JP2873352B2 - 感圧接着剤 - Google Patents
感圧接着剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着力とタックと保持
力のバランスに優れ、耐候性、透明性が良好でダンボー
ル箱の封緘等の包装用途に好敵な感圧接着剤に関する。
力のバランスに優れ、耐候性、透明性が良好でダンボー
ル箱の封緘等の包装用途に好敵な感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ダンボール箱の封緘等の包装用途
向けの感圧接着剤としては、ゴム系のものが知られてい
た。かかるゴム系感圧接着剤は、ゴム系ポリマに粘着付
与剤、軟化剤、充填剤を配合して、剥離抵抗に関係する
接着力と、被着体への濡れ特性に関係するタックと、耐
クリープ性に関係する保持力とのバランスを調整したも
のからなる。しかしながら、熱とか酸素で劣化しやすく
て耐候性に乏しく、また透明性に乏しい問題点があつ
た。
向けの感圧接着剤としては、ゴム系のものが知られてい
た。かかるゴム系感圧接着剤は、ゴム系ポリマに粘着付
与剤、軟化剤、充填剤を配合して、剥離抵抗に関係する
接着力と、被着体への濡れ特性に関係するタックと、耐
クリープ性に関係する保持力とのバランスを調整したも
のからなる。しかしながら、熱とか酸素で劣化しやすく
て耐候性に乏しく、また透明性に乏しい問題点があつ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着力とタ
ックと保持力の良好なバランス性に加えて、耐候性と透
明性にも優れる感圧接着剤の開発を課題とする。
ックと保持力の良好なバランス性に加えて、耐候性と透
明性にも優れる感圧接着剤の開発を課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル基の
炭素数が４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする
単量体８５〜９９重量％と、カルボキシル基及び／又は
水酸基を有す単量体１〜１５重量％を成分とするガラス
転移点が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖と
し、重量平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２
５０°Ｋ以下のカルボキシル基不含有化合物を側鎖とす
ると共に、ゲルパーミエーショングロマトグラィーによ
る分子量測定においてレーザ散乱法による分子量／ポリ
スチレン換算による分子量の比が１．３以下であるグラ
フト重合体からなることを特徴とする非紫外線硬化性の
感圧接着剤を提供するものである。
炭素数が４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする
単量体８５〜９９重量％と、カルボキシル基及び／又は
水酸基を有す単量体１〜１５重量％を成分とするガラス
転移点が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖と
し、重量平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２
５０°Ｋ以下のカルボキシル基不含有化合物を側鎖とす
ると共に、ゲルパーミエーショングロマトグラィーによ
る分子量測定においてレーザ散乱法による分子量／ポリ
スチレン換算による分子量の比が１．３以下であるグラ
フト重合体からなることを特徴とする非紫外線硬化性の
感圧接着剤を提供するものである。
【０００５】
【作用】主鎖及び側鎖がガラス転移点250゜Ｋ以下の重合
体からなるグラフト重合体を用いることにより低温にお
いてもタックに優れるものとすることができる。また、
そのグラフト重合体ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによる分子量測定においてレーザ散乱法による分
子量／ポリスチレン換算による分子量の比が1.3以上で
あることにより、側鎖が被着体に良好な密着性を示すた
めか、接着力とタックと保持力のバランスに優れるもの
とすることができる。さらに、アクリル系ポリマーであ
ることにより耐候性、透明性に優れるものとすることが
できる。
体からなるグラフト重合体を用いることにより低温にお
いてもタックに優れるものとすることができる。また、
そのグラフト重合体ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーによる分子量測定においてレーザ散乱法による分
子量／ポリスチレン換算による分子量の比が1.3以上で
あることにより、側鎖が被着体に良好な密着性を示すた
めか、接着力とタックと保持力のバランスに優れるもの
