KR100700303B1 - 채색 특성이 개선된 안료 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 조 안료 또는 조 안료의 혼합물 및 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염의 혼합물을, 함께 본질적으로 기타 성분의 부재하에 마찰 작용에 의해 80℃ 이상의 온도가 달성되도록 10m/s 이상의 접선 속도를 갖는 로터의 작동하에 함께 적용하는 단계 및
이렇게 처리한 생성물을 유기 액체와 혼련시키는 단계를 포함하고, 이러한 혼련 동안, 필요한 경우, 무기 염, 불활성 첨가제 및 착색제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 추가의 물질을 가할 수 있는 안료의 제조방법에 관한 것이다.
이들 안료 및 중합체, 인쇄용 잉크 및 컬러 필터에서 이의 용도가 또한 청구된다.
특히, 본 발명은 상기 방법으로 수득되며, 색상 강도 및 색상 채도가 높고 특히 인쇄용 잉크에서 기타 적용 특성이 탁월한 화학식 I의 피그먼트 바이올렛 23의 신규한 안료 형태에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112005032822343-pct00009
또한, 본 발명은 상기 방법으로 또한 수득되며, 최대 흡수 스펙트럼의 심색 측면에서의 경사가 가파른 화학식 II의 피그먼트 레드 254의 매우 결정성인 신규한 형태 및 특히 컬러 필터에서의 이의 용도에 관한 것이다.
화학식 II
Figure 112005032822343-pct00010
안료, 컬러 필터, 인쇄용 잉크, 심색 측면, 결정성.

Description

채색 특성이 개선된 안료 및 이의 제조방법{Pigments having improved colouristic properties and process for their preparation}
본 발명은 색상 강도가 높고, 색상 채도가 높으며, 기타 적용 특성이 우수한 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 23의 신규한 안료 형태에 관한 것이다. 본 발명의 안료는 무정형 형태를 유기 액체의 존재하에 무기 염으로 혼련시켜 수득하고, 특히 인쇄용 잉크에 사용될 수 있다. 동일한 방법을 사용하여, 기타 안료, 특히 피그먼트 레드(Pigment Red) 254의 적용 특성을 개선시킬 수도 있다.
색조, 색상 강도, 광택 및 투명도는 인쇄용 잉크 및 컬러 필터에서 가장 중요한 채색 특성이다. 색조는 매우 특정한 수치에 상응해야 하며, 다색 인쇄에서 광범위한 색상 파렛트에 대하여 가능한 최대 색상 채도를 가져야 한다. 이를 위해, 색상 강도, 광택 및 투명도는 가능한 한 높아야 한다.
추가로, 안료는 오늘날 최신의 환경적으로 친숙한 시스템, 예를 들면, 수계 피복 조성물 또는 인쇄용 잉크에서도 이의 적용 특성의 손실 없이 사용될 수 있어야 한다. 이들은 휘발성 부분이, 모든 휘발성 성분의 전체 중량을 기준으로 하여, 물을 5 내지 100중량%, 바람직하게는 20중량% 이상, 특히 바람직하게는 50중량% 이상 갖는 배합물이다.
C.I. 피그먼트 바이올렛 23[51319, "카바졸 바이올렛"]은 여러 등급으로 이용되는 중요한 시판용 안료, 예를 들면, 크로모프탈(CromophtalR) 바이올렛 GT(제조원: 시바 슈페치알리태텐-케미 아게(Ciba Spezialitaten-chemie AG), 호스타펌(HostapermR) 바이올렛 RL 스페셜(제조원: 클라리언트(Clariant) 또는 패스토젠(FastogenR) 수퍼 바이올렛 RN(제조원: 다이닛폰 잉크(Dainippon Ink))이다. 그러나, 지금까지 공지된 어떠한 생성물도, 특히 인쇄용 잉크 적용의 경우에서 색상 채도, 색상 포화도, 광택 및 투명도 면에서 완전한 충족을 제공하지 못하였다.
C.I. 피그먼트 레드 254[56110]인 제1의 가장 중요한 시판되는 1,4-디케토피롤로-[3,4c]-피롤 안료는 또한 이르가진(IrgazinR) 레드 BO 또는 이르가포르(IrgaphorR) 레드 B-CF(제조원: 시바 스페셜티 케미칼스 인크(Ciba Specialty Chemicals Inc.))와 같이 여러 상이한 등급으로 이용되고 있다. 그러나, 이들의 채색 특성, 특히 색조 및 투명도는 여전히 목적하는 수치에 만족스럽게 도달하지 못하는 것으로 입증되었다.
미국 특허 제5,281,268호에는 β-형 구리 프탈로시아닌의 제조방법이 기술되어 있으며, 여기서, 조 물질을 먼저 공지되지 않는 속도 조건하에 마멸기로 무수-밀링하고, 무기 염 및 유기 용매의 존재하에 혼련기로 습윤-밀링한다. 이러한 안료는 컬러 잉크, 피막 및 채색된 플라스틱 제품에서 광택 및 청명도가 우수하다.
미국 특허 제3,598,625호에는 안료, 주로 구리 프탈로시아닌의 제조방법이 기술되어 있으며, 여기서, 조 안료를 먼저 마모 및 전단력 처리하고, 혼합기에서 미세분쇄 염 및 용매로 처리한다. 한 일례에서, 연마한 후, 피그먼트 바이올렛 23을 염 양의 9배 및 헥실렌 글리콜 양의 1.1배로 처리한다. 헥실렌 글리콜 대 결정성 무기 염의 비율은 1ml:7.54g이고, 헥실렌 글리콜 대 염과 안료의 합의 비율은 1ml:8.38g이다.
그러나, 이후, 여러 공급원으로부터 디옥사진 안료의 경우 결정화도의 파괴가 불리하고 피해야 한다는 점이 명백해진다.
따라서, 미국 특허 제4,253,839호에는 조악한 입자로 된 디옥사진 안료가 이들 결정 구조가 본질적으로 유지되는 방식으로 연마되어야 함이 기술되어 있다. 이러한 연마 공정이 결함이 있는 표면을 초래하므로, 이는 절대적으로 산, 염기 또는 수지의 존재하에 항상 수행되는 용매를 사용한 후처리에 의해 또한 보충되어야 한다.
보다 나은 결과는 조 피그먼트 바이올렛 23이 비응집 액체 매질, 특히 글리콜 및 이의 에테르에서 높은 주위 속도로 연마되는 경우, 미국 특허 제5,800,607호에 따라 수득된다.
미국 특허 제4,804,417호에는 조 디옥사진 바이올렛을 황산으로 처리한 다음, 용해된 무기 염 및 소량의 알콜을 포함하는 수성 매질 중에서 처리하는 방법이 기술되어 있으며, 이는 매우 높은 비표면적을 갖는 안료를 제공한다. 결정 성장은 일어나지 않도록 한다.
유럽 특허공보 제069 895호에는 글리콜 및 알칼리 토금속 할라이드의 존재하에 황산나트륨, 염화나트륨 또는 황산알루미늄으로 연마함으로써 피그먼트 바이올렛 23을 포함하는 조 폴리사이클릭 안료의 콘디셔닝 방법이 기술되어 있다. 이는 개선된 투명도, 보다 청명한 색조 및 보다 높은 색상 강도를 달성하고자 한다.
그러나, 유사한 이점이 유럽 특허공보 제075 182호에 따라 폴리인산 처리에 의해 유기 안료의 콘디셔닝에서 달성되고, 피그먼트 바이올렛 23이 또한 언급되어 있다.
독일 특허공보 제1 225 598호에 따라, 무수 연마 후, 디옥사진 바이올렛을 지방족, 아르지방족 또는 방향족 니트로 화합물, 예를 들면, 니트로벤젠으로 추가로 연마한다. 그러나, 무기 염이 존재하지 않는다.
한편, 미국 특허 제5,194,088호에는 조 생성물을 우선 첫번째로 예비 연마한 다음, 50℃ 미만의 온도에서 매우 극성인 용매와 간단하게 접촉시키는 안료의 콘디셔닝 방법이 기술되어 있다. 피그먼트 블루 60 및 피그먼트 바이올렛 37은 당해 생성물에 거의 상응하는 색상 강도 및 색상 채도를 제공한다. 피그먼트 바이올렛 23은 언급되어 있지 않으며, 고체 용액의 부수 성분으로서 피그먼트 레드 254만이 피그먼트 레드 202로 언급되어 있다.
미국 특허 제4,785,999호에는 매우 특이적인 연마 메카니즘이 사용되고 후처리가 매우 다량의 용매 속에서 일어나는 유사 공정이 기술되어 있다. 많은 용매 중에서 케톤, 에스테르 및 디메틸포름아미드가 기술되어 있다. 색상 강도 및 분산성이 우수한 피그먼트 바이올렛 23은 후처리를 크실렌/물 에멀젼 속에서 수행하는 경우, 이러한 방법으로 수득가능한 것으로 간주된다.
미국 특허 제5,626,662호 및 일본 공개특허공보 제09/165528호에는 안료를 우선 무수 연마하고, 강력한 고속 볼 밀에서 수성 현탁액 중에서 연마하는 방법이 기술되어 있다.
유럽 공개특허공보 제780 446호에는 2-에틸카프로산을 사용한 염 연마에 의한 조 디옥사진 바이올렛의 강하게 채색된 순수 안료 형태로의 단일 단계 전환이 기술되어 있다.
미국 특허 제4,317,908호에는 물 및 방향족 화합물의 2상 혼합물에서 피그먼트 바이올렛 23의 β 결정 형태의 제조방법이 기술되어 있다.
미국 특허 제5,476,949호에는 채도가 높고(CIELAB C*) 투명도가 뛰어난 미분되고 고도로 투명한 디케토피롤로피롤 안료가 기술되어 있다. 이들 안료는 석시네이트를 니트릴과 1:2의 몰 비로 반응시킴으로써 직접 수득된다.
그러나, 매우 다양한 방법 모두는 여전히 안료, 특히 피그먼트 바이올렛 23 및 피그먼트 레드 254의 뜻밖의 높은 채색 가능성을 충분히 제공할 수 없었다.
본 발명에 이르러, 예기치 않게도, 채색 특성이 개선되고 색상 강도가 놀랍게도 높은 바이올렛 안료가 무정형 피그먼트 바이올렛 23을, 사용되는 유기 액체가 옥소 그룹을 함유하고 유기 액체에 대한 피그먼트 바이올렛 23과 무기 염의 비 및 온도가 혼련성 조성물을 제공하도록 선택되는 경우, 유기 액체의 존재하에 무기 염으로 연마함으로써 수득될 수 있음이 밝혀졌다.
