KR100450107B1 - Thermoplastic Resin Composition Having Good Heat Stability and Chemical Resistance for Refrigerator - Google Patents
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Abstract
본 발명의 냉장고용 열가소성 수지조성물은 (A) 평균 입자 크기가 0.25-0.4 ㎛인 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된 g-ABS 수지 30-40 중량부에 대하여; (B) 아크릴로니트릴 함량이 20-35 중량%이고 중량 평균 분자량이 80,000-140,000인 2종의 SAN 수지 혼합물을 60-70 중량부; 상기 (A)+(B)로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여 (C) 에틸렌비스스테아로아마이드 1-5 중량부; (D) 트리페닐포스페이트 0.3-1 중량부; 및 (E) 스테아레이트계 화합물 0.1-0.4 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지 조성물로서, 우수한 유동특성, 열안정성 및 HCFC-141b에 대한 내화학성을 갖는다.The thermoplastic resin composition for a refrigerator of the present invention comprises (A) 30-40 parts by weight of a g-ABS resin prepared by an emulsion graft polymerization method using a rubbery polymer having an average particle size of 0.25-0.4 μm; (B) 60-70 parts by weight of two SAN resin mixtures having an acrylonitrile content of 20-35% by weight and a weight average molecular weight of 80,000-140,000; 1-5 parts by weight of (C) ethylenebisstearoamide based on 100 parts by weight of the base resin comprising (A) + (B); (D) 0.3-1 part by weight of triphenylphosphate; And (E) 0.1-0.4 parts by weight of a stearate compound, which has excellent flow characteristics, thermal stability and chemical resistance to HCFC-141b.
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 냉장고용 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 평균 입자 크기가 0.25-0.40 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합방법에 의해 별도로 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 "ABS 수지"라 함) 및 매트릭스로 작용하는 특정의 아크릴로니트릴 함량과 중합 평균 분자량을 갖는 2종의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (이하 " SAN 수지"라 함)의 혼합물로 이루어지고 첨가제로 에틸렌비스스테아로아마이드, 트리페닐포스페이트 및 스테아레이트계 화합물을 포함하여, 선택적으로 특정한 힌더드 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제, 실리콘계 충격보강제, 할스계 광안정제 등을 조합하여 제조되는 열안정성, 유동성, HCFC-141B에 대한 내화학성이 우수한 냉장고용열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition for a refrigerator. More specifically, the present invention relates to an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter referred to as "ABS resin") and a matrix obtained by separately polymerizing a rubbery polymer having an average particle size of 0.25-0.40 µm by an emulsion graft polymerization method. It consists of a mixture of two styrene-acrylonitrile copolymers (hereinafter referred to as "SAN resins") having a specific acrylonitrile content and a polymerization average molecular weight that acts and as additives ethylenebisstearoamide, triphenylphosphate and Thermal stability, fluidity, and chemical resistance to HCFC-141B, including stearate compounds, optionally prepared by combining certain hindered phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, silicone impact modifiers, Hals light stabilizers, and the like It is related with this excellent thermoplastic resin composition for refrigerators.
발명의 배경Background of the Invention
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 'ABS 수지'라 함)는 부타디엔계 고무질 중합체의 존재 하에서 방향족 비닐화합물인 스티렌 단량체와 불포화니트릴계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체를 그라프트 중합하여 제조된다. 이때, 사용되는 고무질 중합체와 g-ABS 수지, 그리고 매트릭스 중합체인 SAN 수지의 조성을 조절하면 원하는 수지를 얻을 수 있다. 이렇게 제조된 ABS 수지는 가공성, 내충격성, 강도 등의 뛰어난 특성을 가지고 있으며, 착색성 및 광택이 우수하여 수려한 외관이 요구되는 각종 전기, 전자 및 잡화부품에 널리 사용되고 있다. 최근의 ABS 수지의 용도 전개 방향이 기능성을 위주로 한 다양화 중심에서 다기능화, 복잡화 중심으로 변화함에 따라 복합적인 기능을 보유한 수지에 대한 요구가 점차 증대되고 있다.Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter referred to as 'ABS resin') is prepared by graft polymerization of an styrene monomer, an aromatic vinyl compound, and an acrylonitrile monomer, an unsaturated nitrile compound, in the presence of a butadiene rubbery polymer. . At this time, the desired resin can be obtained by adjusting the composition of the rubbery polymer used, the g-ABS resin, and the SAN resin which is the matrix polymer. The ABS resin thus prepared has excellent properties such as workability, impact resistance, strength, and is widely used in various electric, electronic and sundries parts requiring excellent appearance due to excellent colorability and gloss. Recently, as the application direction of ABS resins is changed from the diversification center focused on functionality to the multifunctional and complexity center, the demand for resins having complex functions is gradually increasing.
