KR100548146B1 - Tire sidewall rubber composition containing photosensitive pigment and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
본 발명은 원료고무와, 백색 충전제 및 연화제를 포함하는 첨가제를 반바리 믹서에서 혼합하여 원료고무와 첨가제 혼합물을 제조하는 단계; 이와는 별도로 혼합기(Kneader)에서 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무 100중량부와 감광성 색소 300∼800중량부 및 가공조제 1∼20중량부를 10∼30rpm에서 변속 혼합하여 감광성 색소 마스터배치를 제조하는 단계; 및 상기 원료고무와 첨가제 혼합물, 감광성 색소 마스터배치, 가황제 및 가황촉진제 마스터배치를 밀에서 혼합하는 단계를 거쳐, 감광성 색소를 원료고무 100중량부에 대해 5∼30중량부 되도록 포함하는 타이어 사이드월 고무를 제조하는 방법 및 조성물을 제공하는 바, 이로부터 얻어진 사이드월 고무는 감광성 색소의 특징인 자외선 노출 여부 및 세기에 따라서 가역적으로 색변화를 보이므로 생산시부터 고유한 색상만을 갖는 기존의 사이드월 고무와는 달리 주위 환경, 특히 날씨에 따라 색상이 변하게 되므로 매우 독특한 장식적인 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라 감광성 색소의 자외선 차단 효과로 인하여 타이어의 옥외내후성 및 내구성 또한 향상시킬 수 있으며, 또한 감광성 색소를 포함한 고무조성물의 변색 정도에 따라 자외선의 세기를 별도 측정기기 없이 쉽게 감지할 수 있으므로 통상 실외 활동시 유용한 참고 지표로 활용할 수 있으며, 정기적인 색도 확인을 통해 자외선 세기가 타이어 노화에 미치는 영향을 고찰하는 기능적인 효과를 얻을 수 있다. The present invention comprises the steps of mixing the raw rubber and the additive containing the white filler and softener in a half-barrier mixer to prepare a raw material rubber and additive mixture; Separately, 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, 300 to 800 parts by weight of the photosensitive dye and 1 to 20 parts by weight of the processing aid are shifted mixed at 10 to 30 rpm in a mixer to prepare a photosensitive pigment masterbatch. ; And a tire sidewall including the raw material rubber and the additive mixture, the photosensitive pigment masterbatch, the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator masterbatch in a mill, so that the photosensitive pigment is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. Provided a method and composition for preparing rubber, the sidewall rubber obtained therefrom is reversible color change depending on the intensity and intensity of UV exposure, which is a characteristic of the photosensitive pigment, so that the existing sidewall has only a unique color from the time of production Unlike rubber, the color changes according to the surrounding environment, especially the weather, so that not only a unique decorative effect can be obtained, but also the weather resistance and durability of the tire can be improved due to the UV blocking effect of the photosensitive pigment. Depending on the degree of discoloration of the rubber composition, It can be easily detected without regular groups so can be used as a useful reference indicator normal outdoor activities, the ultraviolet through regular check color intensity to get the functional effects to consider the effects on tire aging.
Description
도 1은 감광성 색소 물질의 자외선 조사에 의한 구조변화를 나타낸 그림이며,1 is a diagram showing the structural change of the photosensitive pigment material by ultraviolet irradiation,
도 2는 감광성 색소 물질들의 자외선 조사에 의한 반응메카니즘을 나타낸 것이고,2 shows a reaction mechanism by ultraviolet irradiation of photosensitive pigment materials,
도 3은 실시예 및 비교예의 가류시편을 직사광선에 30초간 노출시의 사진이고,3 is a photograph when the vulcanization specimens of Examples and Comparative Examples are exposed to direct sunlight for 30 seconds,
도 4는 실시예 및 비교예의 가류시편을 실내에 보관시의 사진이다.Figure 4 is a photograph of the vulcanization specimens of Examples and Comparative Examples when stored indoors.