とすることができる。さらに、アクリル系ポリマーであ
ることにより耐候性、透明性に優れるものとすることが
できる。
【０００６】
【実施例】本発明の感圧接着剤は、グラフト重合体を用
いてなり、そのグラフト重合体はアルキル基の炭素数が
４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする単量体８
５〜９９重量％と、カルボキシル基及び／又は水酸基を
有する単量体１〜１５重量％を成分とするガラス転移点
が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖とし、重量
平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２５０°Ｋ
以下のカルボキシル基不含有化合物を側鎖とするものか
らなる。本発明において用いるものは、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量測定においてレ
ーザ散乱法による分子量／ポリスチレン換算による分子
量の比が１．３以上、就中１．４〜２．５のものであ
る。
いてなり、そのグラフト重合体はアルキル基の炭素数が
４〜１２のアクリル酸系エステルを主体とする単量体８
５〜９９重量％と、カルボキシル基及び／又は水酸基を
有する単量体１〜１５重量％を成分とするガラス転移点
が２５０°Ｋ以下のアクリル系重合体を主鎖とし、重量
平均分子量が１０００以上でガラス転移点が２５０°Ｋ
以下のカルボキシル基不含有化合物を側鎖とするものか
らなる。本発明において用いるものは、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量測定においてレ
ーザ散乱法による分子量／ポリスチレン換算による分子
量の比が１．３以上、就中１．４〜２．５のものであ
る。
【０００７】前記のアクリル系重合体が成分とするアク
リル酸系エステルは、炭素数が４〜12のアルキル基を有
するものである。その例としては、ブチル基、イソアミ
ル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノ
ニル基、デシル基、ドデシル基等を有するアクリル酸、
ないしメタクリル酸のエステルなどがあげられる。アク
リル系重合体の合成には、１種又は２種以上のアクリル
酸系エステルが用いられる。アクリル系重合体の合成に
際しては必要に応じて他の単量体を用いてもよい。その
使用量は接着力の点より、アクリル酸系エステルの30重
量％以下が適当である。かかる単量体の例としては、酢
酸ビニル、スチレンないしその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミドなどがあげられる。
リル酸系エステルは、炭素数が４〜12のアルキル基を有
するものである。その例としては、ブチル基、イソアミ
ル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノ
ニル基、デシル基、ドデシル基等を有するアクリル酸、
ないしメタクリル酸のエステルなどがあげられる。アク
リル系重合体の合成には、１種又は２種以上のアクリル
酸系エステルが用いられる。アクリル系重合体の合成に
際しては必要に応じて他の単量体を用いてもよい。その
使用量は接着力の点より、アクリル酸系エステルの30重
量％以下が適当である。かかる単量体の例としては、酢
酸ビニル、スチレンないしその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミドなどがあげられる。
【０００８】前記のアクリル系重合体が成分とするカル
ボキシル基及び／又は水酸基を有する単量体の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、クロトン酸の如きカルボキシル基含有単量体、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピルの如き水酸基含有単量
体、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシエチルの如きカル
ボキシル基と水酸基を含有する単量体などがあげられ
る。かかる単量体のアクリル系重合体における含有量
は、１〜15重量％である。その含有量が１重量％未満で
は保持力が乏しくなり、15重量％を超えると分子鎖の可
撓性に劣ってタックや接着力に乏しくなる。なお主鎖を
形成するアクリル系重合体の重量平均分子量は５万以
上、就中10万〜200万が好ましい。
ボキシル基及び／又は水酸基を有する単量体の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、クロトン酸の如きカルボキシル基含有単量体、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシプロピルの如き水酸基含有単量
