KR100446664B1 - Acrylic pressure sensitive adhesive composition for the polarizing firm - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 특히 위로부터 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물, 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 제 1 점착제층, 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 제 2 점착제층을 포함하여 점착내구성, 절단성 등 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 동시에 액정 표시판에 부착된 편광판의 수축에 의해 발생하는 복굴절 현상을 감소시켜 액정 표시판의 빛샘현상을 현저히 개선시킬 수 있는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, in particular, a pressure-sensitive adhesive durability including a compound having a positive photoelastic coefficient from above, a first pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic copolymer, and a second pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic copolymer The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition capable of remarkably improving light leakage phenomenon of a liquid crystal panel by reducing birefringence caused by shrinkage of the polarizing plate attached to the liquid crystal panel without changing main characteristics such as cutting property.

Description

아크릴계 점착제 조성물{ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR THE POLARIZING FIRM}ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR THE POLARIZING FIRM}

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 점착내구성, 절단성 등 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 동시에 액정 표시판에 부착된 편광판의 수축에 의해 발생하는 복굴절 현상을 감소시켜 액정 표시판의 빛샘현상을 현저히 개선시킬 수 있는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and more particularly, to reduce the birefringence phenomenon caused by the shrinkage of the polarizing plate attached to the liquid crystal panel without changing the main characteristics such as adhesive durability, cutability, etc. It relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that can significantly improve the phenomenon.

일반적으로 액정표시판을 제조하기 위해서는 기본적으로 액정을 포함하고 있는 액정 셀과 편광판이 필요하며, 이를 합체하기 위해서는 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다. 또한 액정표시판의 기능을 향상시키기 위하여 추가의 위상차판 또는 광리사이클(recycle)판 등을 부가적으로 부착하여 사용할 수 있다.In general, in order to manufacture a liquid crystal panel, a liquid crystal cell and a polarizing plate including a liquid crystal are basically required, and in order to coalesce it, an appropriate adhesive layer or an adhesive layer should be used. In addition, in order to improve the function of the liquid crystal panel, an additional retardation plate or an optical recycle plate may be additionally attached.

먼저 액정표시판을 이루는 주요 구조물을 보면, 일정하게 배열되어 있는 액정층, 및 투명전극층을 포함하는 투명한 유리판, 또는 아크릴계 판상 소재로 구성되어 있는 액정 셀을 기준으로 하여 접착층, 또는 점착층으로 합체되어 있는 다층구조의 편광판, 위상차판, 및 추가의 기능성 필름층들을 포함하여 구성되어 있는 것이 일반적이다.First, the main structure constituting the liquid crystal display panel, which is incorporated into an adhesive layer or an adhesive layer on the basis of a liquid crystal cell composed of a liquid crystal layer, a transparent glass plate including a transparent electrode layer, or an acrylic plate-like material, which are arranged in a constant manner. It is common to comprise a multilayered polarizing plate, a retardation plate, and additional functional film layers.

편광판은 폴리비닐 알콜(polyvinyl alcohol)계 분자사슬을 연신하여 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하는 구조이거나, 폴리비닐 알콜 필름의 탈수반응 또는 폴리비닐클로라이드(PVC, polyvinyl chloride) 필름의 탈염산 반응에 의해 형성된 폴리엔(polyene) 구조로서, 일반적으로 이들 편광소자를 보호하기 위하여 적어도 어느 한쪽에 보호 필름, 즉 트리아세틸 셀룰로즈(TAC, triacetyl cellulose), 폴리카보네이트, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 사이클릭올레핀코폴리머 등으로 만들어진 필름들을 사용하여 다층 형상으로 구성되어 있는 것이 일반적이다. 또한 일방성 분자배열을 갖는 형상으로 된 위상차 필름, 액정형 필름 등의 광시야각 보상필름을 부가적으로 포함할 수도 있다.The polarizing plate is a structure containing an iodine compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction by drawing a polyvinyl alcohol-based molecular chain, or dehydration of a polyvinyl alcohol film or polyvinyl chloride (PVC) A polyene structure formed by dehydrochlorination of a film, and in general, a protective film, i.e., triacetyl cellulose (TAC, triacetyl cellulose), polycarbonate, or polyphenylene, is formed on at least one side to protect these polarizing elements. It is generally constructed in a multilayered form using films made of oxides, polymethylmethacrylates, cyclic olefin copolymers, and the like. In addition, a wide viewing angle compensation film, such as a retardation film, a liquid crystal type film, and the like having a unidirectional molecular arrangement may be further included.

상기 각 필름들은 서로 다른 분자구조와 조성을 가지고 있는 재료로 만들어지기 때문에 각각 서로 상이한 물리적 특성을 가지고 있는 것이 예상된다. 특히 액정표시판을 오랫동안 사용할 경우 나타나는 재료의 에이징(aging) 특성에 의하여 분자구조의 경시변화가 일어나게 된다. 예를 들면, 재료의 선팽창계수의 차이로 인한 온도변화에 따른 필름과 필름사이의 지속적인 변형응력의 작용, 일방성 분자배열을 가진 재료들이 장시간 경과 후 받는 응력 완화작용에 의한 수축 등이 나타나게 된다. 이러한 현상들로부터 발생하는 것으로 알려진 빛샘 현상을 개선하기 위해서는 비복굴절성 재료들을 사용할 수 있지만, 이들은 광학적으로 필요한 특성을 부여하기 위하여 실제 필요한 여러 가지 특성을 손상시키게 된다. 특히 편광판을 부착시키기 위해 구조적으로 복굴절율이 조절된 점착제를 사용할 경우 점착제가가지는 고유의 점착 특성을 유지하기가 매우 까다로워진다.Since the films are made of materials having different molecular structures and compositions, they are expected to have different physical properties. In particular, the aging characteristics of the material appearing when the liquid crystal panel is used for a long time, the molecular structure changes over time. For example, the effect of continuous strain stress between the film and the film due to the temperature change due to the difference in the coefficient of linear expansion of the material, shrinkage due to the stress relaxation action of the material having a unidirectional molecular arrangement after a long time. Non-birefringent materials can be used to ameliorate the light leakage known to occur from these phenomena, but they impair many of the properties actually needed to give the optically necessary properties. In particular, when using a pressure-sensitive adhesive having a birefringence controlled structurally to attach the polarizing plate it is very difficult to maintain the inherent adhesive properties of the adhesive.