본 발명은 감광성 색소물질(Photosensitive compound)을 포함하는 고무조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 승용차용 타이어의 고무조성물 중에 사이드 월부나 트레드부와 같이 타이어 외부에 노출되는 부위의 고무조성물에 감광성 색소를 포함한 고무조성물과 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition comprising a photosensitive compound, and more particularly, to a rubber composition in a rubber composition of a tire for a car, such as a side wall portion or a tread portion, in which a rubber composition is exposed to the outside of the tire. It relates to a rubber composition and a method for producing the same.
종래, 타이어는 전체적으로 그 조성성분에 포함된 보강제인 카본블랙의 영향으로 검은 색상을 나타내는 것이 보통인 바, 이와같은 단조로운 색상에 대한 소비자의 변화의 욕구를 감안하여 사이드월 부분에 흰색 또는 노란색, 파란색 등의 고무를 적용한 예가 있다. 그리고, 최근에는 백색의 실리카 보강제를 적용하여 트레드부도 사이드월부와 같은 단색 위주의 색선이 적용된 바 있으나, 그 색의 단순함으로 인해 소비자의 다양한 취향을 만족시키는 데는 부족함이 있는 실정이다. Conventionally, tires generally have a black color under the influence of carbon black, which is a reinforcing agent contained in its composition, and white, yellow or blue color is applied to the sidewall in consideration of the desire of the consumer to change the monotonous color. There is an example in which rubber such as the above is applied. In addition, although recently, a single color-oriented color line such as a sidewall part has been applied by applying a white silica reinforcing agent, it is insufficient to satisfy various tastes of consumers due to the simplicity of the color.
이에, 본 발명자는 단순히 외관을 장식하는 것만이 아니라 보다 기능적인 역할을 할 수 있으면서 장식적인 효과도 발휘할 수 있는 새로운 방법을 모색하던 중, 감광성 색소를 사이드월 고무 조성에 첨가한 결과, 자외선에 노출될 경우 감광성 색소의 종류에 따라 빨강, 파랑, 보라 등의 색변화를 보였다가 그늘이나 직사광선을 차단시킬 경우에는 다시 본래의 무색으로 돌아오는 현상이 가역적으로 일어남을 확인할 수 있었다. 또한 이같이 감광성 색소를 타이어 고무조성물에 적용하므로 인해 자외선의 존재 유무에 따라 특정 색깔이 가역적으로 발현되는 외관적으로 매우 미려한 타이어가 될 뿐만 아니라 고무의 노화를 촉진시키는 결정적인 요소 중의 하나인 자외선과 감광성 색소가 우선적으로 반응함으로써 자외선에 촉진되어지는 고무 분자내 이중결합의 분해에 의한 노화를 미연에 방지하는 스캐빈저(Scavenger) 역할을 수행, 타이어의 노화를 방지하여 수명 및 내구성 개선에도 도움을 줌을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors were looking for a new method that could not only decorate the exterior but also play a more functional role and also exhibit a decorative effect, and as a result of adding a photosensitive pigment to the sidewall rubber composition, it was exposed to ultraviolet rays. If the color of red, blue, purple, etc., depending on the type of photosensitive pigment, and the shade or direct sunlight blocked, it was confirmed that the phenomenon of returning to the original colorless reversible. In addition, since the photosensitive pigment is applied to the rubber composition of the tire, it is not only a tire that looks very beautiful in which a specific color is reversibly expressed depending on the presence or absence of ultraviolet rays, but also ultraviolet and photosensitive pigments, which are one of the decisive factors for promoting the aging of rubber. Reacts preferentially, acting as a scavenger that prevents aging due to decomposition of double bonds in rubber molecules that are promoted by ultraviolet rays, and helps to improve tire life and durability by preventing tire aging. The present invention has been completed.
