KR100580772B1 - Thermoplastic resin composition having good crack resistance and gloss - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 80∼97 중량부 및 (B) 고충격 고무변성 폴리스티렌(HIPS) 수지 3∼20 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 수지 조성물은 냉장고용 성형 부품을 제조하는데 효과적이다.The thermoplastic resin composition according to the present invention is characterized by comprising 80 to 97 parts by weight of (A) acrylonitrile-butadiene-styrene resin and 3 to 20 parts by weight of (B) high impact rubber modified polystyrene (HIPS) resin. The resin composition according to the present invention is effective for producing molded parts for refrigerators.
ABS 수지 조성물, 고충격 폴리스티렌(HIPS), 냉장고용, 광택, 내크랙성ABS resin composition, high impact polystyrene (HIPS), for refrigerators, gloss, crack resistance
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 ABS 수지의 제조 시에 고충격 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)를 혼합, 첨가함으로써 내크랙성 및 광택이 특히 우수하고 충격강도, 가공성 등의 물성이 양호한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition which is particularly excellent in crack resistance and gloss and has good physical properties such as impact strength and workability by mixing and adding high impact rubber modified polystyrene resin (HIPS) in the manufacture of ABS resin. .
발명의 배경Background of the Invention
일반적으로 전기냉장고의 외부 벽면은 철판으로 구성되어 있고, 내부 벽면 및 문의 내부 벽면은 쉬트(sheet) 압출기를 통하여 얇은 판상으로 제조된 쉬트(sheet)를 진공성형하여 만들어진 수지의 상체(liner)로 이루어져 있다. 그리고 외부 철판과 내부 수지 성형물과의 연결부위 일부는 수지를 사출성형하여 만든 뚜껑 (cover 또는 cap) 및 섀시(sash)류로 조립되어 있다. 이와 같이 조립된 냉장고 내·외부 벽면 사이에 우레탄 액을 주입한 후 적정 온도에서 발포·고화시킴으로써 냉장고의 단열층이 형성된다. In general, the outer wall surface of the electric refrigerator is composed of iron plate, the inner wall surface and the inner wall surface of the door is made of a resin liner made by vacuum forming a sheet made of a thin plate through a sheet extruder. have. And a part of the connection between the outer steel plate and the inner resin molding is assembled with a cover (cap or cap) and a chassis (sash) made by injection molding the resin. The insulating layer of the refrigerator is formed by injecting urethane liquid between the inner and outer wall surfaces of the refrigerator assembled in this way, and then foaming and solidifying at an appropriate temperature.
이러한 발포 폴리우레탄 포옴(Foam) 단열층의 원료 성분인 우레탄 액 속에는 포옴(foam) 형성을 위하여 프레온 혹은 펜탄화합물과 같은 발포제가 사용되며, 이러한 화합물은 통상 발포 후에도 포옴 내부에 잔류하여 단열성능을 향상시키는 효과를 가져온다. 그러나 이런 발포제류의 화합물들은 냉장고 제조시 혹은 냉장고 제조 후 사용할 때에 수지로 이루어진 부분과 접촉하여 응력이 집중되는 부위에 화학적 침식을 일으켜 수지 상체(liner) 혹은 수지 성형품에 균열(cracking)을 발생시키는 요인으로 작용한다. In the urethane liquid which is a raw material of the foamed polyurethane foam insulation layer, a foaming agent such as a freon or pentane compound is used to form a foam, and such a compound remains in the foam even after foaming to improve thermal insulation performance. Brings effect. However, these blowing agent compounds cause chemical erosion at areas where stress is concentrated by contacting with the resin part during the manufacture of the refrigerator or after the use of the refrigerator, causing cracking in the resiner or the resin molded product. Acts as.