상기 빛샘 현상을 개선시키기 위한 방법 중 하나로 장시간 사용시 편광판의 수축현상을 줄이는 것이 필요하지만, 서로 다른 물리, 화학적 특성을 가진 물질을 이용하여 가공한 제품이 부착된 액정 판넬에서 발생되는 응력을 제거하는 것은 매우 어려운 일이다.As one of the methods for improving the light leakage phenomenon, it is necessary to reduce the shrinkage of the polarizing plate when used for a long time, but to remove the stress generated in the liquid crystal panel to which the processed product is applied by using materials having different physical and chemical properties. It is very difficult.

미국특허 제 5,795,650호는 점착제층에 가소제를 첨가하여 점착제에 응력을 완화시키는 기능을 부여하여 이를 해결하려고 하였다. 그러나 가소제의 첨가로 빛샘 현상을 크게 개선시킬 수가 없으며, 또한 그의 표면이행 특성 때문에 점착제의 성능을 크게 손상시키는 문제점이 있다. 또한 기포나 박리현상과 같은 내구신뢰성을 만족시키기 어려우며, 점착제의 유연성이 동시에 증가하기 때문에 제품을 절단할 경우 나이프에 점착제가 심각하게 오염되는 문제점이 있다.U.S. Patent No. 5,795,650 attempts to solve the problem by adding a plasticizer to the pressure-sensitive adhesive layer to give the pressure-sensitive function to relieve stress. However, the addition of a plasticizer cannot greatly improve the light leakage phenomenon, and due to its surface migration properties, there is a problem that greatly impairs the performance of the pressure-sensitive adhesive. In addition, it is difficult to satisfy the durability reliability, such as bubbles or peeling phenomenon, since the flexibility of the adhesive increases at the same time there is a problem that the adhesive is seriously contaminated when cutting the product.

유사한 방법으로 일본공개특허공보 평10-279907호는 고분자량 아크릴계 폴리머와 30,000 이하의 저분자량 아크릴계 폴리머를 혼합하여 편광판으로부터 발생되는 응력에 대한 완화 특성을 부여함으로써 빛샘 현상을 개선하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 미국특허 제 5,795,650호와 마찬가지로 빛샘 현상의 개선효과는 미미하며, 장시간 사용시 점착 내구신뢰성이 대폭 감소하고, 절단특성이 나쁘다는 문제점이 있다.In a similar manner, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 10-279907 discloses a method of improving light leakage phenomenon by mixing a high molecular weight acrylic polymer with a low molecular weight acrylic polymer of 30,000 or less and giving relaxation characteristics to stresses generated from a polarizing plate. have. However, as in the US Patent No. 5,795,650, the improvement effect of the light leakage phenomenon is insignificant, there is a problem that the adhesion durability reliability is greatly reduced and the cutting characteristics are bad when used for a long time.

일반적으로 점착제로는 고무계, 아크릴계, 실리콘계 등이 있는데, 이 중에서 아크릴계 점착제가 다양한 응용특성에 있어 고기능 점착제 조성물의 제조에 가장 널리 사용되어 지고 있다. 일반적인 아크릴계 점착제는 주로 상온에서 가벼운 압력을 가해주면 우수한 점착특성을 나타내는데, 이는 점착제를 구성하는 폴리머 분자가 유동특성을 가지고 있어 압력에 민감하게 작용하여 피착제에 접착하게 되는 것이다. 통상 100∼3000 gm/in의 부착력을 나타내는 것이 일반적이다. 또한 내구신뢰성을 부여하기 위하여 점착제의 구성 성분, 분자량 분포, 가교 밀도 등과 같은 적절한 분자구조 특성이 필요한데, 이를 위하여 제조된 점착제는 통상 높은 응집력을 필요로 하게 된다.In general, the pressure-sensitive adhesive is rubber, acrylic, silicone, etc. Among these, the acrylic pressure-sensitive adhesive is most widely used in the production of high-performance pressure-sensitive adhesive composition in various application properties. In general, the acrylic pressure-sensitive adhesive mainly exhibits excellent adhesive properties when light pressure is applied at room temperature. This means that the polymer molecules constituting the adhesive have flow characteristics, and thus are sensitive to pressure, thereby adhering to the adherend. It is common to show the adhesive force of 100-3000 gm / in normally. In addition, in order to impart durability, proper molecular structure properties such as constituents, molecular weight distribution, crosslinking density, etc. of the pressure-sensitive adhesive are required, and the pressure-sensitive adhesive prepared for this usually requires high cohesion.

따라서 상기와 같이 제조된 점착층을 사용하여 편광판을 제조하게 되면 액정 판넬에 부착하여 장시간 사용시 편광판 수축작용에 의하여 응력이 작용하게 되고, 따라서 점착제층의 응력완화 기능을 부여하는 방법이 필요하게 된다. 그러나 일반적으로 응력완화 기능을 가지는 점착제는 너무 유연성이 높아 장시간 사용, 또는 고온 고습상태에서 발생되는 응력하에서 기포가 발생하거나 박리되는 등 액정 표시기능에 치명적인 문제점을 안고 있다. 또한 유연성이 높은 점착층을 사용하면 편광판 점착제품을 정밀하게 절단시킬 때 점착제가 쉽게 빠져나가 오염되는 등의 문제점이 있다.Therefore, when the polarizing plate is manufactured using the pressure-sensitive adhesive layer prepared as described above, it is attached to the liquid crystal panel so that the stress acts by the contraction of the polarizing plate when used for a long time, and thus a method of imparting a stress relaxation function of the pressure-sensitive adhesive layer is required. However, in general, the pressure-sensitive adhesive having a stress relaxation function is so flexible that it has a fatal problem in the liquid crystal display function, such as bubbles or peeling under a stress generated in a long time use or a high temperature and high humidity state. In addition, when the adhesive layer with high flexibility is used, there is a problem in that the adhesive is easily taken out and contaminated when the polarizing plate adhesive product is precisely cut.

따라서, 점착내구성, 절단성 등의 편광판 제품의 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 동시에 빛샘 현상을 개선시킬 수 있는 편광판용 점착제 및 이를 적용한 편광판에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for further research on a polarizer adhesive and a polarizer using the same, which can improve the light leakage phenomenon without changing the main characteristics of the polarizing plate product such as adhesive durability and cutting property.

