KR100497787B1 - 인쇄에적합한필름 - Google Patents

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게리 파워
콜린 마샬
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Abstract

본 발명은 기층 및 하나 이상의 표면층을 포함하는 인쇄용 필름; 이러한 필름을 제조하기 위한 방법; 인쇄된 필름 및 특히 이러한 인쇄용 필름으로부터 수득된 인쇄된 라벨에 관한 것이며, 상기 표면층은 상기 기층의 하나 이상의 표면을 덮으며, 수분산성 중합체 및 에틸렌성 불포화 화합물을 포함한다.

Description

인쇄에 적합한 필름
본 발명은 우수한 잉크 부착성을 갖는 개선된 인쇄용 필름에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 방사선 경화 잉크(radiation curable ink)와 사용할 경우, 우수한 부착성을 갖는 개선된 인쇄용 필름에 관한 것이다.
최근에, 인쇄된 생성물의 다양화는 시이트 예를 들어, 종이, 합성 종이, 열가소성 수지 필름과 같은 중합체 필름, 금속박, 금속피막 시이트 등의 아주 다양한 물질 상에서의 인쇄를 요구해 왔다. 이러한 인쇄된 아이템들은 오프셋 인쇄, 그라비야(gravure) 인쇄, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄 및 활판 인쇄와 같은 방법에 의해 인쇄된다. 이러한 인쇄 방법중에서, 방사선 경화 잉크를 사용하는 방법이 최근 인기를 끌고 있는데, 그 이유는 방사선 경화 잉크가 신속하게 경화되며, 방사선 경화 잉크를 사용하는 인쇄 방법이 뛰어난 방식이기 때문이다. 방사선 경화 잉크는 포장지, 라벨 및 비흡수 인쇄 물질의 인쇄에 유용한 것으로 공지되어 있다. 방사선 경화 인쇄용 잉크는 통상적으로 불포화 아크릴레이트, 폴리에스테르, 광개시제 및 첨가제를 함유한다. 그러나, 전자 광선 경화 잉크에서, 광개시제는 생략해도 된다.
인쇄용 아이템상에 방사선 경화 잉크를 증착시킨 후, 인쇄물을 방사선에 노출시키고, 제 2 분획내에서 경화시킨다. 연속 인쇄 동안, 300m/분 이하의 인쇄 속도가 달성된다. 현재, 시이트형 인쇄용 아이템에 대한 많은 수요가 있다.
인쇄 방법에서, 인쇄 시이트는 시이트 러닝 특성, 항차단 특성, 시이트의 표면에 걸친 잉크의 일정한 퍼짐 및 대전방지 특성을 필요로 한다. 일반적으로 이러한 특성이 요구되는 것 이외에, 방사선 경화 잉크를 사용하는 인쇄 방법에서, 인쇄 시이트는 특히 방사선 경화 잉크로의 강한 부착 특성을 필요로 한다.
특히, 라벨로서 예를 들어, 병 라벨링 마켓에서 사용하기 위한 방사선 경화 잉크가 인쇄된 중합체 필름은 물의 결빙 조건(즉, 24시간 동안 냉각기 또는 얼음 버킷에 보관 조건) 및 물의 비등 조건(즉, 95℃의 물에서 1시간 이하 동안 침수시켜 저온살균하는 조건) 둘 모두에 저항성이 있어야 한다.
유럽 특허 출원 EP-A1-410051에는 지지층 및 상기 지지층의 하나 이상의 면상의 표면층을 포함하며, 상기 표면층이 하나 이상의 아크릴레이트 기재 중합체 및 불포화 화합물(신남산 또는 이의 유도체)을 포함하는 인쇄 시이트가 기술되어 있다.
이러한 문헌 또는 당해분야의 다른 문헌 어느 것도 신남산을 대체하는 다른 단량체의 사용 가능성에 대해 교시하지 않고 있다.
