KR100698461B1 - 제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법및 이에 사용되는 제올라이트 촉매 - Google Patents

제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법및 이에 사용되는 제올라이트 촉매 Download PDF

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Abstract

본 발명은 제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법 및 이에 사용되는 제올라이트 촉매에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 제올라이트 촉매를 이용하여 트리이소부틸렌과 황화수소를 반응시키는 트리이소부틸머캅탄(TIBM, triisobutylmercaptan)의 제조방법 및 이에 사용되는 제올라이트 촉매에 관한 것이다.
본 발명의 트리이소부틸머캅탄의 제조방법은 제올라이트 촉매를 사용하여, 트리이소부틸렌 및 황화수소로부터 높은 전환율과 고수율의 트리이소부틸머캅탄을 제조할 수 있는 장점이 있다.
제올라이트, 트리이소부틸머캅탄, 트리이소부틸렌, 황화수소, 상향식흐름

Description

제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법 및 이에 사용되는 제올라이트 촉매{A METHOD FOR PREPARATING TRIISOBUTYLMERCAPTAN BY USING ZEOLITE CATALYST, AND A ZEOLITE CATALYST USED FOR THE METHOD}
[산업상 이용분야]
본 발명은 제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄(TIBM, triisobutylmercaptan)의 제조방법 및 이에 사용되는 제올라이트 촉매에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 트리이소부틸렌 및 황화수소로부터 높은 전환율과 고수율의 트리이소부틸머캅탄을 제조할 수 있는 트리이소부틸머캅탄의 제조방법 및 이에 사용되는 제올라이트 촉매에 관한 것이다.
[종래기술]
알킬머캅탄은 ABS 수지 등의 분자량 조정제의 용도로 사용되는 것으로서, 황화수소와 올레핀으로부터 제조될 수 있다. 황화수소와 올레핀으로부터 알킬머캅탄을 제조하는 방법은 마르코니코프 부가반응(Markownikoff addition)으로 오래전부터 잘 알려져 있었으며 광범하게 이용되어 오던 방법이다. 이 방법은 일반적으로 산 촉매 또는 점토 촉매와 같은 다양한 촉매를 이용하여 수행하여 왔는데, 예를 들 어 루이스산 촉매 등과 같은 균질(Homogeneous) 촉매, 또는 몬모릴로나이트 촉매, 고분자 유기 설폰산 촉매 등과 같은 비균질(Heterogeneous) 촉매가 이용되어 왔다. 그러나 균질 촉매인 루이스산 촉매를 사용하는 경우에는 촉매가 반응물 및 생성물에 대해 큰 용해도를 가지고 있고 장치에 대한 부식성에도 큰 문제점을 가지고 있다. 따라서 최근에는 비균질 촉매인 몬모릴로나이트(montmorillonite) 촉매 또는 고분자 유기 설폰산 촉매(예를 들면, 앰버리스트(AmberlystR): Rohm Haas) 등이 주로 사용되어 왔다.
예를 들어 미합중국특허 제 3,534,106호에서는 올레핀과 황화수소를 몬모릴로나이트 점토 촉매의 존재하에서 반응시켜 머캅탄을 제조하는 방법을 제안하고 있는데, 이 특허의 실시예에서는 몬모릴로나이트 점토 촉매로서 필트롤(Filtrol) 25, 62 및 71 등이 실제로 이용되었다. 그러나 이러한 필트롤 촉매는 202℃의 고온에서 활성화시켜야 하며 54㎏/㎠(800psig)의 고압에서 반응을 수행하여야 하고, 부반응 생성물을 줄이기 위해 메탄올을 사용하여야 한다. 또한 이러한 촉매만을 사용하여 반응을 수행하는 경우에는 목적물의 수율이 낮아 삼불화붕소(BF3) 등을 공촉매로 사용하여야 했다.