상기와 같은 문제점을 해결하고자, 본 발명은 점착내구성, 절단성 등 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 동시에 액정 표시판에 부착된 편광판의 수축에 의해발생하는 복굴절 현상을 감소시켜 액정 표시판의 빛샘현상을 현저히 개선시킬 수 있는 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention is to reduce the birefringence phenomenon caused by the shrinkage of the polarizing plate attached to the liquid crystal display panel without changing the main characteristics such as adhesion durability, cutting properties, significantly reducing the light leakage phenomenon of the liquid crystal display panel It is an object to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that can be improved.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 위로부터In order to achieve the above object, the present invention in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, from above

a)ⅰ) 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물; 및a) iii) a compound having a positive photoelastic coefficient; And

ⅱ) 아크릴계 공중합체Ii) acrylic copolymer

를 포함하는 제 1 점착제층; 및A first pressure sensitive adhesive layer comprising a; And

b) 아크릴계 공중합체를 포함하는 제 2 점착제층b) a second pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer

을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.It provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

액정표시 장치를 장시간 사용시, 액정표시판에 부착된 편광판의 수축에 의하여 발생되는 응력에 의해 편광판을 구성하고 있는 각각의 구성층에서 발생하는 복합적인 복굴절현상, 즉 빛샘 현상이 발생된다. 본 발명자들은 상기 빛샘 현상을 근본적으로 개선하기 위하여, 편광판, 액정 패널, 점착제 등 제반 요소를 검토한 결과, 빛샘 현상이 서로 상이한 기재들의 접합 과정에서 나타나는 응력 발생으로부터 각각의 층간에 야기된 복합적인 복굴절로부터 야기된다는 것을 발견하였다. 상기 빛샘 현상을 개선하기 위한 방안으로 주요 원인인 보호필름의 복굴절 특성을 조절하는 연구가 일부 진행되고 있으나, 액정 표시화면이 초대형화되면서 점착층의 광학 특성도 중요한 인자가 되고 있다. 따라서, 본 발명자들은 다층의 점착제층중 어느 하나의 점착제층에 복굴절 현상을 상쇄시킬 수 있는 성분을 포함시키고, 또 다른 한층에 내구성 및 재박리성을 향상시킬 수 있는 층을 형성하고자 하였다.When the liquid crystal display device is used for a long time, a complex birefringence phenomenon, that is, a light leakage phenomenon, is generated in each component layer constituting the polarizing plate due to the stress generated by the shrinkage of the polarizing plate attached to the liquid crystal display panel. In order to fundamentally improve the light leakage phenomenon, the present inventors have studied various elements such as a polarizing plate, a liquid crystal panel, and an adhesive, and as a result, the complex birefringence caused between the layers due to the stress generated during the bonding process of different substrates is observed. Has been found. In order to improve the light leakage phenomenon, some researches to control the birefringence characteristics of the protective film, which is the main cause, are being conducted. However, as the liquid crystal display screen becomes very large, the optical characteristics of the adhesive layer also become an important factor. Therefore, the inventors of the present invention have attempted to include a component capable of canceling the birefringence phenomenon in any one of the multilayer pressure sensitive adhesive layers, and to form a layer capable of improving durability and re-peelability in another layer.

점착제층은 내구신뢰성을 가지기 위해 높은 고온 응집력을 필요로 하는데, 이를 위하여 가교된 점탄성체(viscoelastic material) 형태로 적합한 점착특성을 나타낼 수 있다. 따라서 분자구조 중에 부분적인 가교구조를 포함하고 있는 경우가 대부분이기 때문에 주어진 응력 하에서 응력이 충분히 완화되지 않아 고분자 주쇄가 특정방향으로 응력을 받는 부분이 생기게 된다. 여기서 점착제는 고무 또는 탄성체와 같은 특성을 나타내는데 점착제을 구성하는 폴리머 주쇄들은 응력을 받는 방향으로 배열하게 된다. 따라서, 이 경우 일반적인 물질들은 복굴절을 형성하게 되며, 대부분의 가교구조를 가진 아크릴계 점착제의 분자구조는 음수 값의 광탄성계수(stress optical coefficient)를 나타내게 된다.The pressure-sensitive adhesive layer requires high high temperature cohesion in order to have durability, and for this, it may exhibit suitable adhesive properties in the form of a crosslinked viscoelastic material. Therefore, since most of the molecular structures include a partial crosslinked structure, the stress is not sufficiently relaxed under a given stress, so that the polymer main chain is stressed in a specific direction. In this case, the pressure-sensitive adhesive has properties such as rubber or elastic body, and polymer backbones constituting the pressure-sensitive adhesive are arranged in a stressed direction. Therefore, in this case, general materials form birefringence, and the molecular structure of the acrylic pressure-sensitive adhesive having most of the crosslinked structure shows a negative optical stress coefficient.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 응력이 작용하지 않았을 경우에는 광학적으로 방향성을 갖지 않는 등방성(isotropic)을 나타내어 표시 기능을 변화시키지 않으며, 임의의 응력이 작용하고 있을 경우에만 복굴절상쇄작용을 나타내는 반사반응을 보이는 특징을 가져 효과적인 광보상 특성을 나타낼 수 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits isotropic optically non-directional when the stress is not applied, does not change the display function, and exhibits a reflection reaction that exhibits birefringence cancellation only when any stress is applied. It can have visible characteristics to show effective optical compensation characteristics.

또한, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판은 종래에 일반적으로 사용하는 점착제 제조공정 및 편광판 제조 개념을 크게 변경하지 않고 이용할 수 있다.In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the polarizing plate including the same can be used without changing the pressure-sensitive adhesive manufacturing process and polarizing plate manufacturing concept generally used in the prior art.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 상층으로 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물, 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 제 1 점착제층, 및 하층으로 아크릴계 공중합체를 포함하는 제 2 점착제층으로 이루어짐을 특징으로 한다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by consisting of a compound having a positive photoelastic coefficient as an upper layer, a first pressure sensitive adhesive layer comprising an acrylic copolymer, and a second pressure sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer as a lower layer.

더욱 상세하게, 상기 a)의 제 1 점착제층은 ⅰ) 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물 0.001 내지 40 중량부, 및 ⅱ) 탄소수 1∼12인 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 75 내지 99.89 중량부, α, β 불포화 카르복실산 단량체 0.1 내지 20 중량부, 및 수산기를 포함하는 관능성 단량체 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 아크릴계 공중합체 100 중량부를 포함한다.More specifically, the first pressure-sensitive adhesive layer of a) is (iii) 0.001 to 40 parts by weight of a compound having a photoelastic coefficient of positive value, and ii) 75 to 99.89 weight of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms And 100 parts by weight of an acrylic copolymer including 0.1 to 20 parts by weight of an α and β unsaturated carboxylic acid monomer and 0.01 to 5 parts by weight of a functional monomer including a hydroxyl group.

