KR100814815B1 - 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법 - Google Patents

리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100814815B1
KR100814815B1 KR1020060131842A KR20060131842A KR100814815B1 KR 100814815 B1 KR100814815 B1 KR 100814815B1 KR 1020060131842 A KR1020060131842 A KR 1020060131842A KR 20060131842 A KR20060131842 A KR 20060131842A KR 100814815 B1 KR100814815 B1 KR 100814815B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
separator
lithium secondary
secondary battery
formula
range
Prior art date
Application number
KR1020060131842A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070066943A (ko
Inventor
나오야 고바야시
이용범
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Priority to US11/642,957 priority Critical patent/US7914931B2/en
Publication of KR20070066943A publication Critical patent/KR20070066943A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100814815B1 publication Critical patent/KR100814815B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차 전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 세퍼레이터는 세퍼레이터 기재; 및 상기 세퍼레이터 기재에 코팅된 대전 방지제를 포함한다.
본 발명의 세퍼레이터는 대전 방지 특성이 우수하고, 본 발명의 리튬 이차 전지는 세퍼레이터에 흡착된 쓰레기나 먼지에 기인하는 단락이 잘 발생하지 않아, 신뢰성이 우수하다.
리튬이차전지, 세퍼레이터, 대전방지제, 폴리에테르변성실리콘유, 실리콘유