또한 우레탄 포옴은 폴리올(polyol)과 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate)의 화합물인데, 발포 고화되기 전 액상의 폴리올(polyol)과 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate)의 혼합물은 발포제보다 약하게 수지에 화학적 침식을 일으킨다. 따라서 냉장고의 진공성형 상체(liner) 혹은 사출성형 부품에 사용되는 수지는 이러한 발포제 및 액상의 폴리올(polyol)과 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate)의 혼합물에 대한 저항성을 보유하는 것이 필수적이다. Also, urethane foam is a compound of polyol and methylene diphenyl diisocyanate, and the mixture of liquid polyol and methylene diphenyl diisocyanate is weaker than foaming agent before foam solidification. Cause chemical erosion on the resin. Therefore, it is essential that the resin used in the vacuum forming liner or injection molded part of the refrigerator has resistance to a mixture of such blowing agent and liquid polyol and methylene diphenyl diisocyanate.
한편, 냉장고 상체 및 부품용 수지로는 주로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS)와 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)가 사용되고 있으며, 상기와 같은 발포제에 대한 저항성을 향상시키기 위하여 지속적인 연구가 진행중에 있다. 종래 냉장고용 수지로 ABS 수지가 사용되어온 이유는 강성과 내충격성이 우수하고 성형성이 좋으며 또한 광택도가 높아 외관이 양호하며 경질 우레탄 포움의 발포제로 사용되는 프레온(CFC11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다. 그러나 CFC11이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라 CFC11을 대체하여 HCFC-141b가 우레탄 포옴의 발포제로 사용되고 있는데 HCFC-141b는 범용의 ABS 수지를 용해시켜 냉장고 제조 후 수지 성형품에 크랙을 발생시킨다.Meanwhile, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (ABS) and rubber-modified polystyrene resins (HIPS) are mainly used for the upper body of the refrigerator and parts resin, and ongoing research is being conducted to improve the resistance to the above-described blowing agents. have. The reason why ABS resin has been used as a resin for refrigerators is excellent in stiffness, impact resistance, good moldability, high gloss, good appearance, and excellent chemical resistance to Freon (CFC11) used as a foaming agent of hard urethane foam. Because. However, as it is found that CFC11 destroys the ozone layer, HCFC-141b is used as a foaming agent for urethane foam in place of CFC11. HCFC-141b dissolves general-purpose ABS resin and causes cracks in the resin molded product after manufacture of the refrigerator.
이와 같은 문제점을 해결하기 일본특허공개 평2-284906호에는 ABS 수지 중의 시안화비닐화합물의 함량을 증가시키는 방법에 대해, 일본특허공개 평6-262713호에서는 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중 혼합하는 방법에 대해 개시하고 있다. 상기 평2-284906호는 HCFC-141b에 대한 내약품성 문제는 해결하였으나 황변현상, 유동성 저하 등의 문제가 여전히 발생하며, 또한 상기 평6-262713호는 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중 직접 투입함으로써 충격강도 등의 물성을 저하시키는 단점이 있다.Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-284906 discloses a method of increasing the content of vinyl cyanide compound in ABS resin, and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-262713 describes a method of mixing acrylic rubber during the compounding process. Is disclosed. The flat No. 2-284906 solves the problem of chemical resistance to HCFC-141b, but problems such as yellowing and deterioration of fluidity still occur, and the flat No. 6-262713 is directly impacted by directly injecting acrylic rubber during the compounding process. There is a disadvantage of lowering physical properties such as strength.
이에 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하기 위하여, 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)는 ABS 수지와 대비하였을 때, 인장강도 및 충격강도가 떨어짐에도 불구하고 ABS 수지에서 발생하는 깨짐(Cracking)이 발생하지 않는다는 점에 착안하여 원료수지로서 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)를 수지 가공 시에 혼합 첨가하여 제조함으로써 광택 및 내크랙성이 우수한 수지 조성물을 발명하기에 이른 것이다.Accordingly, the inventors of the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, rubber modified polystyrene resin (HIPS), when compared with ABS resin, despite the decrease in tensile strength and impact strength does not cause cracking (Cracking) occurs in ABS resin Focusing on the point, the rubber-modified polystyrene resin (HIPS) is mixed and added as a raw material resin during the resin processing to produce a resin composition having excellent gloss and crack resistance.
본 발명의 목적은 내크랙성이 우수하여 냉장고에 적용되는 압출 성형 부품에 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in crack resistance and can be applied to an extrusion molded part applied to a refrigerator.