또한 본 발명은 상기 a)의 제 1 점착제층에 ⅲ) 다관능성 이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 10 중량부를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the present invention may further comprise 0.01 to 10 parts by weight of the polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent in the first pressure-sensitive adhesive layer of a).

일반적으로 점착제에 공중합되거나 블렌딩하여 사용될 수 있는 양수 값의 복굴절을 나타내는 물질은 매우 다양하며, 대표적으로는 축방향으로 비대칭 분자구조를 가지는 성분이다. 그러나, 본 발명에서는 제 1 점착제로서의 성능을 최대한 유지하기 위하여 소량을 첨가하여 사용하는 것을 목적으로 하며, 이를 위하여 축방향으로 비대칭 구조를 가지는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 점착제에 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 물질을 적절한 농도로 공중합하여 주쇄로부터 가지를 형성하는 측쇄구조로 만들거나, 또는 종래에 잘 알려진 블렌딩을 이용하여 배합함으로써 손쉽게 사용할 수 있다. 이로부터 만들어진 점착제 조성물은 점착제 코팅 및 합판 과정에서 종래에 사용하던 점착제와 거의 동일한 성능을 나타내며, 매우 안정된 점착층을 얻을 수 있는 것이 특징이다.In general, a material having a positive birefringence that can be used by copolymerizing or blending with a pressure-sensitive adhesive is very diverse, and is typically a component having an asymmetric molecular structure in the axial direction. However, the present invention aims to use a small amount in order to maintain the performance as the first pressure-sensitive adhesive to the maximum, and for this purpose, it is preferable to use a monomer having an asymmetric structure in the axial direction. Accordingly, the adhesive may be easily used by copolymerizing a material having a positive photoelastic coefficient in an appropriate concentration to form a branched chain structure that forms a branch from the main chain, or by blending using a conventionally well-known blending. The pressure-sensitive adhesive composition made therefrom exhibits substantially the same performance as the pressure-sensitive adhesive used in the past during the pressure-sensitive adhesive coating and plywood processes, and is characterized by obtaining a very stable pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명에 사용되는 상기 a)ⅰ)의 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 비대칭성 분자구조를 가지며, 장축 방향으로 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물이며, 이들은 1 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한 상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 아크릴계 점착제와의 상용성이 우수하고, 점착제의 유리전이온도 변화를 최소화할 수 있다.Compounds having a positive value photoelastic coefficient of a) iii) used in the present invention are compounds having an asymmetric molecular structure and positive photoelastic coefficients in the major axis direction, and these may be used by mixing one or more kinds. In addition, the compound having a photoelastic coefficient of the positive value is excellent in compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive, it can minimize the glass transition temperature change of the pressure-sensitive adhesive.

상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 점착제 내부에 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용될 수 있는데, 점착제 내부에 균일하게 분포하였을 때 양수 값의 광탄성 계수를 나타내는 성분이 바람직하다. 특히 응력하에서 점착제의 주쇄가 특정한 방향으로 배열되었을 경우, 주쇄(main chain) 방향으로 배열되어 점착제층의 복굴절율 특성을 변화시키며, 복합 필름층이 응력하에서 임의의 복굴절율을 나타낼 때 각 필름층의 복굴절율이 상쇄시키는 역할을 한다.The compound having a positive photoelastic coefficient may be used alone or as a mixture of two or more kinds in the pressure-sensitive adhesive, and a component exhibiting a positive photo-elastic coefficient when uniformly distributed in the pressure-sensitive adhesive is preferable. In particular, when the main chain of the pressure-sensitive adhesive is arranged in a specific direction under stress, it is arranged in the main chain direction to change the birefringence property of the pressure-sensitive adhesive layer, and when the composite film layer exhibits an arbitrary birefringence under stress, Birefringence plays a role in offsetting.

특히 상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 적은 양으로 큰 효과를 나타낼 수 있는 큰 복굴절율을 가진 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 축방향으로 비유연성 및 비대칭성 분자구조를 가지는 물질이 효과적으로 사용되는 이유는 주어진 응력, 또는 점착제의 변형에 따라 효과적으로 배향될 수 있는 특징이 있기 때문이다. 즉 강한 비등방성 분자구조를 가지는 비유연성, 비등방성 분자들의 분자 배열상태가 주어진 응력하에서 점착제의 주쇄 방향으로 쉽게 변화하여 강한 양수 값의 복굴절을 나타내며, 이에 따라 효과적으로 점착제층, 가능하게는 보호필름 등과 같은 편광판의 구성층에서 발생하는 복합적인 복굴절 현상을 조절할 수 있게 된다.In particular, it is preferable that a compound having a large birefringence can be used for the compound having a positive photoelastic coefficient with a small amount. The reason why the material having an inflexible and asymmetric molecular structure in the axial direction is effectively used is that it can be effectively oriented according to a given stress or deformation of the adhesive. In other words, the molecular arrangement of non-flexible and anisotropic molecules with strong anisotropic molecular structure is easily changed in the direction of the main chain of the adhesive under a given stress, resulting in a strong positive birefringence, thereby effectively increasing the pressure-sensitive adhesive layer, possibly a protective film, etc. The complex birefringence phenomenon occurring in the constituent layers of the same polarizing plate can be controlled.

또한 저분자량 물질인 경우 점착제의 탄성 및 복원특성을 향상시켜줄 수 있으므로 상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물의 분자량은 최대 2,000인 것이 바람직하다.In addition, the low molecular weight material may improve the elasticity and recovery properties of the pressure-sensitive adhesive, so that the molecular weight of the compound having a positive photoelastic coefficient is preferably 2,000.

상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물으로는 아로마틱계 화합물, 또는 알리사이클릭계 화합물을 사용할 수 있다. 상기 아로마틱계 화합물은 방향족 고리의 치환체의 유무, 또는 종류에 따라 아로마틱계 결정성 화합물, 콜레스테릭계 화합물, 스메틱계 화합물 등과 같은 아로마틱계 액정성 화합물로 구분될 수 있다.An aromatic compound or an alicyclic compound may be used as the compound having a positive photoelastic coefficient. The aromatic compound may be classified into an aromatic liquid crystalline compound such as an aromatic crystalline compound, a cholesteric compound, a smectic compound, or the like according to the presence or absence of a substituent of an aromatic ring.

상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 아로마틱계 화합물인 것이 바람직하다.The compound having a photoelastic coefficient of the positive value is preferably an aromatic compound represented by the following formula (1) or (2).