즉, 통상의 사이드월 고무조성물에서 통상적으로 첨가되는 아민계 노화방지제나 왁스 등을 추가적으로 증량하지 않더라도 자외선 노출시의 내후성, 내오존성, 내산화균열성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 내피로성, 인장강도, 인열강도 등을 유지할 수 있으므로 적용 부위의 변색이나 외관의 악화가 없어 타이어의 사이드월부용으로 적합하다.In other words, weather resistance, ozone resistance, and oxidation cracking resistance can be improved not only in addition to amine antioxidants or waxes commonly added in conventional sidewall rubber compositions, but also in fatigue resistance and tensile strength. As it can maintain tear strength, it is suitable for tire sidewall without discoloration or deterioration of appearance.
따라서, 본 발명의 목적은 생산시부터 고유 색상만을 갖는 기존의 고무조성물과는 달리 정차 또는 주행중 자외선의 노출 정도에 따라 색상이 변화되므로 소비자의 다양한 욕구를 만족시킬 수 있으면서 또한, 이같은 감온색소의 자외선 차단 또는 흡수 효과로 인해 타이어의 노화를 지연시킬 수 있는 타이어 사이드월용 고무조성물을 제공하는 데 있다.Therefore, the object of the present invention, unlike the conventional rubber composition having only a unique color from the time of production, since the color is changed depending on the degree of exposure of ultraviolet light during the stop or driving, while satisfying the various needs of consumers, and also the ultraviolet light of such a thermal dye To provide a rubber composition for the tire sidewall that can delay the aging of the tire due to the blocking or absorption effect.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 타이어 사이드월용 고무조성물은 원료고무, 백색 충전제, 연화제, 가황제 및 가황촉진제를 포함하는 것으로서, 여기에 감광성 색소를 원료고무 100중량부에 대해 5∼30중량부로 더 포함하는 것을 그 특징으로 한다.
The rubber composition for a tire sidewall of the present invention for achieving the above object includes a raw material rubber, a white filler, a softener, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, wherein the photosensitive pigment is added to 5 to 30 parts by weight of the raw material rubber. Characterized in that it further comprises by weight.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.
본 발명 고무조성물 중에 포함되는 감광성 색소는 자외선 노출시에 보라색으 로 변색되었다가 자외선의 세기가 감소함에 따라 점차 무색으로 소색되어지는 감광 안료이나, 이에 한정되는 것이 아님은 물론이다. 그밖에, 자외선에 반응하여 색상의 변화를 다양하게 설정하기 위해 필요에 따라 복수의 감광성 색소 또는 단일의 감광성 색소물질 및 단일 또는 복수의 통상 안료의 조합 등을 사용할 수 있다.The photosensitive pigment included in the rubber composition of the present invention is a photosensitive pigment which is discolored to purple when the ultraviolet ray is exposed and gradually disappears as the intensity of the ultraviolet ray decreases, but is not limited thereto. In addition, a plurality of photosensitive pigments or a combination of a single photosensitive pigment material and a single or a plurality of ordinary pigments may be used as necessary in order to variously change the color change in response to ultraviolet rays.
본 발명에서 "감광성 색소"란 자외선 조사량에 따라 변색하는 물질로서, 자외선에 의해 무색에서 유색으로, 또는 유색에서 다른 유색으로 변하는 화합물을 지칭하는 것으로, 이러한 화합물들은 용액 또는 고체상태의 색채에 자외선을 조사하면 화학구조의 변화에 따라 흡수 스펙트럼의 변화로 색채가 변화하지만 자외선을 차단시키면 처음 색채로 되돌아가는 특성을 가지게 된다. As used herein, the term "photosensitive pigment" refers to a compound which changes color depending on the amount of ultraviolet radiation, and changes from colorless to colored or colored to other colored colors by ultraviolet rays. When irradiated, the color changes due to the change of absorption spectrum according to the change of chemical structure, but it has the characteristic of returning to the first color when blocking ultraviolet rays.
