KR100629112B1 - Manufacturing method of silver superfine nanoparticles - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무기 클레이인 라포나이트를 안정제로 사용하여 나노 크기의 실버 입자들을 제조하는 나노 실버의 제조방법에 관한 것으로서, 나노 실버의 제조에 있어서, (1) 라포나이트 클레이를 물에 분산시키고, 이 분산액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가한 후, 교반시켜서 환원용액을 준비하는 환원용액 준비단계; (2) 상기 환원용액 준비단계와는 별도로 질산은(AgNO3) 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 암모니아수를 더 가하여 질산은 용액을 만드는 질산은 용액 준비단계; (3) 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 1 내지 3시간 동안 격렬하게 교반시키는 혼합단계; 및 (4) 상기 혼합단계에서 수득되는 혼합물을 음지에 20 내지 30시간 동안 정치시키는 정치단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.The present invention relates to a method for producing nanosilver, wherein inorganic silver laponite is used as a stabilizer to produce nano-sized silver particles. In the manufacture of nanosilver, (1) laponite clay is dispersed in water, and When the dispersion is left transparent, sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto, followed by stirring to prepare a reducing solution for preparing a reducing solution; (2) preparing a silver nitrate (AgNO 3 ) aqueous solution separately from the reducing solution preparation step, and adding ammonia water to the silver nitrate aqueous solution to prepare a silver nitrate solution; (3) mixing the silver nitrate solution slowly dropwise with the reducing solution and then vigorously stirring for 1 to 3 hours; And (4) a stationary step of allowing the mixture obtained in the mixing step to stand in the shade for 20 to 30 hours.

라포나이트, 클레이, 실버 콜로이드, 환원, 질산은, 소듐보로하이드라이드 Laponite, clay, silver colloid, reduction, silver nitrate, sodium borohydride

Description

나노 실버의 제조방법{Manufacturing method of silver superfine nanoparticles}Manufacturing method of silver superfine nanoparticles

도 1은 본 발명의 하나의 구체적인 실시예에 따라 수득된 실버 콜로이드의 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼이다.1 is an ultraviolet-visible light absorption spectrum of a silver colloid obtained according to one specific embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 하나의 구체적인 실시예에 따라 수득된 실버 콜로이드의 투과전자현미경 사진이다.Figure 2 is a transmission electron micrograph of a silver colloid obtained in accordance with one specific embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 하나의 구체적인 실시예에 따라 수득된 실버 콜로이드의 X선 회절 다이아그램이다.3 is an X-ray diffraction diagram of a silver colloid obtained in accordance with one specific embodiment of the present invention.

본 발명은 나노 실버의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 무기 클레이인 라포나이트를 안정제로 사용하여 나노 크기의 실버 입자들을 제조하는 나노 실버의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing nano silver. More specifically, the present invention relates to a method for producing nanosilver, which manufactures nano-sized silver particles using inorganic clay laponite as a stabilizer.

나노기술은 탄소나노튜브, 메조포러스 물질 금속 및 반도체 나노결정 등과 같은 물질합성 분야와 STM, AFM, 리소그래피를 통한 제어 및 응용분야의 2가지로 대별되며, 나노결정 분야에서, 일반적으로 마이크로 단위 이상의 고체 결정질의 경우, 결 정질의 화학적, 물리적 성질이 입자의 크기에 무관하게 작용을 하나, 나노크기(10-9) 이하가 되면, 입자의 질량대 표면적의 비가 매우 커지게 되고, 표면원자의 증가로 물질의 열역학적 성질(녹는점 내림, 상전이 등)에 큰 변화를 일으킨다. 특히, 나노크기의 금속/세라믹 콜로이드는 극미세입자로 동일 질량비에 대해 높은 부피비를 가지며, 이로 인해 소량으로 많은 기능을 발휘함과 동시에 수상에서도 중력을 극복하는 전자반발력을 가지므로, 분산 안정성, 기계적 물성 향상, 항균 및 전자파 차폐 등 높은 기능성을 발휘할 수 있다. Nanotechnology is roughly divided into two fields: material synthesis, such as carbon nanotubes, mesoporous material metals, and semiconductor nanocrystals, and control and application through STM, AFM, and lithography. In the case of crystalline, the chemical and physical properties of the crystal work regardless of the particle size, but when the size is less than the nano-size (10 -9 ), the ratio of the particle mass to the surface area becomes very large, It causes significant changes in the thermodynamic properties of the material (melting point down, phase transition, etc.). In particular, nano-sized metal / ceramic colloids are very fine particles and have a high volume ratio with respect to the same mass ratio, thereby exhibiting many functions in a small amount and having an electron repulsion force that overcomes gravity even in the water phase. It can exhibit high functionality such as improvement, antibacterial and electromagnetic shielding.

또한, 입자의 활용기술에서 입자를 작게 하는 것만큼 입자의 크기를 균일하게 하는 것도 매우 중요하다. 입자의 크기가 불균일하면 각각의 입자마다 성능 및 물성이 다르므로 첨단분야에의 응용에 제한을 받게 된다. 일례로 입자형태의 소재는 촉매, 센서, 정보기록 매체(자성체), 연마제, 항균 및 살균입자, 의약용, 전자파 차단 목적, 디스플레이 분야 등 넓은 분야에 이용되므로 입자의 크기를 작고 균일하게 제조하는 연구가 활발히 진행되고 있다.In addition, it is also very important to make the size of the particles uniform as much as the size of the particles in the technology of utilizing the particles. If the particle size is non-uniform, each particle has different performance and physical properties, thereby limiting its application to advanced fields. For example, particle-type materials are used in a wide range of fields such as catalysts, sensors, information recording media (magnetic materials), abrasives, antibacterial and antiseptic particles, pharmaceuticals, electromagnetic shielding purposes, and display fields. Is actively underway.