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

상기 화학식 1, 및 화학식 2의 식에서,In the formula 1, and formula 2,

X, Y, R1, 및 R2는 각각 독립적으로 또는 동시에, 수소, 시아노기, 염소, 브롬, 하이드록시, 디메틸아민, 큐밀, 및 탄소수 1∼20인 알킬, 알콕시, 및 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기이고,X, Y, R 1 , and R 2 are each independently or simultaneously from the group consisting of hydrogen, cyano group, chlorine, bromine, hydroxy, dimethylamine, cumyl, and alkyl, alkoxy, and aryl having 1 to 20 carbon atoms Is a substituent selected,

A는 -CH=N-, -N=N-, -N=N(O)-, -COO-, -CH2O-, -C(R1)-CO-, -COO-CH2-, -C=C-, -C≡C-, -S-, -SO2-, -φ(R1)-, -CH=N-φ(R1)-N=CH-, -C=C-φ(R1)-N=C-, -C=C-φ(R1)-C=C-, -C=C-φ(R1)-φ(R2)-C=C-, -C=N-φ(R1)-φ(R2)-N=C-, -C=N-φ(R1)-φ(R2)-C=C-, 나프탈렌, 또는 안트라센인 각각의 코어를 연결하는 브릿지이고(여기에서, R1, 및 R2는 각각 독립적으로 또는 동시에 탄소수 1∼20인 알킬, 알콕시, 및 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기),A is -CH = N-, -N = N-, -N = N (O)-, -COO-, -CH 2 O-, -C (R 1 ) -CO-, -COO-CH 2- , -C = C-, -C≡C-, -S-, -SO 2- , -φ (R 1 )-, -CH = N-φ (R 1 ) -N = CH-, -C = C- φ (R 1 ) -N = C-, -C = C-φ (R 1 ) -C = C-, -C = C-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -C = C-,- Each of C = N-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -N = C-, -C = N-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -C = C-, naphthalene, or anthracene A bridge connecting the cores (wherein R 1 and R 2 are each independently or simultaneously a substituent selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, and aryl having 1 to 20 carbon atoms),

a, 및 b는 각각 0 내지 3의 정수이며, a가 0이 아니면, b는 0 내지 3의 정수이며, a가 0이면, b는 1 내지 3의 정수이다.a and b are integers of 0-3, respectively, unless a is 0, b is an integer of 0-3, and a is 0, b is an integer of 1-3.

상기 화학식 1, 또는 화학식 2로 표시되는 아로마틱계 화합물로는 바이페닐, 트란스스틸벤, 아조벤젠, p-터페닐, m-터페닐, 큐밀페닐벤조에이트, 디페닐아세틸렌, 4-에틸바이페닐, 4‘-펜틸-4-바이페닐카보니트릴, 4-바이페닐카보니트릴, 4’-펜틸바이페닐, 4‘-펜톡시-4-바이페닐카보니트릴, 4’-헥실-4-바이페닐카보니트릴, 4‘-옥틸-4-바이페닐카보니트릴, 트란스-4-옥틸-4’-에톡시스틸벤, 안드라센, 4‘-메톡시벤질리덴아미노스틸벤, 4’-메톡시벤질리덴아미노아조벤젠, 4-벤질바이페닐, 벤질벤조에이트, 및 이들의 유도체 등이 있다.As the aromatic compound represented by Formula 1 or Formula 2, biphenyl, transstilbene, azobenzene, p-terphenyl, m-terphenyl, cumylphenylbenzoate, diphenylacetylene, 4-ethylbiphenyl, 4 '-Pentyl-4-biphenylcarbonitrile, 4-biphenylcarbonitrile, 4'-pentylbiphenyl, 4'-pentoxy-4-biphenylcarbonitrile, 4'-hexyl-4-biphenylcarbonitrile, 4'-octyl-4-biphenylcarbonitrile, trans-4-octyl-4'-ethoxytilbene, andracene, 4'-methoxybenzylideneaminostilbene, 4'-methoxybenzylideneaminoazobenzene, 4-benzylbiphenyl, benzyl benzoate, and derivatives thereof.

또한 상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 아로메틱계 화합물은 X나 Y 의 치환체가 없거나 작은 경우는 주로 결정성 물질로 트란스스틸벤, 터페닐, 디페닐아세틸렌, 또는 바이페닐 등이 있다. X나 Y의 치환체가 적절한 극성/비극성의 조합을 갖거나 카이랄 그룹을 포함하면 주로 스메틱계 또는 콜레스테릭계 액정성 화합물로 알려져 있는 액정성 물질로 구분되며, 아로마틱계 화합물과 알리사이클릭계 화합물의 구분도 잘 알려져 있다(Polymer Liquid Crystals, A. C. Cifferri, W.R. Krigbaum, R. B. Meyer, Academic Press (1982)).In addition, the aromatic compound having a positive photoelastic coefficient, when there is no or small substituents of X or Y, is mainly a crystalline substance, such as transstilbene, terphenyl, diphenylacetylene, or biphenyl. When the substituent of X or Y has a proper polar / non-polar combination or contains a chiral group, it is mainly classified into a liquid crystalline substance known as a smetic or cholesteric liquid crystalline compound, and is an aromatic compound and an alicyclic type. The classification of compounds is also well known (Polymer Liquid Crystals, AC Cifferri, WR Krigbaum, RB Meyer, Academic Press (1982)).

또한 상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물을 제공하기 위해서는 화합물의 분자구조적인 측면과 조성물들의 상용성이 주요 인자가 되며, 이러한 특성을 만족하는 화합물은 모두 본 발명에 사용가능하다. 특히 상기 아로마틱계 화합물, 또는 상기 알리사이클릭계 화합물이 바람직하다. 즉, 분자구조상 비대칭 전자구조(anisotropy)를 가지는 성분들이라면 물성균형에 따라 제한 없이 사용될 수 있다.In addition, in order to provide a compound having a positive photoelastic coefficient, the molecular structure of the compound and the compatibility of the composition is a major factor, all compounds satisfying these characteristics can be used in the present invention. In particular, the aromatic compound or the alicyclic compound is preferable. That is, any component having an asymmetric electronic structure (anisotropy) in the molecular structure can be used without limitation depending on the physical property balance.

상기 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물은 복굴절특성 및, 점착물성을 고려하여 0.001 내지 40 중량부로 포함되며, 0.01 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 25 중량부로 포함되는 것이다. 또한 상기 성분은 점착제와 단순 블렌딩하여 사용하거나, 점착제 내에 다층 구조로 포함시킬 수 있다.The compound having a photoelastic coefficient of the positive value is included in 0.001 to 40 parts by weight, 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 25 parts by weight in consideration of birefringence characteristics and adhesive properties . In addition, the components may be used by simple blending with the pressure-sensitive adhesive, or may be included in a multilayer structure in the pressure-sensitive adhesive.