본 발명의 다른 목적은 일반적인 고충격 폴리스티렌 수지를 사용하는 경우보다 광택이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition for a refrigerator having excellent gloss than when using a general high impact polystyrene resin.
본 발명의 또 다른 목적은 가공성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition for a refrigerator having excellent processability.
본 발명의 또 다른 목적은 충격강도와 같은 기계적 물성이 냉장고용 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a resin composition for refrigerators with mechanical properties such as impact strength.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 80∼97 중량부 및 (B) 고충격 고무변성 폴리스티렌(HIPS) 수지 3∼20 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention is characterized by comprising 80 to 97 parts by weight of (A) acrylonitrile-butadiene-styrene resin and 3 to 20 parts by weight of (B) high impact rubber modified polystyrene (HIPS) resin.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 (a1) (a11) 평균 입자크기가 0.25∼0.4 ㎛인 중입경 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합시켜 제조된 수지와 (a12) 평균 입자크기가 0.05∼0.15 ㎛인 소입경 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합시켜 제조된 수지로 이루어진 g-ABS 수지 10∼40 중량부; 및 (a2) (a21) 아크릴로니트릴 함량이 20∼35 중량%이고 중량평균 분자량이 80,000∼150,000인 제1 SAN 수지 30∼70 중량부, 및 (a22) 아크릴로니트릴 함량이 20∼35 중량%이고, 중량평균 분자량이 300,000∼450,000인 제2 SAN 수지 70∼30 중량부로 이루어지는 SAN 수지 60∼90 중량부로 이루어진다.The acrylonitrile-butadiene-styrene resin is a resin prepared by emulsion graft polymerization of a (a 1 ) (a 11 ) medium-size rubbery polymer having an average particle size of 0.25 to 0.4 μm and (a 12 ) an average particle size of 0.05. 10 to 40 parts by weight of a g-ABS resin made of a resin prepared by emulsifying graft polymerization of a small particle rubbery polymer having a size of -0.15 µm; And (a 2 ) 30 to 70 parts by weight of the first SAN resin (a 21 ) having an acrylonitrile content of 20 to 35% by weight and a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000, and (a 22 ) acrylonitrile content of 20 to It consists of 60-90 weight part of SAN resin which consists of 35-30 weight% and 70-30 weight part of 2nd SAN resins whose weight average molecular weights are 300,000-450,000.
상기 고충격 고무변성 폴리스티렌(HIPS) 수지(B)는 고무 성분이 5∼15 중량%이고, 고무입자의 크기가 0.1∼10 ㎛인 것을 특징으로 하며, 상기 g-ABS 수지(a1)의 그라프트율은 40∼90 %의 범위 내에 있다.The high impact rubber modified polystyrene (HIPS) resin (B) is a rubber component of 5 to 15% by weight, characterized in that the size of the rubber particles 0.1 to 10 ㎛, graft rate of the g-ABS resin (a 1 ) Is in the range of 40 to 90%.
이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물의 원료수지로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 혹은 이들의 유도체나 변종이 사용될 수 있으며 다른 종류의 수지나 고무 성분이 함께 사용되어도 무방하다. 일반적으로 내화학성을 높이기 위하여 수지의 매트릭스 성분 및 고무에 그라프트된 수지 성분 중의 아크릴로니트릴 함량을 24∼30 중량%로 증가시키는 것이 바람직하다고 알려져 있다. 그러나, 수지중에 아크릴로니트릴 성분이 증가되면 수지의 내약품성 및 강성은 증가하나 가공성, 유동성 및 내충격성 저하하고 가공시 황변현상 심화된다.As a raw material resin of the thermoplastic resin composition according to the present invention, an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin or a derivative or variant thereof may be used, and other types of resins or rubber components may be used together. In general, it is known to increase the acrylonitrile content in the matrix component of the resin and the resin component grafted to the rubber to 24 to 30% by weight in order to increase the chemical resistance. However, when the acrylonitrile component is increased in the resin, the chemical resistance and rigidity of the resin are increased, but processability, fluidity and impact resistance are decreased, and yellowing phenomenon is deepened during processing.