体、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシエチルの如きカル
ボキシル基と水酸基を含有する単量体などがあげられ
る。かかる単量体のアクリル系重合体における含有量
は、１〜15重量％である。その含有量が１重量％未満で
は保持力が乏しくなり、15重量％を超えると分子鎖の可
撓性に劣ってタックや接着力に乏しくなる。なお主鎖を
形成するアクリル系重合体の重量平均分子量は５万以
上、就中10万〜200万が好ましい。
【０００９】グラフト重合体の側鎖は、重量平均分子量
１０００以上で、ガラス転移点250゜Ｋ以下の化合物が形
成する。その重量平均分子量が１０００未満では側鎖の
絡合い等の相互作用に劣って凝集力に乏しくなる。な
お、側鎖を形成する化合物の重量平均分子量の上限は、
調製性の点より10万程度が一般的である。グラフト重合
体における側鎖の分子量や導入割合の制御で、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより分子量測定にお
いてレーザ散乱法による分子量とポリスチレン換算によ
る分子量との比をコントロールすることができる。な
お、かかる分子量の比が1.3未満では保持力に乏しく、
架橋剤で架橋処理した場合に接着力の低下を招いてバラ
ンスをとりにくい。
１０００以上で、ガラス転移点250゜Ｋ以下の化合物が形
成する。その重量平均分子量が１０００未満では側鎖の
絡合い等の相互作用に劣って凝集力に乏しくなる。な
お、側鎖を形成する化合物の重量平均分子量の上限は、
調製性の点より10万程度が一般的である。グラフト重合
体における側鎖の分子量や導入割合の制御で、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより分子量測定にお
いてレーザ散乱法による分子量とポリスチレン換算によ
る分子量との比をコントロールすることができる。な
お、かかる分子量の比が1.3未満では保持力に乏しく、
架橋剤で架橋処理した場合に接着力の低下を招いてバラ
ンスをとりにくい。
【００１０】グラフト重合体の調製は、適宜な方法によ
り行うことができる。ラジカル重合性二重結合を少なく
とも片末端に有する側鎖形成化合物を別途に調製し、そ
れを主鎖形成用の単量体と共に共重合処理する方式が側
鎖の分子量制御、ホモポリマー生成の抑制、ひいては所
望のグラフト重合体の形成性などの点より好ましい。そ
の共重合処理は、例えば溶液重合方式、乳化重合方式、
懸濁重合方式等により行うことができる。
り行うことができる。ラジカル重合性二重結合を少なく
とも片末端に有する側鎖形成化合物を別途に調製し、そ
れを主鎖形成用の単量体と共に共重合処理する方式が側
鎖の分子量制御、ホモポリマー生成の抑制、ひいては所
望のグラフト重合体の形成性などの点より好ましい。そ
の共重合処理は、例えば溶液重合方式、乳化重合方式、
懸濁重合方式等により行うことができる。
【００１１】なお、前記の側鎖形成化合物の調製は例え
ば、アクリル酸系エステル等の成分単量体を、アゾビス
（４−シアノ）吉草酸やチアグリコール酸の如きカルボ
キシル基ないし水酸基を有する重合開始剤、ないし連鎖
移動剤の存在下に重合処理して通例、重量平均分子量が
１０００〜５００００程度で末端にカルボキシル基ない
し水酸基を有するオリゴマーを調製し、そのオリゴマー
を、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メタクリロイルオキシイソシアネートの如きカルボ
キシル基ないし水酸基と反応しうる官能基とラジカル重
合性二重結合を有する化合物と反応させる方法などによ
り行うことができる。従って本発明におけるグラフト重
合体は、その側鎖にカルボキシル基を含有しないもので
ある。
ば、アクリル酸系エステル等の成分単量体を、アゾビス
（４−シアノ）吉草酸やチアグリコール酸の如きカルボ
キシル基ないし水酸基を有する重合開始剤、ないし連鎖
移動剤の存在下に重合処理して通例、重量平均分子量が
１０００〜５００００程度で末端にカルボキシル基ない
し水酸基を有するオリゴマーを調製し、そのオリゴマー
を、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メタクリロイルオキシイソシアネートの如きカルボ
キシル基ないし水酸基と反応しうる官能基とラジカル重
合性二重結合を有する化合物と反応させる方法などによ
り行うことができる。従って本発明におけるグラフト重
合体は、その側鎖にカルボキシル基を含有しないもので
ある。
【００１２】感圧接着剤の使用目的が例えば反発力の強
いダンボール箱の封緘等である場合のように、保持力に
優れることが要求されるときには多官能性のアクリル酸