본 발명의 점착제의 점탄성 특성은 주로 고분자 사슬의 분자량, 분자량 분포, 또는 분자구조의 존재량에 의존하고, 특히 분자량에 의하여 결정되므로, 본 발명에 사용되는 아크릴계 고분자의 분자량은 20 만∼200 만인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60 만∼150 만인 것이다. 이는 통상의 라디칼 공중합 과정을 거쳐 제조할 수 있다.Viscoelastic properties of the pressure-sensitive adhesive of the present invention mainly depends on the molecular weight of the polymer chain, the molecular weight distribution, or the amount of molecular structure present, and in particular, determined by the molecular weight, so that the molecular weight of the acrylic polymer used in the present invention is 200,000 to 2 million. It is preferable, More preferably, it is 600,000-1,500,000. It can be prepared through a conventional radical copolymerization process.

본 발명의 아크릴계 공중합체에 포함되는 상기 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 b)의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 75 내지 99.89 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 80 내지 98 중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 75 중량부를 미만일 경우에는 초기점착특성이 저하되고 가격이 상승하게 되는 문제점이 있다.The (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms contained in the acrylic copolymer of the present invention is preferably included in an amount of 75 to 99.89 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer of b), more preferably. Is included in the 80 to 98 parts by weight. If the content is less than 75 parts by weight, there is a problem that the initial adhesion characteristics are lowered and the price is increased.

상기 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로는 아크릴산(또는 메타크릴산)의 탄소수가 1∼12인 알킬 에스테르를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2 8인 알킬 에스테르를 사용하는 것이 좋다. 상기 알킬(메타) 아크릴레이트는 알킬기가 장쇄 형태로 되면 점착제의 응집력이 낮아지기 때문에 고온하에서 응집력을 유지하기 위해서는 알킬기의 탄소수 2∼8의 범위에서 선택되는 것이 좋다. 구체적으로는 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 이 외에도 본 발명의 목적을 달성하는 범위 내에서 여러 가지 형태의 아크릴계 또는 비닐계 모노머 유도체들을 사용할 수 있다.As the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms of acrylic acid (or methacrylic acid) may be used, and preferably an alkyl ester having 2 to 8 carbon atoms is used. Good to do. The alkyl (meth) acrylate is selected from the range of 2 to 8 carbon atoms of the alkyl group in order to maintain the cohesive force at high temperature because the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is lowered when the alkyl group is in the long chain form. Specifically, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate , t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, a mixture thereof or the like can be used. In addition, various types of acrylic or vinyl monomer derivatives may be used within the scope of achieving the object of the present invention.

본 발명의 아크릴계 공중합체에 포함되는 상기 α, β 불포화 카르복실산 단량체는 접착강도를 향상시키고 응집력을 부여하는 성분으로, a)ⅱ)의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 접착력이 저하되고, 20 중량부를 초과할 경우에는 응집력 상승에 의하여 유동특성을 저하시키는 문제점이 있다.The α and β unsaturated carboxylic acid monomers included in the acrylic copolymer of the present invention are components that improve adhesive strength and impart cohesive strength, and include 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer of a) ii). It is desirable to be. If the content is less than 0.1 part by weight, the adhesive force is lowered, and if the content exceeds 20 parts by weight, there is a problem of lowering the flow characteristics due to the increase in cohesive force.

상기 α, β 불포화 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 또는 말레인산 무수물 등을 사용할 수 있다.Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, etc. can be used for the said (alpha), (beta) unsaturated carboxylic monomer.

본 발명의 아크릴계 공중합체에 포함되는 상기 수산기를 포함하는 관능성 단량체는 단독으로 또는 상기 a)ⅲ)의 다관능성 이소시아네이트계 가교제와 반응하여 승온시 점착제의 응집파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력을 부여하는 성분으로, 상기 a)ⅱ)의 아크릴계 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 승온시 응집파괴가 일어나지 쉬우며, 5 중량부를 초과할 경우에는 승온 유동특성을 감소시키는 문제점이 있다.The functional monomer including the hydroxyl group included in the acrylic copolymer of the present invention may react alone or with the polyfunctional isocyanate crosslinking agent of a) iii) to increase the cohesive force by chemical bonding so that cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive does not occur when the temperature is raised. As a component to provide, it is preferable to contain 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of said acrylic polymers of said a) ii). If the content is less than 0.01 parts by weight, it is easy to cause cohesive failure at elevated temperature. If the content is more than 5 parts by weight, there is a problem of reducing the temperature rising flow characteristics.

상기 수산기를 포함하는 관능성 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.As a functional monomer containing the said hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (Meth) acrylate, or a mixture thereof can be used.

또한 본 발명의 목적에 부합하는 한 α, β 불포화 카르복실산 단량체, 및 수산기를 포함하는 관능성 단량체는 다른 화학구조로 변경될 수 있다. 예를 들어 가교구조의 형성을 위하여 다관능성 에폭시계 화합물의 관능기와 카르복실산과의 반응을 이용하는 방법, 다관능성 아지리딘계 화합물의 관능기와 카르복실산 관능기의 반응을 이용하는 방법, 또는 UV 경화기구를 사용하는 방법 등의 공지된 방법을 다양하게 적용할 수 있다. 또한 접착력의 형성을 위하여 상기 α, β 불포화 카르복실산 단량체 이외에도 기재와의 표면 에너지를 고려하여 극성(polar)인 물질들을 사용할 수 있다. 상기 수산기를 포함하는 관능성 단량체 화합물은 가교구조의 형성을 통하여 점착제의 응집력을 유지시켜 부착신뢰성을 향상시키는 역할을 한다.In addition, the functional monomer including the α, β unsaturated carboxylic acid monomer, and hydroxyl group can be changed to other chemical structures as long as it is suitable for the purpose of the present invention. For example, a method of using a reaction of a functional group of a polyfunctional epoxy compound with a carboxylic acid to form a crosslinked structure, a method of using a reaction of a functional group of a polyfunctional aziridine compound, and a carboxylic acid functional group, or a UV curing mechanism is used. Various well-known methods, such as a method, can be applied. In addition to the α and β unsaturated carboxylic acid monomers in order to form the adhesive force it is possible to use a polar material in consideration of the surface energy with the substrate. The functional monomer compound including the hydroxyl group serves to maintain the cohesion of the pressure-sensitive adhesive through the formation of a crosslinked structure to improve adhesion reliability.