본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)는 ABS 수지 대비 인장강도 및 충격강도가 떨어짐에도 불구하고 ABS 수지에서 발생하는 깨짐(Cracking)이 발생하지 않는다는 점에 착안하여 상기의 원료수지로써 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS) 및 탄화수소계 화합물을 혼합하여 가공하면 가능하게 된다는 것을 발견하였으며, 이러한 화합물이 수지중에 적용될 경우 통상적으로 발포제의 화학적 침식을 견디기 위하여 수지 중에 함유되어야만 하는 아크릴로니트릴 성분의 함량을 3∼10 중량% 저하시킬 수 있고, 또는 고무 성분의 함량을 1∼10 중량% 정도 감소시키는 것이 가능하다. The present invention is to solve this problem, the rubber-modified polystyrene resin (HIPS) is focused on the fact that the cracking does not occur in ABS resin despite the tensile strength and impact strength is lower than ABS resin It was found that it is possible by mixing and processing rubber modified polystyrene resin (HIPS) and hydrocarbon-based compounds as raw material resins of acrylonitrile. When these compounds are applied to the resin, acryl, which must be contained in the resin, to withstand chemical erosion of the blowing agent, The content of the nitrile component can be reduced by 3 to 10% by weight, or it is possible to reduce the content of the rubber component by about 1 to 10% by weight.
일반적으로 광택이 우수한 ABS 수지에 광택이 낮은 HIPS를 적용하는 경우 전체적인 광택이 저하하는 문제가 발생한다. 그러나 고광택 용도로 입자 크기가 작은 HIPS 수지를 사용하는 경우 일반적인 HIPS 수지 사용시보다 광택 저하가 현저히 개선된다는 것을 발견하였다. 이에 따라 하기에서 설명하는 바와 같이 내크랙성이 크게 향상하게 되었으며, 광택의 저하가 개선되었다. In general, when a low gloss HIPS is applied to an excellent gloss ABS resin, the overall gloss decreases. However, it was found that the use of HIPS resins having a small particle size for high gloss use significantly improved the gloss degradation compared to the general HIPS resins. Accordingly, as described below, crack resistance was greatly improved, and a decrease in gloss was improved.
이하에서는 본 발명에 사용되는 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대하여 설명한다.Hereinafter, each component of the thermoplastic resin composition used for this invention is demonstrated.
(A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(A) Acrylonitrile-butadiene-styrene resin
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(A)는 g-ABS 수지(a1)와 SAN 수지(a2)의 혼합으로 사용하는데, 이들 각각의 자세한 조성은 아래와 같다.The acrylonitrile-butadiene-styrene resin (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is used in a mixture of a g-ABS resin (a 1 ) and a SAN resin (a 2 ), each of which has a detailed composition as follows. .
(a1) g-ABS 수지(a 1 ) g-ABS resin
본 발명의 g-ABS 수지(a1)는 평균 입자 크기가 0.25∼0.4 ㎛인 중입경 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된 수지(a11)와 평균 입자 크기가 0.05∼0.15 ㎛인 소입경 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된 수지(a12)의 2종으로 이루어진다. 상기 (a11)과 (a12)의 혼합 g-ABS 수지는 기초 수지 전체 100 중량부에 대해서 10∼40 중량부의 비율로 혼합 사용한다. 이 때, 상기 (a11)과 (a12)의 혼합비를 10:90 내지 90:10의 비율로 혼합하여 사용하며, 이 범위를 벗어날 경우에는 본 발명에서 원하는 효과를 얻을 수 없다.The g-ABS resin (a 1 ) of the present invention is a resin (a 11 ) prepared by the emulsion graft polymerization method using a medium particle rubber polymer having an average particle size of 0.25 to 0.4 μm and an average particle size of 0.05 to 0.15 μm. which consists of a predetermined two of the resin (12 a) produced using the rubber-like polymer particle size of the emulsion graft polymerization process. The mixed g-ABS resin of the above (a 11 ) and (a 12 ) is used in a mixture of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total base resin. At this time, the mixing ratio of (a 11 ) and (a 12 ) is used by mixing in a ratio of 10:90 to 90:10, and when it is out of this range, a desired effect cannot be obtained in the present invention.