모든 적용, 특히 인쇄용 잉크, 바람직하게는 수계 인쇄용 잉크에 대하여 이상적으로 적합한 지금까지 달성되지 않은 채색 특성을 갖는 안료가 수득된다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 안료를 제공하며, 여기서, 건조 후 0.860g/m의 적용량으로 그라비어 인쇄에서 측정하는 경우, 백색 크라프트 종이에 인쇄된 화학식 I의 안료는 0.068g/m2이고, 건조 후 명도 L*는 48 이하이고, 채도 C*는 53 이상이고 색조 각 h는 295 내지 315이며, 그라비어 인쇄용 잉크는 안료 30중량부 및 내부에 용해된 분산 수지 30중량% 및 이소프로판올 7중량%(여기서, 각각은 수용액의 중량을 기준으로 한다)를 함유하는 수용액 30중량부를 우선 6,000rpm에서 23±2℃에서 15분 동안 실험실 용해기를 사용하여 분산시키고, 6,000rpm에서 30±10℃에서 10분 동안 직경 1.1±0.1mm의 세라믹 비이드로 비이드 밀에서 분산시킨 다음, 생성된 분산액을 내부에 용해된 폴리아크릴레이트 18중량% 및 이소프로판올 15중량%(여기서, 각각은 수용액의 중량을 기준으로 한다)를 함유하는 수용액 900중량부를 사용하여 6,000rpm에서 23±2℃에서 15분 동안 실험실 용해기에서 희석하여 제조한다.
Figure 112002000506052-pct00001
화학식 I의 화합물은 울만 백과사전(Ullmann encyclopaedia)에 따라 피그먼트 바이올렛 23이라 칭명된다.
명도 L*은 바람직하게는 47.5 이하, 특히 바람직하게는 47 이하, 매우 특히 바람직하게는 약 46.5 이하이다. 채도 C*는 바람직하게는 53.5 이상, 특히 바람직하게는 54 이상이다. 색조 각 h는 바람직하게는 305 내지 312, 특히 바람직하게는 307 내지 310, 매우 특히 바람직하게는 308 내지 309이다.
명도 L*은 일반적으로 약 40의 최소값 내지 상기 지시한 최대값, 통상적으로는 약 44의 최소값 내지 상기 지시한 최대값이다. 채도 C*는 일반적으로는 상기 지시한 최소값 내지 약 60의 최대값, 통상적으로는 상기 지시한 최소값 내지 약 56 내지 57의 최대값이다.
색상 값은 CIE 표준 1976에 상응하는 것으로 이해되고 400 내지 700nm의 가시범위를 사용하여 10°표준 관찰자 및 표준 광원 D65를 사용하는 조명하에 측정한다. 백색 크라프트 종이 자체는 측정 기기 눈금 측정을 위한 백색 표준물로서 사용되어야 한다. 색상 값을 시험하기 위해, 가장 적합한 종이는 광학 증백제를 함유하지 않는, 공칭 중량이 120 내지 150g/m2, 특히 약 135g/m2인 백색 크라프트 종이이다. 예를 들면, ZandersTM Mega Web 135gr no. 585585(제조원: 질 운트 에이카 파피르 아게(Sihl & Eika Papier AG), CH-8800 Thalwil, Switzerland)를 사용할 수 있다.
의심스러운 경우, 색상 값은 하기 실시예 D1에 명시된 방법에 따라 측정해야 한다.
안료는 순수하거나 화학식 I의 발색단 이외에 추가 성분, 예를 들면, 숙련가에게 공지된 통상적인 안료 결합제 또는 분산제를 함유할 수 있다. 추가 성분은 바람직하게는 안료의 색상 값에 사실상 영향을 미치지 않도록 무색, 담색 또는 화학식 I의 발색단과 동일한 색상이다. 경우에 따라, 컬러 프린트에서, 비 흡수율이 이의 최대 흡수에서 화학식 I의 안료의 비 흡수율의 30% 미만인 추가 성분은 전체 고체 함량에 고려되나, 안료 함량에는 고려되지 않는다.
또한, 예를 들면, 이의 분산성을 증가시키기 위해 공지된 많은 방법 중의 하나에 따라 본 발명의 안료를 표면 개질시킬 수 있다.
또한, 본 발명은 본질적으로 화학식 I의 화합물, 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염들의 혼합물 및 유기 액체로 이루어진 조성물을 혼련시켜 상기 기술한 본 발명의 안료를 제조하는 방법을 제공하고, 혼련 개시시, 화학식 I의 화합물은 사실상 무정형 형태이고, 유기 액체는 분자내에 하나 이상의 옥소 그룹을 함유하고, 유기 액체 대 무기 염의 비율은 1ml:6g 내지 3ml:7g이고, 유기 액체 대 무기 염과 화학식 I의 화합물의 전체 중량의 비율은 1ml:2.5g 내지 1ml:7.5g이다.
화학식 I의 화합물 대 결정성 무기 염의 중량비는 바람직하게는 1:4 내지 1:12이다. 온도는 적절하게는 -20℃ 내지 유기 액체의 비점 이하, 특히 약 100℃ 이하이다.
화학식 I의 화합물의 사실상 무정형 특성은 숙련가의 일반적인 지식에 따라 예를 들면, 플랫 X-선 회절 다이아그램으로부터 인지된다. 미국 특허 제4,253,839호에 정의된 X-선 지수를 사용하는 경우, 이러한 지수는 적절하게는 4 미만, 바람직하게는 2 미만, 특히 바람직하게는 0 내지 1.5이어야 한다.
결정화도를 효과적으로 감소시키는데 특히 효과적인 것으로 입증된 방법은 조 안료를 매우 높은 가속으로 무기 염과 함께 처리하는 신규한 방법이다. 놀랍게도, 무기 염의 부재하에 또는 통상적인 낮은 가속의 경우보다 상당히 양호한 결과가 달성된다.
따라서, 본 발명은 또한 조 안료 및 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염의 혼합물을 함께, 본질적으로 추가 성분의 부재하에 마찰 작용에 의해 80℃ 이상의 온도가 도달되도록 10m/s 이상의 접선 속도를 갖는 로터의 작동하에 처리하는 단계를 포함하여, 조 안료를 사실상 무정형 미립자 형태로 전환시키는 방법을 제공한다.
고속 혼합기 또는 가열 혼합기로서 공지된 혼합기는 그 자체가 숙련가에게 공지되어 있다. 이들은 높은 회전 속도에서 작동할 수 있는 하나 이상의 로터를 갖는 정적 콘테이너를 포함한다. 이들 장치의 구성은 콘테이너에 존재하는 모든 물질이 연속적으로 이동하고 각각의 입자가 로터와 순환 접촉되는 방식으로 디자인된다. 로터는, 예를 들면, 프로펠러, 임펠러 또는 톱니 모양의 휠 등의 형태를 가질 수 있다. 이러한 종류의 장치는, 예를 들면, 시판되고(제조원: 디오스나(Diosna), 드레이스(Drais) 또는 헨쉘(Henschel)), 가장 최신 모델은 약 40m/s 이하의 접선 속도를 달성한다.
접선 속도가 15 내지 40m/s이고 무기 염 대 조 안료의 비가 1:1 내지 1:12인 고속 또는 가열 혼합기를 사용하는 것이 바람직하다. 30m/s 이상의 접선 속도가 특히 효과적이다. 40 내지 약 60m/s의 접선 속도가 본 발명의 실시하는데 전적으로 바람직하나 공교롭게도 많은 장치 비용에 의해서만 실현된다. 20 내지 30m/s의 회전 속도가 특히 경제적이고, 무기 염 대 사용되는 조 안료의 비가 1:4 내지 1:8인 것이 특히 바람직하다.
비교적 큰 장비를 사용하여 보다 큰 처리량 및 놀랍게도 보다 나은 결과를 달성할 수 있음도 또한 밝혀졌다. 따라서, 배치당 안료 약 10 내지 약 1,000kg을 처리하는 것이 매우 바람직하다. 보다 큰 장비(약 10,000kg 이하) 및 연속 작업 장비(단, 이의 디자인은 안료 입자의 최소 잔류 시간이 수득하고자 하는 목적하는 결과에 충분히 길다)를 사용하는 것이 물론 바람직하다. 그러나, 이러한 장치는 높은 설비 비용을 요한다.
처리 시간은 물질의 전체 양, 회전 속도 및 냉각에 좌우된다. 일반적으로, 처리 시간은 1분 내지 72시간, 바람직하게는 10분 내지 5시간, 특히 바람직하게는 30분 내지 2시간이다. 온도는 바람직하게는 100 내지 200℃, 특히 바람직하게는 120 내지 170℃, 가장 바람직하게는 130 내지 160℃로 상승한다.
40m/s를 초과하는 접선 속도를 허용하는 새로운 유사 장치가 나오자 마자, 본 출원인은 숙련공에게 이들을 모든 속도, 즉 30m/s 내지 최대 속도에서 시험하기를 권했다. 본 출원인은 이들 장치가 보다 짧은 시간에 적어도 동일하고 아마도 보다 나은 결과를 제공함을 기대하였다.
추가 성분은 적절하게는 배제되어야 하며, 불순물은 최소이어야 한다. 특히, 안료 이외에, 본질적으로 기타 유기 물질, 특히 용매 또는 중합체가 존재하지 않아야 한다. 여분의 유기 물질의 비율은 적절하게는, 사용되는 조 안료를 기준으로 하여, 2중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 5중량% 이하이다.
적합한 무기 염은 하기 기술된 바와 같다. 놀랍게도 보다 나은 결과가 비교적 조악한 무기 염, 바람직하게는 평균 입자 크기(입자 크기 분포의 최대)가 200㎛ 내지 1mm인 염이 사용되는 경우에 수득된다는 것이 밝혀졌다.