또한 일반적으로 냉장고의 외부 철판과 내부 수지 성형물과의 연결 부위 일부는 수지를 사출 성형하여 만든 테이블 보드, 뚜껑 및 샛시(sash)류로 조립되어 있다. 이와 같이 조립된 냉장고 내, 외부 벽면사이에 우레탄 액을 주입한 후 적정 온도에서 발포, 고화 시킴으로써 냉장고의 단열층이 형성된다. 이러한 발포 폴리우레탄 포움 (foam) 단열층의 원료 성분인 우레탄 액 속에는 포옴 형성을 위하여 프레온과 같은 발포제가 사용되며 이러한 화합물은 통상 발포 후에도 포움 내부에 잔류하여 단열 성능을 향상시키는 효과를 가져온다. 그러나 이런 발포제류의 화합물들은 냉장고 제조시 혹은 냉장고 제조 후 사용시에 수지로 이루어진 부분과 접촉하여 응력이 집중되는 부위에 화학적 침식을 일으켜 수지 성형품에 균열을 발생시키는 요인으로 작용한다. 따라서 냉장고용 수지는 이러한 발포제에 대한 저항성이 필수적이다.In general, a part of the connection portion between the outer steel plate and the inner resin molding of the refrigerator is assembled with a table board, a lid, and a sash made by injection molding the resin. The insulating layer of the refrigerator is formed by injecting a urethane liquid between the outer walls of the refrigerator assembled in this way and then foaming and solidifying at an appropriate temperature. In the urethane liquid which is a raw material of the foamed polyurethane foam insulation layer, a foaming agent such as freon is used to form a foam, and such a compound is usually retained inside the foam even after foaming, resulting in an effect of improving thermal insulation performance. However, these blowing agent compounds act as a factor that causes chemical erosion in areas where the stress is concentrated by contacting with the resin part during the manufacture of the refrigerator or after the use of the refrigerator, causing cracks in the molded resin products. Therefore, the resin for refrigerators is essential for resistance to such a blowing agent.
종래 냉장고용 수지로는 ABS 수지가 사용되어 왔다. ABS 수지가 사용되어온 이유는 강성과 내충격성이 우수하고 성형성이 좋으며 또한 광택도가 높아 외관이 양호하며 경질 우레탄 포움의 발포제로 사용되는 프레온 (CFC-11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다.Conventionally, ABS resin has been used as a resin for refrigerators. ABS resin has been used because of its excellent rigidity, impact resistance, good moldability, high gloss, good appearance, and excellent chemical resistance to Freon (CFC-11) used as a foaming agent for rigid urethane foams. .
그러나 CFC-11이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라 CFC-11을 대체하여 HCFC-141b가 우레탄 포움의 발포제로 사용되고 있다. 그러나, 상기 HCFC-141b는 범용의 ABS 수지를 용해시켜 냉장고 제조 후 수지 성형품에 크랙을 발생시키는 문제점이 있다.However, as CFC-11 is found to destroy the ozone layer, HCFC-141b is used as a blowing agent for urethane foam in place of CFC-11. However, the HCFC-141b has a problem of generating a crack in a resin molded product after manufacturing a refrigerator by dissolving a general purpose ABS resin.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 일특개평 제2-284906호 에서는 ABS 수지 중의 시안화비닐화합물의 함량을 증가시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 평2-284906호는 HCFC-141b에 대한 내약품성 문제는 해결하였으나 황변 현상, 유동성 저하 등의 문제가 발생한다.In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-284906 discloses a method of increasing the content of a vinyl cyanide compound in an ABS resin. However, Pyeong 2-284906 solves the problem of chemical resistance to HCFC-141b, but there is a problem such as yellowing phenomenon and fluidity decrease.