한편, 나노 실버의 한 예인 은 콜로이드는 특히 항균제 등의 용도로 널리 이용되고 있다. 여기에서 나노 실버라 함은 나노크기를 갖는 은 입자를 의미하는 것으로 이해될 수 있다. 은 콜로이드의 제조방법은 전기적인 방법, 화학적인 방법, 분쇄법이 있고, 이들 콜로이드의 품질은 보통 색상으로 구분되며, 가장 이상적인 색상은 금색(golden yellow)으로 알려져 있다. 그리고, 입자의 활용 기술에서 입자의 크기가 미세 단위(300㎚ 이하)로 작아지게 되면 입자의 물성 및 성능이 입자 크기가 마이크로미터 크기 이상인 경우와는 매우 다르게 된다. 이는 입자의 표면 대 질량의 비율이 증가되어 단위 질량 당 표면적이 증가되어 입자의 성능이 향상되고, 입자의 융점이 감소되는 등 물성이 변화되며, 입자의 색상까지 크기에 따라 변화되는 등 큰 입자의 경우와는 다른 성질을 나타낸다. 상기와 같이 제조되는 콜로이드 상태의 은이 가져야 할 물리적인 상태는 가능하면 은의 입자가 많을수록 좋고, 그리고 은의 입자가 장기간 물속에서 브라운 운동을 계속하는 콜로이드 상태여야 하며, 입자크기가 균일해야 한다는 것이다. 일반적으로 은 입자가 커짐에 따라 노란색, 붉은색, 보라색, 푸른색, 녹색, 검은색의 순으로 변한다고 알려져 있다. 상기 방법 중 전기적인 방법은 고순도의 은 콜로이드를 얻을 수 있지만 고농도를 실현시키기 어렵고, 분쇄법은 입자크기와 분산, 분쇄 효율 등 여러 면에서 실현시키기 어려우며, 화학적인 방법은 제조 공정에서 발생하는 불필요한 음이온을 제거할 수만 있다만 고농도를 실현시킬 수 있는 장점이 있어 산업용으로 응용이 가능하다.On the other hand, silver colloid, an example of nano silver, has been widely used especially for antimicrobial agents. Here, nano silver may be understood to mean a silver particle having a nano size. The production method of the silver colloid is an electrical method, a chemical method, a grinding method, the quality of these colloids are usually divided into colors, the most ideal color is known as golden (golden yellow). In the particle utilization technology, when the particle size is reduced to fine units (300 nm or less), the physical properties and performance of the particle are very different from those when the particle size is larger than the micrometer size. This results in an increase in the surface-to-mass ratio of the particles, which increases the surface area per unit mass, which improves the performance of the particles, reduces the melting point of the particles, and changes the properties of the particles. It is different from the case. The physical state that the colloidal silver produced as described above should have as many particles of silver as possible, and should be colloidal state in which the silver particles continue brown movement in water for a long time, and have a uniform particle size. In general, silver particles are known to change in order of yellow, red, purple, blue, green and black. The electrical method of the above method is to obtain a high purity silver colloid, but it is difficult to realize a high concentration, the grinding method is difficult to realize in many aspects, such as particle size, dispersion, grinding efficiency, and the chemical method is unnecessary anion generated in the manufacturing process It can only be removed, but it has the advantage of realizing high concentration, so it can be applied to industrial use.

한편, 대한민국 공개특허공보 공개번호 제2003-69502호에는 '에탄올을 포함한 유기 용매하에서의 콜로이드 실버의 제조'에 대하여 기술하고 있으며, 여기에서는 에탄올을 포함한 유기 용매상에 안정되게 분산된 좁은 입자 분포를 갖는 콜로이드 실버를 제조하는 것에 대하여 기술하고 있다. 그러나, 이는 에탄올을 포함한 유기 용매 중에서의 콜로이드이기 때문에 섬유나 플라스틱 등에 항균력을 부여하는 용도로는 적절하나, 오히려 유기 용매의 존재로 인한 용도의 제한 등이 따를 수 있다는 문제점이 있다.On the other hand, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2003-69502 discloses 'the preparation of colloidal silver in an organic solvent containing ethanol', where it has a narrow particle distribution stably dispersed in an organic solvent containing ethanol. It describes the preparation of colloidal silver. However, since it is a colloid in an organic solvent including ethanol, it is suitable for use for imparting antimicrobial activity to fibers or plastics, but there is a problem in that the use of organic solvents may limit the use thereof.

또한, 동 공보 공개번호 제2003-75231호에는 '고농도 은 콜로이드의 제조방법'이 기술되어 있으며, 여기에서는 화학적인 환원방법으로 은 콜로이드를 제조함에 있어 서, 금속염 대신 은괴를 사용하여 이온의 발생을 억제하고, 계면활성제의 사용을 통해 은 입자의 성장을 억제하고, 환원제의 양과 농도 및 반응조건을 조절하여 입자의 크기를 제어하여 결과적으로 고농도, 고순도로 입자 크기가 미세하고 균일한 은 콜로이드를 제조하는 것을 기술하고 있다. 그러나, 이는 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 양쪽성의 탄화수소계, 실리콘계 및 플로오르카본계의 계면활성제, 바람직하게는 폴리비닐피롤리돈과 같은 유기 계면활성제를 사용하기 때문에 콜로이드 중에 이러한 유기 계면활성제가 잔존하고, 이는 무기질의 은 입자들이 콜로이드 상태를 유지하는 것에는 도움을 줄 수 있으나, 유기 계면활성제의 존재로 인하여 고분자 필름에의 분산 등에는 유리하나, 오히려 유기 계면활성제의 존재로 인한 용도의 제한 등이 따를 수 있다는 문제점이 있다.In addition, Korean Laid-Open Publication No. 2003-75231 discloses a method for preparing high concentration silver colloids, in which silver colloids are used instead of metal salts to produce ions in the production of silver colloids by chemical reduction. Inhibits the growth of silver particles through the use of surfactants, and controls the size of the particles by adjusting the amount, concentration and reaction conditions of the reducing agent, resulting in fine and uniform silver colloids with high concentration and high purity. It describes what to do. However, since it uses a nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant amphoteric hydrocarbon-based, silicone-based and fluorocarbon-based surfactants, preferably organic surfactants such as polyvinylpyrrolidone, These organic surfactants remain, which may help to keep the inorganic silver particles in the colloidal state, but due to the presence of the organic surfactant is advantageous for dispersion in the polymer film, but rather the presence of the organic surfactant There is a problem that can be followed due to restrictions on use.