이러한 감광성 색소 물질 및 자외선 조사에 의한 구조 변화의 예를 도 1 내지 2에 나타내었다.Examples of the structural change caused by such a photosensitive pigment material and ultraviolet irradiation are shown in FIGS.
그런데, 이와같은 감광성 색소는 외관적인 색상의 가역적 변화 효과를 얻도록 하는 것 이외에도, 자외선을 차단하거나 또는 흡수하는 역할도 수행하여 타이어의 노화를 지연시키는 역할도 수행하게 된다. 이에 따라 본 발명 고무조성물 중에는 내피로성이나 내오존성 향상을 위해 별도의 노화방지제나 왁스를 증량시키지 않아도 된다.By the way, in addition to obtaining a reversible change effect of the appearance color, such a photosensitive pigment also plays a role of blocking or absorbing ultraviolet rays to delay the aging of the tire. Accordingly, in the rubber composition of the present invention You do not need to add extra antioxidants or waxes to improve fatigue and ozone resistance.
이와같은 감광성 색소물질의 함량은 원료고무 100중량부에 대하여 5∼30중량부인 것이 바람직한 바, 만일 그 함량이 원료고무 100중량부에 대해 5중량부 미만이면 그 첨가효과가 미미하고 30중량부 초과면 그 사용량을 늘리더라도 동등 수준의 색도를 보일 뿐만 아니라 인장강도, 인열강도 및 내피로성 등 전반적인 고무 물 성에 있어서 현저한 저하를 가져올 수 있다.The content of such a photosensitive pigment material is preferably 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the content is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, the effect of addition is insignificant and more than 30 parts by weight. Increasing the amount of cotton not only shows the same level of chromaticity but also a significant reduction in the overall rubber properties such as tensile strength, tear strength and fatigue resistance.
그런데, 상기한 바와 같은 감광성 색소를 고무의 제조과정 중 단독적으로 첨가하게 되면 제조과정 중의 일련의 마찰력이나 응력, 열이력 등에 의해 파괴될 수 있는 바, 이를 최소화하기 위한 방안으로서 본 발명에서는 감광성 색소물질을 그대로 사용하지 않고 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무 100중량부와 감광성 색소 300∼800중량부와 통상의 가공조제 1∼20중량부를 혼합기(Kneader)에서 10∼30rpm으로 5∼20분간 혼합하여 마스터배치로 제조한 다음, 이를 사용한다. 여기서, 가공조제라 함은 지방산의 금속염 혼합물(Blend of Fatty Acid Derivatives, Predominantly Metal Soaps)을 통상 지칭한다. 감광성 색소 마스터배치 제조시 감광성 색소물질의 함량이 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무 100중량부에 대하여 300중량부 미만이면 상기 마스터배치 투입 공정시 투입량이 크게 증가됨으로 인해 마스터배치 누출 및 분산성 저하 등의 문제점이 있으며, 800중량부 초과면 마스터배치 제조시 혼합기내에서 슬립 현상 등의 발생으로 마스터배치 제조가 극히 어려워지는 문제가 있다. However, when the photosensitive dye as described above is added alone during the manufacturing process of the rubber, the photosensitive dye may be destroyed by a series of frictional forces, stresses, and thermal histories during the manufacturing process. 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, 300 to 800 parts by weight of the photosensitive pigment and 1 to 20 parts by weight of a conventional processing aid are mixed at 10 to 30 rpm in a kneader for 5 to 20 minutes Prepared in masterbatch and then used. Here, the processing aid generally refers to blends of fatty acid metal salts (Blend of Fatty Acid Derivatives, Predominantly Metal Soaps). If the content of the photosensitive pigment material is less than 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene terpolymer rubber in the preparation of the photosensitive pigment masterbatch, the amount of the masterbatch is greatly increased due to a large increase in the masterbatch leakage and dispersibility. There is a problem, such that if the content of more than 800 parts by weight, the master batch production is extremely difficult due to the occurrence of slip phenomenon in the mixer during manufacture of the master batch.