또한, 미합중국특허 제4,891,445호 및 프랑스특허 제2,531,426호의 경우에는 고분자 유기설폰산 촉매인 앰버리스트를 사용하여 반응을 수행하는 방법이 제시되어 있는데, 앰버리스트는 고가의 유기 고분자 형태의 촉매로서 촉매의 활성화를 위해서 80℃서 6시간 동안 활성화시켜야만 촉매의 수분 함량을 0.5%이하로 만들 수 있고, 촉매가 유기 고분자형태이므로 140℃ 이상에서는 불활성화가 일어나며, 저온 에서 반응시킬 경우에는 전환율과 수율이 떨어진다. 또한 상기 고분자 유기설폰산 촉매의 경우에는 촉매의 수분에도 제약을 받을 뿐 아니라 반응물인 황화수소나 올레핀의 수분함량을 엄격히 규제하지 않으면 촉매활성을 빨리 잃기 때문에 빈번히 재생시켜 사용해야 하는 단점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 제올라이트 촉매를 사용하여 트리이소부틸렌(TIB, triisobutylene) 및 황화수소(H2S)로부터 높은 전환율과 고수율의 트리이소부틸머캅탄을 제조할 수 있는 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법에 사용되는 제올라이트 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 제올라이트 촉매를 이용하여 트리이소부틸렌과 황화수소를 반응시키는 트리이소부틸머캅탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 트리이소부틸렌 및 황화수소로부터 트리이소부틸머캅탄을 제조하는 촉매인 제올라이트 촉매를 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
종래의 알킬머캅탄의 제조에 사용되던 촉매들은 트리이소부틸렌 및 황화수소에 대하여 반응효율이 좋지 못하였다.
본 발명자는 트리이소부틸렌과 황화수소를 반응시켜 목적하는 트리이소부틸머캅탄을 제조하는 반응에서 효율적으로 이용할 수 있는 촉매를 찾기 위해 다양한 형태의 촉매를 사용하였고, 또한, 반응공정을 개선함으로써 반응을 보다 효율적으로 운영할 수 있는 방법을 찾기 위해 집중적인 연구를 수행하였다. 그 결과, 놀랍게도 선행기술에서 실제로 사용된 몬모릴로나이트 촉매나 양이온 교환수지 촉매와는 다른 특정한 종류의 제올라이트 촉매를 반응촉매로 사용함으로써, 동일한 조건 하에서 기존의 몬모릴로나이트나 양이온 교환수지보다 높은 전환율 및 고수율로 트리이소부틸머캅탄을 제조할 수 있다는 사실을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 제올라이트 촉매를 이용하여 트리이소부틸렌과 황화수소를 반응시킴으로써, 전환율 및 수율이 높은 트리이소부틸머캅탄을 제조한다.
상기 트리이소부틸머캅탄의 제조에 사용되는 제올라이트 촉매의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 제올라이트 Y 타입의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 제올라이트 Y 타입 촉매의 예로는 현재 상업화된 CP-766(제올리스트사의 제품으로 알루미나를 40 중량% 정도 포함하고, 알칼리 금속 산화물을 0.2 중량% 정도 포함하며, 560 m2/g정도의 표면적을 가짐.) 또는 LZY-64(UOP사의 제품으로 실리카와 알루미나를 5 중량% 정도 포함하고, 알칼리 금속 산화물을 2 중량% 정도 포함하며, 720 m2/g정도의 표면적을 가짐.) 등을 들 수 있다. 다만, 본 발명의 제올라이트 촉매가 상기 상업화된 제품에만 한정되는 것은 아니다.
상기 제올라이트 촉매는 충분한 건조과정을 거친 후에 사용하는 것이 바람직하며, 촉매 중에 포함된 수분을 제거하기 위해 고온에서 충분한 시간 동안 건조하여 촉매를 활성화 시킨 후 사용하는 것이 더 바람직하다. 이 때, 상기 건조 온도는 240℃이상으로 유지하는 것이 좋다.
상기 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 온도는 10 내지 90 ℃인 것이 바람직하며, 10 내지 45 ℃인 것이 더 바람직하다. 상기 반응은 발열반응이므로, 반응온도가 10℃ 미만인 경우에는 온도를 제어하기 어려워지며, 90℃를 초과하는 경우에는 반응성이 떨어질 수 있다.
또한, 상기 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 압력은 1 내지 50 bar인 것이 바람직하며, 5 내지 15 bar인 것이 더 바람직하다. 상기 반응 압력이 1 bar미만인 경우에는 트리이소부틸렌에 대한 황화수소의 용해도가 떨어지므로 반응성이 감소하고, 50 bar를 초과하는 경우에는 반응기 제작 및 공정 제어에 따른 제조비용이 증가한다.