또한, 일특개평 제6-262713호에서는 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정중 혼합하는 방법 등을 제시하고 있다. 그러나. 아크릴계고무를 컴파운딩공정중 직접 투입함으로써 충격강도 등의 물성의 저하뿐만 아니라 잔류 아크릴레이트와 잔류 스티렌 모노머 및 아크릴로니트릴의 반응에 의해 열안정성이 저하하는 단점이 있다. 또한컴파운딩중 들어가는 산화방지제 및 탄화수소계 화합물들이 고온에서 분해됨에 따라 수지의 열안정성이 저하할 수 있다는 문제점이 있다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-262713 discloses a method of mixing acrylic rubber during the compounding process. But. By directly injecting the acrylic rubber during the compounding process, not only the physical properties such as impact strength are lowered, but also the thermal stability is lowered due to the reaction of the residual acrylate with the residual styrene monomer and acrylonitrile. In addition, there is a problem that the thermal stability of the resin may decrease as the antioxidant and the hydrocarbon-based compounds entering during compounding are decomposed at a high temperature.
이에 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위하여, 기초수지로써 부타디엔계 고무질 그라프트 공중합체와 특정의 아크릴로니트릴 함량과 중량 평균 분자량을 갖는 SAN 수지를 혼합하여 사용하고, 여기에 에틸렌비스스테아로아마이드, 트리페닐포스페이트 및 스테아레이트계 화합물을 첨가제로 사용함으로써 제조 및 가공이 용이할 뿐만 아니라, 열안정성, 유동성 및 HCFC-141B를 냉매로 사용하는 내화학성이 특히 우수하여 냉장고에 적용되는 사출 성형 부품에 적용이 가능한 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.In order to solve the above problems, the present inventors use a butadiene-based rubbery graft copolymer and a SAN resin having a specific acrylonitrile content and a weight average molecular weight as a base resin, and ethylene bis stearamide , Triphenylphosphate and stearate compounds are used as additives to facilitate manufacturing and processing, as well as excellent thermal stability, flowability, and chemical resistance using HCFC-141B as a refrigerant. It is to develop a resin composition which can be applied.
본 발명의 목적은 열안정성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in thermal stability.
본 발명의 다른 목적은 유동성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent flowability.
본 발명의 또 다른 목적은 HCFC-141B에 대한 내화학성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance to HCFC-141B.
본 발명의 상기의 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the following description. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
본 발명의 냉장고용 열가소성 수지조성물은 (A) 평균 입자 크기가 0.25-0.4 ㎛인 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된 g-ABS 수지 30-40 중량부, (B) 아크릴로니트릴 함량이 20-35 중량%이고 중량 평균 분자량이 80,000-140,000인 2종의 SAN 수지 혼합물을 60-70 중량부, 상기 (A)+(B0로 이루어진 기초수지 100 중량부에 대하여 (C) 에틸렌비스스테아로아마이드 1-5 중량부; (D) 트리페닐포스페이트 0.3-1 중량부; 및 (E) 스테아레이트계 화합물 0.1-0.4 중량부로 이루어진다. 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.The thermoplastic resin composition for a refrigerator of the present invention includes (A) 30-40 parts by weight of a g-ABS resin prepared by an emulsion graft polymerization method using a rubbery polymer having an average particle size of 0.25-0.4 μm, and (B) acrylonitrile 60-70 parts by weight of two SAN resin mixtures having a content of 20-35% by weight and a weight average molecular weight of 80,000-140,000, and (C) ethylenebis based on 100 parts by weight of the base resin consisting of (A) + (B0). 1-5 parts by weight of stearamide, (D) 0.3-1 parts by weight of triphenylphosphate, and 0.1-0.4 parts by weight of (E) stearate compound.
(A) g-ABS수지(A) g-ABS resin
냉장고용으로 사용되는 기초수지로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS) 수지 혹은 이들의 유도체나 변종이 사용될 수 있으며 다른 종류의 수지나 고무 성분이 함께 사용되어도 무방하다.As the base resin used for the refrigerator, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin or derivatives or variants thereof may be used, and other types of resins or rubber components may be used together.
본 발명의 g-ABS 수지는 평균 입자 크기가 0.25-0.40 ㎛인 중입경 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된다.The g-ABS resin of the present invention is prepared by emulsion graft polymerization using a medium particle rubbery polymer having an average particle size of 0.25-0.40 μm.