본 발명의 목적은 무기 클레이인 라포나이트를 안정제로 사용하여 나노 크기의 실버 입자들을 제조하는 나노 실버의 제조방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for preparing nanosilver, which prepares nano-sized silver particles using inorganic clay laponite as a stabilizer.

본 발명에 따른 나노 실버의 제조방법은, 나노 실버의 제조에 있어서, (1) 라포나이트 클레이를 물에 분산시키고, 이 분산액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가한 후, 교반시켜서 환원용액을 준비하는 환원용액 준비단계; (2) 상기 환원용액 준비단계와는 별도로 질산은(AgNO3) 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 암모니아수를 더 가하여 질산은 용액을 만드는 질산은 용액 준비단계; (3) 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 1 내지 3시간 동안 격렬하게 교반시키는 혼합단계; 및 (4) 상기 혼합단계에서 수득되는 혼합물을 음지에 20 내지 30시간 동안 정치시키는 정치단계;들을 포함하여 이루어진다.In the method for producing nanosilver according to the present invention, in the production of nanosilver, (1) when laponite clay is dispersed in water, and the dispersion is left to be transparent, sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto. After adding, the reducing solution preparation step of preparing a reducing solution by stirring; (2) preparing a silver nitrate (AgNO 3 ) aqueous solution separately from the reducing solution preparation step, and adding ammonia water to the silver nitrate aqueous solution to prepare a silver nitrate solution; (3) mixing the silver nitrate solution slowly dropwise with the reducing solution and then vigorously stirring for 1 to 3 hours; And (4) a stationary step of allowing the mixture obtained in the mixing step to stand in the shade for 20 to 30 hours.

상기 라포나이트 클레이는 강한 음이온성 무기물로서, 40 내지 60mmol/100g의 음전하를 갖는 것이 될 수 있다.The laponite clay is a strong anionic inorganic material, and may have a negative charge of 40 to 60 mmol / 100 g.

또한, 상기 정치단계 이후에 계속해서 계면활성제가 포함되지 않은 라포나이트 클레이를 물에 용해시킨 라포나이트 겔을 상기 정치단계 이후에 수득되는 실버 콜로이드에 격렬하게 교반하면서 가하여 혼합하고, 음지에서 20 내지 30시간 동안 정치시킨 후, 180 내지 220℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 건조시킨 후, 분쇄하는 분말화단계;를 더 포함할 수 있다.In addition, the laponite gel in which the laponite clay which does not contain a surfactant continuously dissolved in water after the stationary step is added to the silver colloid obtained after the stationary step with vigorous stirring, and mixed in a shade of 20 to 30 After standing for a period of time, after drying for 4 to 6 hours at a temperature of 180 to 220 ℃, the powdering step of grinding; may further include.