그러나, 시이트에 형성된 상기 기재된 물질들, 특히 중합체 필름은 특히 이러한 극한 조건하에서 인쇄 및 경화 후에 방사선 경화 잉크에 충분히 부착되지 않는다. 따라서, 인쇄되고 방사선 경화된 잉크는 사실, 인쇄되고 방사선 경화된 잉크가 중합체 필름으로부터 분리된다는 문제점을 갖고 있다.
따라서, 극한 조건하에서도 방사선 경화 잉크에 우수하게 부착되는 인쇄용 필름이 필요하다.
본 발명은 상기 설명된 문제점들을 염두에 두어, 인쇄용 필름 특히, 인쇄용 중합체 필름을 제공하는 데 그 목적을 두고 있으며, 상기 인쇄용 중합체 필름은 인쇄용 필름에 요구되는 우수한 특성을 가지며, 특히, 방사선 경화 잉크와의 뛰어난 부착성을 갖는다.
따라서, 본 발명은 기층 및 기층의 하나 이상의 표면을 덮는 하나 이상의 표면층을 포함하는 인쇄용 필름을 제공하며, 표면층은 수분산성 중합체 및 에틸렌계 불포화 화합물을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 적합한 기층으로는 중합체 필름 특히, 폴리올레핀 필름, 종이, 합성 종이, 직포, 부직포, 세라믹 시이트, 금속 플레이트 및 상기 물질의 혼합에 의해 형성된 다중층 복합 시이트가 있다. 라벨로서 사용하기 위한 인쇄용 필름에 있어서는 폴리올핀 필름 특히, 연신된 폴리프로필렌 필름이 바람직하며, 유럽 특허 출원 제 202812 호에 따른 연신된 폴리프로필렌 필름이 더욱 바람직하다.
본 명세서에서, "인쇄용 필름" 이라는 용어는 직접 잉크칠(inking)될 수 있는 필름 즉, 표면층이 점착성 잉크의 끌어 당김에 영향을 받지 않을 정도로 강한(그렇지 않으면, 표면층 영역이 표면으로부터 떨어져 나가, 피킹(picking)으로서 공지된 결점을 유발함) 필름을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "하나 이상의 표면층" 은 상기에 기재된 기층의 하나 이상의 표면을 덮는 층을 의미한다. 이러한 표면층은 수분산성 중합체 예를 들어, 수분산성 아크릴 또는 우레탄 중합체를 포함한다. 본 발명의 명세서에서, "아크릴 중합체" 라는 용어는 하나 이상의 (메트)아크릴형 단량체 및 임의적으로 다른 비닐 또는 알릴 화합물의 자유 라디칼 첨가 중합에 의해 수득된 (공)중합체를 의미한다. 상기 아크릴 중합체는 평탄한 필름이 형성되게 하면서 적당하게 비어있는 표면을 제공할 수 있어야 한다.
매우 다양한 아크릴 중합체가 이러한 요건을 충족시킬 수 있다. 적합한 아크릴 중합체로는 (메트)아크릴산 또는 알킬 라디칼이 1개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트의 동종 중합체, 또는 2종 이상의 상기 (메트)아크릴형 단량체의 공중합체 및 임의적으로 다른 비닐 또는 알릴 화합물의 공중합체가 있다.
상기에 설명한 바와 같이, 수분산성 우레탄 중합체가 또한 사용하는데 적합할 수 있다. 아크릴 중합체의 경우와 같이, 이러한 우레탄 중합체는 평탄한 필름이 형성되게 하면서 적당하게 비어있는 표면을 제공할 수 있어야 한다.
매우 다양한 우레탄 중합체가 이러한 요건을 충족시킬 수 있다. 적합한 우레탄 중합체에는 예를 들어, 1종 이상의 과량의 유기 폴리이소시아네이트, 2개 이상의 이소시아네이트 반응기를 함유하는 유기 화합물, 음이온 염 작용기(또는, 이러한 음이온 염 그룹으로 후속적으로 전환될 수 있는 산성 그룹) 또는 비이온 그룹을 함유하는 이소시아네이트 반응 화합물, 및 활성 수소 함유 사슬 증량제를 반응시켜 형성된 이소시아네이트 종결된 폴리우레탄 선중합체의 반응 생성물이 있다.
