KR100592816B1 - 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물 및 점착시트 - Google Patents

활성 에너지선 경화형 점착제 조성물 및 점착시트 Download PDF

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Abstract

본 발명의 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은 일반식(1)로 표시되는 이미드 (메타)아크릴레이트로부터 유래한 구성단위의 0.1~30중량%, 바람직하게는 0.1~3중량%를 함유하는 단량체, 및 탄소수 4~12인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트와 같은 에틸렌성 단량체로부터 유래한 구성단위의 70~99.9중량%, 바람직하게는 97~99.9중량%를 함유하는 단량체를 포함한다. 식(1)에서, R1과 R2는 각각 개별적으로 수소원자나 탄소수 4 이하의 알킬기이며, R1과 R2중 어느 하나는 수소원자이고, 나머지 하나는 탄소수 4 이하의 알킬기, 또는 R1과 R2가 서로 결합되어 탄소고리를 형성한다; R3는 탄소수 1~6의 알킬렌기이며; R4는 수소원자나 메틸기이며; n은 1~6의 정수이다.
또한, 상기 본 발명의 점착제 조성물은 1액형 조성물로 사용가능하며, 저장안정성이 우수할 뿐만 아니라, 사용시 가열ㆍ숙성 등의 공정이 불필요하다. 그리고, 그 조성물로부터 얻어진 경화물은 접합강도와 유지력이 우수하고, 거의 악취가 없으며, 점착시트 등으로 사용하는데 매우 적합하다.

Description

활성에너지선 경화형 점착제 조성물 및 점착시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION CURABLE WITH ACTINIC ENERGY RAY AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은 활성 에너지선으로 경화가능한 용제형 또는 에멀젼형 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물로 형성된 감압 점착층이 있는 점착시트에 관한 것으로서, 상기 점착제 조성물과 점착시트는 이들을 활용하는 기술분야에서 매우 유용하게 사용할 수 있다.
종래부터, 특히 아크릴계 용제형 점착제 조성물과 같은 점착제 조성물로 유지력을 증가시키기 위해서 주성분인 아크릴계 중합체를 가교시킨 것을 사용하는 것이 일반적이다. 상기 가교를 실시하기 위해서, 실온에서 급속하게 반응하는 폴리이소시아네이트 화합물 등을 가교제로 일반적으로 사용한다. 대부분의 경우에, 상기 점착제 조성물을 기재상에 도포하고 나서, 건조시켜 형성된 점착층을 점착시트로 사용한다.
그러나, 상기 가교제가 배합된 종래의 1액(one-pack)형 점착제 조성물에서, 가교제인 폴리이소시아네이트 화합물은 실온에서 반응하기 쉬워서 저장안정성을 저하시킨다. 따라서, 상기 아크릴계 중합체 및 상기 가교제를 개별적으로 사용하는 2 액(two-pack)형 조성물로 사용하는 경우가 많다. 그렇다 하더라도, 상기 2액형 조성물은 포트수명에 한계가 있거나, 경우에 따라서는 사용전에 가교가 부분적으로 일어나기 때문에, 도포성이 손상된다고 하는 문제를 여전히 보유하고 있었다.
또한, 아크릴에멀젼형 점착제 조성물은 용도에 따라서 상기 점착제의 응집력을 증가시키기 위한 목적으로, 수용성 에폭시 수지와 같은 가교제와 종종 병용하여 2액형 조성물로 제조한다. 이러한 경우, 기재상에 도포한 다음, 가열 또는 장기간에 걸쳐서 숙성공정 등이 필요하기 때문에 제조하기가 까다롭다.
(메타)아크릴레이트로 이루어진 활성에너지선 경화형의 점착제 조성물은 종래의 점착제 조성물이 보유한 문제를 해결하는 조성물로 공지되어 있다. 상기 조성물은 자외선 또는 전자선 등의 활성 에너지선의 조사로 가교-경화되기 때문에, 이들을 1액형 조성물로 사용할 수 있다.
그러나, 상기 조성물은 그것의 경화물로부터 악취가 발생하는 등의 문제점을 보유하고 있었다. 말하자면, 종래의 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 대부분은 경화성이 불충분하며, 경화물중에 잔존하는 미반응 단량체로 인하여 때때로 악취가 발생한다.
뿐만 아니라, 상기 조성물에 자외선을 조사하여 경화시킬 경우에는, 상기 조성물에 광중합 개시제를 배합해야만 한다. 상기 자외선 경화형 조성물의 경화성이 우수하다고 하더라도, 광중합 개시제의 분해물이 경화물내에 잔존하여 이것에 의해서 악취가 발생한다.
본 발명자들은 집중적으로 연구한 결과, 1액형으로 사용할 수 있는 점착제 조성물 및 점착시트가 저장안정성도 우수하며, 사용시에 가열ㆍ숙성 등의 공정이 불필요하고, 또 점착성이 우수하며 악취가 없는 경화물을 제공할 수 있다는 사실을 발견하였다.
각종 검토를 행한 결과, 본 발명자들은 구성 단량체 단위로 특정구조의 이미드 (메타)아크릴레이트를 갖는 공중합체를 함유하는 조성물은 광중합 개시제를 배합하지 않거나 소량의 광중합 개시제를 배합하여도 자외선의 조사에 의해 경화성이 우수해진다는 것과, 또 거의 악취가 없는 경화물을 얻을 수 있으며, 가열ㆍ숙성 등의 공정이 불필요하고, 또 점착제의 성능이 우수한 조성물이 본 발명으로 제공된다는 사실을 발견하였다. 따라서, 본 발명이 완성되었다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명할 것이다.
본 명세서에서, 아크릴레이트나 메타아크릴레이트는 (메타)아크릴레이트라 표기하고, 아크릴산이나 메타아크릴산은 (메타)아크릴산으로 표기한다.