상기 g-ABS 수지는 기초 수지 전체 100 중량부에 대해서 30-40 중량부의 비율로 혼합 사용한다.The g-ABS resin is mixed and used in a proportion of 30-40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total base resin.
상기 g-ABS 수지의 그라프트율은 40-90%로 하는 것이 바람직하다. 그라프트율이 이보다 낮으면, 응고, 건조시 입경 분포가 균일한 백색분말을 획득하기 어려울 뿐만 아니라, 사출시 성형품 표면에 미가소화 입자로서 핀홀 (pinhole), 피쉬아이 (fisheye) 또는 모래표면 (sandsurface)과 같은 현상이 나타나 표면광택도가 저하된다. 또한, 그라프트율이 90 %를 초과하면 오히려 충격강도, 유동성 및 표면 광택 등의 물성저하가 생기게 된다.It is preferable that the graft ratio of the said g-ABS resin shall be 40-90%. If the graft rate is lower than this, it is difficult to obtain a white powder having a uniform particle size distribution during solidification and drying, and it is difficult to obtain pinholes, fisheye or sandsurfaces as unplasticized particles on the surface of the molded product during injection. The same phenomenon appears and the surface glossiness is reduced. In addition, when the graft ratio exceeds 90%, physical properties such as impact strength, fluidity, and surface gloss decrease.
본 발명에 있어서 상기 g-ABS 수지 (A)는 30-40 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. g-ABS 수지 사용함량이 30 중량부 이하에서는 본 발명에서 요구하는 HCFC-141b에 대한 일정수준 이상의 내화학성을 나타내기 어렵고, 40 중량부 이상에서는 유동성을 저하시켜 본 발명을 완성할 수 없다.In the present invention, the g-ABS resin (A) is preferably used in 30-40 parts by weight. If the g-ABS resin content is 30 parts by weight or less, it is difficult to exhibit a chemical resistance or higher than a certain level with respect to HCFC-141b required by the present invention, and at 40 parts by weight or more, the fluidity is lowered to complete the present invention.
(B) SAN 수지(B) SAN resin
본 발명의 상기 구성성분 중 SAN 수지 (B)는 아크릴로니트릴 함량이 20-35%이고 중량 평균 분자량이 80,000-140,000인 2종의 SAN 수지 혼합물로 이루어진다.The SAN resin (B) of the above components of the present invention consists of a mixture of two SAN resins having an acrylonitrile content of 20-35% and a weight average molecular weight of 80,000-140,000.
구체적으로 상기 2종의 SAN 수지 혼합물은 (b1)아크릴로니트릴의 함량이 20-35 중량%이고, 중량평균 분자량이 80,000-100,000인 제 1 SAN 수지 10-70 중량부 및 (b2) 아크릴로니트릴 함량이 20-35 중량%이고 중량 평균 분자량이 110,000-140,000인 제 2 SAN 수지 90-30 중량부로 구성된다.Specifically, the two kinds of SAN resin mixture is (b 1 ) acrylonitrile content of 20-35% by weight, the weight average molecular weight of 80,000-100,000 10-70 parts by weight of the first SAN resin and (b 2 ) acrylic 90-30 parts by weight of a second SAN resin having a ronitrile content of 20-35% by weight and a weight average molecular weight of 110,000-140,000.
상기 SAN 수지 (B)는 전체 수지 조성물에 대하여 60-70 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. SAN 수지 사용함량이 60 중량부 이하에서는 유동성이 저하되며, 70 중량부 이상에서는 본 발명에서 요구하는 HCFC-141b에 대한 내화학성을 나타내기 어렵다.It is preferable that the said SAN resin (B) is used 60-70 weight part with respect to the whole resin composition. When the SAN resin content is 60 parts by weight or less, the fluidity is lowered, and at 70 parts by weight or more, it is difficult to exhibit chemical resistance to HCFC-141b required by the present invention.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 기초수지 (A)+(B)에 에틸렌비스스테아로아마이드(C), 트리페닐포스페이트(D) 및 스테아레이트계 화합물 (E)을 첨가제로 배합하여 얻어진다. 상기 스테아레이트계 화합물은 바륨 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다.The thermoplastic resin composition of this invention is obtained by mix | blending ethylene bis stearamide (C), triphenyl phosphate (D), and a stearate type compound (E) with the said base resin (A) + (B) as an additive. As the stearate compound, barium stearate is preferably used.