이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에 따른 나노 실버의 제조방법은, 나노 실버의 제조에 있어서, (1) 라포나이트 클레이를 물에 분산시키고, 이 분산액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가한 후, 교반시켜서 환원용액을 준비하는 환원용액 준비단계; (2) 상기 환원용액 준비단계와는 별도로 질산은(AgNO3) 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 암모니아수를 더 가하여 질산은 용액을 만드는 질산은 용액 준비단계; (3) 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 1 내지 3시간 동안 격렬하게 교반시키는 혼합단계; 및 (4) 상기 혼합단계에서 수득되 는 혼합물을 음지에 20 내지 30시간 동안 정치시키는 정치단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다. 상기 (1)의 환원용액 준비단계는 질산은을 금속 은으로 환원시키면서 동시에 형성되는 금속 은이 다시 뭉쳐지지 않고 분산된 콜로이드 상태를 유지하도록 기능하는 것으로서, 라포나이트 클레이를 물에 분산시키고, 이 분산액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가한 후, 교반시키는 것으로 이루어진다. 상기에서 라포나이트 클레이는 합성 스멕타이트 클레이(smectite clay)로서, 구조 및 조성에 있어서 천연의 클레이 광물과 매우 유사하다. 이는 광화제의 존재 하에서 단순히 실리케이트, 리튬염 및 마그네슘염들로부터 열수합성 되는, 층이 진 구조의 수화 마그네슘 실리케이트이다. 이는 물에 분산시켰을 때, 쉽게 무색, 투명한, 고도의 요변성 겔(thixotropic gel)로 되며, 콜로이드 공업에서 매우 유용한 기능을 갖는다. 라포나이트 클레이는 900㎠/g 이상의 물리적 표면적을 갖는 것으로 여겨지며, 그 자체가 강한 음이온성의 무기물로서, 결정표면구조에 의해 40 내지 60mmol/100g의 음전하를 갖는 것이다. 상기 라포나이트 클레이는 영국 소재 록우드 애디티브 리미티드(Rockwood Additives Limited)의 상품명 '라포나이트 알디에스(Laponite RDS)' 및 '라포나이트 알디(Laponite RD)' 등을 구입하여 사용할 수 있다. 특히, 실버 콜로이드의 제조에서 사용되는 라포나이트 클레이는 바람직하게는 통상의 계면활성제를 포함한 것으로서, 라포나이트 클레이 RDS가 사용될 수 있다. 상기에서 라포나이트 클레이와 소듐보로하이드라이드의 사용량은 최종적으로 수득되는 실버 콜로이드에서의 수득 하고자 하는 은의 농도에 따라 달라질 수 있으며, 결과적으로 질산은의 사용량에 비례하여 사용될 수 있다. 즉, 질산은의 사용량이 많아지면 그에 따라 라포나이트 클레이와 소듐보로하이드라이드의 사용량도 증가하는 것이 바람직하며, 이는 본 명세서에서 첨부된 실시예들에서 명백하게 나타날 수 있으며, 당업자에게는 이를 기준으로 수득하고자 하는 실버 콜로이드에서의 은의 농도에 따라 상기 라포나이트 클레이와 소듐보로하이드라이드의 사용량을 결정할 수 있다. 바람직하게는 상기 질산은 1몰을 기준으로 하여 상기 라포나이트 클레이는 적어도 2㎏ 이상의 양으로 사용되고, 소듐보로하이드라이드는 4 내지 6몰의 양으로 사용될 수 있다. 상기 라포나이트 클레이가 상기 질산은 1몰(약 171.7g)을 기준으로 하여 2㎏ 미만으로 사용되는 경우, 나노 은이 라포나이트 클레이에 의해 분산될 수 있는 양 이상으로 생성되므로, 결국 은입자가 응집되어 입자의 크기가 조대해지게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 2㎏에서 훨씬 초과하여 사용되면 사용될 수록 졸의 점성도가 증가하는 물성변화를 나타내는 문제점이 있을 수 있다. 상기 (2)의 질산은 용액 준비단계는 상기 환원용액 준비단계와는 별도로 질산은(AgNO3) 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 암모니아수를 더 가하는 것으로 이루어진다. 여기에서 질산은의 사용량은 수득하고자 하는 실버 콜로이드에서의 은의 농도에 따라 달라질 수 있으며, 질산은의 사용량이 많아질수록 실버 콜로이드에서의 은의 함량이 높아진다. 따라서, 당업자라면 수득하고자 하는 실버 콜로이드의 은의 농도에 비례하여 질산은의 사용량을 결정할 수 있음은 당연히 이해될 수 있는 것이다. 또한, 암모니아수의 사용 량 역시 상기 질산은의 사용량에 비례하여 증감할 수 있다. 상기 암모니아수는 질산은과 대략 동일 몰수 내지 약 0.1 내지 0.2배 정도 약간 더 과량으로 사용될 수 있다. 암모니아수의 사용량이 부족하면 Ag(NH3)2 + 이온의 형성이 충분치 않아 질산은이 충분히 환원되지 않는 문제점이 있을 수 있으며, 불필요한 과량의 사용은 특별한 생산성의 증대 없이 원료의 낭비만 초래하게 되는 문제점이 있을 수 있다. 상기 (3)의 혼합단계는 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 1 내지 3시간 동안 격렬하게 교반시키는 것으로 이루어지며, 이 혼합에 의해서 질산은이 금속 은으로 환원되게 된다. 여기에서 교반시간이 1시간 미만인 경우, 환원반응이 충분치 못하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 3시간을 초과하는 것은 생산성의 저하 등 뚜렷한 효과의 개선 없이 시간만 많이 소요되는 문제점이 있을 수 있다. 상기 (4)의 정치단계는 상기 혼합단계에서 수득되는 혼합물을 음지에 20 내지 30시간 동안 정치시키는 것으로 이루어지며, 질산은이 금속 은으로 충분히 환원되도록 한다. 환원된 금속 은은 이미 환원용액으로서 기능하는 라포나이트 클레이에 의해 응집하지 않고, 장시간 안정적인 실버 콜로이드 상태를 유지할 수 있다. 따라서, 충분한 시간 동안 정치시켜도 환원된 금속 은은 응집하지 않고, 오히려 충분히 긴 시간 동안 환원반응을 지속시켜 금속 은의 수율을 높일 수 있다. 여기에서 정치시간이 20시간 미만인 경우, 환원반응이 충분치 못하게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 3시간을 초과하는 것은 불필요하게 장시간 정치하는 것에 의해 생산성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.In the method for producing nanosilver according to the present invention, in the production of nanosilver, (1) when laponite clay is dispersed in water, and the dispersion is left to be transparent, sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto. After adding, the reducing solution preparation step of preparing a reducing solution by stirring; (2) preparing a silver nitrate (AgNO 3 ) aqueous solution separately from the reducing solution preparation step, and adding ammonia water to the silver nitrate aqueous solution to prepare a silver nitrate solution; (3) mixing the silver nitrate solution slowly dropwise with the reducing solution and then vigorously stirring for 1 to 3 hours; And (4) a stationary step of allowing the mixture obtained in the mixing step to stand in the shade for 20 to 30 hours. In the preparing of the reducing solution of (1), the silver nitrate is reduced to metallic silver while the metal silver formed at the same time functions to maintain a dispersed colloidal state without being agglomerated again. The laponite clay is dispersed in water and the dispersion is left When it becomes transparent, sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto, followed by stirring. Laponite clay in the above is a synthetic smectite clay, which is very similar to natural clay mineral in structure and composition. It is a layered structured hydrated magnesium silicate that is hydrothermally synthesized from silicates, lithium salts and magnesium salts simply in the presence of mineralizers. When dispersed in water, it easily becomes a colorless, transparent, highly thixotropic gel, and has a very useful function in the colloid industry. Laponite clay is considered to have a physical surface area of 900 cm 2 / g or more, which is itself a strong anionic inorganic material having a negative charge of 40 to 60 mmol / 100 g by crystal surface structure. The laponite clay may be purchased by using the trade names 'Laponite RDS' and 'Laponite RD' of Rockwood Additives Limited, UK. In particular, the laponite clay used in the production of silver colloids preferably contains conventional surfactants, and laponite clay RDS can be used. The amount of laponite clay and sodium borohydride in the above may vary depending on the concentration of silver to be obtained in the finally obtained silver colloid, and as a result, may be used in proportion to the amount of silver nitrate used. In other words, as the amount of silver nitrate increases, the amount of laponite clay and sodium borohydride increases accordingly, which may be apparent in embodiments attached to the present specification, and those skilled in the art may obtain it based on this. The amount of laponite clay and sodium borohydride can be determined according to the concentration of silver in the silver colloid. Preferably, the laponite clay is used in an amount of at least 2 kg or more, and sodium borohydride may be used in an amount of 4 to 6 moles based on 1 mole of the nitric acid. When the laponite clay is used at less than 2 kg based on 1 mole (about 171.7 g) of silver nitrate, nano silver is produced in an amount more than that can be dispersed by laponite clay, so that silver particles are aggregated to form particles. There may be a problem that the size of the coarse, and when used in excess of 2kg may have a problem indicating a physical property change that increases the viscosity of the sol as used. The preparation of the silver nitrate solution of (2) is made of silver nitrate (AgNO 3 ) aqueous solution separately from the reducing solution preparation step, and then the addition of ammonia water to the silver nitrate aqueous solution. Here, the amount of silver nitrate may vary depending on the concentration of silver in the silver colloid to be obtained. The higher the amount of silver nitrate used, the higher the content of silver in the silver colloid. Therefore, it will be understood by those skilled in the art that the amount of silver nitrate can be determined in proportion to the concentration of silver in the silver colloid to be obtained. In addition, the amount of ammonia water used may also increase or decrease in proportion to the amount of silver nitrate used. The aqueous ammonia may be used in slightly more excess from about the same mole number to about 0.1 to 0.2 times silver nitrate. If the amount of ammonia water is insufficient, there may be a problem in that the formation of Ag (NH 3 ) 2 + ions is insufficient, and the silver nitrate may not be sufficiently reduced. There may be. In the mixing step (3), the silver nitrate solution is slowly added dropwise to the reducing solution, followed by vigorous stirring for 1 to 3 hours. By this mixing, the silver nitrate is reduced to metallic silver. Here, if the stirring time is less than 1 hour, there may be a problem that the reduction reaction is not enough, the time exceeding 3 hours may have a problem that only takes a lot of time without improving the obvious effects such as a decrease in productivity. The standing step of (4) consists of allowing the mixture obtained in the mixing step to stand in the shade for 20 to 30 hours, so that silver nitrate is sufficiently reduced to metallic silver. The reduced metal silver can maintain a stable silver colloidal state for a long time without aggregation by laponite clay which already functions as a reducing solution. Therefore, the reduced metal silver does not aggregate even when left standing for a sufficient time, but rather, the reduction reaction can be continued for a sufficiently long time to increase the yield of metal silver. Here, if the settling time is less than 20 hours, there may be a problem that the reduction reaction is not enough, there is a problem that the productivity is lowered by remaining unnecessarily long time exceeding 3 hours unnecessarily.