상기 a)ⅱ)의 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 에멀젼중합법 등의 중합방법으로 제조할 수 있으며, 특히 용액중합하는 것이 바람직하다. 이때 중합온도는 50∼140 ℃이고, 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 첨가하는 것이 좋다.The acrylic copolymer of a) ii) can be prepared by a polymerization method such as a solution polymerization method, a photopolymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, and particularly, solution polymerization is preferable. At this time, polymerization temperature is 50-140 degreeC, and it is good to add an initiator in the state in which monomer was mixed uniformly.

본 발명에 사용되는 상기 a)ⅲ)의 다관능성 가교제 화합물은 가교구조의 형성을 통하여 응력하에서 주쇄 및 측쇄 구조를 배향시키고, 탄성체로서의 점착제에서 고무탄성 효과에서 주쇄 및 측쇄의 배향을 도와주는 역할을 한다.The polyfunctional crosslinking compound of a) iii) used in the present invention orients the main chain and side chain structures under stress through the formation of a crosslinked structure, and serves to assist the main chain and side chain alignment in the rubber elastic effect in the pressure-sensitive adhesive. do.

상기 다관능성 가교제 화합물은 이소시아네이트 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 또는 금속킬레이트계 가교제를 포함할 수 있다. 상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 또는 톨리렌디이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이는 가교구조를 제공하며, 상기 수산기를 포함하는 관능성 단량체와 함께 조합되어 다양하게 선택될 수 있다.The multifunctional crosslinking compound may include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, or a metal chelate crosslinking agent. Tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, etc. can be used as said isocyanate type crosslinking agent. It provides a crosslinking structure, and can be variously selected in combination with the functional monomer including the hydroxyl group.

상기 다관능성 가교제 화합물은 아크릴계 점착제층의 제조단계에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아 균일한 코팅작업을 할 수 있다. 또한 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어, 탄성이 있으며 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있게 된다. 이때 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성, 점착물성, 절단 작업성(cuttability) 등이 향상된다. 또한 UV 또는 EB 등을 이용하는 공지된 가교방법도 사용할 수 있다.The polyfunctional crosslinking agent compound can be uniformly coated since the functional group crosslinking reaction of the crosslinking agent hardly occurs in the manufacturing step of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. In addition, after the coating operation is completed and the drying and aging process to form a cross-linked structure, it is possible to obtain an elastic and cohesive strong adhesive layer. At this time, by the strong cohesive force of the pressure-sensitive adhesive durability, adhesive properties, cuttability (cuttability) of the adhesive product is improved. Moreover, the well-known crosslinking method using UV or EB etc. can also be used.

이외에도 점착성능을 조절하기 위하여 사용하는 점착성부여수지 1 내지 100 중량부를 첨가할 수 있다. 상기 성분을 과량으로 사용할 경우 점착제의 응집력을 감소시킬 수 있으므로 적절한 양으로 포함하는 것이 좋다. 상기 점착성부여수지는 (수첨)히드로카본계수지, (수첨)로진수지, (수첨)로진에스터수지, (수첨)터펜수지, (수첨)터펜페놀수지, 중합로진수지, 또는 중합로진에스터수지 등을 사용할 수 있다.Besides 1 to 100 parts by weight of the tackifying resin used to adjust the adhesive performance can be added. If the component is used in an excessive amount, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, so it may be included in an appropriate amount. The tackifying resin is (hydrogenated) hydrocarbon resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, polymerized rosin resin, or polymerized rosin ester resin Etc. can be used.

또한 본 발명은 필요에 따라서 에폭시레진, 경화제, 실란계 커플링제, 가소제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충전제 등을 추가로 첨가할 수 있다.In the present invention, an epoxy resin, a curing agent, a silane coupling agent, a plasticizer, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, and the like may be further added as necessary.

또한 상기 b)의 제 2 점착제층은 상기와 같이 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물을 포함하는 a)의 점착제층과 동일한 방법으로 제조된 a)ⅱ)의 아크릴계 공중합체를 사용할 수 있으며, 각 성분은 상기 설명한 바와 같다. 또한 상기 제 2 점착제층은 일반적으로 사용되는 내구성 및 재박리성이 우수한 아크릴계 점착제를 사용한 점착제층인 것이 바람직하다.In addition, the second pressure-sensitive adhesive layer of b) may be used an acrylic copolymer of a) ii) prepared by the same method as the pressure-sensitive adhesive layer of a) containing a compound having a positive photoelastic coefficient as described above, each component Is as described above. In addition, the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer using an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent durability and re-peelability generally used.

본 발명에 사용된 점착제층 중 제 1 점착제층과 제 2 점착제층의 두께는 각각의 기능에 맞게 적용할 수 있으며, 일반적으로 10∼50 ㎛의 두께인 것이 바람직하다. 제 1 점착제층은 광학적으로 활성을 갖는 층이므로 필요한 두께는 제 2 점착제층의 광학특성의 합에 맞게 적절히 조절할 수 있으며, 일반적으로 제 2 점착제층은 내구성 및 재박리성의 요구특성에 따라 10∼20 ㎛의 두께인 것이 바람직하다. 여기서 계면응력에 의한 제 1 점착제층과 제 2 점착제층 간의 박리가 발생하지 않도록 제 1 점착제층과 제 2 점착제층의 결합이 충분하도록 점착제 분자구조를 설계하는 것이 좋다.Among the pressure-sensitive adhesive layers used in the present invention, the thicknesses of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer may be applied according to respective functions, and generally, the thickness is preferably 10 to 50 μm. Since the first pressure-sensitive adhesive layer is an optically active layer, the required thickness can be appropriately adjusted according to the sum of the optical properties of the second pressure-sensitive adhesive layer, and in general, the second pressure-sensitive adhesive layer is 10-20 depending on the required characteristics of durability and re-peelability. It is preferable that it is the thickness of micrometer. Here, it is preferable to design the pressure-sensitive adhesive molecular structure such that the bonding of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is sufficient so that peeling between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer due to interfacial stress does not occur.

본 발명에 따른 아크릴계 점착제 조성물의 가교밀도는 1 내지 95 중량%인 것이 좋으며, 바람직하게는 30 내지 90 중량%인 것이고, 더욱 바람직하게는 40 내지 80 중량%인 것이다.The crosslinking density of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably 1 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight, and more preferably 40 to 80% by weight.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 랜덤 공중합법, 그라프트 공중합법, 블록 공중합법 등의 중합방법으로 제조할 수 있으며, 이 외에도 일반적으로 잘 알려진 적절한 광개시제의 선정에 의하여 광중합 경화방법에 의해 제조할 수도 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by a polymerization method such as random copolymerization, graft copolymerization, block copolymerization, or the like, and can also be prepared by a photopolymerization curing method by selecting a suitable photoinitiator, which is generally known. .