系エステル成分を主鎖や側鎖に含有させることが好まし
い。その多官能性アクリル酸系エステルとしては限定す
るものではないが、例えばポリエチレングリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２
−ビス（４−（アクリロキシ−ジエトキシ）フェニル）
プロパントリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタントリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ないしそれらのアクリ
ル酸成分をメタクリル酸に置換したものなどがあげられ
る。
いダンボール箱の封緘等である場合のように、保持力に
優れることが要求されるときには多官能性のアクリル酸
系エステル成分を主鎖や側鎖に含有させることが好まし
い。その多官能性アクリル酸系エステルとしては限定す
るものではないが、例えばポリエチレングリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２
−ビス（４−（アクリロキシ−ジエトキシ）フェニル）
プロパントリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタントリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ないしそれらのアクリ
ル酸成分をメタクリル酸に置換したものなどがあげられ
る。
【００１３】本発明の感圧接着剤は、非紫外線硬化性の
もの、すなわち紫外線照射で硬化するタイプ以外の、例
えば溶剤による溶液タイプなどの通例の適用形態に調製
することができる。その調製に際してはグラフト重合体
のほかに、必要に応じて適宜な配合剤を添加してよい。
その例としては、架橋剤、接着力調節剤、粘着付与剤、
可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、
増量剤などがあげらる。
もの、すなわち紫外線照射で硬化するタイプ以外の、例
えば溶剤による溶液タイプなどの通例の適用形態に調製
することができる。その調製に際してはグラフト重合体
のほかに、必要に応じて適宜な配合剤を添加してよい。
その例としては、架橋剤、接着力調節剤、粘着付与剤、
可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、
増量剤などがあげらる。
【００１４】一般に用いられる架橋剤としては、ポリイ
ソシアネート、メラミン系樹脂、アミン−エポキシ樹
脂、過酸化物、金属キレート化合物などがあげられる。
架橋剤の配合量は、グラフト重合体100重量部あたり約1
0重量部以下が適当である。
ソシアネート、メラミン系樹脂、アミン−エポキシ樹
脂、過酸化物、金属キレート化合物などがあげられる。
架橋剤の配合量は、グラフト重合体100重量部あたり約1
0重量部以下が適当である。
【００１５】一般に用いられる接着力調節剤としては、
アクリル系ポリマーなどがあげられる。粘着付与剤とし
ては、テルペン系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、
クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹
脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂な
どがあげられる。
アクリル系ポリマーなどがあげられる。粘着付与剤とし
ては、テルペン系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、
クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹
脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂な
どがあげられる。
【００１６】一般に用いられる可塑剤としては、プロセ
スオイル、ポリエステルなどがあげられる。軟化剤とし
てはポリブテン、液状ゴムなどがあげられる。
スオイル、ポリエステルなどがあげられる。軟化剤とし
てはポリブテン、液状ゴムなどがあげられる。
【００１７】上記のいずれの場合にも透明性の点より、
色を呈するものや相溶性に劣るものの使用は好ましくな
い。配合剤の使用量はそれらの合計量でグラフト重合体
の等量以下が一般的である。
色を呈するものや相溶性に劣るものの使用は好ましくな
い。配合剤の使用量はそれらの合計量でグラフト重合体
の等量以下が一般的である。
【００１８】本発明の感圧接着剤は、例えばプラスチッ
クフィルム、紙、布、金属箔等の薄葉体にそれを５〜10
0μmの厚さで付設してなる粘着テープなど、通例の用途
に用いることができる。就中、ダンボール箱の封緘等の