이상과 같은 제조방법에 의하여 최종적으로 액상의 실버 콜로이드를 수득할 수 있게 된다.It is possible to finally obtain a liquid silver colloid by the above production method.

또한, 상기 정치단계 이후에 계속해서 계면활성제가 포함되지 않은 라포나이트 클레이(라포나이트 클레이 RD)를 물에 용해시킨 라포나이트 겔을 상기 정치단계 이후에 수득되는 실버 콜로이드에 격렬하게 교반하면서 가하여 혼합하고, 음지에서 20 내지 30시간 동안 정치시킨 후, 180 내지 220℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 건조시킨 후, 분쇄하는 분말화단계;를 더 포함할 수 있다. 여기에서도 라포나이트의 사용량, 정치시간 및 교반조건 등의 제반 반응조건은 앞서의 실버 콜로이드의 제조방법에서와 동일 또는 유사한 것으로 이해될 수 있다. 바람직하게는, 예를 들어 250ppm/㎖의 실버 콜로이드 100㎖를 기준으로 할 때, 4 내지 10g의 라포나이트 클레이를 130 내지 170㎖의 물에 용해시킨 라포나이트 겔(계면활성제 미포함)과 혼합하고, 교반한 후, 음지에서 20 내지 30시간 동안 정치시킨 후, 180 내지 220℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 건조시킨 후, 분쇄하여 분말상의 나노 은을 수득할 수 있다. In addition, the laponite gel (laponite clay RD) in which the surfactant is not continuously added after the stationary step is dissolved in water is added to the silver colloid obtained after the stationary step with vigorous stirring, and mixed. And, after standing for 20 to 30 hours in the shade, and dried for 4 to 6 hours at a temperature of 180 to 220 ℃, the powdering step of grinding; may further include. Here, the reaction conditions such as the amount of laponite used, settling time, and stirring conditions may be understood to be the same as or similar to those of the preparation method of the silver colloid. Preferably, based on 100 ml of 250 ppm / ml silver colloid, for example, 4-10 g of laponite clay is mixed with laponite gel (without surfactant) dissolved in 130-170 ml of water, After stirring, the mixture was allowed to stand for 20 to 30 hours in the shade, dried at a temperature of 180 to 220 ° C. for 4 to 6 hours, and then pulverized to obtain powdered nano silver.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described.

이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.The following examples are intended to illustrate the invention and should not be understood as limiting the scope of the invention.