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 있어서 성분 (C), 성분 (D) 및 성분 (E)는 각각 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 1-5 중량부, 0.3-1 중량부 및 0.1-0.4 중량부로 투입되는 것이 바람직하다. (C), (D) 및 (E)의 투입량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 유동성의 효과가 불충분하게 나타나며 사출성형품의 변색 가스 실버가 발생할 가능성이 있다.In the thermoplastic resin composition of the present invention, the components (C), (D) and (E) are each 1-5 parts by weight and 0.3-1 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B). And 0.1-0.4 parts by weight. If the doses of (C), (D) and (E) are out of the above ranges, the effect of fluidity is insufficient and there is a possibility of discoloration gas silver of the injection molded product.
본 발명에 의하여 제조된 수지조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 필요에 따라 활제, 광 및 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 충격 보강제 등의 다른 첨가제를 추가할 수 있으며, 다른 수지 혹은 다른 고무 성분을 함께 사용하는 것도 가능하다.The resin composition prepared according to the present invention may add other additives such as lubricants, light and ultraviolet stabilizers, flame retardants, antistatic agents, impact modifiers, etc., if necessary, without departing from the object of the present invention. It is also possible to use rubber components together.
구체적으로, 본 발명의 수지 조성물은 힌더드 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제, 실리콘계 충격보강제, 할스계 광안정제 및/또는 아민계 대전방지제를 더 포함할 수 있다.Specifically, the resin composition of the present invention may further include a hindered phenolic antioxidant, a phosphite antioxidant, a silicone impact modifier, a Hals light stabilizer and / or an amine antistatic agent.
이때, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 수지 조성물 100 중량부에 대해서 0.05 내지 1 중량부, 상기 포스파이트계 산화방지제는 0.05 내지 1 중량부, 상기 실리콘계 충격보강제는 0.01 내지 1 중량부, 상기 할스계 광안정제 0.1 내지 1 중량부, 상기 아민계 대전방지제는 0.1 내지 1 중량부가 첨가될 수 있다.In this case, the hindered phenolic antioxidant is 0.05 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, the phosphite antioxidant is 0.05 to 1 parts by weight, the silicone impact modifier is 0.01 to 1 parts by weight, the Hals-based 0.1 to 1 part by weight of a light stabilizer, 0.1 to 1 part by weight of the amine antistatic agent may be added.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제의 구체적인 예로는 옥타딜-3-(4-하이드록시-3,5-디-터트-부틸페닐)프로피오네이트가 있다.Specific examples of the hindered phenolic antioxidant include octadil-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate.
상기 포스파이트계 산화방지제의 예로는 디스테아닐펜타에리트리톨디포스파이트가 있다.An example of the phosphite-based antioxidant is disteanilpentaerythritol diphosphite.
또한, 상기 실리콘계 충격보강제로는 폴리디메틸실록산이 있으며, 상기 할스계 광안정제로는 비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트가 사용된다. 상기 아민계 대전방지제는 N-하이드록시에틸-N (2-하이드록시 알킬)아민이 사용될 수 있다.In addition, the silicone-based impact modifier is polydimethylsiloxane, the bis (2, 2, 6, 6,-tetramethyl-4- piperidinyl) sebacate is used as the Hals-based light stabilizer. The amine antistatic agent may be used N-hydroxyethyl-N (2-hydroxy alkyl) amine.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
실시예 1-4Example 1-4
고무입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합하여 코어-쉘 형태를 갖는 g-ABS 수지(A), 아크릴로니트릴 함량이 28 중량%이고 중량 평균 분자량이 90,000인 SAN 수지(b1)와 아크릴로니트릴 함량이 32 중량%이고 중량 평균 분자량이 120,000인 SAN 수지 (b2)로 구성된 SAN 수지 (B)에 에틸렌비스스테아로아마이드(C), 트리페닐포스페이트(D) 및 바륨스테아레이트계 화합물(E)를 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 상기 압출은 L/D=29, 직경 40 mm인 이축압출기를 사용하였으며 실린더 온도는 230 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛으로 물성시편을 사출성형하여 물성을 측정하였으며 그 결과는 표 2에 나타내었다.Emulsion graft polymerization of a rubbery polymer having a rubber particle diameter of 0.32 μm, g-ABS resin (A) having a core-shell form, and a SAN resin (b 1 ) having an acrylonitrile content of 28% by weight and a weight average molecular weight of 90,000 Ethylenebisstearoamide (C), triphenylphosphate (D) and barium stearate compound in SAN resin (B) composed of SAN resin (b 2 ) having an acrylonitrile content of 32% by weight and a weight average molecular weight of 120,000 (E) was added in an amount as described in Table 1, followed by melting and kneading extrusion to prepare pellets. The extrusion was a twin screw extruder L / D = 29, 40 mm in diameter and the cylinder temperature was set to 230 ℃. The physical properties of the prepared pellets were measured by injection molding. The results are shown in Table 2.