표면층은 또한 에틸렌계 불포화 화합물을 포함한다.
에틸렌계 불포화 화합물은 수성상중에 습식 단계에서 혼합될 수 있고, 건식 단계에서 수분산성 중합체 자신과 양립될 수 있도록 선택된다. 결과적으로, 에틸렌계 불포화 화합물은 표면층에 대한 가소제로서 작용하며, 일단 경화되면, 표면층으로의 방사선 경화 잉크의 침투가 용이해진다.
또한, 에틸렌계 불포화 화합물은 인쇄된 필름이 잉크를 경화시키기 위해 방사선 처리된 경우, 표면층으로 침투된 잉크의 불포화 성분과 반응할 수 있다.
표면층의 에틸렌계 불포화 화합물 및 방사선 경화 잉크의 불포화 화합물 사이의 이러한 반응은 상기 화합물들 사이의 화학적 결합을 생성시키고, 동시에 표면층을 가교시킴으로써 최종 저항 생성물을 생성시킨다.
바람직하게는, 에틸렌계 불포화 화합물은 분자당 1개 내지 10개, 더욱 바람직하게는 2개 내지 5개의 에틸렌 결합을 함유한다.
적합한 에틸렌계 불포화 화합물로는 폴리올 또는 알콕시화된 폴리올을 갖는 아크릴산 또는 메타크릴산, 이타콘산 또는 시트라콘산, 말레산 또는 푸마르산 등과 같은 α, β-에틸렌계 불포화산의 에스테르 유도체이다.
적합한 폴리올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오페닐 글리콜, 1,3-부탄 디올, 1,4-부탄 디올, 1,5-펜탄 디올, 1,6-헥산디올 및 2-메틸-1,3 프로판디올과 같은 포화된 지방족 디올을 포함한다. 글리세롤, 1,1,1-트리메틸롤프로판, 비스페놀 A 및 이의 수소화된 유도체가 또한 사용될 수 있다. 적합한 알콕시화된 폴리올은 상기에 기재된 폴리올의 에톡시화되거나 프로폭시화된 유도체를 포함한다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 에틸렌계 불포화 화합물의 예로는 다작용기성 아크릴레이트 예를 들어, 1,4-부탄 디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산 디올 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 2,2-디오놀 디아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 등과 같은 이작용기성 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 등과 같은 삼작용기성 아크릴레이트 및 사작용기성 아크릴레이트 등이 있다.
이러한 아크릴레이트 유도체에 상응하는 메타크릴레이트 유도체 또한 사용될 수 있다고 이해되고 있다.
또한, 테트라알릴옥시에탄과 같은 폴리알릴 유도체 또한 적합하다는 것이 밝혀졌다. 바람직하게는, 에톡시화된 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(유씨비 케미칼스(UCB CHEMICALS)에서 시판되는 EBECRYL 1160)가 사용된다.
에틸렌계 불포화 화합물의 양은 아크릴 중합체의 약 2 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 15 중량%(본 명세서의 모든 백분율은 건조 중량에 기초를 둠)일 수 있다.
필름상에 증착된 표면층 및 결과적으로 최종 생성물의 경도 및/또는 방수성을 향상시키기 위해, 유리하게는, 가교제를 표면층에 첨가할 수 있다. 그러나, 이러한 가교제는 일단 경화된 표면층에 방사선 경화 잉크의 침투가 용이하게 되도록 선택되어야 한다.
카르복시 또는 카르보닐 관능성을 가진 안정하게 배위된 구조를 형성할 수 있는 배위 금속 리간드는 완전하게 이러한 요건을 충족시킨다. 특히, 암모늄 지르코늄 카보네이트(안정화되거나 그렇지 않은)가 바람직하다. 가교제의 양은 아크릴 중합체의 5중량% 이하, 바람직하게는 아크릴 중합체의 1 내지 5중량%일 수 있다.