실시예 1 내지 6Examples 1-6

라포나이트 클레이를 증류수에 분산시키고, 30분간 격렬하게 교반시킨 후, 이 분산 액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 98%의 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가하고, 5분간 더 격렬하게 교반시킨 후, 교반시켜서 환원용액을 준비하고, 별도로 99.8% 질산은(AgNO3)을 500㎖의 증류수에 용해시켜 질산은 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 25%의 농도의 암모니아수를 더 가하여 질산은 용액을 만들었다. 이때 각 성분들의 사용량은 하기 표 1에 나타낸 바와 같다. 이후, 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 2시간 동안 격렬하게 교반시켜 혼합시킨 후, 음지에 24시간 동안 정치시켜 보관하였다.The laponite clay is dispersed in distilled water, stirred vigorously for 30 minutes, and when the dispersion is left to become transparent, 98% sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto and stirred vigorously for 5 minutes. After stirring, a reducing solution was prepared by stirring, and 99.8% silver nitrate (AgNO 3 ) was dissolved in 500 ml of distilled water to make a silver nitrate aqueous solution. Then, 25% of ammonia water was added to the silver nitrate aqueous solution to prepare a silver nitrate solution. . At this time, the amount of each component is shown in Table 1 below. Thereafter, the silver nitrate solution was slowly added dropwise to the reducing solution, mixed with vigorous stirring for 2 hours, and left standing in the shade for 24 hours.

실시예Example 라포나이트Laponite 99.8% AgNO3 99.8% AgNO 3 25% 암모니아수25% ammonia water 98% NaBH4 98% NaBH 4 은 농도Silver concentration 1One 0.15g/ℓ0.15 g / ℓ 7.35*10-5몰 (1.3*10-2g)7.35 * 10 -5 mol (1.3 * 10 -2 g) 8.80*10-4몰 (1.5*10-2g)8.80 * 10 -4 mol (1.5 * 10 -2 g) 3.68*10-4몰 (1.40*10-2g)3.68 * 10 -4 mol (1.40 * 10 -2 g) 8ppm/㎖8ppm / ml 22 0.74g/ℓ0.74 g / ℓ 3.68*10-4몰 (6.3*10-2g)3.68 * 10 -4 mol (6.3 * 10 -2 g) 4.40*10-3몰 (7.5*10-2g)4.40 * 10 -3 mol (7.5 * 10 -2 g) 1.84*10-3몰 (0.07g)1.84 * 10 -3 mol (0.07 g) 40ppm/㎖40 ppm / ml 33 1.5g/ℓ1.5g / ℓ 7.35*10-4몰 (0.13g)7.35 * 10 -4 mol (0.13 g) 8.80*10-3몰 (0.15g)8.80 * 10 -3 mol (0.15 g) 3.68*10-3몰 (0.14g)3.68 * 10 -3 mol (0.14 g) 80ppm/㎖80 ppm / ml 44 2.9g/ℓ2.9 g / ℓ 1.47*10-3몰 (0.25g)1.47 * 10 -3 mol (0.25 g) 1.76*10-2몰 (0.3g)1.76 * 10 -2 mol (0.3 g) 7.36*10-3몰 (0.28g)7.36 * 10 -3 mol (0.28 g) 160ppm/㎖160 ppm / ml 55 4.6g/ℓ4.6 g / ℓ 2.3*10-3몰 (0.39g)2.3 * 10 -3 mol (0.39 g) 2.76*10-2몰 (0.47g)2.76 * 10 -2 mol (0.47 g) 1.15*10-2몰 (0.44g)1.15 * 10 -2 mol (0.44 g) 250ppm/㎖250 ppm / ml 66 18.4g/ℓ18.4 g / ℓ 9.2*10-5몰 (1.58g)9.2 * 10 -5 mol (1.58 g) 0.110몰 (1.88g)0.110 mol (1.88 g) 4.60*10-2몰 (1.76g)4.60 * 10 -2 mol (1.76 g) 1,000ppm/㎖1,000 ppm / ml * 은 농도 ; 최종적으로 수득되는 실버 콜로이드 중의 은의 농도 * Silver concentration; The concentration of silver in the silver colloid finally obtained

상기 실시예 1 내지 4에서 수득된 실버 콜로이드를 자외선-가시광선 분광분석기(일본국 Shimadzu사의 UV2201)를 사용하여 측정한 자외선-가시광선 흡수 스펙트럼을 도 1에 나타내었다. 1 shows the ultraviolet-visible light absorption spectrum of the silver colloid obtained in Examples 1 to 4 using an ultraviolet-visible light spectrometer (UV2201 manufactured by Shimadzu, Japan).

도 1에 나타난 바와 같이, 390㎚에서의 흡수피크가 은 나노입자들의 플라즈마 공명 흡수의 특징으로 잘 나타나 있다.As shown in FIG. 1, the absorption peak at 390 nm is well characterized by the plasma resonance absorption of silver nanoparticles.

또한, 은의 농도의 증가에 대해서도 흡수피크 위치는 거의 동일한 파장대에 그대로 남아있음을 확인할 수 있었다. 각 흡수피크의 파장은 하나의 은 입자의 특징적인 크기에 대응하는 것이기 때문에, 상기 도 1에 나타난 바에 따르면, 은의 농도가 증가하는 경우에도 은 나노입자들의 크기는 거의 동일하게 유지됨을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the absorption peak position remained almost in the same wavelength band even with the increase of the concentration of silver. Since the wavelength of each absorption peak corresponds to the characteristic size of one silver particle, as shown in FIG. 1, the size of the silver nanoparticles was maintained to be substantially the same even when the concentration of silver was increased.