비교실시예 1Comparative Example 1
고무입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합한 g-ABS 수지를 30 중량부 이하로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that g-ABS resin obtained by emulsifying graft polymerization of a rubbery polymer having a rubber particle diameter of 0.32 μm was used in an amount of 30 parts by weight or less.
비교실시예 2Comparative Example 2
고무입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합한 g-ABS 수지를 40 중량부 이상으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the g-ABS resin obtained by emulsion graft polymerization of a rubbery polymer having a rubber particle diameter of 0.32 µm was used in an amount of 40 parts by weight or more.
비교실시예 3Comparative Example 3
아크릴로니트릴 함량이 28 중량 %이고 중량 평균 분자량이 140,000이상인 SAN 수지 (b3)를 단독으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다 (중량 평균 분자량 160,000).A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the SAN resin (b 3 ) having an acrylonitrile content of 28% by weight and a weight average molecular weight of 140,000 or more was used alone (weight average molecular weight 160,000).
비교실시예 4Comparative Example 4
아크릴로니트릴 함량이 28 중량 %이고 중량 평균 분자량이 80,000이하인 SAN 수지 (b4)를 단독으로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다 (중량 평균 분자량 60,000).A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the SAN resin (b 4 ) having an acrylonitrile content of 28% by weight and a weight average molecular weight of 80,000 or less was used alone (weight average molecular weight 60,000).
비교실시예 5Comparative Example 5
에틸렌비스스테아로아마이드(C)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that ethylene bis stearamide (C) was not used.
비교실시예 6Comparative Example 6
트리페닐포스페이트(D)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that triphenylphosphate (D) was not used.
비교실시예 7Comparative Example 7
바륨스테아레이트계 화합물(E)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과동일하게 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the barium stearate compound (E) was not used.
물성 측정Property measurement
상기 실시예1-4 및 비교예1-5에서 제조된 수지 조성물의 물성측정은 다음의 방법으로 수행하였다.Measurement of physical properties of the resin composition prepared in Example 1-4 and Comparative Example 1-5 was performed by the following method.
(1) IZOD 충격강도(㎏·㎝/㎝) : ASTM D256 방법으로 측정하였다.(1) IZOD impact strength (kgcm / cm): Measured by ASTM D256 method.
(2) 내화학성 측정 : 사출온도는 230℃, 사출속 90%로 바리부분이 생기지 않도록 조절하면서, 150 ×20 ×1.6 mm의 사출시편을 제조하였다. 상기 제조된 사출시편에 HCFC-141b에 일정시간 침적 후, 인장시편으로 가공한 다음 ASTM D638방법으로 내화학성을 측정하였다. 이때, 내화학성 지수가 5 이하는 HCFC-141b에 대한 내화학성이 매우 취약한 수준이다.(2) Measurement of chemical resistance: An injection specimen of 150 × 20 × 1.6 mm was prepared while controlling the injection temperature at 230 ° C. and 90% of the injection speed so as not to produce a burr portion. After the deposition in HCFC-141b for a predetermined time on the prepared injection specimen, processed into tensile specimens and then measured the chemical resistance by the ASTM D638 method. At this time, the chemical resistance index of 5 or less is a very weak chemical resistance for HCFC-141b.
(3) 유동특성(spiral flow) 측정 ; 사출 온도는 250℃, 사출속은 60%로 조절하여 나사선 모형의 금형을 제작하여 수지의 유동특성을 측정하였다.(3) flow flow measurement; The injection temperature was controlled at 250 ° C. and the injection speed was adjusted to 60% to make a mold of a screw model to measure the flow characteristics of the resin.
(4) 열안정성 : 40 OZ 사출기에서 300℃, 사출속은 10%로 조절하여 제조된 시편으로 흑줄 정도를 평가하였다.(4) Thermal stability: The degree of black streak was evaluated by the specimen prepared by adjusting the injection speed at 300 ℃, 10% in a 40 OZ injection machine.