이미드 (메타)아크릴레이트:
본 발명의 조성물에 사용되는 공중합체는 구성 단량체 단위로 하기 식(1)로 표시되는 이미드 (메타)아크릴레이트(이하, 간단히 "이미드 (메타)아크릴레이트"라 고 하기로 함)를 함유하는 공중합체이다.
Figure 112001010916664-pct00001
상기 식(1)에서, R1과 R2는 각각 개별적으로 수소원자나 탄소수 4 이하의 알킬기이며, R1과 R2중 어느 하나는 수소원자이고, 나머지 하나는 탄소수 4 이하의 알킬기, 또는 R1과 R2가 서로 결합되어 탄소고리를 형성한다; R3는 탄소수 1~6의 알킬렌기이며; R4는 수소원자나 메틸기이며; n은 1~6의 정수이다.
상기 식(1)에서, 얻어지는 공중합체의 경화성이 우수하다는 측면에서, n은 1~2가 바람직하며, 보다 바람직하게는 1이다.
R1과 R2는 에틸렌성 불포화기를 함유한 단량체와의 공중합성이 매우 높다는 측면에서, 바람직하게는 각각 개별적으로 탄소수 4 이하의 알킬기, 또는 R1과 R2는 서로 결합되어 탄소고리를 형성한다.
또한, R1과 R2는 상기 이미드 (메타)아크릴레이트는 고수율로 제조하기가 용이하고 얻어지는 공중합체의 내수성이 우수하다는 측면에서, 서로 결합되어 탄소고 리를 형성하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -CH2CH2CH2-기 또는 -CH2CH2CH2CH2-기이며, 가장 바람직하게는 -CH2CH 2CH2CH2-기이다.
R3는 탄소수 1~6의 알킬렌기이며, 바람직하게는 에틸렌기, 및 프로필렌기 등이다.
이미드 (메타)아크릴레이트의 바람직한 예로는, 하기 식(2) 및 하기 식(3)으로 표시되는 화합물이 있다.
Figure 112001010916664-pct00002
식(2)의 화합물은, 식(1)에서 R1과 R2는 서로 결합되어 탄소고리를 형성하는기인 -CH2CH2CH2CH2-이며, R3는 에틸렌기이고, R 4는 수소원자, 그리고 n이 1인 화합물이다.
Figure 112001010916664-pct00003
식(3)의 화합물은 식(1)에서, R1과 R2는 서로 결합되어 탄소고리를 형성하는기인 -CH2CH2CH2CH2-이며, R3는 에틸렌기이고, R 4는 메틸기, 그리고 n이 1인 화합물이다.
상기 이미드 (메타)아크릴레이트는 산무수물, 아미노 알콜 및 (메타)아크릴산로부터 하기 문헌 및 특허출원서에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
ㆍ기요시 카오 외, " Journal of synthetic Organic Chemistry Association(유키고세이 가가쿠 쿄카이시), 30(10), 897, (1972).
ㆍ자비어 드 아바조 외(Javier de Abajo et al.), " Polymer", vol. 33(5), (1992).
ㆍJP-A-56-53119
ㆍJP-A-1-242569
제조원료로 사용되는 상기 산무수물에는, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물 및 그것의 유도체와, 디알킬말레인산 무수물 및 그것의 유도체가 있다. 고수율로 얻을 수 있다는 측면에서, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물 및 그것의 유도체가 바람직하다.
제조원료로 사용되는 아미노알콜로는 에탄올아민, 프로판올아민 및 부탄올아민과 같은 알칸올아민과, 2,2'-아미노에톡시에탄올 등이 있다.
공중합체:
본 발명에 사용되는 공중합체는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~30중량%와 에틸렌성 불포화기 70~99.9중량%를 함유하는 단량체(이하, 이것을 "불포화 단량체"라고 함), 바람직하게는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~3중량%와 불포화 단량체 97~99.9중량%를 구성 단량체 단위로 함유한다. 본 발명에 사용되는 상기 공중합체는 상기 식(1)로 표시된 말레이미드기를 보유하기 때문에, 활성 에너지선의 조사로 쉽게 경화될 뿐만 아니라, 심지어 자외선으로 조사할 경우에도, 광중합 개시제를 전혀 배합하지 않거나 소량의 광중합 개시제를 배합하여도 우수한 경화성을 나타내며, 그것의 가교경화물은 또 점착제로서 탁월한 특성을 보유한다. 또한, 상기 이미드 (메타)아크릴레이트의 공중합비가 10~30중량%와 같이 비교적 높은 경우, 상기 경화물은 점착성이 비교적 약한 점착제로 사용할 수 있다.
상기 공중합 비가 0.1중량% 미만일 경우 상기 조성물의 경화물의 낮은 가교밀도로 인하여 점착성이 저하되는 한편, 상기 공중합비가 30중량%를 초과하면 상기 조성물의 경화물의 가교밀도가 지나치게 높아져 경화물이 지나치게 딱딱해질 수 있기 때문에 점착성이 저하되기 쉽다.
상기 불포화 단량체에는 예를 들어, 이미드 (메타)아크릴레이트 이외의 (메타)아크릴레이트 ; 불포화 카르복실산; 비닐 에스테르; 공역(conjugated) 디엔계 단량체; (메타)아크릴로니트릴과 α-클로로아크릴로니트릴과 같은 시아노기 함유 비닐 단량체; 염화비닐과 염화비닐리덴과 같은 할로겐화 에틸렌성 불포화기를 함유하는 화합물; 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테르 및 말레인산 모노부틸 에스테르와 같은 불포화 디카르복실산의 모노알킬 에스테르; 알릴 알콜; 및 스티렌과 α-메틸스티렌과 같은 에틸렌성 불포화기를 함유하는 방향족 화합 물이 있다.