또한, 도 2에 상기 실시예 1에 의해 수득된 실버 콜로이드의 투과전자현미경(TEM ; transmission electron microscope ; 일본국 JEOL사의 JEM-1200 EX) 사진을 나타내었다. 이 사진에 의하면, 4 내지 7㎚의 좁은 대역의 입경을 갖는 은 입자들이 나타나 있으며, 은 입자들의 형상은 구형임을 확인할 수 있었다.In addition, FIG. 2 shows a transmission electron microscope (TEM) of the silver colloid obtained in Example 1 (JEM-1200 EX, manufactured by JEOL, Japan). According to this photograph, silver particles having a particle diameter of a narrow band of 4 to 7 nm are shown, and the shape of the silver particles was confirmed to be spherical.

또한, 도 3에 상기 실시예 1에 의해 수득된 실버 콜로이드의 X선 회절계(XRD ; X-Ray Diffratometer ; 일본국 Shimadzu사의 XD-D1) 분석결과를 나타내었다. 이 다이아그램에 의하면 금속 은으로의 환원이 충분히 이루어졌음을 확인할 수 있었다.3 shows the X-ray diffractometer (XRD; X-Ray Diffratometer; XD-D1, manufactured by Shimadzu, Japan) of the silver colloid obtained in Example 1 above. According to this diagram, it was confirmed that the reduction to metal silver was sufficiently performed.

실시예 7 내지 11Examples 7-11

상기 실시예 5에서 수득된 250ppm/㎖의 실버 콜로이드를 분말화하였다. 우선, 계면활성제가 포함되지 않은 라포나이트 클레이(라포나이트 클레이 RD)를 물 150㎖에 용해시킨 라포나이트 겔을 하기 표 2의 양으로 사용하여 준비하고, 상기 실시예 5의 실버 콜로이드를 격렬하게 교반하면서 혼합하고, 음지에서 24시간 동안 정치시킨 후, 200℃의 온도에서 5시간 동안 건조시킨 후, 분쇄하여 분말상태의 나노 크기의 은을 포함하는 분말조성물을 수득하였다.250 ppm / ml silver colloid obtained in Example 5 was powdered. First, a laponite gel in which laponite clay (laponite clay RD) containing no surfactant was dissolved in 150 ml of water was prepared using the amount shown in Table 2 below, and the silver colloid of Example 5 was vigorously stirred. While mixing, the mixture was allowed to stand for 24 hours in the shade, dried at a temperature of 200 ° C. for 5 hours, and then ground to obtain a powder composition including nano-sized silver powder.

실버 콜로이드 부피(㎖)Silver colloid volume (ml) 라포나이트 중량(g)Laponite Weight (g) 나노 은의 무게(%)Weight of Nano Silver (%) 100100 9.979.97 0.240.24 200200 9.509.50 0.480.48 300300 9.339.33 0.700.70 400400 9.039.03 0.920.92 1,4001,400 4.504.50 3.423.42 * 실버 콜로이드 ; 사용된 실버 콜로이드(250ppm/㎖)의 부피 * 라포나이트 ; 계면활성제 포함하지 않는 라포나이트 * 나노 은의 무게 ; 수득된 분말상태의 분말조성물 중의 은의 중량(%) * Silver colloid; Volume of silver colloid (250 ppm / ml) used * laponite; Laponite without surfactant * Weight of nano silver; Weight (%) of silver in the powdered composition obtained

상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실버 콜로이드로부터 나노 은을 포함하는 분말상태의 분말조성물을 수득하고자 하는 경우, 실질적으로 추가되는 라포나이트 클레이(계면활성제를 포함하지 않는 것)의 첨가량에 무관하게 효과적으로 수분을 제거하고, 수분을 제거하는 동안에도 상기한 라포나이트 클레이에 의해 나노 은이 응집되지 않고, 분말상태의 나노 은이 분말조성물 중에 포함되도록 하여 수득할 수 있음을 확인할 수 있었다. 이는 이미 실버 콜로이드의 제조에서 라포나이트 알디에스가 충분한 양으로 사용되어 이미 포함되어 있기 때문인 것으로 여겨진다.As can be seen in Table 2 above, in order to obtain a powder composition containing nano silver from silver colloid, regardless of the amount of laponite clay (not including surfactant) added substantially It was confirmed that the nano silver is not agglomerated by the laponite clay even when the water is effectively removed and the water is removed, so that the nano silver in powder form can be included in the powder composition. It is believed that this is due to the fact that laponite aldehydes have already been used in sufficient amounts in the preparation of silver colloids and are already included.

상기한 실시예들을 종합한 결과, 본 발명에 따르면, 라포나이트 클레이를 사용하여 질산은으로부터 금속 은을 특히 안정화된 실버 콜로이드 상태 및 은 나노입자 등 나노크기의 미세한 분말 은을 수득할 수 있으며, 안정적인 실버 콜로이드 등은 항균제 등 공지의 용도 뿐만 아니라, 특히 유기 용매 또는 유기 화합물 등이 포함되지 않은 순수 무기질의 실버 콜로이드 등을 수득할 수 있으며, 그에 따라 다양한 콜로이드 공업에서의 실버 콜로이드로 활용할 수 있음을 확인할 수 있었다. 더욱이, 수득된 실버 콜로이드는 매우 좁은 범위의 입경분포를 가지며, 구형의 은 입자들을 포함하는 매우 안정적인 콜로이드 상으로 수득할 수 있으며, 이는 유기성분을 포함하지 않아 높은 저장안정성과 불순물 함량이 낮은 무기질의 콜로이드로서 폭 넓은 활용이 가능하다는 장점이 있다.As a result of the synthesis of the above embodiments, according to the present invention, it is possible to obtain nano-sized fine powdered silver, such as silver colloidal state and silver nanoparticles, from metal nitrate, particularly stabilized silver, using laponite clay. Colloids and the like can be obtained not only known uses such as antibacterial agents, in particular pure inorganic silver colloids, etc. that do not contain organic solvents or organic compounds, etc., and thus can be used as silver colloids in various colloidal industries. there was. Moreover, the silver colloid obtained has a very narrow range of particle size distribution and can be obtained as a highly stable colloidal phase containing spherical silver particles, which contains no organic components and thus has high storage stability and low impurity content. It has the advantage that it can be widely used as a colloid.