표면층은 하나의 시이트가 또 다른 시이트를 차단하는 것을 방지하고, 시이트 런닝 특성, 대전방지 특성 및 불투명성 등을 향상시키기 위해 필요에 따라 모든 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 첨가제는 일반적으로 총 양이 아크릴 중합체의 약 40 중량%를 초과하지 않도록 첨가된다. 상기 첨가제로서, 예를 들어, 폴리에틸렌 옥시드, 실리카, 실리카 겔, 점토, 활석, 규조토, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황산바륨, 규산 알루미늄, 합성제올라이트, 알루미나, 산화아연, 산화티타늄, 리토폰, 새틴 화이트 등과 같은 안료 및 양이온, 음이온 및 비이온 대전방지제 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 표면층은 수성 분산액으로서 약 0.5 내지 약 2.5g/m2로 기층상에 롤 코팅, 블레이드(blade) 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프(air knife) 코팅, 로드 바(rod bar) 코팅, 역 그라비야 등의 방법을 이용하여 도포된 후, 예를 들어, 열풍 오븐기내에서 건조될 수 있다.
따라서, 건조 단계 후, 표면층은 가교제에 의해 평탄하게 가교되고, 아크릴 중합체 매트릭스에 포함되는 수분산성 중합체, 및 에틸렌계 불포화 화합물을 포함한다.
상기에 언급된 바와 같이, 이것은 표면층내로의 방사선 경화 잉크의 침투를 용이하게 할 뿐만 아니라 에틸렌계 불포화 화합물과의 후속적인 반응을 가능하게 한다.
표면층에 도포하기 전에, 먼저 이의 부착성을 향상시키기 위해 기층의 표면을 통상적인 방법으로 선처리 할 수 있다. 이러한 목적을 위해, 예를 들어, 기층을 코로나 효과로 선처리하는 것이 가능하지만, 조성물의 도포를 위한 시이트형 아이템의 표면을 개선시키기 위해서 모든 공지된 기술이 적합할 수 있다는 것을 인지해야만 한다.
특정한 경우에는, 필름 표면이 예를 들어, 코로나 유출, 불꽃 또는 산화 화학물질에 의한 처리와 같은 널리 공지된 선처리 작업으로 처리된 경우에도, 본원에서 고찰되는 표면층이 필름 표면에 잘 부착하지 않음이 관찰되었다. 그러나, 기층과 표면층 사이의 프라이머 중간물의 사용은 높은 수준의 부착을 제공함이 밝혀졌다.
실제로, 코팅 층 도포에 있어서, 폴리올레핀 필름 기층에 대해 먼저 중간물 프라이머 또는 앵커 코팅층을 기층에 도포하여, 기층과 그 후에 도포되는 코팅층과의 적합한 부착을 확실히 하는 것이 일반적으로 바람직하다. 본 발명에 따른 필름이 그 자체로 기층으로서 이용될 수 있지만(예를 들어, 본 발명에 따른 프라임되지 않은 인쇄용 필름은 냉동수 조건에 저항 가능함), 후속 도포된 층에 대한 기층으로서, 프라이머 또는 앵커 코팅층이 수용성 표면(들)(receptive surface)에 도포된 필름을 이용하는 것이 바람직하다.
따라서, 유리하게는, 필름은 추가로 기층과 표면층(들)사이에 프라이머층을 포함한다.
적합한 프라이머의 예로서는, 이소시아네이트, 에폭시, 아지리딘 또는 실란 유도체에 의해 가교된 폴리에틸렌 이민 프라이머 또는 폴리우레탄 아실레이트 프라이머가 있다.