이미드 (메타)아크릴레이트 이외의 상기 (메타)아크릴레이트에는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, i-프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, i-부틸 (메타)아크릴레이트, n-헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, i-옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-노닐 (메타)아크릴레이트, i-노닐 (메타)아크릴레이트, n-데실 (메타)아크릴레이트 및 n-라우릴 (메타)아크릴레이트와 같은 알킬 (메타)아크릴레이트; 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, 글리세롤 모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 공중합체의 모노 (메타)아크릴레이트와 같은 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트; 및 (메타)아크릴아미드, N-메틸올 (메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸 (메타)아크릴아미드 및 N-메톡시부틸 (메타)아크릴아미드와 같은 (메타)아크릴아미드가 있다.
상기 불포화 카르복실산에는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산 및 무수 말레인산이 있다. 이중에서도, 저가이고 얻어지는 점착제의 성능이 우수하다는 측면에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.
상기 비닐 에스테르에는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 피발레이트, 비닐 라우레이트 및 비닐 베르사테이트가 있는데, 이중 에서도 비닐 아세테이트가 바람직하다.
상기 공역 디엔계 단량체에는 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 이소부티렌이 있다.
이러한 불포화 단량체는 둘이상을 병용할 수 있다.
상기 공중합체에서의 이미드 (메타)아크릴레이트와 불포화 단량체의 바람직한 조합체로는, 이미드 (메타)아크릴레이트와 알킬 (메타)아크릴레이트로 이루어진 공중합체, 이미드 (메타)아크릴레이트, 에틸렌과 비닐 에스테르로 이루어진 공중합체, 이미드 (메타)아크릴레이트와 공역 디엔계 단량체로 이루어진 공중합체를 들 수 있는데, 이중에서도 이미드 (메타)아크릴레이트와 알킬 (메타)아크릴레이트로 이루어진 공중합체가 점착력이 우수하다는 측면에서 바람직하다.
본 발명의 조성물의 유지력과 점착강도를 향상시키기 위해서, 상기 공중합체는 바람직하게는 이미드 (메타)아크릴레이트와, 탄소수 4~12의 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트, 및 필요에 따라 이러한 단량체와 공중합 가능한 단량체(이하, 이것을 "기타 단량체"라고 하기로 함)를 구성 단량체 단위로 함유하며, 상기 공중합체에서 알킬 메타(아크릴레이트)가 탄소수 4~9의 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트인 것이 상기 이미드 (메타)아크릴레이트와의 공중합성이 우수하고, 얻어지는 점착제 조성물의 점착강도가 특히 탁월하다는 측면에서 보다 바람직하다.
상기 기타 단량체에는 불포화 카르복실산, 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트, 시아노기 함유 비닐 단량체, 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트, 불포화 디카르복실산의 모노알킬 에스테르, 알릴알콜, (메타)아크릴아미드, 비닐아세테이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 염화비닐 및 염화비닐리덴 등이 있다.
이중에서도, 얻어지는 점착제 조성물의 유지력이 특히 우수하다는 측면에서 불포화 카르복실산이 바람직하다.
상기 공중합체의 공중합비는 상기 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~30중량%, 탄소수 4~12의 알킬기를 갖는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 70~99.99중량%, 및 상기 기타 단량체 0~50중량%가 바람직하다. 상기 이미드 (메타)아크릴레이트의 공중합비가 0.1중량% 미만이거나, 알킬 (메타)아크릴레이트가 99.9중량%를 초과하는 경우에, 얻어지는 점착제의 응집력이 다소 저하하여 유지력을 감소시킨다. 상기 이미드 (메타)아크릴레이트의 공중합비가 30중량%를 초과하거나, 알킬 (메타)아크릴레이트가 70중량% 미만인 경우, 얻어지는 점착제의 점착강도, 유지력 및 점착성을 조정하기가 어려워진다. 상기 기타 단량체의 공중합비가 50중량%를 초과하는 경우, 점착강도가 저하되기도 한다.
상기 불포화 카르복실산을 공중합하는 경우, 그것의 공중합비가 0.1~10중량%인 것이 바람직하다.
상기 불포화 카르복실산의 공중합비가 0.1중량% 미만이면 얻어지는 점착제의 유지력과 점착강도가 불충분해지는 한편, 10중량%를 초과하면 얻어지는 점착제의 점착성과 점착성이 저하되기도 한다.
상기 용제형 점착제 조성물의 경우, 상기 공중합체의 분자량은 중량평균 분자량으로 10,000~1,000,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100,000~1,000,000이 다. 상기 공중합체의 중량평균 분자량이 10,000 미만이면 점착성이 저하되기도 하는 반면, 1,000,000을 초과하면 조성물의 점도가 너무 높아져서 도포성을 저하시킨다.
또한, 본 발명에 있어서 상기 중량평균 분자량은 용제로 테트라히드로푸란을 사용하여 겔투과 크로마토그래피(이하, 이것을 "GPC"로 하기로 함)로 측정된 분자량을 폴리스티렌의 분자량을 기준으로 환산한 값이다.
또한, 본 발명의 조성물에서, 상기 공중합체의 유리전이온도는 -20℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -30℃ 이하이다. 상기 공중합체의 유리전이온도가 -20℃를 초과하면, 점착제는 점착성이 불충분해지기 쉽다.
공중합체의 제조방법:
본 발명에 사용되는 공중합체는 다양한 방법으로 제조할 수 있는데, 예를 들어, 용액 중합, 유화중합 및 현탁중합과 같은 종래의 방법에 따라 상기 단량체를 공중합하여 제조할 수도 있다.
상기 용액 중합법은 유기용제에 원료 단량체를 용해하고, 열 라디칼중합 개시제의 존재하에서 가열하면서 상기 용액을 교반하는 것으로 이루어지는 방법이다.
상기 유화중합법은 유화제를 사용하여 수성 매질내에 원료 단량체를 분산시키고, 열 라디칼중합 개시제의 존재하에서 가열하면서 상기 분산물을 교반하는 방법으로서, 유화제를 사용하여 수성 매질내에 원료 단량체를 분산시켜서 수성 에멀젼을 제조하고, 열 라디칼중합 개시제의 존재하에서 가열교반하면서 수성 매질에 상기 수성 에멀젼을 배합하는 것으로 이루어지는 방법이다.