상기 반응에서 상기 황화수소는 트리이소부틸렌에 대하여 과량으로 투입하는 것이 일반적이며, 상기 트리이소부틸렌 1몰에 대하여 1.2 내지 12몰의 비율로 투입하여 반응시키는 것이 전환율 및 수율의 측면에서 바람직하며, 2 내지 5 몰의 비율로 투입하여 반응시키는 것이 더 바람직하다.
상기 촉매를 이용하여 트리이소부틸렌과 황화수소로부터 트리이소부틸머캅탄을 제조하는 방법은 비연속식 또는 연속식으로 실시할 수 있으며, 더 바람직하게는 연속식으로 실시할 수 있다.
상기 반응에 사용되는 반응기는 통상적인 배치식(비연속식) 반응기 또는 연속식 반응기를 사용할 수 있으나, 반응열을 제어하고, 반응기 내부의 온도를 일정하게 유지하기 위한 인터쿨러가 장착되어 있는 것이 바람직하다.
상기 제조방법 중 비연속식 제조방법은 트리이소부틸렌 및 건조한 제올라이트(Zeolite)촉매를 반응기에 투입하는 단계; 상기 반응기의 내부를 불활성 분위기로 치환하고 교반하는 단계; 상기 반응기 내에 황화수소를 투입하여 반응시키는 단계; 및 상기 반응기 내의 황화수소를 배출시키고, 반응물을 필터링하는 단계를 포함한다.
또한, 상기 제조방법 중 연속식 제조방법은 제올라이트 촉매가 충진된 반응기 내로 트리이소부틸렌 및 황화수소를 흘려보내면서 반응시키는 방법이며, 바람직하게는 상기 트리이소부틸렌 및 황화수소를 상향식 흐름(upward flowing) 조건으로 아래에서부터 위로 흘려보내면서 반응시키는 방법과 상기 트리이소부틸렌 및 황화수소를 하향식 흐름(upward flowing) 조건으로 위에서부터 아래로 흘려보내면서 반응시키는 방법이 있다. 상기 두가지 연속식 제조방법 중에서 전자의 상향식 흐름 조건으로 제조하는 것이 보다 바람직하다.
상기 연속식 반응에 있어서, 투입되는 트리이소부틸렌의 중량공간속도(WHSV: weight hourly space velocity)는 0.3 hr-1 이상인 것이 바람직하며, 0.3 내지 1 hr-1이 되도록 하는 것이 더 바람직하다. 중공간속도가 0.3 hr-1 미만인 경우에는 트리이소부틸렌의 단위 시간당 공급량이 적어 트리이소부틸머캅탄의 생산속도가 적고, 1 hr-1을 초과하는 경우에는 반응시간이 충분하지 못해서 트리이소부틸머캅탄의 수율이 낮아질 수 있다.
상기 WHSV는 단위 시간 동안 반응기 내에 존재하는 촉매의 단위 중량당 공급되는 트리이소부틸렌의 양을 나타내는 것으로서, 반응기 내에 100g의 촉매가 존재하고, 1시간 동안 100g의 트리이소부틸렌을 흘려보내 주는 경우에 WHSV값은 1이 된다. 상기 WHSV범위는 상향식 흐름 조건 및 하향식 흐름조건에 모두 적용될 수 있다.
상기 방법으로 제조되는 트리이소부틸머캅탄은 고분자 수지 제조에 필요한 분자량 조정제로 사용될 수 있으며, 특히 니트릴-부타디엔 러버(NBR, nitrile-butadiene rubber)의 분자량 조정제로서 적합하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 (비연속식 제조방법)
250 ml 반응기에 트리이소부틸렌(TIB) 80 g과 건조한 제올라이트 촉매(CP-766, Zeolyst사 제조) 16 g을 투입하였다. 상기 반응기 내부를 질소로 치환한 후, 200 rpm으로 교반하고, 반응기의 온도를 15℃로 유지하면서 황화수소(H2S)를 과량으 로 반응기 내부로 투입하여 내부압력이 10 bar가 되도록 하였다. 이러한 상태로 2시간 동안 반응을 진행시킨 후, 황화수소 기체를 배출시키고, 필터링하여 촉매를 제거함으로서 트리이소부틸머캅탄(TIBM)을 제조하였다.