측정된 시편의 충격강도, 내화학성, 유동특성 및 흑줄정도는 표 2와 같다.The impact strength, chemical resistance, flow characteristics and black streak of the measured specimens are shown in Table 2.
상기 표2의 결과로부터 SAN 수지로서 입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합한 g-ABS를 20 중량부 사용한 비교 실시예 1의 경우는 충격강도와 내화학성이 저하된 것으로 나타났으며, 반면에 50 중량부 사용한 비교 실시예 2의 경우 유동특성이 저하된 것으로 나타났다.From the results of Table 2, in Comparative Example 1 using 20 parts by weight of g-ABS emulsified graft polymerized rubber polymer having a particle size of 0.32 ㎛ as SAN resin, it was found that the impact strength and chemical resistance was lowered, On the other hand, in Comparative Example 2 using 50 parts by weight, it was found that the flow characteristics are reduced.
또한 SAN 수지로서 중량 평균 분자량이 160,000인 제 3 SAN 수지 (b3)만을 사용한 비교 실시예 3의 경우는 유동특성이 매우 낮게 나타났으며 SAN 수지로 중량 평균 분자량이 60,000인 제 4 SAN 수지 (b4)만을 사용한 비교실시예 4의 경우는 유동지수는 우수하였으나 충격강도 및 내화학성이 매우 낮은 것으로 나타났다.In addition, in Comparative Example 3 using only the third SAN resin (b 3 ) having a weight average molecular weight of 160,000 as the SAN resin, the flow characteristics were very low and the fourth SAN resin (b) having a weight average molecular weight of 60,000 as the SAN resin (b). In case of Comparative Example 4 using only 4 ), the flow index was excellent, but the impact strength and chemical resistance were very low.
또한 에틸렌비스스테아로아마이드 (C)를 전혀 사용하지 않은 비교 실시예 5, 트리페닐포스페이트 (D)를 전혀 사용하지 않은 비교 실시예 6과 바륨스테아레이트 화합물 (E)를 전혀 사용하지 않은 비교 실시예 7의 경우 유동특성 및 열안정성 모두가 저하되는 것으로 나타났다.In addition, Comparative Example 5 in which no ethylene bis stearamide (C) was used, Comparative Example 6 in which no triphenyl phosphate (D) was used and Comparative Example in which no barium stearate compound (E) were used at all In case of 7, both the flow characteristics and the thermal stability were found to be deteriorated.
본 발명은 기초수지로서 부타디엔계 고무질 그라프트 공중합체와 분자량 및 아크릴로니트릴 함량이 서로 다른 SAN 수지를 사용하고, 여기에 에틸렌비스스테아로아마이드, 트리페닐포스페이트, 스테아레이트계 화합물을 첨가함으로써 열안정성, 유동특성 및 HCFC-141b에 대한 내화학성이 동시에 개선된 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention uses a butadiene-based rubber graft copolymer and a SAN resin having a different molecular weight and acrylonitrile content as a basic resin, and thermal stability by adding ethylene bis stearamide, triphenyl phosphate and stearate compound It has the effect of providing a thermoplastic resin composition with improved flow properties and chemical resistance to HCFC-141b at the same time.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021763A1 (en) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | General Electric Company | High-density thermoplastic moulding composition |
| KR20020044387A (en) * | 2000-12-06 | 2002-06-15 | 안복현 | Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Heat Stability and Ultraviolet Stability |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021763A1 (en) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | General Electric Company | High-density thermoplastic moulding composition |
| KR19990072112A (en) * | 1995-12-13 | 1999-09-27 | 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 | High Density Thermoplastic Molding Composition |
| KR20020044387A (en) * | 2000-12-06 | 2002-06-15 | 안복현 | Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Heat Stability and Ultraviolet Stability |
| KR20020055522A (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-09 | 안복현 | Thermoplastic Resin Composition With Excellent Fatigue Strength |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100730413B1 (en) | 2005-12-29 | 2007-06-27 | 제일모직주식회사 | Abs resin composition and metal plating method for abs resin |
| KR100700683B1 (en) | 2005-12-30 | 2007-03-28 | 제일모직주식회사 | Abs resin composition and metal plating method for abs resin |
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