따라서, 본 발명에 의하면 무기 클레이인 라포나이트를 안정제로 사용하여 나노 크기의 실버 입자들을 제조하는 나노 실버의 제조방법 및 그에 의해 수득되는 나노 실버 콜로이드 및 나노 실버 파우더 등을 제공하는 효과가 있다.Therefore, according to the present invention, there is an effect of providing a method for preparing nano silver to prepare nano-sized silver particles using inorganic clay laponite as a stabilizer, and nano silver colloid and nano silver powder obtained by the same.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications are within the scope of the appended claims.

Claims (4)

나노크기를 갖는 은 입자인 나노 실버의 제조에 있어서, In the production of nano silver, which is a silver particle having a nano size, (1) 계면활성제가 포함된 라포나이트 클레이를 물에 분산시키고, 이 분산액을 방치하여 투명하게 되면, 여기에 소듐보로하이드라이드(NaBH4)를 가한 후, 교반시켜서 환원용액을 준비하는 환원용액 준비단계; (1) When the laponite clay containing the surfactant is dispersed in water, and this dispersion is left to be transparent, sodium borohydride (NaBH 4 ) is added thereto, followed by stirring to prepare a reducing solution. Preparation step; (2) 상기 환원용액 준비단계와는 별도로 질산은(AgNO3) 수용액을 만든 후, 상기 질산은 수용액에 암모니아수를 더 가하여 질산은 용액을 만드는 질산은 용액 준비단계; (2) preparing a silver nitrate (AgNO 3 ) aqueous solution separately from the reducing solution preparation step, and adding ammonia water to the silver nitrate aqueous solution to prepare a silver nitrate solution; (3) 상기 질산은 용액을 상기 환원용액에 천천히 적가시킨 후, 1 내지 3시간 동안 격렬하게 교반시키는 혼합단계; 및 (3) mixing the silver nitrate solution slowly dropwise with the reducing solution and then vigorously stirring for 1 to 3 hours; And (4) 상기 혼합단계에서 수득되는 혼합물을 음지에 20 내지 30시간 동안 정치시키는 정치단계;(4) a stationary step of allowing the mixture obtained in the mixing step to stand in the shade for 20 to 30 hours; 들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 나노 실버의 제조방법.Nano silver manufacturing method characterized in that made. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 라포나이트 클레이가 강한 음이온성 무기물로서, 40 내지 60mmol/100g의 음전하를 갖는 것임을 특징으로 하는 나노 실버의 제조방법.The laponite clay is a strong anionic inorganic material, characterized in that it has a negative charge of 40 to 60mmol / 100g. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 계면활성제가 포함되지 않은 라포나이트 클레이를 물에 용해시킨 라포나이트 겔을 상기 정치단계 이후에 수득되는 실버 콜로이드에 격렬하게 교반하면서 가하여 혼합하고, 음지에서 20 내지 30시간 동안 정치시킨 후, 180 내지 220℃의 온도에서 4 내지 6시간 동안 건조시킨 후, 분쇄하는 분말화단계;를 더 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 나노 실버의 제조방법.Laponite gel in which the laponite clay which does not contain surfactant was dissolved in water was added to the silver colloid obtained after the above step by vigorous stirring, mixed, left to stand in the shade for 20 to 30 hours, and then 180 to 220 After drying for 4 to 6 hours at a temperature of ℃, the powdering step of pulverizing; manufacturing method of nano silver characterized in that it further comprises. 상기 청구항 1 내지 3항의 방법에 의해 수득되는 나노 실버.Nano silver obtained by the method of claim 1 to 3.
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Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101529251B1 (en) * 2013-11-20 2015-06-17 한국식품연구원 Preparing method of composites for antimicrobial transparent polymer films, and composites for antimicrobial transparent polymer films prepared therefrom
KR20160091186A (en) * 2015-01-23 2016-08-02 한국과학기술연구원 Surface modified nanoparticles, and colorimetric detection sensor for zinc ion using the same

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100803176B1 (en) * 2006-11-14 2008-02-20 아주대학교산학협력단 Nanosilver-clay complex colloid, a process for the preparation thereof, and a composition for microbe-proof processing of fiber comprising the same
KR100933736B1 (en) * 2008-06-26 2009-12-24 충주대학교 산학협력단 Method for preparing nano-silver particle and detergent composition by using them
KR100977200B1 (en) * 2008-06-26 2010-08-20 충주대학교 산학협력단 Method for preparing nano-silver particle and detergent composition by using them
CN102318645B (en) * 2011-05-25 2014-04-16 华侨大学 Silver-containing antibacterial agent and preparation method thereof
CN116535227B (en) * 2023-07-05 2023-10-10 西南交通大学 Preparation method of carbon fiber in-situ generation nano silver enhanced pantograph carbon slide plate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101529251B1 (en) * 2013-11-20 2015-06-17 한국식품연구원 Preparing method of composites for antimicrobial transparent polymer films, and composites for antimicrobial transparent polymer films prepared therefrom
KR20160091186A (en) * 2015-01-23 2016-08-02 한국과학기술연구원 Surface modified nanoparticles, and colorimetric detection sensor for zinc ion using the same
KR101681114B1 (en) * 2015-01-23 2016-12-01 한국과학기술연구원 Surface modified nanoparticles, and colorimetric detection sensor for zinc ion using the same

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