실시예 2 (비연속식 제조방법)
제올라이트 촉매로서 UOP사의 LZY-64를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
비교예 1 (비연속식 제조방법)
촉매로서 양이온 교환수지인 술폰화 스티렌-디비닐벤젠 공중합체(Amberlyst-15(Dry), Rohm Haas사 제조)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
비교예 2 (비연속식 제조방법)
반응 압력을 5 bar로 유지한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
비교예 3 (비연속식 제조방법)
촉매로서 몬모릴로나이트 촉매(Filtrol-24, Engelhard사 제조)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
비교예 4 (비연속식 제조방법)
반응온도를 90℃로 한 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 3 (재생 트리이소부틸렌을 사용한 비연속식 제조방법)
실시예 1에서 얻어진 반응 생성물을 증류하여 99.4% 순도의 미반응 트리이소부틸렌을 얻고, 이를 이용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
비교예 5 (재생 트리이소부티렌을 사용한 비연속식 제조방법)
실시예 1에서 얻어진 반응 생성물을 증류하여 99.4% 순도의 미반응 트리이소부틸렌을 얻고, 이를 이용하여 비교예 1과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 4 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
건조한 제올라이트 촉매(CP-766, Zeolyst사 제조) 37.5g을 인터쿨러가 설치된 내경 2.54 cm, 길이 10.16 cm인 원통형 반응기 내에 충진시키고, 압력 10 bar, 온도 10℃를 유지하면서 트리이소부틸렌을 11.25 g/hr의 속도로, 황화수소를 6.8 g/hr의 속도로 아래에서부터 위로 반응기 내부에 흘려보내면서(upward flowing) 액체상태의 반응물을 포집하여 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 5 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 15℃로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 6 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 20℃로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 7 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 25℃로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 8 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 30℃로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 9 (연속식 제조방법-하향식 흐름)
트리이소부틸렌 및 황화수소를 위에서부터 아래로 반응기 내부에 흘려보내면서(downward flowing) 반응시킨 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 10 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
건조한 제올라이트 촉매(CP-766, Zeolyst사 제조) 37.5g을 인터쿨러가 설치된 내경 2.54 cm, 길이 10.16 cm인 원통형 반응기 내에 충진시키고, 압력 10 bar, 온도 10℃를 유지하면서 트리이소부틸렌을 37.5 g/hr의 속도로, 황화수소를 22.8 g/hr의 속도로 아래에서부터 위로 반응기 내부에 흘려보내면서(upward flowing) 액체상태의 반응물을 포집하여 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 11 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 15℃로 한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 12 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 20℃로 한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 트리이 소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 13 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 25℃로 한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 14 (연속식 제조방법-상향식 흐름)
반응온도를 30℃로 한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 15 (연속식 제조방법-하향식 흐름)
트리이소부틸렌 및 황화수소를 위에서부터 아래로 반응기 내부에 흘려보내면서(downward flowing) 20℃에서 반응시킨 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방법으로 트리이소부틸머캅탄을 제조하였다.
실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 5에 따른 3급 트리이소부틸머캅탄의 제조방법에 있어서, 수득된 반응물을 평량하고 질산은(AgNO3)을 이용하여 적정하여 미반응 트리이소부틸렌과 트리이소부틸머캅탄의 함량을 측정하였다.
상기 실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 5의 반응조건과 최종 생성물의 수율을 하기 표 1에 정리하였다.