본 방법은 퀴나크리돈, 안트라퀴논, 페릴렌, 인디고, 퀴노프탈론, 인단트론, 이소인돌리논, 이소인돌린, 디옥사진, 아조, 프탈로시아닌 또는 디케토피롤로피롤 계열, 예를 들면, 색상 지수 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 15, 피그먼트 옐로우 62, 피그먼트 옐로우 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 93, 피그먼트 옐로우 95, 피그먼트 옐로우 109, 피그먼트 옐로우 110, 피그먼트 옐로우 111, 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 129, 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 147, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 168, 피그먼트 옐로우 174, 피그먼트 옐로우 175, 피그먼트 옐로우 180, 피그먼트 옐로우 181, 피그먼트 옐로우 185, 피그먼트 옐로우 188, 피그먼트 옐로우 191:1, 피그먼트 옐로우 194, 피그먼트 옐로우 199, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 오렌지 13, 피그먼트 오렌지 16, 피그먼트 오렌지 22, 피그먼트 오렌지 31, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 48, 피그먼트 오렌지 49, 피그먼트 오렌지 61, 피그먼트 오렌지 64, 피그먼트 오렌지 71, 피그먼트 오렌지 73, 피그먼트 레드 2, 피그먼트 레드 4, 피그먼트 레드 5, 피그먼트 레드 23, 피그먼트 레드 42, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:3, 피그먼트 레드 48:4, 피그먼트 레드 52:2, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 144, 피그먼트 레드 146, 피그먼트 레드 166, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 184, 피그먼트 레드 185, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 레드 206, 피그먼트 레드 214, 피그먼트 레드 209, 피그먼트 레드 220, 피그먼트 레드 221, 피그먼트 레드 222, 피그먼트 레드 242, 피그먼트 레드 248, 피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 262, 피그먼트 레드 264, 피그먼트 레드 270, 피그먼트 레드 272, 피그먼트 브라운 23, 피그먼트 브라운 25, 피그먼트 브라운 41, 피그먼트 브라운 42, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 블루 25, 피그먼트 블루 26, 피그먼트 블루 29, 피그먼트 블루 60, 피그먼트 블루 64, 피그먼트 블루 66, 피그먼트 바이올렛 19, 피그먼트 바이올렛 23, 피그먼트 바이올렛 29, 피그먼트 바이올렛 31, 피그먼트 바이올렛 32, 피그먼트 바이올렛 37, 3,6-디(4'-시아노페닐)-2,5-디하이드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온 또는 3-페닐-6-(4'-3급-부틸페닐)-2,5-디하이드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온의 유기 안료에 특히 적합하다.
바람직한 안료 부류는 퀴나크리돈, 안트라퀴논, 이소인돌리논, 디옥사진, 프탈로시아닌 및 디케토피롤로피롤, 특히 디옥사진, 프탈로시아닌 및 디케토피롤로피롤, 가장 바람직하게는 디옥사진 및 디케토피롤로피롤이다. 가장 바람직한 안트라퀴논은 인단트론이고, 가장 바람직한 프탈로시아닌은 구리 프탈로시아닌이고, 가장 바람직한 아조는 디스아조 축합 안료이다.
안료 부류와 독립적으로, 분자에 할로겐 원자를 2개 이상 함유하는 안료가 바람직하다. 바람직하게는, 할로겐 원자 1 내지 4개가 페닐 환에 결합되고, 가장 바람직하게는 염소화 페닐 그룹 당 할로겐 원자 1 또는 2개, 특히 1개이다. 할로겐화 원자의 최대량은 치환에 이용되는 페닐 환의 수에 의존하고, 예를 들면, 피그먼트 옐로우 110에서 8개 또는 4개의 페닐 환을 갖는 전적으로 할로겐화된 구리 프탈로시아닌에서 16개이다. 적합한 할로겐은 불소, 브롬 또는 염소, 바람직하게는 브롬 및 염소, 가장 바람직하게는 염소이다.
본 발명의 방법이 할로겐화 및 특히 염소화 안료의 이러한 개선을 유도하는 이유는 공지되어 있지 않다. 그러나, 본 출원인은, 이는 또한, 예를 들어, 극히 낮은 용해도 및 양호한 기후 견뢰성을 초래하는 이들의 독특한 물리적 특성 및 결정 격자에 기인할 수 있다고 생각했다.
분자에 총 2개의 염소원자를 갖는 안료가 가장 바람직하고, 예를 들면, 특히 피그먼트 옐로우 95, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 레드 254, 피그먼트 블루 64 및 피그먼트 바이올렛 23이다. 몇몇 피그먼트 그린 36은 또한 2개의 염소원자를 갖는다. 피그먼트 레드 254 및 피그먼트 바이올렛 23이 특히 바람직하다.
무기 안료도 또한 동일한 방법으로 처리될 수 있으며, 예는 피그먼트 옐로우 53, 피그먼트 옐로우 119, 피그먼트 옐로우 134, 피그먼트 옐로우 164, 피그먼트 옐로우 184, 피그먼트 레드 101, 피그먼트 레드 104, 피그먼트 브라운 24, 피그먼트 브라운 33, 피그먼트 블루 28, 피그먼트 블루 36, 피그먼트 그린 17, 피그먼트 그린 26, 피그먼트 그린 50, 피그먼트 블랙 12, 피그먼트 블랙 27 또는 피그먼트 블랙 30이다.
화학식 I의 조 생성물은 그 자체가 공지되어 있고 또한, 예를 들면, "수미톤(SumitoneR) 패스트 바이올렛 RL 4R 베이스"로서 시판되고 있다. 기타 안료를 제조하는 방법은 모두 공지되어 있고, 일반적으로 무정형화에 매우 적합한 조 안료를 제공한다. 사실상 완전 무정형화의 경우에는 초기 결정 형태가 덜 중요하다.
조 안료의 경우에서, 조악한 미립자 형태, 예를 들면, 광학 현미경 하에 관찰할 수 있는 모든 개개 입자의 50중량%에 대하여 길이가 0.5㎛ 이상인 결정화물 또는 응집물이 바람직하다. 사실상 무정형이고 미립자인 생성물의 입자 크기는 바람직하게는 생성물에서 모든 입자의 80중량%가 0.3㎛ 이하이다.
이러한 방법으로 제조된 사실상 무정형이고 미립자인 안료를 분리하고, 통상의 공지된 방법으로 착색제로서 사용할 수 있다. 또한, 고 비등 불활성 극성 용매 중에서 통상의 방법으로 재결정화시킬 수 있다. 그러나, 이러한 방법으로 예비 처리된 생성물을 무기 염의 분리 없이 용매의 존재하에 염 혼련에 적용하는 것이 특히 유익한 것으로 입증되었다. 매우 놀랍게도, 이러한 경우에 후속의 무마찰 재결정화를 사용한 무정형화 또는 혼련 단독에 의한 것보다 상당히 나은 특성을 갖는 안료가 수득된다.
따라서, 본 발명은 추가로, 조 안료 또는 조 안료의 혼합물 및 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염의 혼합물을 본질적으로 기타 성분의 부재하에 마찰 작용에 의해 80℃ 이상의 온도가 달성되도록 10m/s 이상의 접선 속도를 갖는 로터의 작용하에 적용하고, 이러한 처리 생성물을 유기 액체로 혼련시킴을 포함하여, 상기 기술한 안료를 제조하는 방법을 제공하고, 이러한 혼련 동안, 필요한 경우, 무기 염, 불활성 첨가제 및 착색제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 추가의 물질을 가할 수 있다.
이후 기술되는 무기 염 및 유기 액체 및 또한 이의 혼합물이 적합하다. 각각의 경우에 무정형화 및 혼련에 동일한 무기 염 또는 이의 동일 등급을 사용할 필요는 없다. 대조적으로, 놀랍게도 혼련보다 무정형화에 더 조악한 입자로 된 염을 사용하는 것이 유익한 것으로 밝혀졌다.
이러한 혼련의 경우, 상기 조건 및 유기 액체 대 무기 염의 비율 및 유기 액체 대 무기 염과 조 안료의 전체 중량의 비율을 사용하는 것이 바람직하다.
혼련을 위해, 경우에 따라, 당해 숙련가에게 공지된 불활성 첨가제, 예를 들면, 결합제, 충전제, 소포제, 분산제 및 기타 첨가제를 불활성 첨가제 및 표적 효과에 따르고, 조 안료의 중량을 기준으로 하여, 1ppm 내지 5배 이하의 양일 수 있는 임의 목적하는 공지된 양으로 가할 수 있다.
색조를 조절하기 위해, 임의의 목적하는 공지된 착색제, 예를 들면, 유기 및 무기 백색, 흑색 및 착색 안료 또는 수불용성 염료, 예를 들면, 다양한 염료를 가할 수 있다.
추가의 착색제는 특히 안료의 유도체, 특히, 예를 들면, 퀴나크리돈퀴논 또는 디하이드로퀴나크리돈과 같은 이의 산화되거나 환원된 형태 또는 이의 유도체, 또는, 예를 들면, 분산제 또는 유동성 개질제로서 널리 공지된 극성 그룹 및 장쇄에 의해 치환된 안료일 수 있다.
추가의 착색제는 또한 임의의 목적하는 양으로 가할 수 있으며, 이러한 양은 달성하고자 하는 색조에 좌우되고 공지된 방법, 예를 들면, 색상 계산 컴퓨터 프로그램을 사용하여 숙련가에 의해 계산될 수 있다.
추가의 착색제는, 경우에 따라, 적절하게는, 조 안료의 중량을 기준으로 하여, 1:99 내지 99:1의 비율로 가한다. 1:99 내지 50:50의 비율이 바람직하다. 그러나, 특히 바람직하게는 추가의 착색제를 전혀 사용하지 않거나 이들이, 조 안료의 중량을 기준으로 하여, 1:99 미만, 예를 들면, 0.01:99.99 내지 0.99:99.01의 양으로 사용된다. 이는 안료의 채색 특성에 등가인 채색 특성을 갖는 안료를 제공하나 추가 성분의 사용에 따라, 이들의 특성, 예를 들면, 유동성 또는 분산성을 상당히 개선시킬 수 있다.
예외적으로, 화학식 I의 화합물의 경우, 추가의 착색제는, 경우에 따라, 특히 바람직하게는, 조 안료의 중량을 기준으로 하여, 0:100 내지 20:80, 매우 바람직하게는 0:100 내지 10:90의 비율로 가한다.
추가의 물질 모두를 혼련 동안 임의의 목적하는 시점, 특히 개시시에 가할 수 있다.
하나의 무정형 유기 화합물보다는 다수, 예를 들면, 2, 3, 4 또는 5개의 화합물이 사용되는 경우, 단일 성분을 함께 무정형화하거나 이들을 우선 무정형화하고 혼련 전에 블렌딩할 수 있다. 물론, 본 발명의 완성품은 서로 또는 상기 기술한 바와 같이 공지된 방법으로 처리되거나 처리되지 않을 수 있는 기타 착색제와의 추가 블렌드에서 성분으로 사용될 수 있다.
이러한 목적에 적합한 것으로 공지된 화합물의 혼합물-예를 들면, 퀴나크리돈 및 디케토피롤로피롤-이 사용되는 경우, 안료 부류, 상기 화합물의 동일성 및 비율에 따라 고체 용액 또는 혼합 결정이 일반적으로 특히 효과적인 동시에 경제적인 방법으로 수득된다. 하지만, 놀랍게도 다소의 예외가 또한 있다. 결정 상이 최종 생성물에서 동시에 존재하는 채색적으로 유익한 혼합물은 공계류중인 특허원 제PCT/EP00/02442호의 목적이다. 그럼에도 불구하고, 본 발명의 방법은 또한 이들을 제조하는데 유익하게 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 성분은 또한 개별적으로 또는 모두 함께 무정형화될 수 있다.