상기한 어느 방법에서도, 상기 중합체의 분자량을 조절하기 위해서 필요에 따라 연쇄이동제를 사용할 수 있다. 또한, 필요하다면 증점제, 가교제, 방부제, 방청제, 안료, 가소제, 습윤제, 충전제, 동결방지제, 고비점 용제, 소포제 등을 선택적으로 배합하여도 좋다.
상기 유기용제에는 벤젠, 톨루엔, 에틸아세테이트, 메탄올 및 디메틸포름아미드 등이 있다.
상기 열 라디칼중합 개시제로는 예를 들어, 열에 의해서 라디칼을 생성하는 , 과산화물, 과황산염 화합물, 아조화합물 및 산화환원 개시제가 있다. 상기 과산화물에는 과산화벤조일, 과산화라우로일, 과수산화쿠멘, 과수산화t-부틸, 및 과산화디쿠밀가 있다. 상기 과황산염 화합물에는 과황산암모늄, 과황산칼륨 및 과황산나트륨이 있다. 상기 아조화합물에는 아조비스이소부티로니트릴 및 아조비스-2,4-디메틸바레로니트릴이 있다. 상기 산화환원 개시제로는 과산화수소-철(II) 염, 과이황산염-아황산수소나트륨 및 과수산화쿠멘-철(II)염이 있다.
상기 연쇄이동제에는 도데실머캅탄, 크산토겐산 이황화물, 디아조티오에테르 및 2-프로판올이 있다.
활성 에너지선-경화형 점착제 조성물:
상기 활성 에너지선의 조사로 경화되는, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체를 함유하여 이루어지는 것으로서, 유기용제내의 용액이나 에멀젼중 어느 하나의 형태로 사용하여도 좋다.
상기 점착제 조성물에서 공중합체의 비율은 조성물중의 공중합체가 30~80중 량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45~80중량%인 것이다.
본 조성물의 도포성이 우수하다는 측면에서, 상기 용제형 점착제 조성물에서 공중합체의 비율은 그 조성물의 점도가 25℃, 12rpm의 조건에서 B형 점도계로 측정하여 50~20000cps가 되는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 상기 경화물의 점착성을 증가시키기거나 조성물의 감도를 조절하기 위한 목적으로, 반응성 불포화기를 보유하는 화합물을 배합하여도 좋다.
반응성 불포화기를 보유하는 상기 화합물에는 예를 들어 아크릴계 단량체 및 소중합체가 있다.
상기 아크릴계 단량체에는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트와 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 페놀의 산화알킬렌 첨가물의 아크릴레이트 및 그것의 할로겐-핵 치환 생성물; 에틸렌글리콜의 모노 또는 디(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌 글리콜의 모노(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜의 모노 또는 디(메타)아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜의 모노 또는 디(메타)아크릴레이트와 같은 글리콜의 모노 또는 디(메타)아크릴레이트; 및 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트와 같은 폴리올과 그것들의 산화알킬렌 첨가물의 메타(아크릴에이트)가 있다.
상기 아크릴계 소중합체에는 예를 들어 우레탄 (메타)아크릴레이트 소중합 체, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트 소중합체, 및 에폭시 (메타)아크릴레이트 소중합체가 있다.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 소중합체에는 폴리올과 유기 폴리이소시아네이트의 반응 생성물에 대하여, 예를 들어, 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트를 더 반응시킨 것이 있다. 상기 폴리올에는 예를 들어, 저분자량 폴리올, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리에스테르 폴리올이 있다. 상기 저분자량 폴리올에는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 시클로헥산디메탄올 및 3-메틸-1,5-펜탄디올 등이 있고, 상기 폴리에테르 폴리올에는 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜 등이 있으며, 상기 폴리에스테르 폴리올에는 아디프산, 숙신산, 프탈산, 헥사히드로프탈산 및 테레프탈산 등의 이염기산 또는 그것의 무수물과 같은 산성분과 함께 이러한 저분자량 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올의 반응생성물이 있다. 상기 유기 폴리이소시아네이트에는 토릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 등이 있다. 상기 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트에는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트와 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트가 있다.
상기 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트 소중합체에는 폴리에스테르 폴리올과 (메타)아크릴산의 탈수축합물이 있다. 상기 폴리에스테르 폴리올에는 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올 및 트리메틸올프로판과 같은 저분자량 폴 리올과, 아디핀산, 숙신산, 프탈산, 헥사히드로프탈산 및 테레프탈산 등의 이염기산 또는 그것의 무수물과 같은 산성분과의 산화 알킬렌 첨가물이 있다.
상기 에폭시 아크릴레이트는 (메타)아크릴산과 같은 불포화 카르복실산과 에폭시 수지의 첨가반응 생성물인데, 그 예로는 비스페놀A형 에폭시수지의 에폭시 (메타)아크릴레이트, 페놀이나 크레졸 노볼락형 에폭시 수지의 에폭시 (메타)아크릴레이트 및 폴리에테르의 디글리시딜 에테르와 (메타)아크릴산과의 첨가반응 생성물이 있다.
반응성 불포화기를 갖는 상기 화합물의 배합비율은 상기 공중합체 100중량부당 50중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20중량부 이하이다.
본 발명의 조성물은 활성 에너지선의 조사로 가교경화시킨 것으로서, 상기 사용되는 공중합체가 말레이미드기를 함유하고 있기 때문에 활성 에너지선의 조사로 쉽게 경화된다. 심지어 상기 조성물을 자외선을 조사에 의해 경화시키는 경우에, 광중합 개시제를 전혀 배합하지 않거나 소량의 광중합 개시제를 배합하여도 상기 조성물은 탁월한 경화성을 나타낸다.