Description

리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차 전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법{SEPARATOR FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY, LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME, AND METHOD FOR PREPARING LITHIUM SECONDARY BATTERY}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지의 개략 단면도.
도 2는 실시예 1, 2, 및 비교예 1에서 제조한 리튬 이차 전지의 방전 용량을 나타낸 그래프.
도 3은 실시예 1, 2, 및 비교예 1에서 제조한 세퍼레이터의 정전기량을 나타낸 그래프.
[산업상 사용 분야]
본 발명은 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차 전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법에 관한 것이고, 더욱 상세하게는, 대전 방지 특성이 우수한 세퍼레이터를 이용하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
[종래 기술]
리튬 이차 전지는, 휴대폰, 디지털 스틸 카메라, 디지털 비디오 카메라, 노트 북 등 전자 기기의 전원으로서 광범위하게 이용되고 있다. 종래부터, 양극 활물질을 포함하는 양극과, 음극 활물질을 포함하는 음극과, 양극과 음극을 격리하는 세퍼레이터 및 비수전해질을 포함하는 리튬 이차 전지가 알려져 있다. 리튬 전지에 이용할 수 있는 세퍼레이터로는, 고분자 다공질 막으로부터 제조되는 세퍼레이터가 알려져 있다(일본 특허공개공보 제1999-329392호).
종래의 세퍼레이터는 정전기를 잘 일으키기 때문에, 이를 이용하는 리튬 이차 전지의 제조 과정에서 세퍼레이터가 작업자나 제조 기계 등에 달라붙어 취급이 어렵다는 문제가 있다. 또한, 세퍼레이터가 정전기를 띠기 쉬우므로, 세퍼레이터에 쓰레기나 먼지가 흡착되는 등의 문제가 있다. 즉, 리튬 이차 전지의 제조 공정에 있어서, 리튬 이차 전지를 구성하는 활물질에서 발생하는 쓰레기나 제조 환경에 존재하는 먼지 등이, 세퍼레이터에 흡착하는 경우가 있다. 세퍼레이터에 흡착된 쓰레기나 먼지는, 리튬 이차 전지의 단락을 발생시키는 원인이 된다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 본 발명의 목적은 대전 방지 특성이 우수한 세퍼레이터를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 세퍼레이터에 흡착된 쓰레기나 먼지에 의한 단락이 잘 일어나지 않는, 신뢰성이 우수한 리튬 이차 전지의 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 신뢰성이 우수한 리튬 이차 전지를 용이하게 제조할 수 있는 리튬 이차 전지의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 세퍼레이터 기재; 및 상기 세퍼레이터 기재에 코팅된 대전 방지제를 포함하는 리튬 이차 전지용 세퍼레이터를 제공한다.
상기 대전 방지제는 하기 화학식 1 내지 5로 나타내어 지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유(油)인 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure 112006094983935-pat00001
[화학식 2]
Figure 112006094983935-pat00002
[화학식 3]
Figure 112006094983935-pat00003
[화학식 4]
Figure 112006094983935-pat00004
[화학식 5]
Figure 112006094983935-pat00005
(단, 화학식 1 내지 5에 있어서, k는 1 내지 9의 범위를 갖고, l는 0 내지 3의 범위를 갖고, m은 0 내지 1의 범위를 갖고, n은 1 내지 2의 범위를 갖고, R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이며, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나이다)
상기 세퍼레이터 기재는 고분자 다공질 막인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한, 양극 활물질을 포함하는 양극; 음극 활물질을 포함하는 음극; 상기 양극과 상기 음극을 격리하는 세퍼레이터; 및 비수전해질을 포함하며, 상기 세퍼레이터는 대전 방지제가 코팅되어 있는 것인 리튬 이차 전지를 제공한다.
상기 대전 방지제는 상기 화학식 1 내지 5로 나타내어 지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한, 양극 활물질을 포함하는 양극, 음극 활물질을 포함하는 음극, 세퍼레이터 기재, 및 비수전해질을 준비하고, 상기 세퍼레이터 기재에 대전 방지제를 코팅시키고, 상기 양극과 음극 사이에 상기 대전 방지제가 코팅된 세퍼레이터를 개재시킨 후, 비수전해질을 주액하는 단계를 포함하는 리튬 이차 전지의 제조 방법을 제공한다.
상기 세퍼레이터는 세퍼레이터 기재에 상기 대전 방지제를 침지하여 제조되는 것이 바람직하다.
상기 대전 방지제는 상기 화학식 1 내지 5로 나타내어 지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유인 것이 바람직하다.