[표 1]
TIB(g) H2S(g) 촉매 종류 촉매 중량 (g) 반응 온도 (℃) 반응 압력 (bar) TIB (%) TIBM (%)
실시예 1 80 과량 CP-766 16 15 10 54 44
실시예 2 80 과량 LZY-64 16 15 10 55 43
비교예 1 80 과량 Amberlyst-15 16 15 10 57 40
비교예 2 80 과량 Amberlyst-15 16 15 5 59 39
비교예 3 80 과량 Filtrol-24 16 15 10 99 0.2
비교예 4 80 과량 Filtrol-24 16 90 10 73 24
실시예 3 80 (재생) 과량 CP-766 16 15 10 67 31
비교예 5 80 (재생) 과량 Amberlyst-15 16 15 10 71 29
실시예 4 11.25g/hr ↑ 6.8g/hr ↑ CP-766 37.5 10 10 27 73
실시예 5 11.25g/hr ↑ 6.8g/hr ↑ CP-766 37.5 15 10 31 68
실시예 6 11.25g/hr ↑ 6.8g/hr ↑ CP-766 37.5 20 10 36 63
실시예 7 11.25g/hr ↑ 6.8g/hr ↑ CP-766 37.5 25 10 50 49
실시예 8 11.25g/hr ↑ 6.8g/hr ↑ CP-766 37.5 30 10 53 46
실시예 9 11.25g/hr ↓ 6.8g/hr ↓ CP-766 37.5 10 10 32 67
실시예 10 37.5g/hr ↑ 22.8g/hr ↑ CP-766 37.5 10 10 42 58
실시예 11 37.5g/hr ↑ 22.8g/hr ↑ CP-766 37.5 15 10 43 56
실시예 12 37.5g/hr ↑ 22.8g/hr ↑ CP-766 37.5 20 10 47 52
실시예 13 37.5g/hr ↑ 22.8g/hr ↑ CP-766 37.5 25 10 52 47
실시예 14 37.5g/hr ↑ 22.8g/hr ↑ CP-766 37.5 30 10 56 43
실시예 15 37.5g/hr ↓ 22.8g/hr ↓ CP-766 37.5 20 10 49 50
상기 표 1에서 '↑'는 상향식 흐름 조건을 나타내고, '↓'는 하향식 흐름 조건을 나타낸다.
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 동일한 조건에서 트리이소부틸렌과 황화수소를 출발물질로 하여 트리이소부틸머캅탄을 제조하는 경우, 제올라이트 촉매인 CP-766과 LZY-64는 기타 어떤 촉매보다도 촉매의 활성이 높아 우수한 전환율 및 수율을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 상기 제조방법에서 미반응 상태로 다시 회수되는 트리이소부틸렌도 처음 사용시에 비해서 70% 가량의 반응성을 가지므로, 상기 제조방법은 트리이소부틸렌의 재활용이 가능한 장점도 가진다.
또한, 트리이소부틸렌과 황화수소를 흘려보내면서 연속식으로 반응시키는 경우에 비연속식으로 반응시키는 경우보다 더 우수한 수율을 얻을 수 있으며, 흐름 방향을 아래에서 위로 하는 상향식 흐름 방식을 채택한 경우에 더 우수한 수율을 얻을 수 있음을 알 수 있다.
본 발명의 트리이소부틸머캅탄의 제조방법은 제올라이트 촉매를 사용하여, 트리이소부틸렌 및 황화수소로부터 높은 전환율과 고수율의 3급 트리이소부틸머캅탄을 제조할 수 있는 장점이 있다.

Claims (14)

  1. 제올라이트 촉매를 이용하여 트리이소부틸렌과 황화수소를 반응시키는 트리이소부틸머캅탄(TIBM, triisobutylmercaptan)의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 온도는 10 내지 90 ℃인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 온도는 10 내지 45 ℃인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 압력은 1 내지 50 bar인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌과 황화수소의 반응 압력은 5 내지 15 bar인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 황화수소는 상기 트리이소부틸렌 1몰에 대하여 1.2 내지 12몰의 비율로 투입하여 반응시키는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 황화수소는 상기 트리이소부틸렌 1몰에 대하여 2 내지 5몰의 비율로 투입하여 반응시키는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제조방법은 트리이소부틸렌 및 건조한 제올라이트(Zeolite) 촉매를 반응기에 투입하는 단계;
    상기 반응기의 내부를 불활성 분위기로 치환하고 교반하는 단계;
    상기 반응기 내에 황화수소를 투입하여 반응시키는 단계; 및
    상기 반응기 내의 황화수소를 배출시키고, 반응물을 필터링하는 단계
    를 포함하는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제조방법은 제올라이트 촉매가 충진된 반응기 내로 트리이소부틸렌 및 황화수소를 흘려보내면서 연속식으로 반응시키는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌의 중량공간속도(WHSV: weight hourly space velocity)는 0.3 hr-1 이상인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 트리이소부틸렌의 중량공간속도(WHSV: weight hourly space velocity)는 0.3 내지 1 hr-1인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 제조방법은 상기 트리이소부틸렌 및 황화수소를 상향식 흐름(upward flowing) 조건으로 반응시키는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 반응시키는 단계는 상기 트리이소부틸렌 및 황화수소를 하향식 흐름(upward flowing) 조건으로 반응시키는 것인 트리이소부틸머캅탄의 제조방법.
  14. 삭제
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