광중합 개시제를 배합하는 경우에, 그것의 예로는 벤조인 및 그것의 알킬 에테르, 아세토페논, 안트라퀴논, 티오크산톤, 케탈, 벤조페논 및 크산톤 등이 있다. 광증감제로는 벤조산계와 아민계 광증감제 등이 있다. 이들을 둘 이상의 혼합물로 사용하여도 좋다. 그것의 배합비율은 상기 공중합체 100중량부 또는 반응성 불포화기를 함유하는 경우에는, 상기 공중합체와 반응성 불포화기를 보유하는 화합물의 합계량 100중량부에 대하여 0.01~10중량부가 바람직하다.
또, 상기 조성물에는 용도에 따라서 일반적으로 소포제, 증점제, 윤활제, 필름형성 보조제, 섬유보조제, 대전방지제, 균염제, 습윤제 및 레벨링 개선제 등의 일반적인 첨가제를 병용할 수 있다.
본 발명의 조성물에서는 그것의 경화물의 점착성을 증강시키기 위한 목적으로, 점착부여제를 함유할 수 있다. 예를 들어, 송진계 수지와 테르펜계 수지와 같은 천연수지와 그것의 유도체, 및 석유수지와 같은 합성수지와 같은 다양한 수지를 점착제로 사용하여도 좋다.
점착제 조성물의 사용방법: 본 발명의 조성물을 사용방법은 활성 에너지선 경화형, 점착제 조성물에 대하여 실시하고 있는 방법을 따라도 좋다.
예를 들어, 종이, 플라스틱 필름, 금속호일 등의 기재 또는 지지체의 표면위에 롤코팅, 다이코팅, 및 나이프코팅과 같은 종래의 방법으로 본 발명의 조성물을 도포하고 나서, 그 도포물을 건조하여 활성에너지선으로 상기 도포물을 조사하여 경화시키는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 조성물의 도포량은 용도에 따라서 적당하게 선택할 수도 있지만, 바람직하게는 5~200g/㎡, 보다 바람직하게는 10~100g/㎡이다.
상기 활성에너지선에는 자외선, X선, 및 전자선 등이 있으며, 저가의 장비를 채용할 수 있다는 측면에서 자외선이 바람직하다. 자외선으로 경화시키는 경우의 광원으로는, 고압 수은램프, 할로겐금속 램프, 크세논램프, 무전극 방전램프 및 탄소 arc 램프와 같은 다양한 광원을 사용하여도 좋다.
본 발명의 용도는 그것의 우수한 유지력으로 인하여, 편향판, 액정 디스플레 이, 광학부품, 시계부품, 복합재, 적층유리, 복층유리 등에 사용되는 기재의 접합하기 위해서 사용하여도 좋다.
본 발명의 조성물은 그것의 경화물의 유지력 및 상기 점착강도가 탁월하기 때문에, 점착시트를 제조하는데 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물을 점착시트로 사용하는 경우 기재로는, 예를 들어 종이, 셀로판, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 불소 수지, 폴리스티렌, 폴리이미드, 폴리아세테이트, 염화폴리비닐, 유리, 아크릴수지, 메타크릴수지, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 액정 중합체, 폴리에테르 술폰, 에틸렌-비닐 알콜 수지 및 우레아-멜라민수지가 있다.
상기 점착시트를 제조하기 위해서 일반적인 방법을 채용할 수 있는데, 상기 일반적인 방법이라고 하는 것은 상기 시트를 기재위에 도포하고, 도포층을 건조하고 나서, 활성 에너지선으로 상기 도포물을 조사함으로써 시트를 제조하는 방법이다. 상기 도포법, 도포량 및 활성 에너지선의 조사조건 등은 상기한 것과 동일하다.
상기 점착시트의 종류로는 점착라벨, 점착테이프, 특정 점착필름 등으로 사용할 수 있다.
상기 점착라벨이라는 것은 상표 라벨, 품질표시 라벨, 내용표시 라벨, 재사용 라벨, 및 명판과 같은 상품표시용 라벨; 계량라벨, 핸드라벨, 가격꼬리표 및 가격마크와 같은 가격표시용 라벨; 취급설명 라벨, 검사증명 라벨, 보증라벨, 수리방지용 라벨, 배전도 라벨, 눈금판 라벨 및 PL법 경고라벨과 같은 설명 및 보증용 라 벨; 스티커(창문용, 자동차용, 점포용 등), 마크 및 장식용 라벨, 스탬프, 시일, 배지, 포스터 및 다층 라벨과 같은 홍보 및 판촉용 라벨; 장부표시용 라벨, 전산기용 라벨, POS용 라벨, 및 공정ㆍ재고관리 라벨과 같은 관리용 라벨; 양면 및 편면 수하물 라벨, 주소 라벨 및 택배용 전표 라벨과 같은 수하물 주소용 라벨; 시일과 캡시일과 같은 시일용 라벨; 안내표식 라벨, 교통표식 라벨 및 시설표식 라벨과 같은 안내 및 표식용 라벨; 화장도구-관련 라벨, 가전용 라벨 및 OA 기기용 라벨과 같은 재활용용 라벨; 문구용, 비디오 카세트용, 플로피 디스크용 목록라벨; 컬러 샘플용 라벨; 완구용(시일) 라벨; 및 교재용 라벨이 있다.
상기 점착테이프에는 명판 테이프, 금속 건재용 및 자동차용 테이프와 같은 표면보호용 테이프; 반도체 제조공정에 사용되는 테이프, 전자부품 전송용 테이프, 보호 및 덮개용 테이프, 고정 및 점착테이프, 전기절연 테이프, 결속ㆍ보정용 테이프, 전도성 테이프와 같은 전자 및 전기기기용 테이프; EPS(발포 폴리스티렌 비드 융착제품) 케이스 위에 표시 및 시일하기 위한 테이프; 도장, 덮개용 테이프 및 상처덮개용 테이프와 같은 일반적인 덮개용 테이프; 파형판 포장용 테이프와 같은 시일 및 포장용 테이프; 사무용 테이프; 기타 자동차 장식용 테이프; 사진제판용 테이프; 슬라이싱 테이프; 양면 테이프 및 셀로판 테이프, OPP 테이프와 같은 일반적인 결속ㆍ고정용 테이프가 있다.