결과가 절대적으로 동등한 5개 이상의 안료를 사용하는 것이 적합할지라도, 실질적으로는 유익하지 않다. 바람직한 혼합물은 2 내지 4개의 성분, 특히 2 또는 3개의 성분, 가장 바람직하게는 2개의 성분을 갖는다.
혼합물이 사용되는 경우, 각각의 추가 성분의 양은 서로 독립적으로, 제1 성분의 중량부를 기준으로 하여, 색채에 효과적인 양(종종 약 0.001중량부 이상, 바람직하게는 0.01중량부 이상, 가장 바람직하게는 0.1중량부 이상) 내지 1중량부일 수 있다.
본 발명의 혼련 공정에서, 다수의 안료 입자는 크기가 감소되지 않으나, 대조적으로 유기 액체의 존재하에 염 결정 사이의 전단력에 의해 유익하게는 결정성 안료 형태로 전환된다. 생성된 안료는 우수한 견뢰도 특성을 가지며, 일반적으로 60 내지 150m2/g, 바람직하게는 80 내지 140m2/g, 특히 바람직하게는 90 내지 120m2/g의 비표면적을 갖는다. 비표면적은, 예를 들면, 질소와 함께 BET 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
결합제가 가해지는 경우, 이의 양에 따라, 비표면적은 상기 언급한 수준의 약 1/2로 저하될 수 있다.
적절하게는, 결정성 무기 염은 유기 액체에 20℃에서 100mg/l 이하, 바람직하게는 20℃에서 10mg/l 이하로 용해되고, 특히 바람직하게는 20℃에서 사실상 불용성이다.
무기 염 및 유기 액체는 바람직하게는 각각 물에 10g/100ml 이상의 정도로 용해된다. 사용되는 무기 염은 바람직하게는, 경우에 따라, 결정수를 함유할 수 있는 황산암모늄, 황산나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨 또는 염화나트륨, 특히 바람직하게는 황산나트륨, 염화칼륨 또는 염화나트륨이다.
혼련을 위해, 평균 입자 크기가 5 내지 200㎛인 염, 특히 바람직하게는 평균 입자 크기가 10 내지 50㎛인 염을 사용하는 것이 바람직하다.
유기 액체로서, 케톤, 에스테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드, 니트로 화합물 또는 1 또는 2개의 옥소 그룹에 의해 치환된 모노-, 비스- 또는 트리스-하이드록시-C2-C12 알칸 화합물(여기서, 하나 이상의 하이드록실 그룹은 C1-C8 알킬로 에테르화되거나 C1-C8 알킬카보닐에 의해 에스테르화될 수 있다) 또는 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 케톤, 에스테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드 또는 니트로 화합물은 지방족 또는 지환족 화합물이다.
적절하게는, 통상적으로 소량으로 산성 또는 염기성 불순물이 분열되지 않을지라도, 유기 액체는 그 자체가 중성이다. 중성 유기 액체의 예는 트리아세틴, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸 메틸 케톤, 사이클로헥산온, 디아세톤 알콜, 부틸 아세테이트, 니트로메탄, 디메틸 설폭사이드 및 설폴란이나, 이로 한정되는 것은 아니다. 아미드, 설폰 또는 설폭사이드가 매우 특히 바람직하고, 가장 바람직하게는 아미드, 예를 들면, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, N-메틸피롤리돈, 디메틸아세트아미드 또는 특히 디메틸포름아미드이다.
카바졸 바이올렛 이외의 부류로부터의 안료의 경우에서, 또한, 경우에 따라, 각각 처리하고자 하는 안료가 결정 성장이 지시된 조건하에서 일어나도록 충분히 가용성인 한, 기타 유기 액체, 예를 들면, 알콜 또는 글리콜을 사용할 수 있다. 그러하지 않거나, 충분히 그러하지 않는 경우, 적절하게는 분자가 하나 이상의 옥소 그룹을 함유하는 상기 언급된 용매가 사용되어야 한다.
혼련 동안 온도는 바람직하게는 10 내지 60℃이다. 회전 속도는, 경우에 따라, 냉각을 고려하여 균일한 전단하에 혼련 조성물이 균질하게 이동되고, 온도가 본 발명에 따르는 온도 범위 이상으로 증가하지 않는 방식으로 설정되어야 한다. 국부 과열 또는 기계적 과부하의 경우는 가능한 한 배제되어야 한다. 우수한 결과는, 예를 들면, 50 내지 150rpm의 회전 속도에서 6 내지 24시간의 혼련 시간 동안 5ℓ들이 용량의 혼련기에서 수득되며, 이러한 수치로 한정하고자 함은 아니며, 예를 들면, 보다 큰 장치에서 회전 속도를 보다 낮게 할 수도 있다.
바람직하게는, 혼련 후, 무기 염 및 유기 액체를 물로, 특히 탈염수로 세척한다. 건조는 바람직하게는 -20 내지 250℃/10-1 내지 105Pa, 특히 바람직하게는 25 내지 100℃/102 내지 105Pa 또는 100 내지 200℃/104 내지 105 Pa, 매우 특히 바람직하게는 약 80℃/104Pa에서 수행한다.
본 발명에 따라 수득되는 안료는 특히 높은 색상 채도 및 매우 높은 색상 강도에서 현저하다. 이들은 견뢰도 특성이 우수하고 투명도 및 광택이 양호한 매우 매력적인 색조를 갖는다.
본 발명의 안료는 순수한 형태로 분리 및 건조될 수 있으며, 이러한 경우에서, 이는, 예를 들면, 볼 밀 또는 비이드 밀을 사용하여 플라스틱, 페인트 및 인쇄용 잉크에 이후 쉽게 분산된다. 습윤 프레스케이크로서, 이는 또한 안료 분산액을 제조하는데 직접 사용될 수 있다.
본 발명의 안료의 분산액은 특히 적용 특성이 우수하고, 특히 높은 색상 강도를 갖는 매력있는 색채를 갖는 인쇄용 잉크를 제조하기 위한 농축물로서 적합하다.
따라서, 본 발명은 추가로 본 발명의 안료를 포함하는 인쇄용 잉크 농축물에 대한 인쇄용 잉크를 제공한다.
경우에 따라, 적용 특성을 개선시키기 위해, 통상의 첨가제, 예를 들면, 결합제를 이의 분리 전 또는 분리 동안 본 발명의 안료에 가할 수 있다. 불상용성에 기인하여, 첨가제의 존재는 종종 가능한 적용 분야를 제한하므로, 이들의 첨가를 삼가하는 것이 바람직하다. 밝혀진 매우 특별한 이점은, 첨가제 부재하에 분리된 안료가 수성 및 비수성 매질 모두에 상용성이 우수하여, 놀랍게도, 양호한 적용 결과가 이들 모두에서 수득될 수 있다는 것이다.
인쇄용 잉크는 착색제, 결합제 및, 경우에 따라, 용매 및 첨가제를 포함하는 액체 또는 페이스트형 분산액이다. 액체 인쇄용 잉크에서, 결합제 및 존재하는 경우, 첨가제는 통상 용매 중의 용액으로 존재한다. 브룩필드 점도계에서 통상적인 점도는 0.1 내지 20Pa.s(No. 4 스핀들, 10rpm)이다. 인쇄용 잉크 농축물은 인쇄용 잉크를 희석하여 수득할 수 있는 조성물이다. 인쇄용 잉크 및 인쇄용 잉크 농축물의 성분 및 조성은 숙련가에게 친숙하다.
본 발명의 안료 이외에, 본 발명의 안료 배합물 또는 안료 분산액은 혼련과 관련하여 기술된 바와 같은 추가의 착색제를 포함할 수 있다.
본 발명의 인쇄용 잉크 농축물은 본 발명의 안료를 적절하게는, 인쇄용 잉크 농축물의 전체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 75중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 40중량%의 농도로 함유한다.
따라서, 본 발명은 또한 결합제 용액 중의 분산액으로 존재하는 본 발명의 안료를, 인쇄용 잉크 농축물의 전체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 75중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 40중량% 포함하는 인쇄용 잉크 농축물을 제공한다.
본 발명의 인쇄용 잉크는 본 발명의 안료를 적절하게는, 인쇄용 잉크의 전체 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10중량%의 농도로 함유하고, 예를 들면, 종이, 판지, 금속, 나무, 가죽, 플라스틱 또는 섬유 상의 그라비어 인쇄, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄 또는 연속 또는 적가 잉크젯 인쇄에 사용될 수 있거나 일반 지식의 배합물에 따라 특수 용도, 예를 들면, 출판업, 포장 또는 화물 운송에서, 병참 업무, 광고업, 안전 인쇄 또는 볼펜, 펠트팁펜(felt-tip pen or fibre-tip pen), 잉크 패드, 잉크 리본 또는 잉크젯 인쇄기 카트리지에 대한 사무용 분야에서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 결합제 용액 중의 분산액으로 존재하는 본 발명의 안료를, 인쇄용 잉크의 전체 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10중량% 포함하는 인쇄용 잉크를 제공한다.
수성 아크릴레이트를 기본으로 하는 인쇄용 잉크 농축물 및 인쇄용 잉크가 바람직하다. 이는 물 또는 물 함유 유기 용매 중의 용액으로 존재하는 그룹
Figure 112005032822343-pct00002
또는
Figure 112005032822343-pct00003
를 함유하는 하나 이상의 단량체를 부가 중합시켜 수득한 중합체 또는 공중합체에 대한 참조이다. 적합한 유기 용매는 숙련가가 통상 사용하는 수-혼화성 용매, 예를 들면, 알콜(예: 메탄올, 에탄올 또는 프로판올, 부탄올 또는 펜탄올의 이성체), 에틸렌 글리콜 또는 이의 에테르(예: 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 에틸 에테르), 또는 케톤(예: 아세톤, 에틸 메틸 케톤 또는 사이클로헥산온)이다. 물 및 알콜이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 또한 결합제가 주로 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체를 포함하고, 용매가 물, C1-C5 알콜, 에틸렌 글리콜, 2-(C1-C5 알콕시)에탄올, 아세톤, 에틸 메틸 케톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 본 발명의 인쇄용 잉크 농축물 또는 인쇄용 잉크를 제공한다.