프라이머 수지는 통상적인 코팅 기술, 예를 들어, 그라비야 롤 코팅 방법에 의해 도포될 수 있다. 상기 수지는 편리하게 분산제 또는 용액으로서 도포된다. 경제적으로, 수지를 수중 분산제로서 도포시키는 것이 바람직할 것이다. 수성 분산 기술은 유기 용매가 사용될 경우 일반적인 사례인 용매 존재로 인한 잔여 냄새가 없다는 또 다른 장점을 갖는다. 그러나, 수성 기술이 이용될 경우, 필름을 유기 용매 또는 분산제를 이용하는 시스템보다 더 높은 온도로 가열하여 분산제를 건조시키는 것이 일반적으로 필요하다. 또한, 일반적으로 수중 코팅제의 분산을 향상시키기 위해 일반적으로 사용되는 계면활성제의 존재는 수지와 베이스 필름 사이의 부착을 감소시키는 경향이 있다. 따라서, 또한 유기 용매 또는 분산제로부터의 수지를 도포시키는 것이 가능하다. 적합한 유기 용매의 예에는 알코올, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소 용매 또는 적합한 상기 용매들의 혼합물이 포함된다.
기층의 배면 즉, 표면층에 의해 덮여지지 않은 면은 일반적으로 사용되는 압력 민감성 부착제로 구성된 압력 민감성 부착층으로 덮여질 수 있다. 게다가, 필요에 따라, 박리제로 구성된 박리 필름 또는 시이트는 압력 민감성 부착층을 덮을 수 있다. 본 발명에 따른 인쇄 시이트를 포함하는 이러한 적층은 대부분의 표면 타입에 부착될 수 있는 부착 라벨로서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 일면은 하나의 면만이 표면층으로 코팅되고, 다른 면은 박리 필름 또는 시이트로 덮여진 압력 민감성 부착층으로 코팅된 기층을 포함하는 라벨용의 인쇄용 필름에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 일면은 수분산성 중합체 및 에틸렌계 불포화 화합물, 임의적으로 가교제 및/또는 통상적인 부착제를 포함하는 수성 분산액으로 기층의 하나 이상의 면을 코팅시키는 단계 및 이렇게 수득된 코팅층을 건조시키는 단계를 추가로 포함하는 인쇄용 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
유리하게는, 인쇄용 필름의 제조 방법은 기층의 하나 이상의 면을 코팅시키는 단계 전에, 추가로 기층의 전처리 단계(코로나 유출 처리와 같은)를 포함하며, 더욱 유리하게는 기층을 프라이머로 프라이밍하는 단계를 포함한다.
라벨의 제조와 관련된 특정 구체예에 있어서, 상기 기층의 단지 한 면을 표면층으로 코팅시키고, 이렇게 수득된 한 면이 코팅된 기층을 압력 민감성 부착물 또는 이의 변형체로 코팅시키고, 압력 민감성 부착물은 코팅된 기층과 결합된 박리 라이너로부터 이동될 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 하나 이상의 면이 수분산성 중합체 및 에틸렌계 불포화 화합물을 포함하는 표면층으로 코팅된 기층을 포함하는 인쇄된 필름에 관한 것이며, 상기 기층의 코팅된 면은 통상적인 방법 예를 들어, 오프셋 인쇄, 그라비야 인쇄, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄 및 방사선 경화 잉크를 이용하여 인쇄한 후에 방사선 경화시키는 활판인쇄 방법에 의해 인쇄되었다.
방사선 경화를 위한 잉크 제형은 일반적으로, 안료, 비히클, 용매 및 첨가제를 함유한다. 이러한 시스템에서 상기 용매는 낮은 점도성의 단량체이며, 이들 자체로 반응이 가능하다(즉, 반응 희석물로서 사용됨). 상기 비히클은 일반적으로 표면층의 에틸렌계 불포화 화합물과 반응할 수 있는 아크릴레이트 유도체와 같은 불포화 단량체, 선중합체 또는 올리고머로부터 유도된 수지로 구성되어 있다. UV잉크에 있어서, "첨가제" 는 시스템 반응을 개시시키기 위해 UV의 광자에 반응하는 많은 양의 광개시제를 함유한다.
UV 잉크 제형은 하기와 같은 일반화될 수 있다:
안료 15-20%
선중합체 20-35%
비히클 10-25%
광개시제 2-10%
다른 첨가제 1-5%
전자 빔 경화용 잉크에 있어서, "첨가제" 는 일반적으로 광개시제를 함유하지 않는다.