상기 특정 점착제 필름에는 옥외 광고용 필름, 자동차용 스트라이프 및 마킹 필름과 같은 옥외 내구용 필름; 포스터, 인테리어 필름 및 내장재와 같은 일반적인 벽면 장식용 필름; 엘리베이터 내장 필름, 카운터 장식필름, 가구 장식용 필름, 차 량용 내장 필름, 자동판매기 장식필름, 출입코너 장식용 필름 및 테이블 장식용 필름과 같은 내장 장식용 필름; 윈도우 디스플레이용 필름, 스티커 및 마킹 필름과 같은 단기간 장식용 필름; 옥외 내구성 필름과 같은 내부 조명용 간판용 필름; 빌딩용 자연광 차단ㆍ분산 방지용 필름; 자동차, 신발 및 헬멧의 보안용 반사 필름; 물이나 비눗물로 젖은 자동차에 도포되는 윈도우용 필름; 기타 프리즘, 홀로그램 필름, 축광필름 및 발광필름이 있다.
본 발명의 상기 점착제 조성물은 종래의 용제형 점착제 조성물과 같이 실온에서 반응하기 쉬운 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 사용하는 것이지만, 가교제를 병용하며 숙성공정이 필요한 에멀젼형 압성 점착제와 같은 종래의 2액형 조성물과는 달리, 상기 공중합체의 구성성분이 상온의 암소에서 반응성이 없기 때문에, 보존안정성이 우수하고 가열과 같은 숙성공정이 불필요하여 1액형 조성물로 유용하다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 활성 에너지선의 조사에 의해서 공중합체중의 말레이미드기가 분자사이에서 서로 가교반응을 유발하여, 그로 인해 상기 조성물의 유지력이 매우 높아지게 된다. 또한, 목적에 따라 이미드 (메타)아크릴레이트의 공중합체의 비율을 조정함으로써, 유지력과 점착강도 사이의 평형을 용이하게 조절할 수 있다. 말레이미드기를 보유하는 공중합체가 자외선의 조사에 의해 가교반응을 일으킨다는 것이 JP-A-52-988과 JP-A-55-160010 등에 공지되어 있다. 그러나, 상기 공보에는 점착제의 용도가 언급되어 있지 않으며, 본 발명에 의해서만 말레이미드기를 보유하는 공중합체를 함유하는 조성물을 점착제의 용도, 특히 점착시 트로 사용하는 것이 적합하다는 사실이 알려져 있다.
뿐만 아니라, 본 발명의 조성물은 활성 에너지선의 조사로 손쉽게 경화되며, 심지어 자외선을 조사하여 상기 조성물을 경화시키는 경우에, 중합개시제를 전혀 배합하지 않거나 소량의 중합개시제를 배합하는 것만으로도 우수한 경화성을 나타낸다. 이것은, 자외선의 조사로 말레이미드기가 수소를 끌어당기는 반응을 일으켜서 라디칼을 생성시키기 때문인데, 그 내용은 Sonny Jonsson et al.에 의해서 작성된 주요 강의 모음집인 "Academic Days"의 34페이지(Radtech '95유럽)에 공지되어 있다. 동일한 메커니즘에 의해서, 중합개시제를 배합하지 않는 경우에도 본 발명의 상기 공중합체의 말레이미드기는 또한 라디칼을 생성하여, 상기 말레이미드기가 그 사이에서 가교반응을 유발시킨다. 이러한 이유로, 본 발명의 조성물은 중합개시제를 전혀 배합하지 않거나 소량의 중합개시제를 배합한다고 하더라도 경화성이 탁월하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예와 비교예로 보다 상세하게 설명할 것이다. 또, 하기 실시예와 비교예에서, "부"라는 것은 "중량부"를 의미하며, "%"는 "중량%"를 의미한다.
사용된 단량체의 약호는 다음을 의미한다.
HA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
BA: 부틸 아크릴레이트
HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트
AA: 아크릴산
TPGDA: 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
실시예1
1) 점착제 조성물의 제조:
상기 식(2)의 화합물 0.5g, BA 94.0g, AA 5.0g, HEA 0.5g, 부틸아세테이트 100g, 및 중합개시제로 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(이하, 이것을 "AMBN"이라고 함) 0.5g을 실온에서 교반기, 온도계, 및 냉각기가 설치된 플라스크내에 충전시키고, 균일하게 용해시켰다. 그리고 나서, 승온하여 상기 내용물을 85℃에서 2시간, 그리고 이어서 95℃에서 1시간 동안 교반하였다.
이렇게 하여 얻어진 공중합체 용액의 고형분함량은 50%이고, 수평균 분자량은 52000이며, 중량평균분자량은 140000이었다.
상기 얻어진 공중합체 용액을 점착제 조성물로 하고, 이것을 점착제 a1이라고 한다.
2) 점착시트의 제조:
건조후 상기 점착제층의 두께가 20㎛가 되도록 상기 조성물 a1을 두께 25㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 표면위에 도포하고 나서, 상기 도포물을 열풍 순환식 건조기로 100℃에서 120초 동안 건조하였다.
그리고 나서, 상기 필름을 5m/분의 컨베이어 속도에서 120W/cm의 집광형 고합 수은램프(높이가 10cm인 램프)하를 2회 통과시켜서 상기 조성물이 도포된 면을 자외선으로 조사하여, 점착시트를 제조하였다.
점착강도, 유지력, 점착성 및 악취의 4가지 항목에 대하여 상기 점착시트를 평가하였다. 그 결과를 표1에 표시한다.
실시예1의 점착제 조성물은 점착강도, 유지력 및 점착성의 모두 항목에 있어서 우수하였을 뿐만 아니라, 경화된 도포필름에는 악취가 없었다.