결합제 이외에, 본 발명의 인쇄용 잉크 농축물 및 인쇄용 잉크는 또한 경우 에 따라, 숙련가에게 공지된 첨가제를 통상적인 농도로 포함할 수 있다.
그라비어 또는 플렉소 인쇄에서, 그 자체가 공지된 방법에 따라 사용할 수 있는 인쇄용 잉크를 제조하기 위해 인쇄용 잉크 농축물을 희석하는 것이 통상적이다. 본 발명의 안료 조성물을 포함하는 농축물은 이러한 경우에 특히 적합하다.
또한, 본 발명의 안료는 추가로 고체 토너, 왁스 전사 리본 또는 매우 특히 컬러 필터 제조에 적합하다.
따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 또한, 본 발명의 방법으로 수득되는 유기 안료 및 컬러 필터에서 이의 용도이다. 색채 값은 비할바 없는 가파른 경사를 갖는 좁은 흡수 밴드에 의해 놀랍게도 높고, 동시에 이들은 작은 입자 크기 및 특히 좁은 입자 크기 분포와 함께 우수한 결정화도를 갖는다. 유익하게는, 크고 매우 미세한 입자는 거의 완전히 없다. 생성물은 사용시 높은 농도를 가능케 하는 우수한 유동성을 나타내고, 또한 채색 특성이 뛰어나고, 우수한 광견뢰도를 포함하여 견뢰도가 우수하다.
따라서, 본 발명은 또한 크기가 0.12㎛ 초과이고 0.01㎛보다 작은 입자의 총량이, 크기가 0.01 내지 0.1㎛인 입자의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 8중량%, 바람직하게는 0 내지 4중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 2중량%이고, CuKα 방사 X-선 분말 다이아그램에서 가장 높은 분해 피이크의 1/2 최대에서 전장(FWHM)이 약 0 내지 0.68°2θ, 바람직하게는 0.1 내지 0.6°2θ, 가장 바람직하게는 0.2 내지 0.5°2θ, 특히 바람직하게는 약 0.425°2θ임을 특징으로 하는, 평균 크기가 0.01 내지 0.12㎛, 바람직하게는 0.02 내지 0.10㎛, 가장 바람직하게는 0.03 내지 0.06㎛인 입자로 이루어진 퀴나크리돈, 안트라퀴논, 페릴렌, 인디고, 퀴노프탈론, 인단트론, 이소인돌리논, 이소인돌린, 디옥사진, 아조, 프탈로시아닌 또는 디케토피롤로피롤 계열의 실질적으로 결정성인 유기 안료에 관한 것이다.
일반적으로, 가장 높은 강도의 분해 피이크만을 측정하는 것이 적당한 것으로 여겨진다. 최소 피이크 폭은 기기의 분해도에 따르며, 데바이-셰러(Debye-Scherrer) 식에 의해 측정할 수 있다. 1/2 최대에서 전장을 측정하기 위해, 측정하고자 하는 피이크 폭에 유의하게 영향을 미치지 않기 위해, 분해도가 충분히 높은 기기를 사용하는 것이 유일하게 적합하다.
또한, 본 발명은 그 자체가 전기-광학 시스템, 예를 들면, TV 스크린, 액정 디스플레이, 전하 커플링 장치, 플라즈마 디스플레이 및 전기 발광 디스플레이 등에 사용될 수 있는 컬러 필터에서의 본 발명의 안료의 용도에 관한 것이다. 이들은, 예를 들면, 활성(트위스트 네마틱) 또는 패시브(수퍼트위스트 네마틱) 강유전성 디스플레이 또는 발광 다이오드일 수 있다.
안료는 일반적으로 유기 용매 또는 물 중의 분산액으로서 컬러 필터의 제조에 사용될 수 있다. 2개의 메인스트림, 즉 적용 동안 직접 패터닝 및 안료 적용 후 패터닝을 따르는, 이들 컬러 필터를 제조하는 몇가지 방법이 있다.
직접 패터닝은 몇몇 인쇄 기술, 예를 들면, 임팩트(오프셋, 플렉소 인쇄, 스탬핑, 활판 인쇄 등) 및 비-임팩트(잉크젯 기술)에 의해 수득될 수 있다.
기타 직접 패터닝 기술은 적층 공정, 전자 방전 공정 형 전착 및 이른바 크로말린(ChromalinTM) 공정(듀퐁(DuPont))과 같은 몇몇 특정 컬러 프로핑 방법을 기본으로 한다.
임팩트 인쇄 기술에서, 안료를 분산제 및 중합성 결합제의 존재하에 표준 탈응집 방법(Skandex, Dynamill, Dispermat 등)에 의해 물 또는 유기 용매에 분산시켜 잉크를 제조할 수 있다. 용매, 분산제 및 결합제의 선택을 포함하는 분야에 공지된 분산 기술을 사용할 수 있다. 잉크의 형태 및 이의 점도는 적용 기술에 따르고 숙련가에게 널리 공지되어 있다. 가장 통상적인 결합제는 (메트)아크릴레이트, 에폭사이드, PVA, 폴리이미드, 노볼락 시스템 등 및 이들 중합체의 배합물이나, 본 발명이 이로 한정되지는 않는다.
이어서, 잉크 분산액을 모든 종류의 표준 인쇄기에서 인쇄할 수 있다. 결합제 시스템의 경화는 바람직하게는 가열 공정에 의해 달성된다. 3개의 색을 한번에 또는 중간 건조 및/또는 경화 단계와 함께 상이한 인쇄 단계, 예를 들면, 3개의 인쇄 단계에서 각각 하나의 색을 적용할 수 있다.
잉크젯, 예를 들면, 피에조 또는 버블 젯에 사용하기 위한 잉크도 제조할 수 있다. 이들은 일반적으로 물 및/또는 분산제 및 결합제와 배합된 많은 친수성 유기 용매 중의 하나 또는 혼합물에 분산된 안료를 포함한다.
잉크젯 인쇄에서, 표준 잉크젯 인쇄기를 사용하거나 전용 인쇄기를, 예를 들면, 인쇄 속도 등을 최적화하기 위해 구성할 수 있다.
적층 기술에서, 열적 전사 등과 같이, 웹 시스템이 제조된다. 안료는 분산제 및 결합제와 함께 용매 또는 물에 분산되고 호일에 피복된 다음, 건조된다. 안료/결합제 시스템은 에너지(UV, IR, 열, 압력 등)의 도움으로 컬러 필터 기판에 패턴식으로 또는 균일하게 전사될 수 있다. 사용되는 기술에 따라, 예를 들면, 착색제는 단독 전사(염료 확산 또는 승화 전사)되거나 결합제를 포함하는 착색제 분산액이 완전히 전사(왁스 전사)될 수 있다.
전착(electrodeposition)에서, 안료는 이온화 중합체와 함께 물에 분산된다. 전류를 사용하여, 이온화 중합체는 음극 또는 양극에서 탈이온화되고, 불용성으로 되고, 안료와 함께 침착된다. 이는 포토레지스트, ITO와 같은 (투명한) 광 전도체 등에 의해 패턴화되거나 패턴식으로 차폐될 수 있다.
크로말린TM 공정은 컬러 필터 기판에 부착된 감광성 물질을 사용한다. 물질은 UV 노출시 점착성이 된다. 안료 및 중합체의 혼합물 또는 화합물을 포함하는 이른바 '토너'는 기판 상에 분포되고 점착성 부분에 고정된다. 이러한 공정은 R, G, B 및 결론적으로 흑색에 대하여 3 내지 4회 수행되어야 한다.
적용 후 패터닝은 대개 공지된 포토레지스트 기술에 근거한 방법이며, 여기서, 안료는 포토레지스트 조성물에 분산된다. 기타 방법은 별도의 포토레지스트 의 보조하의 간접 패터닝 또는 적층 기술이다.
안료는 인쇄 공정에 대하여 상기 기술한 바와 같은 표준 방법에 의해 포토레지스트에 분산될 수 있다. 결합제 시스템은 또한 동일할 수 있다. 추가의 적합한 조성물은 유럽 특허공보 제654711호, 국제공개공보 제WO 98/45756호 또는 제WO 98/45757호에 기술되어 있다.
포토레지스트는 광개시제 및 다중 가교결합성 단량체(네가티브 라디칼 중합), 중합체 자체를 가교결합시키기 위한 물질(예: 광산 생성제 등) 또는 특정 현상 매질에서 중합체의 용해도를 화학적으로 변화시키기 위한 물질을 포함한다. 그러나, 이러한 공정은 UV 대신 열(예: 열적 어레이 또는 NIR 빔 사용)을 사용하여 수행할 수도 있으며, 몇몇 중합체의 경우에서 가열 공정 동안 화학적으로 변화되어 상기 현상 매질에서의 용해도를 변화시킨다. 광개시제는 필요하지 않다.
감광성 또는 열 감지성 물질을 컬러 필터 기판에 피복하고 건조한 다음, UV(또는 가열) 조사하고, 때때로 다시 베이킹(광산 생성제)하고 현상 매질(대개 염기)로 현상한다. 마지막 단계에서, 노출되지 않은 부분(네가티브 시스템)만 또는 노출 부분(포지티브 시스템)만을 세척하여 목적하는 패턴을 제공한다. 이러한 조작은 사용되는 컬러 모두에 대하여 반복되어야 한다.
감광성 적층 기술은 동일한 원리를 사용하나, 피복 기술만이 다르다. 그러나, 감광성 시스템을 상기 기술한 바와 같이 컬러 필터 기판 대신 웹에 적용한다. 호일을 컬러 필터 기판에 위치시키고, 감광성 층을 열 및/또는 압력의 보조하에 전사한다.
감광성 성분 부재하에 상기 언급된 중합체성 결합제를 사용하는 간접 공정은 착색된 내식막의 상단에 피복된 엑스트라 포토레지스트를 사용한다. 포토레지스트의 패터닝 동안, 착색된 내식막도 패터닝된다. 포토레지스트는 이후 제거되어야 한다.
컬러 필터의 제조에 대한 보다 상세한 설명은 교과서, 평론 잡지 또는 기타 과학 논설에서 찾을 수 있다. 숙련가들은 본 발명을 이러한 공지된 기술의 사용과 연관지어 생각할 수 있을 것이다.
본 발명의 컬러 필터는 본 발명의 안료를 적절하게는, 착색된 층의 전체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 75중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 40중량%의 농도로 함유한다.
따라서, 본 발명은 또한 투명한 기판 및, 고분자량 유기 물질에 분산된 본 발명의 안료를, 층의 전체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 75중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 40중량% 포함하는 층을 포함하는 컬럼 필터를 제공한다. 기판은 바람직하게는 사실상 무색이다(400 내지 700nm의 가시 범위에 걸쳐 T≥95%).
