) * 2012-04-05 2016-09-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 放射線硬化性粘着組成物及びそれを用いた積層体
JP5994424B2 (ja) * 2012-06-25 2016-09-21 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤
JP6087187B2 (ja) * 2013-03-27 2017-03-01 第一工業製薬株式会社 エネルギー線硬化型樹脂組成物
EP3212724B1 (en) 2014-10-27 2022-07-27 Ctech Adhesives LLC Assembly processes using uv curable pressure sensitive adhesives (psa) or stageable psa systems
CN106497497B (zh) * 2016-10-09 2019-06-14 广州惠利电子材料有限公司 抗酸可剥胶及其制备方法和应用
CN107245318A (zh) * 2017-07-13 2017-10-13 深圳市安泉科技有限公司 一光固化胶水及其制备方法和应用
CN107446541B (zh) * 2017-09-25 2020-07-07 广州双科新材料有限公司 单组份粘棒胶及其制备方法
WO2019115050A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-20 Amcor Flexibles Italia S.R.L. Alkaline resistant multilayer structure
CN110283539A (zh) * 2019-04-25 2019-09-27 中山布瑞特环保油墨有限公司 一种紫外光固化覆膜胶及其制备方法
CN112143442B (zh) * 2020-09-29 2022-04-08 山东凯恩新材料科技有限公司 耐水耐高温的混合型丙烯酸酯类柔性紫外光固化胶黏剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292323A (ja) * 1994-04-20 1995-11-07 Toyobo Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着剤

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0637540B2 (ja) * 1986-11-21 1994-05-18 横浜ゴム株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物
JPS63215707A (ja) * 1987-03-05 1988-09-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The 紫外線硬化型樹脂組成物
US4929506A (en) * 1987-12-31 1990-05-29 General Electric Company Coated polycarbonate articles
JP2883988B2 (ja) * 1989-12-27 1999-04-19 ジェイエスアール株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JP2711579B2 (ja) * 1989-12-27 1998-02-10 ディーエスエム・エヌヴィ 液状硬化性樹脂組成物
JP2893135B2 (ja) * 1990-10-19 1999-05-17 ジェイエスアール株式会社 光ファイバー被覆用液状硬化性樹脂組成物
JPH05320284A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Three Bond Co Ltd ポッティング組成物
JP2730434B2 (ja) * 1992-12-09 1998-03-25 王子製紙株式会社 シート状支持体
JP3493724B2 (ja) * 1994-04-20 2004-02-03 東洋紡績株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
JP3605848B2 (ja) * 1994-05-17 2004-12-22 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性粘・接着剤組成物
JP3292348B2 (ja) * 1994-10-11 2002-06-17 ジェイエスアール株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JPH08127630A (ja) * 1994-11-01 1996-05-21 Sumitomo Chem Co Ltd 光硬化性樹脂組成物
JPH11100419A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Jsr Corp 放射線硬化性樹脂組成物
JPH11302342A (ja) * 1998-04-21 1999-11-02 Kansai Paint Co Ltd 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被膜形成方法
JP2000063446A (ja) * 1998-08-17 2000-02-29 Jsr Corp 光硬化型樹脂組成物
JP2000086936A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Hitachi Cable Ltd 光ファイバ被覆用樹脂組成物及び光ファイバ
US20020160151A1 (en) * 2000-10-18 2002-10-31 Pinault Duane M. Integrated granule product
US7125601B1 (en) * 2000-10-18 2006-10-24 3M Innovative Properties Company Integrated granule product
JP3958201B2 (ja) * 2002-03-04 2007-08-15 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 液状硬化性樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292323A (ja) * 1994-04-20 1995-11-07 Toyobo Co Ltd 活性エネルギー線硬化型接着剤

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