包装用途に好ましく用いられる。
クフィルム、紙、布、金属箔等の薄葉体にそれを５〜10
0μmの厚さで付設してなる粘着テープなど、通例の用途
に用いることができる。就中、ダンボール箱の封緘等の
包装用途に好ましく用いられる。
【００１９】参考例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた容器に、
メタクリル酸メチル100部（重量部、以下同じ）、４，
４−アゾビス（４−シアノ）吉草酸１部、及びチオグリ
コール酸２部を入れ、メチルエチルケトン50部とトルエ
ン50部を溶媒として窒素置換下に60℃で３時間反応さ
せ、得られた生成物を水−メタノール混合溶剤で沈殿精
製処理して、末端カルボキシル化プレポリマーを得た。
このプレポリマーのＫＯＨ当量は0.2mmol／ポリマー１
ｇであった。
メタクリル酸メチル100部（重量部、以下同じ）、４，
４−アゾビス（４−シアノ）吉草酸１部、及びチオグリ
コール酸２部を入れ、メチルエチルケトン50部とトルエ
ン50部を溶媒として窒素置換下に60℃で３時間反応さ
せ、得られた生成物を水−メタノール混合溶剤で沈殿精
製処理して、末端カルボキシル化プレポリマーを得た。
このプレポリマーのＫＯＨ当量は0.2mmol／ポリマー１
ｇであった。
【００２０】次に、前記のプレポリマー100部、キシレ
ン200部、メタクリル酸グリシジル７部、ハイドロキノ
ン0.5部及びトリエチルアミン0.5部を上記と同様の容器
に入れて140℃で５時間反応させ、得られた生成物を水
−メタノール混合溶剤で沈殿精製処理したのち50℃、１
mmHgで48時間減圧乾燥させ、メタクリル酸メチル系の側
鎖形成化合物を得た。この側鎖形成化合物は、重量平均
分子量が8200、数平均分子量が5300、ガラス転移点が31
5゜Ｋ（示差熱分析、以下同じ）であり、末端カルボキシ
ル基の反応率は95％であつた（ＫＯＨ当量、以下同
じ）。前記において、分子量の測定条件は下記による
（以下同じ）。ポンプ：ＴＯＹＯ ＳＯＤＡ ＣＣＰ
Ｄ．恒温槽：ＣＯ−８０００．光散乱：ＬＳ−８００
０．示差屈折計：ＲＩ−８０１１．カラム：ＴＳＫ−Ｇ
ＥＬ Ｈタイプの有機溶媒系の高速ＧＰＣ用充填カラ
ム．
ン200部、メタクリル酸グリシジル７部、ハイドロキノ
ン0.5部及びトリエチルアミン0.5部を上記と同様の容器
に入れて140℃で５時間反応させ、得られた生成物を水
−メタノール混合溶剤で沈殿精製処理したのち50℃、１
mmHgで48時間減圧乾燥させ、メタクリル酸メチル系の側
鎖形成化合物を得た。この側鎖形成化合物は、重量平均
分子量が8200、数平均分子量が5300、ガラス転移点が31
5゜Ｋ（示差熱分析、以下同じ）であり、末端カルボキシ
ル基の反応率は95％であつた（ＫＯＨ当量、以下同
じ）。前記において、分子量の測定条件は下記による
（以下同じ）。ポンプ：ＴＯＹＯ ＳＯＤＡ ＣＣＰ
Ｄ．恒温槽：ＣＯ−８０００．光散乱：ＬＳ−８００
０．示差屈折計：ＲＩ−８０１１．カラム：ＴＳＫ−Ｇ
ＥＬ Ｈタイプの有機溶媒系の高速ＧＰＣ用充填カラ
ム．
【００２１】参考例２ 参考例１に準じ、アクリル酸ブチル100部、４，４−ア
ゾビス（４−シアノ）吉草酸１部及びチオグリコール酸
１部を用いて末端カルボキシル化プレポリマーを得、そ
のプレポリマー100部とメタクリル酸グリシジル7.1部を
用いてアクリル酸ブチル系の側鎖形成化合物を得た。こ
の側鎖形成化合物は、重合平均分子量が10300、数平均
分子量が6500、ガラス転移点が218゜Ｋであり、末端カル
ボキシル基の反応率は95％であつた。
ゾビス（４−シアノ）吉草酸１部及びチオグリコール酸
１部を用いて末端カルボキシル化プレポリマーを得、そ
のプレポリマー100部とメタクリル酸グリシジル7.1部を
用いてアクリル酸ブチル系の側鎖形成化合物を得た。こ
の側鎖形成化合物は、重合平均分子量が10300、数平均
分子量が6500、ガラス転移点が218゜Ｋであり、末端カル
ボキシル基の反応率は95％であつた。
【００２２】参考例３ 参考例１に準じ、アクリル酸２−エチルヘキシル85部、
メタクリル酸メチル15部、４，４−アゾビス（４−シア
ノ）吉草酸１部及びチオグリコール酸0.5部を用いて末
端カルボキシル化プレポリマーを得、そのプレポリマー
100部とメタクリル酸グリシジル1.8部を用いてアクリル
酸２−エチルヘキシル系の側鎖形成化合物を得た。この
側鎖形成化合物は、重量平均分子量が40000、数平均分
子量が16000、ガラス転移点が228゜Ｋであり、末端カル
ボキシル基の反応率は95％であつた。
メタクリル酸メチル15部、４，４−アゾビス（４−シア
ノ）吉草酸１部及びチオグリコール酸0.5部を用いて末
端カルボキシル化プレポリマーを得、そのプレポリマー
100部とメタクリル酸グリシジル1.8部を用いてアクリル
酸２−エチルヘキシル系の側鎖形成化合物を得た。この