결합제는 하기 정의되는 바와 같이 고분자량 유기 물질일 수 있으며, 상기 기술한 결합제 물질은 단지 일례이다.
컬러 필터 제조용으로서의 본 발명의 인쇄용 잉크 또는 포토레지스트는 본 발명의 안료를 적절하게는, 인쇄용 잉크 또는 포토레지스트의 전체 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10중량% 함유한다.
따라서, 본 발명은 분산된 본 발명의 안료를, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 10중량% 포함하는 컬러 필터 제조용 조성물을 제공한다.
컬러 필터에 사용하기 위한 안료에 대하여 바람직한 것은 상기 기술한 바와 같다. 컬러 필터에 사용하기 위한 매우 특히 바람직한 안료는 피그먼트 레드 254이다. 본 발명의 방법에 의해 미분하는 경우, 피그먼트 레드 254는 중합체 필름에 분산되는 경우 지금까지 제시되지 않은 흡수 스펙트럼을 나타낸다. 약 552nm에서 최대 흡수는 약 560nm로 이동하고 590nm로의 경사 하락은 매우 가파르다(도 4). 이는 사실상 목적하는 녹색광의 높은 흡수(발광 파장 약 585nm)를 가능케 하므로 매우 유익하다.
따라서, 본 발명은 메타크릴 수지 중의 이의 50중량% 분산액이 400 내지 700nm의 영역에서의 최대 흡수가 1.0±0.1의 강도를 갖고, 최대 흡수가 556 내지 596nm, 바람직하게는 557 내지 565nm의 파장에서 일어나도록 하는 두께의 필름으로서 적용됨을 특징으로 하는, 화학식 II의 안료에 관한 것이다.
Figure 112002000506052-pct00004
흡수 최대의 심색 측면(bathochromic side)에서 최대 경사(반전점에서)는 바람직하게는, 최대 흡수에서의 흡수를 기준으로 하여, 파장 변화 1nm당 흡수 변화율 5% 이상, 가장 바람직하게는 5.5% A/1nm 이상에 이른다.
이러한 안료는 또한 추가로 상기 기술한 화학식 II의 상이한 구조 형태의 기타 착색제를 함유할 수 있다. 이러한 착색제를 가하는 경우, 물론, 최대 흡수는 이동한다. 가장 적합한 추가의 착색제는 기타 1,4-디케토-피롤로[3,4-c]피롤 안료, 바람직하게는 피그먼트 오렌지 71, 피그먼트 오렌지 73, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 264, 피그먼트 레드 270, 피그먼트 레드 272, 3,6-디(4'-시아노페닐)-2,5-디하이드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온 또는 3-페닐-6-(4'-3급-부틸페닐)-2,5-디하이드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온이다. 추가 성분은 이들 자체의 색조 또는 고체 용액 또는 혼합 결정의 최종 형성에 따라 혼합물의 스펙트럼을 천색 또는 심색적으로 이동시킬 수 있다. 그러나, 최대 흡수가 이동할지라도, 경사는 여전히 유익하게 가파르다.
따라서, 본 발명은 또한 메타크릴 수지 중의 이의 50중량% 분산액이, 400 내지 700nm의 영역에서의 최대 흡수가 1.0±0.1의 강도를 가지도록 하는 두께의 필름으로서 적용됨을 특징으로 하는, 1,4-디케토피롤로[3,4-c]피롤 안료에 관한 것이며, 여기서, 500 내지 650nm의 범위에서 최대 흡수의 심색 측면 상의 최대 경사는 최대 흡수에서의 흡수를 기준으로 하여 파장 변화 1nm당 흡수 변화율 5% 이상에 이른다.
적합하게는, 메타크릴 수지는 사실상 무색이고, 숙련가에게 공지된 이의 예는 Mw가 30,000 내지 60,000인 메타크릴산과 방향족 메타크릴레이트의 공중합체이다. 필름은 가장 적합하게는 방사-피복에 의해 제조된다.
본 발명의 안료는 또한 고분자량 유기 물질의 괴상 착색에 적합하다.
본 발명에 따라 착색하고자 하는 고분자량 유기 물질은 천연 또는 합성 재료이고, 통상적으로 분자량이 103 내지 108g/mol이다. 이들 물질은, 예를 들면, 천연 수지 또는 무수 오일, 고무 또는 카제인, 또는 개질된 천연 물질, 예를 들면, 염소화 고무, 오일 개질된 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로즈 에테르 또는 에스테르, 예를 들면, 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피오네이트, 셀룰로즈 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로즈를 포함하지만, 특히 부가 중합, 중축합 또는 다중부가에 의해 수득되는 완전 합성 유기 중합체(열경화성물 및 열가소성물 모두), 예를 들면, 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌), 치환된 폴리올레핀(예: 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 또는 부타디엔의 중합체) 및 또한 상기 단량체의 공중합체, 특히 ABS 또는 EVA를 포함할 수 있다.
일련의 다중부가 수지 및 중축합 수지로부터, 포름알데하이드와 페놀계 수지로서 공지된 페놀과의 축합물 및 포름알데하이드와 아미노 수지로서 공지된 우레아, 티오우레아 및 멜라민과의 축합물, 페인트 수지로서 사용되는 폴리에스테르, 및 포화 수지, 예를 들면, 알키드 수지 및 불포화 수지, 예를 들면, 말레에이트 수지 및 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드 또는 실리콘을 언급할 수 있다.
언급된 고분자량 화합물은 단독으로 또는, 경우에 따라, 섬유로 방사될 수 있는 플라스틱 괴상 또는 용융물과 같은 혼합물로 존재할 수 있다.
이들은 또한 단량체 형태 또는 아마인유 니스, 니트로셀룰로즈, 알키드 수지, 멜라민 수지, 우레아-포름알데하이드 수지 또는 아크릴계 수지와 같은 피복 물질 또는 인쇄용 잉크에 대한 필름 형성제 또는 결합제로서 용해된 형태 중의 중합 상태로 존재할 수 있다. 피복물에 사용되는 경우, 본 발명의 안료는 표면적이 유사하거나 평균 입자 크기가 유사한 화학적으로 동일한 안료보다 더 높은 견뢰도를 나타낸다. 그러나, 피복물에서의 이의 사용은 이들의 높은 투명도(예를 들면, 금속성 마무리에서)에 기인하여 비교적 한정된다.
본 발명의 안료를 사용한 고분자량 유기 물질의 착색은, 예를 들면, 경우에 따라 마스터배치의 형태로 이러한 안료를 롤 밀, 혼합기 또는 밀링기를 사용하여 이들 기판에서 혼합하여 수행한다. 일반적으로, 착색된 물질을 그 자체가 공지된 기술, 예를 들면, 캘린더링, 압축 성형, 압출, 살포, 주조 또는 사출 성형에 의해 목적하는 최종 형태로 한다. 비강성 성형품을 제조하거나 이의 취성을 감소시키기 위해, 이는 종종 형상화 전에 고분자량 화합물에 공지된 가소제를 혼입시킬 수 있다. 사용될 수 있는 이러한 가소제의 예는 인산, 프탈산 또는 세박산의 에스테르이다. 본 발명의 방법에서, 가소제는 안료 착색제를 중합체에 혼입시키기 전 또는 후에 혼입될 수 있다. 상이한 색조를 수득하기 위해, 추가의 가능성은 충전제 및/또는 기타 착색 성분, 예를 들면, 백색, 유색 또는 흑색 안료 및 또한 배합 안료를 안료 조성물 이외에 고분자량 유기 물질에 특정의 목적하는 양으로 가하는 것이다.
피복 물질 및 인쇄용 잉크의 착색에서, 고분자량 유기 물질 및 본 발명의 안료는 단독으로 또는 충전제, 기타 안료, 건조제 또는 가소제와 같은 첨가제와 함께 일반적으로 유기 및/또는 수성 용매 또는 용매 혼합물에 미세하게 분산되거나 용해된다. 가능한 한 방법은 개개 성분을 단독으로 또는 2개 이상을 함께 분산시키거나 용해시키고 모든 성분을 배합하는 것이다.
따라서, 추가의 양태는 본 발명의 안료(a) 0.05 내지 70중량%[(a)와 (b)의 합을 기준] 및 고분자량 유기 물질(b) 99.95 내지 30중량%[(a)와 (b)의 합을 기준]을 포함하는 괴상 착색된 고분자량 유기 물질을 제공한다.
이러한 물질은 즉시 사용할 수 있는 조성물 또는 이로부터 형성된 제품, 및 예를 들면, 과립의 형태로 마스터배치를 포함한다. 경우에 따라, 본 발명에 따라 착색된 고분자량 유기 물질은 또한 통상의 첨가제, 예를 들면, 안정화제를 포함할 수 있다.
따라서, 추가의 양태는 또한, 예를 들면, 고분자량 유기 물질을 임의로 마스터배치의 형태로 그 자체가 공지된 방법으로 본 발명의 안료 조성물과 혼합하고 이러한 혼합물을 가공함으로써 본 발명의 안료를 혼입시킴을 포함하는, 고분자량 유기 물질의 괴상 착색방법을 제공한다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이로 본 발명의 범주를 제한하고자 함은 아니다(달리 언급하지 않는 한, "%"는 항상 "중량%"이다).
실시예 A1:
시판되는 조 카바졸 바이올렛을 X-선 분말 다이아그램(CuKα)이 더 이상 유의한 신호를 나타내지 않을때까지 독일 특허공보 제1 225 598호에 따라 연마한다.
실시예 A2:
X-선 분말 다이아그램이 더 이상 유의한 신호를 나타내지 않을때까지 미국 특허 제4,785,999호의 실시예 8의 연마 방법을 사용하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A3:
미국 특허 제5,194,088호의 실시예 1의 연마 방법을 사용하고 X-선 분말 다이아그램이 더 이상 유의한 신호를 나타내지 않을때까지 연마를 지속하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A4:
X-선 분말 다이아그램이 더 이상 유의한 신호를 나타내지 않을때까지 미국 특허 제3,598,625호의 실시예 III의 제1 부분의 볼 밀 방법을 사용하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A5:
합성시 25% 염을 함유하는, BIOS 최종 보고서 960의 제75면의 조 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A6:
합성시 25% 염을 함유하는, BIOS 최종 보고서 960의 제75면의 조 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A2의 방법을 반복한다.
실시예 A7:
합성시 25% 염을 함유하는, BIOS 최종 보고서 960의 제75면의 조 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A3의 방법을 반복한다.
실시예 A8:
합성시 25% 염을 함유하는, BIOS 최종 보고서 960의 제75면의 조 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A4의 방법을 반복한다.