본 발명의 세퍼레이터는, 대전 방지제가 코팅되어 있으므로, 대전 방지 특성 이 우수하다. 따라서, 본 발명의 세퍼레이터는 오물이나 먼지 등이 잘 흡착되지 않고, 작업자나 제조 기계 등에 달라붙지 않기 때문에 취급이 용이하다.
또한, 본 발명의 리튬 이차 전지는, 세퍼레이터에 대전 방지제가 코팅되어 있어, 세퍼레이터에 흡착된 오물이나 먼지 등에 기인하는 단락이 잘 발생하지 않으며, 이에 따라 전지의 신뢰성이 향상된다.
또한, 본 발명의 리튬 이차 전지의 제조 방법은, 세퍼레이터에 대전 방지제를 코팅시켜, 세퍼레이터가 작업자나 제조 기계 등에 잘 달라붙지 않는다. 따라서, 세퍼레이터의 취급이 용이하고, 효율적으로 리튬 이차 전지를 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 양극 활물질을 포함하는 양극; 음극 활물질을 포함하는 음극; 상기 양극과 상기 음극을 격리하는 세퍼레이터; 및 비수전해질을 포함하며, 상기 세퍼레이터는 대전 방지제가 코팅되어 있는 것인 리튬 이차 전지를 제공한다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지의 개략적인 단면도이다.
도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지를 설명하면, 상기 리튬 이차 전지(1)는 양극(11), 음극(12) 및 상기 양극(11)과 음극(12) 사이에 존재하는 세퍼레이터(13)를 포함하는 전극조립체(14)를 케이스(15)에 넣은 다 음, 케이스(15)의 상부에 전해액을 주입하고 캡 플레이트(16) 및 가스켓(17)으로 밀봉한 구조를 가진다.
(세퍼레이터)
본 발명의 일 실시형태에 따른 세퍼레이터는, 리튬 이차 전지에 있어서 양극과 음극을 격리하는 세퍼레이터로서 사용할 수 있다. 상기 세퍼레이터는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀으로부터 제조되는 고분자 다공질 막에, 대전 방지제로서 상기 화학식 1 내지 5로 나타내어 지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유를 코팅시킨 것이다.
세퍼레이터 기재인 상기 고분자 다공질 막은, 두께 10μm 내지 30μm의 폴리올레핀으로부터 제조되고, 상기 고분자 다공질 막의 표면에 미세한 관통공이 다수 형성되어 있다. 한편, 고분자 다공질 막을 폴리올레핀으로부터 제조하는 경우, 폴리프로필렌의 단층 구조도 가능하지만, 폴리프로필렌/폴리에틸렌/폴리프로필렌의 3층 구조도 가능하다.
여기에서, 상기 세퍼레이터에 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅된다는 것은, 세퍼레이터 자체에 폴리에테르변성 실리콘유를 배어들게 한 상태를 말하고, 구체적으로는 고분자 다공질 막의 표면에 폴리에테르변성 실리콘유가 도포되어 있는 상태, 고분자 다공질 막의 미세공에 폴리에테르변성 실리콘유가 충전되어 있는 상태, 또는 상기한 두 경우 모두를 포함하는 상태를 말한다.
상기 폴리에테르변성 실리콘유로는, 상기의 화학식 1 내지 5로 나타내어 지 는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유를 이용할 수 있다. 상기의 화학식 1 내지 5의 폴리에테르변성 실리콘유는, 직쇄 폴리 실록산 사슬(SiR2-O-(SiR2O-)k-SiR2) 또는, 환형 폴리 실록산에 1개 내지 2개의 폴리 에테르 사슬[(-(CH2)l-(CH(CH3)CH2)m-O-(C2H40)n-Z) 또는 (-(CH2)l-(CH(CH3)CH2)m-O-(C2H40)n-(CH2CH(CH3))m-(CH2)l)-]이 결합한 것이다. 상기의 화학식 1 내지 5의 폴리에테르변성 실리콘유는 쇄상 또는 환형의 폴리 실록산 사슬을 가지기 때문에 열안정성이 높다.
상기의 화학식 1 내지 5의 폴리에테르변성 실리콘유에 있어서, k는 1 내지 9의 범위를 갖고, l는 0 내지 3의 범위를 갖고, m은 0 내지 1의 범위를 갖고, n은 1 내지 2의 범위를 갖고, R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이며, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나이다.
K가 9를 초과하면 열안정성은 향상되지만, 점도가 높아지는 문제점이 있어, 전지로 제작하는 경우, 전해액이 침투하기 어려워지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, k가 1 미만이면 실리콘유가 분해되기 쉬워 바람직하지 않다.
l이 3을 초과하면 점도가 높아지는 문제점이 있어, 전지로 제작하는 경우, 전해 액이 침투하기 어려워지기 때문에 바람직하지 않다.
m이 1을 초과하는 경우에도, 폴리 에테르 사슬이 길어져서 점도가 높아지는 문제점이 있고, 전지로 제작하는 경우, 전해액이 침투하기 어려워지므로 바람직하지 않다.
n이 1 미만인 경우, 실리콘유가 분해되기 쉬워 바람직하지 않다. n이 2를 초과하면 폴리 에테르 사슬이 길어져서 점도가 높아지는 문제점이 있고, 전지로 제작하는 경우, 전해액이 침투하기 어려워지므로 바람직하지 않다.
R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이거나, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나인 경우, 폴리에테르변성 실리콘유의 합성이 용이해지므로 바람직하다.