이와같은 감광성 색소물질 이외에 본 발명의 고무조성물은 통상의 사이드월 고무조성물에서와 같이 백색 충전제, 연화제, 가황제 및 가황촉진제를 포함함은 물론이다. In addition to such a photosensitive pigment material, the rubber composition of the present invention includes a white filler, a softener, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator as in the conventional sidewall rubber composition.
본 발명 사이드월 고무 조성물에 있어서, 원료고무는 천연고무 40∼60중량%, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무(이하, EPDM 고무) 10∼30중량% 및 할로겐화 부틸고무 10∼40중량%로 이루어지는 것이 바람직하다. In the sidewall rubber composition of the present invention, the raw material rubber is 40 to 60% by weight of natural rubber, 10 to 30% by weight of ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (hereinafter EPDM rubber) and 10 to 40% by weight of halogenated butyl rubber It is preferable to make.
이같은 조성물로부터 사이드월 고무를 제조하는 방법은 원료고무와, 백색 충전제 및 연화제를 포함하는 첨가제를 반바리 믹서에서 혼합하는 단계; 이와는 별도로 혼합기(Kneader)에서 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무 100중량부와 감광성 색소 300∼800중량부와, 가공조제 1∼20중량부를 10∼30rpm에서 변속 혼합하여 감광성 색소 마스터배치를 제조하는 단계; 및 상기 원료고무와 첨가제 혼합물, 감광성 색소 마스터배치, 가황제 및 가황촉진제 마스터배치를 밀에서 혼합하는 단계를 포함한다.The method for producing the sidewall rubber from such a composition comprises the steps of mixing the raw rubber and an additive comprising a white filler and a softener in a half-barrier mixer; Separately, 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, 300 to 800 parts by weight of the photosensitive dye, and 1 to 20 parts by weight of the processing aid are shifted mixed at 10 to 30 rpm in a kneader to prepare a photosensitive pigment masterbatch. step; And mixing the raw material rubber and the additive mixture, the photosensitive pigment masterbatch, the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator masterbatch in a mill.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the Examples.
본 발명의 실시예에 있어서 감광성 색소로는 직사광선 등의 자외선 노출시에는 보라색으로 변색되었다가, 자외선 감소시(실내나 흐린 날씨)에는 점차 무색으로 소색되어지는 감광안료(Chameleon UVC P-Violet, 폴리크롬사 제품)를 사용하였으나, 이에 한정되는 것이 아님은 물론이다. 자외선에 반응하는 색상의 변화를 다양하게 설정하기 위해 필요에 따라 복수의 감광색소, 또는 단일의 상기 감광색소 물질 및 단일 또는 복수의 통상 안료의 조합 등을 사용할 수 있다.In the embodiment of the present invention, the photosensitive pigment is discolored purple when exposed to ultraviolet rays such as direct sunlight, and gradually becomes colorless when UV is reduced (indoor or cloudy weather) (Chameleon UVC P-Violet, poly Chrome product), but is not limited thereto. In order to variously change the color change in response to ultraviolet rays, a plurality of photosensitive pigments, or a combination of a single photosensitive pigment material and a single or a plurality of conventional pigments, and the like may be used as necessary.
비교예 1Comparative Example 1
다음 표 1에 기재된 바와 같은 배합조성에 따라 원료고무와 첨가제를 2.7ℓ의 반바리 믹서에서 4분 30초간 혼합한 후, 이 혼합물에 가황촉진제, 유황을 가하고 동일 반바리 믹서에서 2분간 혼합하여 고무조성물을 얻었다.Following the mixing composition as shown in Table 1, the raw rubber and the additives were mixed for 4 minutes and 30 seconds in a 2.7 liter half-barrier mixer, and then the vulcanization accelerator and sulfur were added to the mixture, followed by mixing for 2 minutes in the same half-barrier mixer. A composition was obtained.