상기 g-ABS 수지의 그라프트율은 40∼90 %로 하는 것이 바람직하다. 그라프트율이 40 %보다 낮으면 응고, 건조시 입경 분포가 균일한 백색분말을 획득하기 어려울 뿐만 아니라 사출시 성형품 표면에 미가소화 입자로서 핀홀(pinhole), 피쉬아이(fisheye) 또는 모래표면(sandsurface)과 같은 현상이 나타나 표면 광택도가 저하된다. 또한, 그라프트율이 90%를 초과하면 오히려 수지의 충격강도, 유동성 및 표면 광택 등의 물성 저하가 생기게 된다.It is preferable that the graft ratio of the said g-ABS resin shall be 40 to 90%. If the graft rate is lower than 40%, it is difficult to obtain a white powder with a uniform particle size distribution during solidification and drying, as well as pinhole, fisheye or sandsurface The same phenomenon appears and the surface glossiness is lowered. In addition, when the graft ratio exceeds 90%, physical properties such as impact strength, fluidity, and surface gloss of the resin are rather decreased.
본 발명에서 상기 g-ABS 수지(a1)는 10∼40 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. g-ABS 수지의 함량이 10 중량부 미만에서는 일정수준 이상의 내화학성을 나 타내기 어렵고, 40 중량부를 초과하면 유동성을 저하시키기 때문이다.In the present invention, the g-ABS resin (a 1 ) is preferably used in 10 to 40 parts by weight. This is because if the content of g-ABS resin is less than 10 parts by weight, it is difficult to show chemical resistance of a certain level or more, and if it exceeds 40 parts by weight, the fluidity is lowered.
(a2) SAN 수지(a 2 ) SAN resin
본 발명의 SAN 수지(a2)는 아크릴로니트릴 함량이 20∼35 중량%이고, 중량평균 분자량이 80,000∼450,000인 2종의 SAN 수지 혼합물로 이루어진다. 구체적으로 상기 2종의 SAN 수지 혼합물은 (a21) 아크릴로니트릴 함량이 20∼35 중량%이고, 중량평균 분자량이 80,000∼150,000인 제1 SAN 수지 30∼70 중량부 및 (a22) 아크릴로니트릴 함량이 20∼35 중량%이고, 중량평균 분자량이 300,000∼450,000인 제2 SAN 수지 70∼30 중량부로 구성된다. 이렇게 분자량이 서로 다른 2종의 SAN 수지를 적용합으로써 쉬트 압출 가공성이 우수하면서 진공 성형시에 박막 성형이 가능한 효과를 보일 수 있다.SAN resin (a 2) of the invention are the acrylonitrile content of 20-35% by weight of SAN resin made of a mixture of two kinds having a weight average molecular weight of 80000-450000. Specifically, the two SAN resin mixtures include (a 21 ) 30 to 70 parts by weight of the first SAN resin having an acrylonitrile content of 20 to 35 wt% and a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000, and (a 22 ) acryl It consists of 70-30 weight part of 2nd SAN resins whose nitrile content is 20-35 weight% and a weight average molecular weight is 300,000-450,000. By applying two kinds of SAN resins having different molecular weights as described above, the sheet extrusion processability can be excellent and thin film molding can be achieved during vacuum molding.
상기 SAN 수지(a2)는 전체 수지 조성물에 대하여 60∼90 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. SAN 수지의 사용함량이 60 중량부 미만에서는 유동성이 저하되며, 90 중량부를 초과하면 내크랙성을 나타내기 어렵다.The SAN resin (a 2) is preferably used from 60 to 90 parts by weight relative to the total resin composition. If the content of the SAN resin is less than 60 parts by weight, the fluidity is lowered. If it is more than 90 parts by weight, it is difficult to exhibit crack resistance.