낮은 점도의 단량체(때때로, 희석물로 불림)는 화학 반응을 하여, 최종 중합체 매트릭스에 완전히 혼입된 이들의 생성을 초래할 수 있다.
비히클은 제형의 "경질 수지" 부분을 제공한다. 전형적으로, 이들은 예를 들어, 우레탄, 에폭시드, 예를 들어, (메트)아크릴산과 같은 에틸렌기를 함유하는 화합물과의 반응에 의해 변형된 폴리에스테르, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록실기를 함유하는 불포화 화합물과 카프로락톤의 반응 생성물 등과 같은 합성 수지로부터 유도된다.
적절한 조정은 도포의 상이한 방법에 따라 요구되는 점도를 달성하기 위해 사용되는 선중합체 및 단량체의 선택으로 이루어질 수 있다.
본 발명의 또 다른 일면은 하기 단계를 포함하는 인쇄된 필름의 제조 방법에 관한 것이다:
a) 기층을 수분산성 중합체 및 에틸렌계 불포화 화합물을 포함하는 수성 분산액으로 코팅시키는 단계;
b) 이렇게 수득된 코팅을 건조시키는 단계;
c) 건조된 코팅을 방사선 경화 잉크로 잉크칠하는 단계; 및
d) UV 또는 EB 방사선으로 잉크를 경화시키는 단계.
상기 방법의 상이한 단계가 통상적인 표면층을 갖는 동일한 조건(속도, 비용 등)에서 효과적일 수 있음이 주목된다.
최종적으로, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 인쇄용 필름을 잉크칠함으로써 수득된 것으로서의 인쇄된 필름에 관한 것이며, 특히 이렇게 수득된 인쇄된 라벨에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 목적으로 제공되었다.
이러한 실시예에서, 특정 값의 결정은 하기에 설명된 방법에 따라 수행되었다.
물의 비등 조건(저온 살균 모의 실험)에서 방사선 경화용 잉크가 필름에 부착하는 것을 하기 과정에 따라 제어하였다:
A) 교반 항온조를 95℃로 가열하였다. 온도가 안정적으로 유지되면, 시험할 인쇄된 필름의 샘플을 물에 침수시켰다. 45분 후, 샘플을 항온조로부터 제거하고, 코인 헬드 스퀘어(coin held squre)로 샘플의 표면을 적당한 압력으로 긁었다. 인쇄의 손실을 “통과(pass)" 또는 ” 실패(fail)"로서 기록하였으며, 여기서 “통과” 는 인쇄의 손실이 없음을 의미하며, “실패” 는 인쇄의 현저한 손실을 의미한다.
B) 샘플을 A에 설명된 바와 같이 45분 후 95℃의 항온조로부터 제거하였다.
부착 테이프를 샘플상에 부친 후, 신속하게 부착 테이프를 제거하였다. 이런 방식으로, 인쇄 시이트상에 인쇄된 잉크의 특성을 관찰하였다.
제거된 잉크의 표면 퍼센트(시각 측정)를 기록하였다.
물의 결빙 조건(아이스 상자 침수 모의 실험)에서 방사선 경화 잉크가 필름에 부착하는 것을 하기 과정에 따라 조정하였다.
얼음 및 물(50:50)의 혼합물을 함유하는 항온조를 0℃로 냉각시켰다. 온도가 안정하게 유지되면, 시험할 인쇄된 필름의 샘플을 침수시켰다.
24시간 후, 샘플을 항온조로부터 제거하고, 코인 헬드 스퀘어로 샘플의 표면을 적당한 압력으로 긁었다. 인쇄의 손실을 상기에 설명된 바와 같인 "통과" 또는 “실패”로서 기록하였다.