실시예 A9:
일본 공개특허공보 제39/16786호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A10:
일본 공개특허공보 제39/16786호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A2의 방법을 반복한다.
실시예 A11:
일본 공개특허공보 제39/16786호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A3의 방법을 반복한다.
실시예 A12:
일본 공개특허공보 제39/16786호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시 예 A4의 방법을 반복한다.
실시예 A13:
일본 공개특허공보 제52/935호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A1의 방법을 반복한다.
실시예 A14:
일본 공개특허공보 제52/935호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A2의 방법을 반복한다.
실시예 A15:
일본 공개특허공보 제52/935호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A3의 방법을 반복한다.
실시예 A16:
일본 공개특허공보 제52/935호의 α 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 A4의 방법을 반복한다.
실시예 B1:
용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기에 실시예 A1에서와 같은 무정형 디옥사진 바이올렛 50g, 염화나트륨 300g 및 무수 디메틸포름아미드 87ml를 충전시키고, 회전 속도를 80rpm으로 조절한다. 혼련기의 벽을 45℃로 온도 조절한다. 6시간 후, 회전 속도를 5rpm으로 감소시키고, 온도를 20℃로 강하시킨 다음, 탈이온수 120ml를 서서히 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시킨 다음, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기가 0.4mm인 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 B2 내지 B16:
실시예 A2 내지 A16의 생성물을 출발물질로서 사용하여 실시예 B1의 방법을 반복한다.
실시예 C1:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 수미톤R 패스트 바이올렛 RL 4R 베이스 800g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠(Spezialsalz) 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨(Schweizer Salinen), Schweizerhalle, Switzerland) 3,200g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말을 용량이 10ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러(Werner & Pfleiderer), Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 1,600g 및 디메틸포름아미드 1,400ml를 가하고, 혼합물을 8시간 동안 100rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 45℃로 온도 조절한다.
탈이온수 2,000ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C2:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 수미톤R 패스트 바이올렛 RL 4R 베이스 900g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 3,600g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디메틸포름아미드 65ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C3:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 수미톤R 패스트 바이올렛 RL 4R 베이스 900g 및 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 3,600g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 110℃이다. 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디메틸포름아미드 65ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C4:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 수미톤R 패스트 바이올렛 RL 4R 베이스 1,000g 및 염화나트륨(입자 크기 5 내지 700㎛) 4,000g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 155℃이다. 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디메틸포름아미드 65ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C5:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 R이르가진 옐로우 3RLTN(피그먼트 옐로우 110) 800g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 3,200g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 40분 후, 내부 온도는 135℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 2,350g을 용량이 5ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 940g 및 디아세톤 알콜 900ml를 가하고, 혼합물을 5시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 1,000ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C6:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 신쿠아지아(RCinquasia) 마젠타 RT-265-D(피그먼트 레드 202) 600g, R이르가진 옐로우 3RLTN(피그먼트 옐로우 110) 200g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 3,200g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 60분 후, 내부 온도는 130℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 2,000g을 용량이 5ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 800g 및 디아세톤 알콜 750ml를 가하고, 혼합물을 5시간 30분 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 35℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 1,000ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C7:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 크로모프탈(RCromophthal) 블루 4GLP(피그먼트 블루 15:3) 850g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 3,400g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디아세톤 알콜 88ml를 가하고, 혼합물을 3시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 35℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C8:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 R이르가진 DPP 레드 BO(피그먼트 레드 254) 500g, R신쿠아지아 마젠타 RT-265-D(피그먼트 레드 202) 500g 및 염화나트륨(입자 크기 5 내지 700㎛) 4,000g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 135℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디아세톤 알콜 85ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 60rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C9:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 R이르가진 DPP 레드 BO(피그먼트 레드 254) 1,000g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 4,000g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 300g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 120g 및 디아세톤 알콜 90ml를 가하고, 혼합물을 10시간 동안 100rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 30℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다. 평균 입자 크기는 약 70 내지 75nm이다.
실시예 C10:
미국 특허 제4,579,949호의 실시예 6에 따라 제조된 피그먼트 레드 254(입자 크기 약 0.2 내지 0.5㎛)를 R이르가진 DPP 레드 BO 대신 사용하는 것만 제외하고는 실시예 C9를 반복한다. 결과는 유사하다.
실시예 C11:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 R이르가진 DPP 레드 BO(피그먼트 레드 254) 1,000g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 4,000g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 300g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 90g 및 디아세톤 알콜 75ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 100rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 35℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C12:
920ℓ들이 신속 혼합기(형태 RD900/디오스나(Diosna))에 R이르가진 DPP 레드 BO(피그먼트 레드 254) 60kg 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 360kg을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 스핀들(직경 800mm의 6개의 나이프)의 회전 속도를 약 750rpm으로 조절한다(가장 적합한 범위는 700 내지 1,000rpm이다). 3시간 30분 후, 혼합물을 혼합기로부터 방출하고, 실온으로 냉각시킨다.
(수회 작동 후 수집된) 분말 2,500kg을 용량이 3,000ℓ인 트윈-암 혼련기(형태 DMK/데 디트리히(De Dietrich))에 옮긴다. 이어서, 디아세톤 알콜 460ℓ를 가하고, 혼합물을 약 18시간 동안(약 1,500rpm) 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 5 내지 10℃로 냉각시켜 괴상의 온도를 약 30 내지 40℃로 조절한다
물을 가한 후, 생성된 혼합물을 필터에 방출시키고, 고체 생성물을 여액이 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다. 도 1은 이러한 생성물의 TEM 사진이다.
실시예 C13:
10ℓ들이 혼합기(FM 10 MBTM, 헨쉘, Germany)에 R크로모프탈 옐로우 3G(피그먼트 옐로우 93) 1,000g 및 염화나트륨(슈페치알잘츠 100/95TM, 평균 입자 크기 약 70㎛, 슈바이처 잘리넨, Schweizerhalle, Switzerland) 4,000g을 충전시킨다. 냉각을 개시하고, 삼중 프로펠러(직경 220mm)의 회전 속도를 3,200rpm으로 조절한다. 1시간 후, 내부 온도는 130℃이다. 이어서, 온도를 50rpm에서 30℃로 강하시킨다.
분말 250g을 용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 옮긴다. 이어서, 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 100g 및 디아세톤 알콜 110ml를 가하고, 혼합물을 6시간 동안 80rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 40℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
실시예 C14 내지 C26:
안료 중량을 기준으로 하여, 고체 아세톤-가용성 수지 10%를 가하는 것만 제외하고는 실시예 C1 내지 C13을 반복한다. 결과는 마찬가지로 우수하다.
실시예 C27:
피그먼트 레드 254를 미국 특허 제4,931,566호의 실시예 1에 따라 제조한다. 입자 크기가 0.2㎛ 미만인 매우 미세한 크기의 안료가 수득된다.
실시예 C28:
용량이 0.75ℓ인 실험실 혼련기(베르너 운트 플라이더러, Germany)에 실시예 C27에 따라 제조된 미세한 크기의 피그먼트 레드 254 300g 및 연마된 염화나트륨(20㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포) 1,200g을 충전시킨다. 디아세톤 알콜 90ml를 가하고, 혼합물을 10시간 동안 100rpm에서 혼련시킨다. 혼련기의 벽을 30℃로 온도 조절한다.
이어서, 탈이온수 120ml를 가하고, 생성된 혼합물을 브흐너 깔대기에 방출시키고, 고체 생성물을 세척수가 염을 함유하지 않을 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3·103Pa에서 건조시키고, 크기 0.8mm의 메쉬를 통해 체질한다.
수득된 생성물은 입자 크기가 0.06 내지 0.10㎛이고, 비교적 순수한 색조를 가지나, 이의 결정화도는 실시예 C10의 것에 비해 열등하다.
실시예 C29:
R이르가진 DPP 레드 BO(조악한 입자, 비표면적 약 15g/m2)를 실시예 C27에 따르는 미세한 크기의 생성물 대신 사용하고, 50㎛ 부근에서 최대인 입자 크기 분포를 갖는 염화나트륨을 사용하는 것만 제외하고는 실시예 C28을 반복한다.
실시예 D1:
SCX-8082TM(30.0% 분산 중합체 존크릴(JoncrylR) 690, 2.15% 암모니아 및 67.85% 물 함유, 29.5% 고체 함량, 에스. 씨. 존슨 폴리머(S. C. Johnson Polymer)) 210g 및 실시예 C1의 생성물 90g을 실험실 용해기(디스퍼매트(Dispermat) CVTM, 헤디져(Hediger))에서 15분 동안 6,000rpm으로 예비 분산시킨다. 이어서, 현탁액을 직경이 1.0 내지 1.2mm인 지르코늄 혼합-산화물 비이드(헤르만 오엑켈 잉제니에르 게엠베하(Hermann Oeckel Ingenieur GmbH), D-95100 Selb, Germany) 270g이 충전된 용해기(디스퍼매트 SLTM, 헤디져)가 부착된 125ml 들이 비이드 밀에 옮긴다. 이어서, 배치를 10분 동안 4,000rpm에서 분산시키고, 펌프 출력은 제1 통과 동안 30초의 시간에 상응하는 60%로 고정하고, 온도는 냉각에도 불구하고, 23 내지 38℃로 상승한다
즉시 사용할 수 있는 인쇄용 잉크를 이러한 농축물을 6,000rpm에서 15분 동안 23℃에서 실험실 용해기에서 물 2,280g 및 이소프로판올 855g 중의 진폴(ZinpolR) 1519(물/이소프로판올 중의 40% 농도의 모든 아크릴레이트 용액, 점도 2,500 내지 4,000mPa.s, 보를레-케미 게엠베하(Worlee-Chemie GmbH), D-21472 Lauenburg, Germany) 2,565g의 용액으로 희석하여 수득한다. 인쇄를 표준 HlFl 크라프트 종이(젠더스(ZandersTM) 메가 웹(Mega Web) 135gr No. 585585, 질 운트 에이카 파피르 아게(Sihl & Eika Papier AG), CH-8800 Thalwil, Switzerland) 상에서 인쇄용 잉크 및 시판되는 그라비어 인쇄기(로토바(RotovaTM), 로토컬러 아게(Rotocolor AG))를 사용하여 수행하고, 건조 후 고체 함량은 0.860g/m2이다. 색상 강도가 탁월한 매우 화려하고 투명한 보라색 인쇄물이 수득된다.
실시예 D2 내지 D17:
출발 물질로서 실시예 B1 내지 B16의 생성물을 사용하여 실시예 D1의 방법을 반복한다. X-RITE SP68TM 반사 분광계(D65 10°, 400 내지 700nm)로 측정한 L* 값이 46 내지 47.5이고, C* 값이 53 내지 55이며, h 값이 308인 비교할 수 있는 채색성이 수득된다.