(B) 고충격 고무변성 폴리스티렌 수지(HIPS)(B) High Impact Rubber Modified Polystyrene Resin (HIPS)
본 발명에 사용되는 고충격 고무변성 폴리스티렌(HIPS) 수지(B)는 폴리부타디엔이 5∼15 중량%이며, 고무입자의 크기가 0.1∼10 ㎛인 수지 조성물이다. 본 발 명에서 상기 HIPS 수지 (B)는 3∼20 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. HIPS 수지 사용함량이 3 중량부 미만에서는 충분한 내크랙성이 얻어지지 않으며, 20 중량부를 초과하면 ABS와 충분한 상용성을 나타내기 어렵다.The high impact rubber-modified polystyrene (HIPS) resin (B) used in the present invention is a resin composition in which the polybutadiene is 5 to 15% by weight and the size of the rubber particles is 0.1 to 10 m. In the present invention, the HIPS resin (B) is preferably used in 3 to 20 parts by weight. If the use amount of HIPS resin is less than 3 parts by weight, sufficient crack resistance is not obtained. If it exceeds 20 parts by weight, it is difficult to exhibit sufficient compatibility with ABS.
본 발명에 의하여 제조된 수지 조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 필요에 따라 활제, 윤활제, 이형제, 광 및 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 착색제, 충진제, 충격 보강제 등의 다른 첨가제를 추가할 수 있으며 다른 수지 혹은 다른 고무 성분을 함께 사용하는 것도 가능하다.The resin composition prepared by the present invention may add other additives such as lubricants, lubricants, mold release agents, light and ultraviolet stabilizers, flame retardants, antistatic agents, colorants, fillers, impact modifiers, etc. as necessary without departing from the object of the present invention. It is also possible to use different resins or rubber components together.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit or limit the scope of the present invention.
실시예 Example
실시예 1∼4Examples 1-4
고무 입경이 0.32 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합하여 코어-쉘 형태를 갖는 수지(a11)와 고무 입경이 0.13 ㎛인 고무질 중합체를 유화 그라프트 중합하여 코어-쉘 형태를 갖는 수지(a12), 아크릴로니트릴 함량이 32 중량%이고 중량평균 분자량이 120,000인 SAN 수지(a21)와 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%이고, 중량평균 분자량이 410,000인 SAN 수지 (a22), 폴리부타디엔 함량이 7 중량%이고, 평균 입자크기가 0.45 ㎛인 HIPS 수지(b1), 폴리부타디엔 함량이 8.5 중량%이고, 평균 입자크기가 3.1 ㎛인 HIPS 수지 (b2)를 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 상기 압출은 L/D=29, 직경 40 mm인 이축압출기를 사용하였으며 실린더 온도는 230 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛으로 물성시편을 사출성형하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.A resin having a core-shell form by emulsion graft polymerization of a rubbery polymer having a rubber particle diameter of 0.32 μm (a 11 ) and a resin having a core-shell form by emulsion graft polymerization of a rubber polymer having a rubber particle diameter of 0.13 μm (a 12 ), A SAN resin having an acrylonitrile content of 32% by weight and a weight average molecular weight of 120,000 (a 21 ), and a SAN resin having a weight average molecular weight of 410,000 (a 22 ) and a polybutadiene content of 25% by weight of an acrylonitrile content 7 wt%, and the average particle size of 0.45 ㎛ the HIPS resin (b 1), the polybutadiene content is 8.5 wt%, and the average particle size of 3.1 ㎛ the HIPS resin (b 2) the as set forth in Table I. After addition to the content, melt, kneading and extrusion to prepare pellets. The extrusion was a twin screw extruder L / D = 29, 40 mm in diameter and the cylinder temperature was set to 230 ℃. Physical properties of the prepared pellets were measured by injection molding, and the results are shown in Table 2.
비교실시예 1Comparative Example 1
HIPS를 첨가하지 않고 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 (a1), (a2)를 첨가한 후, 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.After adding (a 1 ), (a 2 ) in an amount as described in Table 1 without adding HIPS, a specimen was prepared in the same manner as in Example.
비교실시예 2Comparative Example 2
폴리부타디엔 함량이 7 중량%이고, 평균 입자크기가 0.45 ㎛인 HIPS 수지 (b1)를 2 중량부로 사용하고, 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 (a1), (a2 )를 첨가한 후, 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.2 parts by weight of HIPS resin (b 1 ) having a polybutadiene content of 7% by weight and an average particle size of 0.45 μm, and (a 1 ) and (a 2 ) were added in the amounts as shown in Table 1 below. Then, a specimen was prepared in the same manner as in Example.