점착강도:
상기 점착시트 및 피점착체로 스테인레스판을 사용하여, 23℃, 65%RH 조건하에서 JIS Z-0237에 따라 180°박리강도를 측정하였다.
유지력:
상기 점착시트를 스테인레스판에 점착면적이 25mm ×25mm가 되도록 점착시키고, 40℃에서 거기에 1kg의 부하를 걸어주었다. 그리고 나서, 상기 점착시트가 박리될때까지의 시간을 측정하였다. 얻어진 유지시간을 유지력으로 간주하였다.
상기 시트를 40℃에서 48시간 동안 유지하고, 80℃에서 1kg의 부하를 나누어서 걸어주고, 시트가 박리될때까지의 시간을 측정하고 이 유지시간을 유지력으로 간주하였다. 상기 시트를 80℃에서 48시간 동안 유지한 후에는, 80℃에서 유지시간은 48시간 이상인 것으로 나타났으며, 초기 첨부위치에서부터의 이동폭을 측정하고 이것을 병기하였다.
점착성:
상기 점착 시트를 사용하여, 23℃, 65% RH의 기류하에서 JIS Z-0237의 볼링법에 따라서 측정하였다.
악취:
상기 점착시트의 악취를 측정하여, 잔존하는 단량체의 악취를 평가하였다.
O: 악취가 없음.
△: 약간 악취가 있음.
×: 악취가 심함.
실시예2~5
표1에 표시한 구성단량체를 사용한 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 공중합체를 제조하였다. 얻어진 공중합체 용액을 점착제 조성물로 하였다.
상기 얻어진 조성물을 사용하여, 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 실시예1과 마찬가지의 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표2에 표시한다.
실시예2~5의 점착제 조성물은 점착강도, 유지력 및 점착성의 모든 평가항목에 있어서 우수하였을 뿐만 아니라, 경화된 도포필름에 어떠한 악취도 나지 않았다.
점착제 단량체 부틸 아세테이트 AMBN 고형분 함량 (%) Mn *103 Mw *103
(2)1) (3)2) BA HA HEA AA
a1 0.5 94.0 0.5 5.0 100 0.5 50 52 140
a2 1.5 93.0 0.5 5.0 100 0.5 50 45 128
a3 4.0 90.5 0.5 5.0 100 0.5 50 40 145
a4 8.0 92.0 100 0.5 50 40 160
a5 15.0 79.5 0.5 5.0 100 0.5 50 46 135
1)(2): 상기 식(2)로 표시되는 이미드 아크릴레이트
2)(3): 상기 식(3)으로 표시되는 이미드 아크릴레이트
실시예6
실시예1에서 얻어진 공중합체 용액 100부에 대하여 TPGDA 2.5부 및 벤질 디메틸 케탈 0.25부를 배합하여, 점착제 조성물을 제조하였다. 이것을 점착제 a6으로 한다.
상기 점착제a6을 사용하여 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표2에 표시한다.
실시예6의 점착제 조성물은 점착강도, 유지력 및 점착성의 모든 평가항목에서 우수하였을 뿐만 아니라, 경화된 도포필름에는 어떠한 악취도 없었다.
실시예7
물 40g, 도데실벤젠술폰산(카오 주식회사 제품, 상품명 NEOPELEX No. 25) 4g, 및 실시예1에서와 같은 조성의 단량체를 사용하여 예비-에멀젼을 제조하였다.
물 48g을 교반기, 온도계, 냉각기 및 적하누두가 설치된 플라스크에 충전시키고, 반응용기내의 공기를 질소로 교환한 후에 80℃로 승온하였다. 그리고 나서, 과황산암모늄 0.1g을 거기에 배합하고 나서, 0.5%의 예비에멀젼을 배합하여 중합을 개시하였다. 중합이 개시된 것을 확인한 후에, 상기 예비에멀젼(전량의 99.5%) 및 중합온도를 79~81℃로 유지하면서 4시간에 걸쳐서 3g의 10% 과황산암모늄을 연속적으로 적하하였다. 상기 첨가반응이 종료된 후에, 생성물을 80℃에서 2시간 더 방치한 후에 반응을 종료하였다.
이렇게 하여 얻어진 공중합체 에멀젼을 25% 암모니아수로 중화하고 알칼리 가용형 증점제(도아고세이 주식회사 제품인 상품명 B-500)를 사용하여 점도를 10,000cps로 조정하여 점착제 조성물을 얻었다. 이러한 점착제 조성물의 고형분 함량은 51.2%이고, pH는 7.2였다. 이것을 점착제 a7로 하였다.
상기 점착제 a7을 사용하여 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표2에 표시한다.
실시예7의 상기 점착제 조성물은 점착강도, 유지력 및 점착성의 모둔 평가항목에 있어서 우수하였을 뿐만 아니라, 경화된 도포필름에는 어떠한 악취도 없었다.
실시예 점착제 점착강도 (gf/인치) 유지력 점착성 악취
40℃ 80℃ 이동폭
1 a1 770 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 5 O
2 a2 488 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 5 O
3 a3 333 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 4 O
4 a4 302 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 4 O
5 a5 105 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 3 O
6 a6 705 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 5 O
7 a7 620 ＞48시간 ＞48시간 이동없음 5 O

비교예1 및 2
실시예2와 3에서 얻은 점착제 조성물(점착제 a2 및 a3)을 사용한다는 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 표면에 도포하여 건조시킨 조성물에 자외선을 조사하지 않았다.
얻어진 점착시트를 실시예1과 마찬가지로 평가하였다. 그 결과를 표4에 표시한다.
비교예1과 2의 조성물은 점착강도 및 점착성에서는 우수하지만, 유지력은 불량하며, 또한 경화된 도포필름에는 원료 공중합체의 미반응 단량체로부터 발생하는 악취가 있었다.