고분자 다공질 막에 코팅되어 있는 폴리에테르변성 실리콘유의 양은, 고분자 다공질 막의 두께나 다공도에 따라 조절하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 두께가 10 내지 30μm, 다공도가 30 내지 50%인 고분자 다공질 막 1m2의 경우, 폴리에테르변성 실리콘유는 0.3g 내지 5.0g의 범위로 첨가하는 것이 바람직하고, 1.0g 내지 5.0g의 범위가 더욱 바람직하다. 폴리에테르변성 실리콘유의 양이 고분자 다공질 막 1m2에 대하여 0.3g미만인 경우, 고분자 다공질 막의 정전기를 방지하는 효과를 충분히 얻을 수 없으며, 폴리에테르변성 실리콘유의 양이 고분자 다공질 막 1m2에 대하여 5.0g을 초과하는 경우, 세퍼레이터의 미세공이 실리콘유에 의해 채워져서 리튬 이온의 이동을 방해하므로, 전지 임피던스가 상승하고 충방전 특성이 악화되므로 바람직하지 않다.
고분자 다공질 막에 폴리에테르변성 실리콘유를 코팅시키는 방법으로는, 종래 이용되는 어떠한 방법도 사용될 수 있다. 예를 들면, 고분자 다공질 막을 폴리에테르변성 실리콘유 중에 침지시켜 고분자 다공질 막에 폴리에테르변성 실리콘유 를 함침시킨 후, 건조시키는 방법을 이용할 수 있다.
또한, 상기 폴리에테르변성 실리콘유 대신 폴리에테르변성 실리콘유를 포함하는 용액을 이용하여, 용액 중에 고분자 다공질 막을 침지시킨 후, 건조하여 용매를 휘발시키는 방법도 이용할 수 있다. 상기 용매로는 전지 전해액으로 이용하는 카보네이트계 용매(디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트 등)이나, 아세톤, 에테르, 알코올 등 상기 폴리에테르변성 실리콘유를 용해할 수 있는 것이면, 어떠한 것도 가능하다. 단, 용매가 잔존할 가능성이 있으므로, 전지 전해액으로 사용될 수 있는 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 비점이 높고, 비휘발성인 용매는 취급이 용이하므로, 바람직하게 사용될 수 있다.
폴리에테르변성 실리콘유를 제조하는 방법은, 알킬기의 일부를 수소로 치환한 폴리 실록산에, 예를 들면 (CH2=CH-)과 같은 이중 결합을 포함하는 폴리 에테르 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기와 같이 제조된 폴리에테르변성 실리콘유에는, 촉매성분인 Pt(백금)이나, 중합 금지제인 BHT(butylated hydroxy toluene)가 수 내지 수십 ppm정도로 포함되어 있다. 상기 Pt나 BHT는 사이클 특성에 악영향을 끼치는 물질이기 때문에, 가능한 한 제거하는 것이 바람직하다. 상기 폴리에테르변성 실리콘유에 포함되는 Pt는 적어도 5ppm미만이며, BHT는 60ppm미만인 것이 바람직하고, Pt, BHT가 각각 검출 한계 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 세퍼레이터는, 대전 방지제가 코팅되어 있으므로 대전 방지 특성이 우 수하다. 따라서, 상기 세퍼레이터는 오물이나 먼지 등이 잘 흡착되지 않고, 작업자나 제조 기계 등에 잘 달라붙지 않기 때문에 취급이 용이하다.
특히, 대전 방지제로서 상기 폴리에테르변성 실리콘유를 사용하는 경우, 효과적으로 정전기를 방지할 수 있다. 따라서, 정전기가 발생하기 쉬운 고분자 다공질 막으로 제조되는 세퍼레이터에 있어서도, 충분히 정전기를 방지할 수 있다.
(양극)
상기 양극으로는, 양극 활물질, 도전제, 및 결착제를 포함하는 양극합재에 양극집전체를 접합하여 제작한 시트상의 전극을 사용할 수 있다. 또한, 상기 양극합재를 원판형으로 형성시켜 이루어진 펠릿형 또는 시트상의 전극을 사용할 수 있다.
상기 양극 활물질은 리튬을 인터칼레이션 및 디인터칼레이션 할 수 있는 물질로 이루어지며, 이러한 물질로는 예를 들면 Li를 포함한 화합물, 산화물, 황화물 등을 들 수 있다. 상기 양극 활물질은 Mn, Co, Ni, Fe, Al, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 양극 활물질로는 LiMn2O4, LiCoO2, LiNiO2, LiFeO2, LiNi1 /3Co1 /3Mn1 /3O2, LiNi0 .8Co0 .2O2등을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 결착제로는 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리테트라플루오로 에틸렌 등이 바람직하다. 상기 도전제로는, 카본블랙, 케첸블랙, 흑연 등의 탄소를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 양극집전체로는, 알루미늄, 스테인리스강 등으로 이루 어지는 금속박 또는 금속망을 사용하는 것이 바람직하다.
(음극)
음극으로는, 음극 활물질, 도전제 및 결착제를 포함하는 음극합재에 음극집전체를 접합시켜 제작한 시트상의 전극을 이용할 수 있다. 또는, 상기의 음극합재를 원판형으로 형성시켜서 제작한 펠릿형 또는 시트상의 전극도 이용할 수 있다.
상기 음극의 결착제로는, 유기질 또는 무기질의 어느 것이라도 사용 가능하고, 음극 활물질과 함께 용매에 분산 혹은 용해되고, 용매를 제거함으로써 음극 활물질을 결착 시킬 수 있는 것이면 어떤 것이라도 가능하다. 또한, 음극 활물질과 함께 혼합하고, 가압 성형 등의 고화 성형을 행하여 음극 활물질을 결착시킬 수 있는 것도 가능하다. 이러한 결착제로는, 비닐계 수지, 셀룰로오스계 수지, 페놀 수지, 열 가소성 수지, 열경화성수지 등을 사용하는 것이 바람직하고, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로오스, 스티렌부타디엔러버 등을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 음극 활물질 및 결착제의 이외에, 도전제로서 카본블랙, 흑연분말, 탄소섬유, 금속분말, 금속섬유 등을 더 첨가할 수도 있다.
또한 음극집전체로는, 구리로부터 제조되는 금속박 또는 금속망을 사용할 수 있다.