비교실시예 3Comparative Example 3
폴리부타디엔 함량이 7 중량%이고, 평균 입자크기가 0.45 ㎛인 HIPS 수지 (b1)를 21 중량부로 사용하고, 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 (a1), (a2 ) 를 첨가한 후, 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.21 parts by weight of HIPS resin (b 1 ) having a polybutadiene content of 7% by weight and an average particle size of 0.45 μm, and (a 1 ) and (a 2 ) were added in the amounts as shown in Table 1 below. Then, a specimen was prepared in the same manner as in Example.
비교실시예 4Comparative Example 4
폴리부타디엔 함량이 8.5 중량%이고, 평균 입자크기가 3.1 ㎛인 HIPS 수지(b2)를 2 중량부로 사용하고, 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 (a1), (a2 )를 첨가한 후, 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.2 parts by weight of HIPS resin (b 2 ) having a polybutadiene content of 8.5% by weight and an average particle size of 3.1 μm, and (a 1 ) and (a 2 ) were added in the amounts as shown in Table 1 below. Then, a specimen was prepared in the same manner as in Example.
비교실시예 5Comparative Example 5
폴리부타디엔 함량이 8.5 중량%이고, 평균 입자크기가 3.1 ㎛인 HIPS 수지(b2)를 21 중량부로 사용하고, 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 (a1), (a2 )를 첨가한 후, 실시예와 동일한 방법으로 시편을 제조하였다.21 parts by weight of HIPS resin (b 2 ) having a polybutadiene content of 8.5% by weight and an average particle size of 3.1 μm was added, and (a 1 ) and (a 2 ) were added in the amounts as shown in Table 1 below. Then, a specimen was prepared in the same manner as in Example.
상기 조성에 따라 실시예 및 비교실시예에서 제조된 각각의 시편을 하기의 방법에 따라 물성측정을 수행하였다.According to the composition, the physical properties of each specimen prepared in Examples and Comparative Examples were measured according to the following method.
(1) IZOD 충격강도(kg·cm/cm): ASTM D256 방법으로 1/4" 노치 아이조드로 측정하였다. (1) IZOD impact strength (kgcm / cm): Measured by 1/4 "notched Izod by ASTM D256 method.
(2) 유동성지수(g/10min): ASTM D1238 방법으로 220 ℃, 10 kg의 조건으로 측정하였다. (2) Flow index (g / 10min): measured under the condition of 220 ℃, 10 kg by the ASTM D1238 method.
(3) 광택(%): 광택계를 이용하여 60°조건으로 측정하였다. (3) Gloss (%): It measured on 60 degree conditions using the glossmeter.
(4) 우레탄(Urethane) 내화학성: 사출온도 230 ℃, 사출속은 10 %로 바리부분이 생기지 않도록 조절하면서, 150×150×1.6 mm의 사출시편을 제조한 후 이를 150×150×1.6 mm의 독본(dog bone) 형태인 인장시편으로 가공하였다. 상기 제조된 사출시편에 6 %의 응력(stress)을 가한 상태에서 폴리올(polyol)과 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(methylene diphenyl diisocyanate)의 혼합물에 발포제로 사이클로펜탄(Cyclopentane)을 첨가한 발포액을 부어 우레탄 발포를 시켰다. 6 %의 스트레스가 걸린 상태로 발포된 시편을 -30∼60 ℃의 조건으로 열사이클을 5회 진행한 다음 80 mm/min의 속도로 인장테스트를 진행하여 내화학성을 측정하였다. 이때 내화학성 지수는 Tensile elongation으로 평가하며, 내화학성 지수가 5 이하는 내화학성이 매우 취약한 수준이며, 8 이상이 되어야 내크랙성이 있다고 할 수 있다.(4) Urethane chemical resistance: Injection temperature is 230 ℃, injection speed is 10%, so that no burrs are formed, and 150 × 150 × 1.6 mm is prepared. It was processed into tensile specimens in the form of (dog bone). A foamed solution containing cyclopentane (Cyclopentane) was added to the mixture of polyol and methylene diphenyl diisocyanate as a blowing agent in a state in which 6% stress was applied to the prepared injection specimen. It was foamed. The foamed specimen under stress of 6% was subjected to thermal cycle five times under the condition of -30 to 60 ° C., and then subjected to a tensile test at a speed of 80 mm / min to measure chemical resistance. At this time, the chemical resistance index is evaluated by Tensile elongation, and the chemical resistance index is 5 or less, and the chemical resistance is very weak.