側鎖形成化合物は、重量平均分子量が40000、数平均分
子量が16000、ガラス転移点が228゜Ｋであり、末端カル
ボキシル基の反応率は95％であつた。
【００２３】参考例４ 参考例１に準じ、メタクリル酸メチル85部、アクリロニ
トリル15部、４，４−アゾビス（４−シアノ）吉草酸１
部及びチオグリコール酸0.5部を用いて末端カルボキシ
ル化プレポリマーを得、そのプレポリマー100部とメタ
クリル酸グリジジル3.4部を用いてメタクリル酸メチル
系の側鎖形成化合物を得た。この側鎖形成化合物は、重
量平均分子量が26000、数平均分子量が8200、ガラス転
移点が326゜Ｋがあり、末端カルボキシル基の反応率は95
％であつた。
トリル15部、４，４−アゾビス（４−シアノ）吉草酸１
部及びチオグリコール酸0.5部を用いて末端カルボキシ
ル化プレポリマーを得、そのプレポリマー100部とメタ
クリル酸グリジジル3.4部を用いてメタクリル酸メチル
系の側鎖形成化合物を得た。この側鎖形成化合物は、重
量平均分子量が26000、数平均分子量が8200、ガラス転
移点が326゜Ｋがあり、末端カルボキシル基の反応率は95
％であつた。
【００２４】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌棒を備えた容器に、
参考例２で得た側鎖形成化合物10部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル98部、アクリル酸２部、過酸化ベンゾイル
0.2部を入れ、トルエン100部と酢酸エチル100部を溶媒
として窒素置換下に65℃で５時間、ついで80℃で２時間
反応させてグラフト重合体を得た。このグラフト重合体
は、主鎖のガラス転移点が230゜Ｋであり、分子量比（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測
定におけるレーザ散乱法による分子量／ポリスチレン換
算による分子量との比、以下同じ）は1.80であった。な
お主鎖のガラス転移点は対応する組成で別途に合成した
ポリマーに基づく（以下同じ）。
参考例２で得た側鎖形成化合物10部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル98部、アクリル酸２部、過酸化ベンゾイル
0.2部を入れ、トルエン100部と酢酸エチル100部を溶媒
として窒素置換下に65℃で５時間、ついで80℃で２時間
反応させてグラフト重合体を得た。このグラフト重合体
は、主鎖のガラス転移点が230゜Ｋであり、分子量比（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測
定におけるレーザ散乱法による分子量／ポリスチレン換
算による分子量との比、以下同じ）は1.80であった。な
お主鎖のガラス転移点は対応する組成で別途に合成した
ポリマーに基づく（以下同じ）。
【００２５】前記のグラフト重合体を含む反応溶液に四
官能性エポキシ系架橋剤0.05部を添加して本発明の感圧
接着剤を得た。
官能性エポキシ系架橋剤0.05部を添加して本発明の感圧
接着剤を得た。
【００２６】実施例２ 参考例３で得た側鎖形成化合物５部と、アクリル酸イソ
オクチル９０部、酢酸ビニル６部、アクリル酸４部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート0.01部を用いて
実施例１に準じグラフト重合体を得、本発明の感圧接着
剤を得た。なお前記のグラフト重合体は、主鎖のガラス
転移点が210゜Ｋであり、分子量比は1.72であった。
オクチル９０部、酢酸ビニル６部、アクリル酸４部、ト
リメチロールプロパントリアクリレート0.01部を用いて
実施例１に準じグラフト重合体を得、本発明の感圧接着
剤を得た。なお前記のグラフト重合体は、主鎖のガラス
転移点が210゜Ｋであり、分子量比は1.72であった。
【００２７】実施例３ 参考例２で得た側鎖形成化合物15部と、アクリル酸２−
エチルヘキシル97部、アクリル酸３部、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル0.1部を用いて実施例１に準じグラフ
ト重合体を得、本発明の管圧接着剤を得た。なお前記の
グラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が225゜Ｋであ
り、分子量比は1.70であった。
エチルヘキシル97部、アクリル酸３部、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル0.1部を用いて実施例１に準じグラフ
ト重合体を得、本発明の管圧接着剤を得た。なお前記の
グラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が225゜Ｋであ