상기 음극 활물질로는, 인조흑연, 천연흑연, 흑연화 탄소섬유, 흑연화 메조카본 마이크로비즈(mesocarbon microbeads), 비정질탄소 등의 탄소질 재료를 사용할 수 있다. 또한, 상기 탄소질 재료 이외에, 리튬과 합금을 형성할 수 있는 금속 질 화합물, 또는 금속질 화합물과 탄소질 재료를 포함하는 복합물도 음극 활물질로서 사용할 수 있다. 리튬과 합금을 형성할 수 있는 금속으로는, Si, Al, Sn, Pb, Zn, Bi, In, Mg, Ga, Cd, Si합금, Sn합금, 또는 Al합금 등을 예시할 수 있다. 또한, 상기 음극 활물질로서 금속 리튬 박막도 사용할 수 있다.
(비수전해질)
비수전해질로서 비양성자성용매에 리튬염이 용해되어 이루어지는 유기전해액을 사용할 수 있다.
비양성자성용매로는, 프로필렌카보네이트, 에틸렌카보네이트, 부틸렌카보네이트, 벤조 니트릴, 아세토 니트릴, 테트라하이드로퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, γ-부티로락톤, 디옥솔란, 4-메틸 디옥솔란, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 아세트아미드, 디메틸 설폭사이드, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 설포란, 디클로로 에탄, 클로로 벤젠, 니트로벤젠, 디메틸카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 메틸프로필카보네이트, 메틸이소프로필카보네이트, 에틸부틸카보네이트, 디프로필카보네이트, 디이소프로필카보네이트, 디부틸카보네이트, 디에틸렌 글리콜, 디메틸 에테르 등의 비양성자성용매, 또는 상기 용매 중 두 종류 이상을 혼합한 혼합 용매가 바람직하고, 특히, 프로필렌카보네이트(PC), 에틸렌카보네이트(EC), 부틸렌카보네이트(BC) 중 어느 하나를 포함하는 동시에 디메틸카보네이트(DMC), 메틸에틸카보네이트(MEC), 디에틸카보네이트(DEC) 중 어느 하나를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 리튬염으로서는, LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, LiC4F9SO3, LiSbF6, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x +1SO2) (CyF2y +1SO2) (단 x, y는 정수), LiCl, LiI 등 중에서 1종 또는 2종 이상의 리튬염을 혼합시켜서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 LiPF6을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 비수전해액 대신, PEO, PVA 등의 폴리머에 상기 리튬염 중 어느 하나를 혼합시킨 것이나, 팽윤성이 좋은 폴리머에 유기전해액을 함침시킨 것 등의 폴리머 전해질을 이용할 수도 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 리튬 이차 전지에서는, 세퍼레이터에 코팅되어 있는 대전 방지제의 일부가 비수전해질로 이동하는 것으로 추정된다. 즉, 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅된 세퍼레이터를 이용하여 제조한 리튬 이차 전지에서는, 세퍼레이터에 코팅된 폴리에테르변성 실리콘유가 서서히 비수전해질로 확산된다고 추정된다. 비수전해질 중에 함유된 폴리에테르변성 실리콘유는, 충방전 사이클에 수반하는 비수전해질의 분해를 억제하고, 비수전해질의 열화를 방지하는 역할을 한다. 이 때문에, 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅되어 있는 세퍼레이터를 포함하는 리튬 이차 전지에서는, 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅되지 않은 세퍼레이터를 구비한 리튬 이차 전지에 비하여, 우수한 사이클 특성을 갖는다.
일반적으로, Si를 포함하는 음극 활물질을 이용하는 경우, 흑연을 포함하는 음극 활물질을 이용하는 경우와 비교하여, 전지의 용량이 커진다는 장점이 있지만, 사이클 특성이 열화된다는 문제점이 있다. 그러나, 본 발명에 따른 일 실시예의 리튬 이차 전지에서는, 전술한 바와 같이 사이클 특성이 향상되므로, Si를 포함하는 음극 활물질을 이용함으로써, 고용량이며 사이클 특성에 우수한 리튬 이차 전지를 얻을 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 리튬 이차 전지는, 세퍼레이터에 대전 방지제가 코팅되어 있어, 세퍼레이터에 흡착된 오물이나 먼지 등에 기인하는 단락이 잘 발생하지 않으며, 이에 따라 전지의 신뢰성이 향상된다.
다음으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지의 제조 방법에 대하여 설명한다.
먼저, 양극, 음극, 비수전해질 및 세퍼레이터를 각각 제조한 후, 조립한다.
상기 양극은, 예를 들면, 양극 활물질, 도전제, 및 결착제를 N-메틸-2-피롤리돈 등의 용매와 혼합하여 양극 슬러리를 제조하고, 상기 양극 슬러리를 집전체 위에 도포한 후, 건조시키고, 상기 바인더를 휘발시켜 제거함으로써 제조할 수 있다.
상기 음극은, 예를 들면, 음극 활물질, 도전제, 및 결착제를 N-메틸-2-피롤리돈 등의 용매와 혼합하여 음극 슬러리를 제조하고, 상기 음극 슬러리(slurry)를 집전체위에 도포한 후, 건조시키고, 상기 바인더를 휘발시켜 제거함으로써 제조할 수 있다.