실시예 1∼3 및 비교예 2Examples 1-3 and Comparative Example 2
다음 표 1에 기재된 배합 내용에 따라 원료고무와 첨가제를 2.7ℓ의 반바리 믹서로 4분 30초간 혼합한 후, 이 혼합물에 가황촉진제 마스터배치와 유황 마스터배치, 그리고 감광성 색소 마스터배치를 가하고, 밀에서 3분간 혼합하여 고무조성물을 얻었다.Next, the raw material rubber and the additives were mixed for 4 minutes and 30 seconds using a 2.7 liter half-barrier according to the mixing contents shown in Table 1, and the mixture was added with a vulcanization accelerator master batch, a sulfur master batch, and a photosensitive pigment master batch. The mixture was mixed for 3 minutes to obtain a rubber composition.
여기서, 감광성 색소 마스터배치는 혼합기(Kneader)에서 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체 고무 100중량부와 감광성 색소 300∼800중량부와, 가공조제 1∼20중량부를 10∼30rpm에서 변속 혼합하여 얻어진 것이다.Here, the photosensitive pigment masterbatch is obtained by shifting and mixing 100 parts by weight of the ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, 300 to 800 parts by weight of the photosensitive dye, and 1 to 20 parts by weight of the processing aid at 10 to 30 rpm using a kneader. .
상기 비교예 1 내지 2 및 실시예 1 내지 3에서 얻은 고무조성물의 가황전의 물성과 160℃에서 20분간 가류하여 목적하는 시험편을 제조하고, 각종 시험을 실시하여 그 물성을 측정하여 다음 표 2에 기재하였다.The rubber composition obtained in Comparative Examples 1 to 2 and Examples 1 to 3 was vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes to prepare a desired test piece, and then subjected to various tests to measure the physical properties thereof. It was.
구체 평가방법은 다음과 같다.Specific evaluation method is as follows.
무니점도(ML1+4, 125℃): KS의 M6605 미가류 고무 시험방법에 준하여 측정하였다.Mooney viscosity (ML1 + 4, 125 degreeC): It measured according to KS M6605 unvulcanized rubber test method.
경도: KS의 M6748 가황고무의 경도시험법에 준하여 측정하였다.Hardness: It was measured according to the hardness test method of M6748 vulcanized rubber of KS.
300% 모듈러스: KS의 M6788 가황고무의 인장시험법에 준하여 측정하였다.300% modulus: measured according to the tensile test method of M6788 vulcanized rubber of KS.
정변형 피로: 변형율 100%, 변형속도 100rpm에서 실시하여 평균 파단 사이클로 결과를 나타낸 것이다.Static strain fatigue: 100% strain and 100rpm strain rate results in average fracture cycles.
옥외내후성(옥외내오존성): 정적옥외내후성은 20mm×10mm×2.5mm 시편을 125% 신장하여 고정후 크랙 발생 시점으로 나타낸 것이고, 동적옥외내후성은 변형율 100%, 변형속도 60rpm의 피로를 주면서 옥외에 방치 시험한 결과를 나타낸 것이다. Outdoor weather resistance (outdoor ozone resistance): Static outdoor weather resistance is expressed as the time of crack occurrence after fixing by 20% × 10mm × 2.5mm specimens, and dynamic outdoor weatherability is 100% strain and 60rpm fatigue rate The results of the standing test are shown.