실시예 D18(비교):
출발 물질로서 색상 강도 및 포화도가 특히 우수한 것으로 공지된 생성물 호스타펌R 바이올렛 RL 스페셜(클라리언트)을 사용하여 실시예 D1의 방법을 반복한다. 결과는 X-RITE SP68TM 반사 분광계(D65 10°, 400 내지 700nm)로 측정한 다음의 색상 좌표를 갖는 보라색 인쇄물이 수득된다: L*=48, C*=52, h=307.
실시예 E1 내지 E5:
실시예 C10, C12, C27 및 C28에 따르는 생성물 및 시판되는 R이르가포르 DPP 레드 B-CF(평균 입자 크기 약 50nm, 시바 스페셜티 케미칼스 인크)의 결정화도를 리가쿠(Rigaku) RAD2C X-선 회절계(CuKα, 40kV, 40mA)를 사용하여 비교한다. 안료를 표준 알루미늄 샘플 홀더에 충전시킨다. 발산(DS) 및 산란(SS) 슬릿을 0.5°로 조절하고, 수용 슬릿(RS)을 0.15mm로 조절한다. 회절 x-선 빔을 단색화하고 섬광 계수기고 측정한다. 2θ-θ 스캐닝을 고정 시간 방법(0.02°의 단계로 τ=2s)으로 수행하여 x-선 통계 변이의 효과를 최소화한다. 교정 데이타를 각각 자피츠키-골라이(Savitzky-Golay) 및 존펠트-피쎄르(Sonnveld-Visser) 방법을 사용하여 고른 기초 공제로 처리한다.
최대 피크 강도의 반에서의 피크 폭은 약 28°2θ에서 주요 피크에 대하여 측정한다. 결과는 다음과 같다:
실시예 안료 1/2 최대에서 전폭(약 28[°2θ]) 계수/s
E1 C10에 따름 0.612 757
E2 C12에 따름 0.423 1028
E3 C27에 따름 0.826 1006
E4 C28에 따름 0.894 721
E5 R이르가포르 DPP 레드 B-CF 0.795 1093
정밀도는 피크 폭 및 그 자체가 피크 폭에 또한 의존하는 최대에서 계수의 수에 의존한다. 따라서, 1/2 최대에서 전폭이 넓을수록(이러한 경우 0.70 이상), 정밀도는 낮다.
도 2는 실시예 C12 및 E2와 매우 유사하게 수득한 생성물의 X-선 회절 스펙트럼을 도시한 것이다.
도 3은 실시예 C28 및 E4와 매우 유사하게 수득한 생성물의 X-선 회절 스펙트럼을 도시한 것이다.
실시예 F1 내지 F5:
다음의 물질을 37ml 들이 스크류 병에 도입한다: 실시예 C10, C12, C27 및 C28에 따르는 생성물 및 시판되는 R이르가포르 DPP 레드 B-CF 200mg, 솔스퍼스 S22000(체네카(Zeneca)) 8mg, 솔스퍼스 S24000(체네카) 32mg, 방향족 메타크릴레이트와 메타크릴산의 공중합체(Mw는 30,000 내지 60,000이다) 200mg, (1-메톡시-2-프로필)-아세테이트 1,760mg 및 직경 0.5mm의 지르코니아 비이드 5,000mg. 병을 내부 컵으로 밀봉하고 3시간 동안 페인트 콘디셔너에 적용하여 분산액을 수득한다.
이렇게 수득한 분산액을 방사 피복에 의해 유리 기판에 주조(회전 속도는 색상 좌표 x가 0.5500인 필름을 제공하도록 조절한다)하고(표준 C 광, 시각 2°), 1시간 동안 60℃에서 건조시킨다. 이렇게 수득된 분산액 필름의 광학 특성을 UV/VIS 분광광도계를 사용하여 측정한다. 결과는 다음과 같다:
실시예 안료 최대 흡수(VIS) 필름 두께
F1 C10에 따름 558nm 0.62㎛
F2 C12에 따름 560nm 0.62㎛
F3 C27에 따름 554nm 0.62㎛
F4 C28에 따름 557nm 0.62㎛
F5 R이르가포르 DPP 레드 B-CF 553nm 0.62㎛
도 4는 실시예 F2 및 F3에 따르는 컬러 필터의 350 내지 770nm의 흡수 스펙트럼을 도시한 것이다. 570 내지 580nm의 범위에서 최대 경사(흡수 감소)는 실시예 F2에 대해서는 579nm 부근에서 6.16%A/nm이고, 실시예 F3에 대해서는 575nm 부근에서 4.39%A/nm이다.
실시예 G1:
실시예 F2에 따르는 분산 필름을 대기 중에서 60분 동안 270℃로 오븐에서 가열한다. 필름의 광학 현미경 상을 열 처리 후 취한다. 열 안정성은 적색 컬러 필터 적용에 적합한 기타 안료 분산액의 열 안정성보다 훨씬 더 우수하다.
실시예 H1:
안료 15g 및 리튬 스테아레이트(금속 비누, 모든 종류) 15g을 3,000rpm에서 3분 동안 균질화기로 혼합한다. 무수 혼합물 1.2g 및 PET-G 펠렛(안료 농도: 0.1%) 600g을 유리 병에서 15분 동안 2-롤로 텀블링시킨다. 이어서, 수득된 조성물을 5분 동안 260℃에서 작은 판으로 사출 성형시킨다. CIE 1976 색상 좌표는 다음과 같다: L* = 58.1, C* = 35.3, h = 3.7. 열 안정성은 높다.

Claims (27)

  1. 조 안료 또는 조 안료의 혼합물과 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염들의 혼합물을, 본질적으로 기타 성분의 부재하에, 마찰 작용에 의해 온도가 80℃ 이상으로 되도록 접선 속도가 10m/s 이상인 로터(rotor)의 작동하에 함께 적용하는 단계 및
    이렇게 처리한 생성물을 유기 액체와 혼련시키는 단계를 포함하고, 이러한 혼련 공정 동안, 필요한 경우, 무기 염, 불활성 첨가제 및 착색제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 추가의 물질을 가할 수 있는 안료의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 혼련 공정 동안 유기 액체 대 무기 염의 비율이 1ml:6g 내지 3ml:7g이고, 유기 액체 대 무기 염과 안료의 전체 중량의 비율이 1ml:2.5g 내지 1ml:7.5g인 방법.
  3. 조 안료와 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염들의 혼합물을, 본질적으로 기타 성분의 부재하에, 마찰 작용에 의해 온도가 80℃ 이상으로 되도록 접선 속도가 10m/s 이상인 로터의 작동하에 함께 적용하는 단계를 포함하여, 조 안료를 사실상 무정형인 미립자 형태로 전환시키는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 접선 속도가 15 내지 40m/s이고, 무기 염 대 조 안료의 비가 1:1 내지 1:12인 방법.
  5. 본질적으로 화학식 I의 화합물, 결정성 무기 염 또는 결정성 무기 염들의 혼합물 및 유기 액체로 이루어진 조성물을 혼련하여 안료를 제조하는 방법으로서,
    혼련 개시시, 화학식 I의 화합물이 사실상 무정형 형태이고,
    유기 액체가 분자에 하나 이상의 옥소 그룹을 함유하고,
    유기 액체 대 무기 안료의 비율이 1ml:6g 내지 3ml:7g이고, 유기 액체 대 무기 염과 화학식 I의 화합물의 전체 중량의 비율이 1ml:2.5g 내지 1ml:7.5g인 방법.
    화학식 I
    Figure 112005032822343-pct00005
  6. 제5항에 있어서, 생성되는 안료의 비표면적이 60 내지 150m2/g인 방법.
  7. 제5항에 있어서, 유기 액체로서, 케톤, 에스테르, 아미드, 설폰, 설폭사이드, 니트로 화합물, 1 또는 2개의 옥소 그룹에 의해 치환되고 하나 이상의 하이드록실 그룹이 C1-C8 알킬에 의해 에테르화되거나 C1-C8 알킬카보닐에 의해 에스테르화될 수 있는 모노-, 비스- 또는 트리스하이드록시-C2-C12 알칸 화합물, 또는 이의 혼합물이 사용되는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 유기 액체로서, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, N-메틸피롤리돈, 디메틸아세트아미드 또는 디메틸포름아미드가 사용되는 방법.
  9. 제5항에 있어서, 무기 염으로서, 황산알루미늄, 황산나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨 또는 염화나트륨이 사용되는 방법.
  10. 제2항에 따르는 방법으로 수득할 수 있는 안료.
  11. 제5항에 따르는 방법으로 수득할 수 있는 화학식 I의 안료.
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  21. 인쇄용 잉크 농축물의 전체 중량을 기준으로 하여, 결합제 용액 중의 분산액으로 존재하는 제10항 또는 제11항에 따르는 안료를 1 내지 75중량% 포함하는 인쇄용 잉크 농축물.
  22. 인쇄용 잉크의 전체 중량을 기준으로 하여, 결합제 용액 중의 분산액으로 존재하는 제10항 또는 제11항에 따르는 안료를 0.01 내지 40중량% 포함하는 인쇄용 잉크.
  23. 제21항에 있어서, 결합제가 주로 아크릴레이트 중합체 또는 공중합체를 포함하고, 용매가 물, C1-C5 알콜, 에틸렌 글리콜, 2-(C1-C5 알콕시)에탄올, 아세톤, 에틸 메틸 케톤 및 이들의 목적하는 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 인쇄용 잉크 농축물.
  24. 투명하고, 본질적으로 무색인 기판과, 층의 전체 중량을 기준으로 하여, 고분자량 유기 물질에 분산된 제10항 또는 제11항에 따르는 안료 1 내지 75중량%를 포함하는 층을 포함하는 컬러 필터.
  25. 고분자량 유기 물질과, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 내부에 분산된 제10항 또는 제11항에 따르는 안료 0.01 내지 40중량%를 포함하는, 컬러 필터 제조용 조성물.
  26. 제10항 또는 제11항에 따르는 안료(a) 0.05 내지 70중량%[(a)와 (b)의 합을 기준으로 함] 및
    고분자량 유기 물질(b) 99.95 내지 30중량%[(a)와 (b)의 합을 기준으로 함]를 포함하는 괴상-착색된(mass-coloured) 고분자량 유기 물질.
  27. 제10항 또는 제11항에 따르는 안료를 혼입시킴을 포함하여, 고분자량 유기 물질을 괴상 착색시키는 방법.
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