り、分子量比は1.70であった。
【００２８】比較例１ 参考例１で得た側鎖形成化合物15部と、アクリル酸２−
エチルヘキシル98部、アクリル酸２部を用いて実施例１
に準じグラフト重合体を得、感圧接着剤を得た。なお前
記のグラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が225゜Ｋで
あり、分子量比は1.75であった。
エチルヘキシル98部、アクリル酸２部を用いて実施例１
に準じグラフト重合体を得、感圧接着剤を得た。なお前
記のグラフト重合体は、主鎖のガラス転移点が225゜Ｋで
あり、分子量比は1.75であった。
【００２９】比較例２ 参考例４で得た側鎖形成化合物10部と、アクリル酸ブチ
ル95部、アクリル酸５部を用いて実施例１に準じグラフ
ト重合体を得、感圧接着剤を得た。前記のグラフト重合
体は、主鎖のガラス転移点が215゜Ｋであり、分子量比は
1.62であった。
ル95部、アクリル酸５部を用いて実施例１に準じグラフ
ト重合体を得、感圧接着剤を得た。前記のグラフト重合
体は、主鎖のガラス転移点が215゜Ｋであり、分子量比は
1.62であった。
【００３０】比較例３ ガラス転移点が233゜Ｋの天然ゴムからなる市販のダンボ
ール封緘用ゴム系感圧接着剤（三官能性イソシアネート
系架橋剤を２部含有）を用いた。
ール封緘用ゴム系感圧接着剤（三官能性イソシアネート
系架橋剤を２部含有）を用いた。
【００３１】比較例４ アクリル酸ドデシル90部、アクリロニトリル５部及びア
クリル酸５部からなる側鎖を有しないポリマー（ガラス
転移転230゜Ｋ、分子量比1.2）を用いて実施例１に準じ
感圧接着剤を得た。
クリル酸５部からなる側鎖を有しないポリマー（ガラス
転移転230゜Ｋ、分子量比1.2）を用いて実施例１に準じ
感圧接着剤を得た。
【００３２】評価試験 実施例、比較例で得た感圧接着剤を厚さ60μmの一軸延
伸ポリプロピレンフィルムの片面に乾燥後の厚さが30μ
mとなるように均一に塗布し、加熱乾燥処理して粘着テ
ープを得、これを50℃以下に３日間放置したのち次の特
性を調べた。
伸ポリプロピレンフィルムの片面に乾燥後の厚さが30μ
mとなるように均一に塗布し、加熱乾燥処理して粘着テ
ープを得、これを50℃以下に３日間放置したのち次の特
性を調べた。
【００３３】粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した。
【００３４】保持力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した。条件は、40
℃、吊り下げ荷重（錘）２kg、吊り下げ時間30分間と
し、その間に錘が落下した場合にはその落下までの時間
を、落下しなかった場合は粘着テープのズレを測定し
た。
℃、吊り下げ荷重（錘）２kg、吊り下げ時間30分間と
し、その間に錘が落下した場合にはその落下までの時間
を、落下しなかった場合は粘着テープのズレを測定し
た。
【００３５】透明性 粘着テープ10枚を重ね合わせ、それを文字が印刷されて
いる紙に接着し、文字の判読が可能か否かを調べた。
いる紙に接着し、文字の判読が可能か否かを調べた。
【００３６】耐候性 粘着テープをステンレス板に２kgのロールを一往復させ
て圧着し、７日間屋外暴露したのち粘着テープを引き剥
がし、ステンレス板に糊残りが有るか無いかを調べた。
て圧着し、７日間屋外暴露したのち粘着テープを引き剥
がし、ステンレス板に糊残りが有るか無いかを調べた。
【００３７】封緘性 ダンボール箱における両端が自由に折れ曲がる蓋（幅10
5mm、長さ260mm）を閉じてその突合せ部（中央部）を幅
50mm、長さ260mmの粘着テープで接合し、その接合側を
下にしてダンボール箱を側辺を介し固定し、蓋を介して
その接合部に５kgの荷重を負荷し、その錘が落下するま
での時間、及び２３日間放置後の状態を調べた。
5mm、長さ260mm）を閉じてその突合せ部（中央部）を幅
50mm、長さ260mmの粘着テープで接合し、その接合側を
下にしてダンボール箱を側辺を介し固定し、蓋を介して
その接合部に５kgの荷重を負荷し、その錘が落下するま
での時間、及び２３日間放置後の状態を調べた。
【００３８】前記の結果を表１に示した。
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の感圧接着剤は、接着力とタック
と保持力のバランスに優れると共に、耐候性と透明性に
も優れており、ダンボール箱の封緘等に用いた場合、優
れた初期接着力を示すと共にその接着状態を長期に持続
する。
と保持力のバランスに優れると共に、耐候性と透明性に
も優れており、ダンボール箱の封緘等に用いた場合、優
れた初期接着力を示すと共にその接着状態を長期に持続