비교예3~5
표3에 표시한 단량체를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 공중합체를 제조하고, 얻어지는 공중합체 용액을 점착제 조성물로 사용하였다.
상기 조성물을 사용하여, 실시예1과 마찬가지의 방법으로 점착시트를 제조하고, 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표4에 표시한다.
이미드 아크릴레이트의 공중합비율이 본 발명의 하한보다 더 낮은 공중합체를 사용한 비교예3의 상기 점착제 조성물은 점착강도와 점착성은 우수하였지만, 유지력은 불량하였고, 경화된 도포필름에는 원료 공중합체내의 미반응 단량체로부터 발생하는 악취가 있었다.
이미드 아크릴레이트의 공중합율이 본 발명의 상한보다 더 높은 공중합체를 사용한 비교예4의 점착제 조성물에서는, 경화된 도포필름에는 어떠한 악취도 나지 않았지만, 점착강도와 점착성은 불량하였다. 상기 이미드 아크릴레이트의 효과로 인해서 상기 필름의 응집력은 높은 것으로 사료되지만, 스테인레스판의 점착강도에 비해서는 낮기 때문에 상기 필름은 부하를 인가한 직후 박리되어, 상기 유지력의 측정치가 낮았다.
이미드 아크릴레이트를 함유하지 않은 공중합체를 사용한 비교예5의 점착제 조성물은 점착강도 및 점착성은 우수하였지만, 유지력은 불량하였고, 또한 경화된 도포필름에는 원료 공중합체내의 미반응 단량체로부터 발생하는 악취가 있었다.
점착제 단량체 부틸 아세테이트 AMBN 고형분 함량 (%) Mn *103 Mw *103
(2)1) (3)2) BA HA HEA AA
b1 0.05 94.5 0.5 5.0 100 0.5 50 47 111
b2 35.0 59.5 0.5 5.0 100 0.5 50 45 154
b3 94.5 0.5 5.0 100 0.5 50 40 109
1) (2): 상기 식(2)로 표시되는 이미드 아크릴레이트
2) (3): 상기 식(3)으로 표시되는 이미드 아크릴레이트
비교예6
비교예4에서 얻어진 상기 점착제 조성물(점착제 a3)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 표면위에 도포되어 건조한 조성물에는 자외선을 조사하지 않았다.
이렇게 하여 얻어진 점착시트를 실시예1과 동일한 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표4에 표시한다.
비교예6의 점착제 조성물은 점착강도 및 점착성은 우수하였지만, 유지력은 불량하였고, 또한 경화된 도포필름에는 원료 공중합체내의 미반응 단량체로부터 발 생하는 악취가 있었다.
비교예7
비교예5에서 얻어진 100부의 공중합체액에 대하여, 벤질 디메틸케탈 0.25부를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이것을 점착제 b4로 하였다.
상기 점착제 b4를 사용하여 실시예1과 동일한 방법으로 점착시트를 제조하고, 실시예1과 마찬가지의 방법으로 평가하였다. 그 결과를 표4에 표시한다.
비교예7의 상기 점착제 조성물은 점착강도 및 점착성은 우수하였지만, 유지력은 불량하였을 뿐만 아니라, 경화된 도포필름에는 원료 공중합체내의 미반응 단량체 및 중합개시제의 분해물로부터 발생하는 악취가 있었다.
비교예 점착제 점착강도 (gf/인치) 유지력 점착성 악취
40℃ 80℃ 이동폭
1* a2 607 1분 이하 - - 7 △
2* a3 455 1분 이하 - - 6 ×
3 b1 647 1분 이하 - - 4 △
4 b2 10 1분 이하 - - ＜2 O
5 b3 655 1분 이하 - - 7 △
6* b3 567 3분 - - 7 △
7 b4 655 1분 이하 - - 7 ×
*: 상기 점착시트의 제조시, 자외선 조사를 실시하지 않은 경우를 나타냄.
본 발명의 점착제 조성물은 1액형 조성물로 사용가능하며, 저장한정성이 우수할 뿐만 아니라, 사용시 가열ㆍ숙성 등의 공정이 불필요하다. 또한, 상기 조성물의 경화물은 점착강도와 유지력이 우수하며 거의 악취도 없다. 상기 조성물은 특히 높은 유지력이 요구되고 악취가 남을 우려가 없는 점착시트 등의 용도로 매우 적합하다.

Claims (5)

  1. 하기 식(1)로 표시되는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~30중량% 및 에틸렌성 불포화기를 함유하는 단량체 70~99.9중량%로 이루어진 공중합체를 구성 단량체 단위로 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물.
    Figure 112001010916664-pct00004
    상기 식(1)에서, R1과 R2는 각각 개별적으로 수소원자나 탄소수 4 이하의 알킬기이며, R1과 R2중 어느 하나는 수소원자이고, 나머지 하나는 탄소수 4 이하의 알킬기, 또는 R1과 R2가 서로 결합되어 탄소고리를 형성한다; R3는 탄소수 1~6의 알킬렌기이며; R4는 수소원자나 메틸기이며; n은 1~6의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~30중량%, 탄소수 4~12인 알킬기를 보유하는 알킬 (메타)아크릴레이트 70~99.9중량%, 및 필요에 따라 상기 단량체와 공중합가능한 단량체 0~50중량%를 구성 단량체 단위로 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 공중합체는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~3중량% 및 에틸렌성 불포화기를 함유하는 단량체 97~99.9중량%를 구성 단량체 단위로 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 공중합체는 이미드 (메타)아크릴레이트 0.1~3중량%, 탄소수 4~12인 알킬기를 보유하는 알킬 (메타)아크릴레이트 97~99.9중량%, 및 필요에 따라 상기 단량체와 공중합가능한 단량체 0~50중량%를 구성 단량체 단위로 포함하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물.
  5. 기재, 및
    제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 이루어진 도포층에 활성 에너지선을 조사하여 가교경화시킨 점착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착시트.
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