상기 비수전해질은, 예를 들면, 비양성자성 용매에 리튬염을 첨가하여 용해 시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 세퍼레이터는, 예를 들면, 고분자 다공질 막에 대전 방지제인 폴리에테르변성 실리콘유를 침지시킨 후, 건조시키는 상술한 방법 등에 따라 제조할 수 있다.
상기 양극과 음극의 사이에 세퍼레이터를 개재시키고, 상기 양극, 음극 및 세퍼레이터를 전지 케이스에 수납하고, 비수전해질을 주액한 후 전지 케이스를 밀폐시켜 리튬 이차 전지를 제조할 수 있다.
상기 본 발명에 따른 일 실시예의 리튬 이차 전지의 제조 방법에서는, 세퍼레이터에, 폴리에테르변성 실리콘유를 코팅시킴으로써, 세퍼레이터의 대전 방지 특성이 향상되기 때문에, 이차 전지의 제조 과정에 있어서 작업자나 제조 기계 등에 세퍼레이터가 잘 달라붙지 않고, 세퍼레이터에 오물이나 먼지가 잘 흡착되지 않으므로, 세퍼레이터의 취급이 용이하게 되어, 용이하고 효율적으로 리튬 이차 전지를 제조할 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예1)
Li박막을 이용하여 두께 200μm의 시트상 상대전극을 제조했다.
Si를 10질량% 포함하는 흑연을 이용하여 음극 활물질을 제조하고, 폴리비닐리덴 플루오라이드를 이용하여 결착제를 제조했다. 상기 제조된 음극 활물질, 결 착제, 및 N-메틸-2-피롤리돈을 혼합하여 음극 슬러리를 제조했다. 제조된 음극 슬러리를 두께 20μm의 Cu박막 위에 도포하고, 건조시켜서 작용전극을 제조했다.
다음으로, 에틸렌카보네이트(EC)와 디에틸카보네이트(DEC)를 EC:DEC=30:70로 혼합하여 혼합 용매를 제조하고, 상기 혼합 용매에, 1.3몰/L의 농도가 되도록 LiPF6을 첨가하여 비수전해질을 제조했다.
하기 화학식 6으로 나타내어 지는 화합물인 폴리에테르변성 실리콘유를 디메틸카보네이트(DMC) 용매에 첨가하여, 30질량%의 실리콘 용액을 제조하였다.
상기 실리콘 용액에, 두께가 20μm이고 폴리프로필렌 재질인 고분자 다공질 막을 1분간 침지시킨 후, 60℃의 오븐에서 열풍 건조하여 용매를 휘발시키고 세퍼레이터를 제조했다. 한편, 상기 세퍼레이터에 코팅된 폴리에테르변성 실리콘유의 양은 고분자 다공질 막 1m2에 대하여 2.2g이었다.
[화학식 6]
Figure 112006094983935-pat00006
그 후, 수분이 1ppm이하인 Ar글러브박스 내에서, 상기 대극 및 작용전극을 원판형으로 잘라내고, 상기 대극과 작용전극의 사이에 세퍼레이터를 개재시켜 전지 케이스에 수납하고, 상기의 전해질을 주액한 후 전지 케이스를 밀폐시킴으로써, 코 인형의 평가용 리튬 이차 전지를 제조했다.
(실시예2)
실시예 1에서 이용한 폴리에테르변성 실리콘유 대신, 하기 화학식 7로 나타내어 지는 폴리에테르변성 실리콘유를 코팅시킨 세퍼레이터를 제조한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 전지를 제조했다.
[화화식 7]
Figure 112006094983935-pat00007
(비교예 1)
세퍼레이터로 폴리에테르변성 실리콘유에 침지시키지 않은 고분자 다공질 막을 이용한 것 외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 코인형의 리튬 이차 전지를 제조했다.
상기 실시예 1, 실시예 2, 및 비교예 1의 리튬 이차 전지에 대해서, 0.1C로 10시간 정전류 충전을 한 후, 30분간 중지하고, 전지전압이 1.5V가 될 때 까지 0.1C로 정전류 방전을 하였다. 이 충전 및 방전을 40사이클 동안 실시하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2는, 리튬 이차 전지의 방전 용량을 나타낸 그래프이다. 한편, 도 2의 방전 용량은 비교예 1에서 제조한 전지를 40번 충방전 한 후 측정한 전지 용 량(100%)을 기준으로 하였다.
도 2 에서 도시한 바와 같이, 실시예 1, 및 실시예 2의 리튬 이차 전지는, 비교예 1의 리튬 이차 전지에 비하여, 용량이 높은 것을 확인할 수 있다. 이것은, 실시예 1, 및 실시예 2의 세퍼레이터에 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅되어 있기 때문에, 비수전해질의 분해가 억제된 결과이다.
또한, 실시예 1, 실시예 2, 및 비교예 1에서 이용한 각각의 세퍼레이터의 정전기량을 측정하였고, 그 결과를 도 3에 나타내었다. 정전기량의 측정 장치로는, 오무론사의 정전기 측정 센서(ZJ-SD)를 이용하였다. 도 3에서는, 비교예 1에서 이용한 세퍼레이터의 정전기량을 기준(100%)으로, 실시예 1, 및 실시예 2에서 이용한 세퍼레이터의 정전기량을 나타내었다.
도 3에서 도시한 바와 같이, 실시예 1, 및 실시예 2에서 이용한 세퍼레이터는, 비교예 1에서 이용한 세퍼레이터에 비하여, 정전기량이 1/5정도로 감소되었다. 이것은, 실시예 1, 및 실시예 2의 세퍼레이터에 폴리에테르변성 실리콘유가 코팅되어 있는 때문에 정전기가 억제된 결과이다.
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 세퍼레이터는, 대전 방지제가 코팅되어 있어, 대전 방지 특성이 우수하다. 따라서, 상기 세퍼레이터는 쓰레기나 먼지 등이 잘 흡착되지 않고, 작 업자나 제조 기계 등에 달라붙지 않기 때문에 취급이 용이하다.
또한, 본 발명의 리튬 이차 전지는, 세퍼레이터에 대전 방지제가 코팅되어 있어, 세퍼레이터에 흡착된 쓰레기나 먼지 등에 기인하는 단락이 잘 발생하지 않으며, 이에 따라 전지의 신뢰성이 향상된다.
또한, 본 발명의 리튬 이차 전지의 제조 방법은, 세퍼레이터에 대전 방지제를 코팅시켜, 작업자나 제조 기계 등에 세퍼레이터가 잘 달라붙지 않기 때문에, 세퍼레이터의 취급이 용이하고, 효율적으로 본 발명의 리튬 이차 전지를 제조할 수 있다.