실시예 1
50㎜ 두께의 코로나 유출 처리된 폴리프로필렌 필름을 이소시아네이트 가교제가 코팅전에 첨가된 폴리우레탄 아크릴레이트를 사용하여 0.2g/m2로 하나의 표면을 프라이밍하였다. 그 후, 기층의 프라이밍된 면을 80.8%(건조 중량)의 수성 분산액을 나타내는 21.0kg의 지방족 폴리에스테르 기재 폴리우레탄(훽스트(HOECHST)사의 DAOTAN VTW 1238; 고체 함량 50%), 0.9kg의 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(고체 함량 100%; 7%(건조 중량)의 수성 분산액), 1.1kg의 암모늄 지르코늄 카보네이트(고체 함량 20%; 1.7%(건조 중량)의 수성 분산액), 4.3kg의 아교질의 실리카(듀 퐁(DU PONT)사의 LUDOX HS40; 고체 함량 30%; 10%(건조 중량)의 수성 분산액) 및 0.65kg의 항차단제로서의 실리카 겔(크로스필드(CROSFIELD)사의 GASIL HP250; 고체 함량 10%; 0.5%(건조 중량)의 수성 분산액)을 함유하는 수성 분산액을 사용하여 역 그라비야에 의해 1.0g/m2로 오버코팅하였다.
그 후, 코팅된 필름을 열풍 오븐기에서 건조시켰다.
그 후, 이렇게 수득된 코팅된 필름을 RSP 시리즈 잉크(노르코트(NORCOTE)사)를 사용하여 12g/m2로 스크린 인쇄 방법으로 인쇄하였다.
이렇게 수득된 인쇄된 필름을 중간 압력 수은등(120 W/㎝)을 사용하여 12.2m/분으로 UV 경화시켰다.
최종적으로 수득된 인쇄된 필름을 상기에 제공된 방법에 따라 시험하였다. 결과를 표 1에 기록하였다.
비교 실시예 A
50㎜ 두께의 코로나 유출 처리된 폴리프로필렌 필름(프라이밍되지 않은)을 인쇄하고, 실시예 1에 설명된 바와 같이 경화시켰다.
최종적으로 수득된 인쇄된 필름을 상기에 제공된 방법에 따라 시험하였다. 결과를 표 1에 기록하였다.
비교 실시예 B
인쇄된 필름을 수성 분산액이 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 함유하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 바와 같이 제조하였다.
최종적으로 수득된 인쇄된 필름을 상기에 제공된 방법에 따라 시험하였다. 결과를 표 1에 기록하였다.
상기 결과는 본 발명에 따른 인쇄용 필름이 기층에 대한 방사선 경화 잉크의 부착에 대해 고도로 바람직한 특성을 생성함을 나타낸다. 특히, 표면층 존재의 영향은 실시예 A와 실시예 B간의 비교로부터 알 수 있으며, 에틸렌계 불포화 화합물의 영향은 실시예 B와 실시예 1간의 비교로부터 알 수 있다.
실시예 2
에틸렌계 불포화 화합물 대신 에톡시화된 트리메틸프로판의 트리아크릴레이트(유씨비 에스.에이.(UCB, S.A.)사의 EBECRYL 1160)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 방법으로 인쇄된 필름을 제조하였다.
실시예 3
우레탄 중합체 대신 음이온성 아크릴 중합체(제네카(ZENECA)사의 NEOCRYL XK-90)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 방법으로 인쇄된 필름을 제조하였다.
실시예 4 내지 6
우레탄 중합체 대신 음이온성 아크릴 중합체(제네카사의 NEOCRYL XK-90)(실시예 4), 스티렌 아크릴 공중합체(얼라이드 콜로이드스(ALLIED COLLOIDS)사의 GLASCOL LE 31)(실시예 5) 및 또 다른 음이온성 아크릴 중합체(제네카사의 NEOTAC A-572)(실시예 6)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 방법으로 인쇄된 필름을 제조하였다.
실시예 2 내지 6에서 수득된 인쇄된 필름을 상기에 설명된 방법에 따라 시험하고, 상기 결과를 표 2에 기록하였다.