(5) HCFC-141b 테스트(sec): Urethane 내화학성과 같은 조건으로 150×20×1.6 mm의 사출시편을 제조한 후 6 %의 응력(stress)을 가하는 치구에 고정시킨 후 HCFC-141b를 위에 도포하여 시편에 크랙이 발생하기까지의 시간을 측정하였다. 측정된 시편의 충격강도, 유동성 지수, 광택, 우레탄 내화학성, HCFC-141b 테스트 결 과를 표 2에 나타내었다.(5) HCFC-141b test (sec): After making 150 × 20 × 1.6 mm injection specimens under the same conditions as urethane chemical resistance, fix the HCFC-141b on the jig with 6% stress. The time until cracking occurred in the specimen by coating was measured. The impact strength, flow index, gloss, urethane chemical resistance, and HCFC-141b test results of the measured specimens are shown in Table 2.
상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1∼4와 비교실시예 1에서 볼 수 있듯이 HIPS 수지(B) 5 또는 10 중량부 첨가시 충격강도, 유동성지수, 광택 등의 물성이 거의 동등수준이면서 우레탄 내화학성 및 HCFC-141b 테스트 결과는 향상되었다. 그러나, HIPS 수지 (B)를 2중량부 첨가한 비교실시예 2와 4는 우레탄내화학성 및 HCFC-141b 테스트 결과가 별로 향상되지 않았으며, HIPS 수지(B)를 21 중량부 첨가한 비교실시예 3과 5는 우레탄 내화학성 및 HCFC-141b 테스트 결과는 매우 향상되었으나, 충격강도, 유동성지수, 광택 등의 물성 저하가 크게 나타났다.From the results in Table 2, as shown in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, when the 5 or 10 parts by weight of HIPS resin (B) is added, the physical properties such as impact strength, flow index, gloss, and the like are almost the same. The chemical and HCFC-141b test results were improved. However, Comparative Examples 2 and 4 in which 2 parts by weight of HIPS resin (B) were added did not improve the urethane chemical resistance and HCFC-141b test results, and Comparative Examples in which 21 parts by weight of HIPS resin (B) were added. In 3 and 5, urethane chemical resistance and HCFC-141b test results were greatly improved, but physical properties such as impact strength, flow index, and gloss were greatly decreased.
본 발명은 내크랙성 및 광택이 우수하여 냉장고에 적용되는 압출 성형 부품에 적용될 수 있고, 가공성, 충격강도와 같은 기계적 물성이 저하되지 않는 냉장고 용 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention can be applied to an extrusion molded part applied to a refrigerator because of excellent crack resistance and gloss, and has the effect of providing a resin composition for a refrigerator in which mechanical properties such as workability and impact strength are not deteriorated.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.
Claims (4)
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| KR1020040116817A KR100580772B1 (en) | 2004-12-30 | 2004-12-30 | Thermoplastic resin composition having good crack resistance and gloss |
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| KR1020040116817A KR100580772B1 (en) | 2004-12-30 | 2004-12-30 | Thermoplastic resin composition having good crack resistance and gloss |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101304168B1 (en) * | 2010-11-08 | 2013-09-04 | (주)엘지하우시스 | Abs resin composition and abs sheet using the same |
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| JPH07118483A (en) * | 1993-10-19 | 1995-05-09 | Toray Ind Inc | Thermoplastic resin composition |
| KR20040004774A (en) * | 2002-07-05 | 2004-01-16 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic Styrenic Resin Composition |
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2004
- 2004-12-30 KR KR1020040116817A patent/KR100580772B1/en active IP Right Grant
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