Claims (9)

  1. 세퍼레이터 기재; 및
    상기 세퍼레이터 기재에 코팅된 대전 방지제
    를 포함하고,
    상기 대전 방지제는 하기 화학식 1 내지 5로 나타내어지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유인 것인 리튬 이차 전지용 세퍼레이터.
    [화학식 1]
    Figure 112008007504569-pat00008
    [화학식 2]
    Figure 112008007504569-pat00009
    [화학식 3]
    Figure 112008007504569-pat00010
    [화학식 4]
    Figure 112008007504569-pat00011
    [화학식 5]
    Figure 112008007504569-pat00012
    (단, 화학식 1 내지 5에 있어서, k는 1 내지 9의 범위를 갖고, l은 0 내지 3의 범위를 갖고, m은 0 내지 1의 범위를 갖고, n은 1 내지 2의 범위를 갖고, R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이며, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나이다)
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 세퍼레이터 기재는 고분자 다공질 막인 것인 리튬 이차 전지용 세퍼레이터.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에테르변성 실리콘유는 상기 고분자 다공질 막 1m2에 0.3g 내지 5.0g의 범위로 첨가된 것인 리튬 이차 전지용 세퍼레이터.
  5. 양극 활물질을 포함하는 양극;
    음극 활물질을 포함하는 음극;
    상기 양극과 상기 음극을 격리하는 세퍼레이터; 및
    비수전해질을 포함하며,
    상기 세퍼레이터는 대전 방지제가 코팅되어 있고,
    상기 대전 방지제는 하기 화학식 1 내지 5로 나타내어지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유인 것인 리튬 이차 전지.
    [화학식 1]
    Figure 112008007504569-pat00013
    [화학식 2]
    Figure 112008007504569-pat00014
    [화학식 3]
    Figure 112008007504569-pat00015
    [화학식 4]
    Figure 112008007504569-pat00016
    [화학식 5]
    Figure 112008007504569-pat00017
    (단, 화학식 1 내지 5에 있어서, k는 1 내지 9의 범위를 갖고, l은 0 내지 3의 범위를 갖고, m은 0 내지 1의 범위를 갖고, n은 1 내지 2의 범위를 갖고, R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이며, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나이다)
  6. 삭제
  7. 양극 활물질을 포함하는 양극, 음극 활물질을 포함하는 음극, 세퍼레이터 기재, 및 비수전해질을 준비하는 단계;
    상기 세퍼레이터 기재에 대전 방지제를 코팅시키는 단계; 및
    상기 양극과 음극 사이에 상기 대전 방지제가 코팅된 세퍼레이터를 개재시킨 후, 비수전해질을 주액하는 단계
    를 포함하고,
    상기 대전 방지제는 하기 화학식 1 내지 5로 나타내어지는 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 포함하는 폴리에테르변성 실리콘유인 것인 리튬 이차 전지의 제조 방법.
    [화학식 1]
    Figure 112008007504569-pat00026
    [화학식 2]
    Figure 112008007504569-pat00027
    [화학식 3]
    Figure 112008007504569-pat00028
    [화학식 4]
    Figure 112008007504569-pat00029
    [화학식 5]
    Figure 112008007504569-pat00030
    (단, 화학식 1 내지 5에 있어서, k는 1 내지 9의 범위를 갖고, l은 0 내지 3의 범위를 갖고, m은 0 내지 1의 범위를 갖고, n은 1 내지 2의 범위를 갖고, R은 CH3 또는 C6H5 중 어느 하나이며, Z는 CH3 또는 C2H5 중 어느 하나이다)
  8. 제7항에 있어서,
    상기 코팅은 세퍼레이터 기재에 상기 대전 방지제를 침지하여 이루어지는 것 인 리튬 이차 전지의 제조 방법.
  9. 삭제
KR1020060131842A 2005-12-21 2006-12-21 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법 KR100814815B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/642,957 US7914931B2 (en) 2005-12-21 2006-12-21 Separator for rechargeable lithium battery, rechargeable lithium battery including the same, and method for preparing rechargeable lithium battery