상기 표 2에 나타낸 것과 같이, 고무 물성의 경우 감광 색소를 20중량부까지 사용시 비교예 1의 고무 물성에 비하여 인장강도 및 인열강도, 그리고 정변형 피로 물성의 경우 동등 수준의 결과를 보이고 자외선에 의한 노화 영향을 고찰한 옥외 내후성의 경우 매우 유리한 결과를 보임을 알 수 있다. 그러나, 감광 색소를 비교예 2와 같이 40중량부로 사용할 경우 인장강도 및 인열강도, 그리고 내피로성 등의 전반적인 고무 물성에서 현저한 저하를 가져옴을 확인할 수 있다. As shown in Table 2, in the case of rubber properties, when the photosensitive dye is used up to 20 parts by weight, the tensile strength and tear strength, and the static strain fatigue properties are equivalent to those of the rubber properties of Comparative Example 1. It can be seen that the outdoor weather resistance which considers the effect of aging due to very favorable results. However, when the photosensitive dye is used in 40 parts by weight, as in Comparative Example 2, it can be seen that a significant reduction in the overall rubber properties such as tensile strength and tear strength, and fatigue resistance.
한편, 감광성 색소 첨가로 인한 색도변화를 관찰하여 도 3 내지 4로서 나타 내었는 바, 도 3은 비교예와 실시예의 가류 시편을 직사광선에 30초간 노출했을 때의 사진이고, 도 4는 실내 보관시의 동일 시편의 사진이다. 도 3 내지 도 4의 결과로부터, 감광성 색소의 양이 증가할수록 점차 색도가 증가하는 결과를 보이다가 20중량부 이상에서는 사용량을 늘리더라도 동등 수준의 색도를 보이는 것을 확인할 수 있었다. 따라서, 감광성 색소의 첨가량은 40중량부까지 증량될 실익이 없음을 알 수 있다. On the other hand, the chromaticity change due to the addition of the photosensitive pigment is observed as shown in Figures 3 to 4, Figure 3 is a photograph when the vulcanization specimens of Comparative Examples and Examples exposed to direct sunlight for 30 seconds, Figure 4 is a A picture of the same psalm. From the results of FIGS. 3 to 4, as the amount of the photosensitive pigment is increased, the color gradually increases, and at 20 parts by weight or more, it was confirmed that the same level of chromaticity was shown even when the amount of use was increased. Therefore, it can be seen that the amount of the photosensitive dye added is not profitable to be increased to 40 parts by weight.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 감광성 색소를 니더를 통해 저속에서 마스터배치화하여 밀을 통해 원료고무 및 여타의 첨가제 등과 혼합하여 얻어진 사이드월 고무는 감광성 색소의 특징인 자외선 노출 여부 및 세기에 따라서 가역적으로 색변화를 보이므로 생산시부터 고유한 색상만을 갖는 기존의 사이드월 고무와는 달리 주위 환경, 특히 날씨에 따라 색상이 변하게 되므로 매우 독특한 장식적인 효과를 얻을 수 있을 뿐만 아니라 감광성 색소의 자외선 차단 효과로 인하여 타이어의 옥외내후성 및 내구성 또한 향상시킬 수 있으며, 또한 감광성 색소를 포함한 고무조성물의 변색 정도에 따라 자외선의 세기를 별도 측정기기 없이 쉽게 감지할 수 있으므로 통상 실외 활동시 유용한 참고 지표로 활용할 수 있으며, 정기적인 색도 확인을 통해 자외선 세기가 타이어 노화에 미치는 영향을 고찰하는 기능적인 효과를 얻을 수 있다. As described in detail above, the sidewall rubber obtained by mixing the photosensitive pigment at low speed through a kneader according to the present invention and mixing the raw rubber and other additives through a mill is used for the exposure and strength of ultraviolet rays which are characteristic of the photosensitive pigment. As the color changes reversibly depending on the environment, unlike the existing sidewall rubbers that have unique colors from the time of production, the color changes depending on the surrounding environment, especially the weather, so that a very unique decorative effect can be obtained and Due to the UV-blocking effect, the outdoor weatherability and durability of tires can be improved, and the intensity of ultraviolet light can be easily detected without a measuring device according to the discoloration degree of rubber composition including photosensitive pigment. Can be utilized, and regular color expansion There is an ultraviolet light intensity can obtain functional effects to consider the effects on tire aging through.
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