상기 결과는 다양한 표면층 및 에틸렌계 불포화 화합물이 사용될 수 있음을 보여준다.

Claims (15)

  1. 기층 및 하나 이상의 표면층을 포함하는 인쇄용 필름으로서, 기층의 하나 이상의 면을 덮고 있는 표면층은 평탄한 필름이 형성되게 하면서 적당하게 비어있는 표면을 제공할 수 있는 10 내지 98중량%의 수분산성(water-dispersible) 중합체, 및 폴리올과 (메트)아크릴산 또는 폴리알릴 유도체와의 에스테르화 반응으로부터 생성된 다작용기성 아크릴레이트로부터 선택된 2 내지 90 중량%의 에틸렌계 불포화 화합물을 필수 성분으로 포함함으로써 표면층이 첨가 중합 광개시제를 함유하지 않는 인쇄용 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 기층이 중합체 필름, 폴리올레핀 필름, 종이, 합성 종이, 직포, 부직포, 세라믹 시이트, 금속 섬유 시이트, 금속피막 시이트(필름), 금속박, 금속 플레이트 및 이러한 물질들의 혼합에 의해 형성된 다중충 복합 시이트로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  3. 제 2 항에 있어서, 기층이 연신(oriented)된 폴리프로필렌 필름임을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  4. 제 1 항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 수분산성 중합체가 (메트)아크릴산 또는 알킬 라디칼이 1개 내지 10개의 탄소 원자를 가진 알킬(메트)아크릴레이트의 동종 중합체, 또는 2종 이상의 상기 단량체 또는 임의적으로, 다른 비닐 또는 알릴 화합물의 공중합체를 필수 성분으로 함을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수분산성 중합체가 우레탄 또는 우레탄 아크릴레이트 중합체임을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면층이 수분산성 중합체를 기준으로 하여 1 내지 5중량%의 양의 가교제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 기층과 표면층(들) 사이에 프라이머층을 추가로 포함함을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 기층의 하나의 면만이 표면층으로 코팅되고, 기층의 배면은 압력 민감성 부착층으로 덮여짐을 특징으로 하는 인쇄용 필름.
  9. 수분산성 중합체 및 에틸렌계 불포화 화합물을 포함하는 수성 분산액으로 기층의 하나 이상의 면을 코팅시키는 단계를 포함하고, 이렇게 하여 수득된 코팅을 건조시키는 단계를 추가로 포함하여, 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 인쇄용 필름을 제조하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 수성 분산액이 가교제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 수성 분산액을 도포하기 전에, 기층을 프라이밍하는 단계를 추가로 포함함을 특징으로 하는 방법.
  12. a) 평탄한 필름이 형성되게 하면서 적당하게 비어있는 표면을 제공할 수 있는 수분산성 중합체, 및 폴리올과 (메트)아크릴산 또는 폴리알릴 유도체와의 에스테르화 반응에 의해 생성된 다작용기성 아크릴레이트로부터 선택된 에틸렌계 불포화 화합물을 포함하는 수성 분산액으로 기층을 코팅시켜, 표면층이 첨가 중합 광개시제를 함유하지 않게 하는 단계;
    b) 이렇게 수득된 코팅을 건조시키는 단계;
    c) 방사선 경화 잉크로 건조된 코팅을 잉크칠(inking)하는 단계; 및
    d) UV 또는 EB 방사선으로 잉크를 경화시키는 단계를 포함하여 인쇄된 필름을 제조하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 따른 인쇄용 필름을 방사선 경화 잉크로 잉크칠하고, 방사선으로 잉크를 경화시킴으로써 수득되는 인쇄된 필름.
  14. 제 8 항에 따른 인쇄용 필름을 방사선 경화 잉크로 잉크칠하고, 방사선으로 잉크를 경화시킴으로써 수득된 라벨로서, 필름이 인쇄되기 전 또는 후에 압력 민감성 부착층과 결합되고, 박릭 필름(release film)에 결합되는 라벨.
  15. 제 14항에 따른 라벨로 라벨링된 용기.
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