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005367638A JP5085034B2 (ja) 2005-12-21 2005-12-21 リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法、セパレータ
JPJP-P-2005-00367638 2005-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070066943A KR20070066943A (ko) 2007-06-27
KR100814815B1 true KR100814815B1 (ko) 2008-03-20

Family

ID=38299247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060131842A KR100814815B1 (ko) 2005-12-21 2006-12-21 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5085034B2 (ko)
KR (1) KR100814815B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011166043A (ja) * 2010-02-15 2011-08-25 Panasonic Corp 蓄電デバイスおよび蓄電デバイスの製造方法
CN105738977B (zh) * 2016-04-29 2017-08-08 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种聚乙烯醇光学薄膜的热处理方法
WO2024084367A1 (ja) * 2022-10-21 2024-04-25 株式会社半導体エネルギー研究所 電池及び電池の作製方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10154499A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nitto Denko Corp 電池用セパレータ及びこれを用いた非水系２次電池
JPH11329392A (ja) 1998-05-11 1999-11-30 Nitto Denko Corp 非水電解液用セパレータおよびその製造方法
US20040170816A1 (en) 2001-05-09 2004-09-02 Kyosuke Watanabe Porous film and its production process

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4070881B2 (ja) * 1998-06-17 2008-04-02 ダイセル化学工業株式会社 スチレン系樹脂シート及びその製造方法
JP2000273388A (ja) * 1999-03-25 2000-10-03 Lion Corp 硬質表面用防汚剤組成物
JP3806323B2 (ja) * 2000-08-30 2006-08-09 三菱化学株式会社 接着性重合体組成物及びその製造方法
JP4974315B2 (ja) * 2001-06-01 2012-07-11 フマキラー株式会社 防曇剤
JP4537035B2 (ja) * 2003-01-09 2010-09-01 三星エスディアイ株式会社 非水電解液及びリチウム二次電池
JP4876387B2 (ja) * 2003-11-05 2012-02-15 東レ株式会社 二軸配向微多孔フィルムおよびその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10154499A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nitto Denko Corp 電池用セパレータ及びこれを用いた非水系２次電池
JPH11329392A (ja) 1998-05-11 1999-11-30 Nitto Denko Corp 非水電解液用セパレータおよびその製造方法
US20040170816A1 (en) 2001-05-09 2004-09-02 Kyosuke Watanabe Porous film and its production process

Also Published As

Publication number Publication date
JP5085034B2 (ja) 2012-11-28
KR20070066943A (ko) 2007-06-27
JP2007172960A (ja) 2007-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11183711B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
US7678504B2 (en) Lithium secondary battery and a method for preparing the same
KR101202334B1 (ko) 양극 및 이를 포함한 리튬 전지
JP4874868B2 (ja) ゲル状電解質二次電池
KR100560539B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20170034313A (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 첨가제 및 이의 제조 방법, 상기 첨가제를 포함하는 전해질 및 이의 제조 방법, 및 상기 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지리튬 이차 전지
US20110311866A1 (en) Lithium battery and method of manufacturing the same
KR100390099B1 (ko) 비수전해질 및 비수전해질 이차전지
KR20080033883A (ko) 전지
JP2019053983A (ja) 非水電解液用添加剤、非水電解液電池用電解液、及び非水電解液電池
KR101340031B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101938767B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 첨가제 및 이의 제조 방법, 상기 첨가제를 포함하는 전해질 및 이의 제조 방법, 및 상기 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지리튬 이차 전지
US7914931B2 (en) Separator for rechargeable lithium battery, rechargeable lithium battery including the same, and method for preparing rechargeable lithium battery
KR101754610B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전극, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR100814815B1 (ko) 리튬 이차 전지용 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법
US6998194B2 (en) Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP4287123B2 (ja) 非水電解質及び非水電解質二次電池
CN116365027A (zh) 非水电解液及包括该非水电解液的锂二次电池
KR100766981B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 리튬 이차 전지의 제조 방법
JP5152217B2 (ja) ゲル状電解質二次電池
KR20230101255A (ko) 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN114361586A (zh) 用于锂二次电池组的电解液及包括该电解液的锂二次电池组
KR101495295B1 (ko) 비수 전해액 및 그를 갖는 리튬 이차전지
US9240615B2 (en) Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte secondary battery
US20230402649A1 (en) Electrolyte solution for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery including same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130222

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140225

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150211

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160218

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180220

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190304

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200214

Year of fee payment: 13