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−271471（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−301282（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 151/00 - 151/10,155/00 C08F 299/00
Claims (1)
- 【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル
酸系エステルを主体とする単量体８５〜９９重量％と、
カルボキシル基及び／又は水酸基を有する単量体１〜１
５重量％を成分とするガラス転移点が２５０°Ｋ以下の
アクリル系重合体を主鎖とし、重量平均分子量が１００
０以上でガラス転移点が２５０°Ｋ以下のカルボキシル
基不含有化合物を側鎖とすると共に、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量測定においてレー
ザ散乱法による分子量／ポリスチレン換算による分子量
の比が１．３以上であるグラフト重合体からなることを
特徴とする非紫外線硬化性の感圧接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40629090A JP2873352B2 (ja) | 1990-12-05 | 1990-12-05 | 感圧接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40629090A JP2873352B2 (ja) | 1990-12-05 | 1990-12-05 | 感圧接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209685A JPH04209685A (ja) | 1992-07-31 |
| JP2873352B2 true JP2873352B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=18515903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40629090A Expired - Fee Related JP2873352B2 (ja) | 1990-12-05 | 1990-12-05 | 感圧接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2873352B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105939845A (zh) * | 2013-12-18 | 2016-09-14 | 德莎欧洲公司 | 具有高粘性的抗剪切压敏胶粘剂 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3609321B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2005-01-12 | 株式会社日本触媒 | ダンボール封緘用テープ |
| JP3465833B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2003-11-10 | 株式会社日本触媒 | 溶剤型の粘着剤組成物 |
| SE515697C2 (sv) * | 1997-02-18 | 2001-09-24 | Ericsson Telefon Ab L M | Förfarande för framställning av en optisk fiberflexfolie |
| JP2006104389A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 無機系被着体固定用アクリル系粘着剤及び粘着テープ |
-
1990
- 1990-12-05 JP JP40629090A patent/JP2873352B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105939845A (zh) * | 2013-12-18 | 2016-09-14 | 德莎欧洲公司 | 具有高粘性的抗剪切压敏胶粘剂 |
| CN105939845B (zh) * | 2013-12-18 | 2018-06-29 | 德莎欧洲股份公司 | 具有高粘性的抗剪切压敏胶粘剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04209685A (ja) | 1992-07-31 |
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