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 점착제 뿐만 아니며, 여러가지 형태의 실리콘계, 고무계, 우레탄계, 폴리에스터계, 에폭시계 등의 접착제, 점접착제, 가열활성 점착제 또는 접착제, UV 경화형 점착제 또는 접착제, 핫멜트 접착제등 광학적으로 사용되는 제반 점착, 접착소재에 제한없이 적용될 수 있다. 즉, 본 발명은 아크릴계 점착제 외에도 빛샘 현상과 같은 복굴절율의 보상을 필요로 하는 제반 광학소재의 접합에 사용되는 여러 가지 유형의 점착제, 접착제 등에 제한 없이 적용될 수 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not only an adhesive, but also various types of silicone, rubber, urethane, polyester, epoxy, adhesives, adhesives, heat-active adhesives or adhesives, UV-curable adhesives or adhesives, hot melt adhesives, and the like. It can be applied without limitation to the general adhesive, adhesive materials used. That is, the present invention can be applied without limitation to various types of adhesives, adhesives, etc. used for bonding all optical materials that require compensation of birefringence such as light leakage phenomenon in addition to the acrylic adhesive.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 최종 제품의 점착물성, 고온고습 하에서의 내구신뢰성, 및 절단성이 손상되지 않으면서 응력하에서 복합적인 복굴절현상을 효과적으로 상쇄시킬 수 있는 효과가 있다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the effect of effectively canceling the complex birefringence phenomenon under stress without impairing the adhesiveness of the final product, durability under high temperature and high humidity, and cutting property.

또한 본 발명은 상기와 같은 아크릴계 점착제 조성물을 포함하는 편광판에 관한 것으로, 편광 필름의 한쪽 면에 상기 다층구조의 점착제로부터 형성되는 점착제층을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 편광필름 또는 편광소자는 종래 공지의 것을 사용할 수 있으며, 그 예로는 폴리비닐알콜, 폴리비닐폴르말, 폴리비닐아세탈 및 에틸렌, 초산 비닐 공중합체의 검화물 등의 폴리비닐알콜계 수지로된 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하는 것에 의해 얻어진 필름에, 트리아세틸 셀룰로스등의 셀룰로스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 사이클릭올레핌코폴리머 필름 등의 보호필름이 적층된 다층 필름 등을 사용할 수 있다.In addition, the present invention relates to a polarizing plate comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition as described above, and comprises an adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive of the multilayer structure on one side of the polarizing film. As the polarizing film or the polarizing element used in the present invention, conventionally known ones can be used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, polyvinyl polymer, polyvinyl acetal and polyvinyl alcohol such as saponified products of ethylene and vinyl acetate copolymer. Cellulose-based films such as triacetyl cellulose, polycarbonate films, polyethersulfone-based films, and polymethylmethacrylate films, in films obtained by containing a polarizing component such as iodine or a dichroic dye in a film made of resin, and stretching the same. And multilayer films in which protective films such as cyclic olefm copolymer films are laminated.

이와 같은 편광필름에 점착제층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없고, 이 편광 필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 점착제 조성물들을 도포하여 건조시키는 방법, 또는 상기 점착제들을 일단 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후 이 박리성 기재표면에 형성된 점착제층을 편광 필름 표면에 반복적으로 전사하고 이어서 숙성시키는 방법을 이용할 수도 있다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on such a polarizing film is not particularly limited, and a method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive compositions using a bar coater or the like directly on the surface of the polarizing film, or coating the pressure-sensitive adhesive on the surface of the peelable substrate once After drying, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the peelable base material may be repeatedly transferred to the surface of the polarizing film and then aged.

이러한 점착제층 구조를 편광필름의 적어도 한쪽 면에 형성되어 있고, 본 발명에서 편광 필름의 양면에 상기 점착제층 구조를 형성할 수도 있다. 또한 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름, 또는 휘도향상필름 등 추가기능을 제공하는 층이 적층될 수도 있다.Such an adhesive layer structure is formed in at least one surface of the polarizing film, and in the present invention, the adhesive layer structure may be formed on both surfaces of the polarizing film. In addition, the polarizing plate of the present invention may be laminated with a layer providing additional functions such as a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film.

또한 본 발명은 여기서 예로 들고 있는 점착제에만 국한되는 것이 아니며, 여러가지 형태의 실리콘계, 고무계, 우레탄계, 폴리에스터계, 에폭시계 등의 접착제, 점접착제, 가열활성 점착제 또는 접착제, UV 경화형 점착제 또는 접착제, 핫멜트 접착제등 광학적으로 사용되는 제반 점착, 접착소재에 제한없이 적용될 수 있는 특징을 가지고 있다. 즉, 본 발명은 다음에 언급되는 아크릴계 점착제의 실시예에만 국한되는 것이 아니고 빛샘현상과 같은 복굴절율의 보상을 필요로 하는 제반 광학소재의 접합에 사용되어지는 여러가지 유형의 점착제, 접착제 등에 제한없이 적용되어질 수 있는 것이다.In addition, the present invention is not limited to the adhesives exemplified herein, but various types of silicone-based, rubber-based, urethane-based, polyester-based, epoxy-based adhesives, adhesives, heat-active adhesives or adhesives, UV-curable adhesives or adhesives, and hot melts It has a feature that can be applied to all kinds of adhesives and adhesive materials that are optically used, such as adhesives. That is, the present invention is not limited to the examples of the acrylic pressure-sensitive adhesives mentioned below, but is not limited to various types of pressure-sensitive adhesives, adhesives, and the like, which are used for bonding all optical materials requiring compensation of birefringence such as light leakage. It can be done.

본 발명은 상기에서 설명한 다층구조 점착제 조성물을 적용한 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate to which the multilayered pressure-sensitive adhesive composition described above is applied.

본 발명의 편광판은 편광 필름의 한쪽 면에 상기 다층구조의 점착제로부터 형성되는 점착제층을 포함한다. 본 발명에서 사용되는 편광필름 또는 편광소자는 종래 공지의 것을 사용 가능하다. 예를 들면, 폴리비닐알콜, 폴리비닐폴르말, 폴리비닐아세탈 및 에틸렌, 초산 비닐 공중합체의 검화물 등의 폴리비닐알콜계 수지로된 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하는 것에 의해 얻어진 필름에, 트리아세틸 셀룰로스등의 셀룰로스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 사이클릭올레핀코폴리머 필름 등의 보호필름이 적층된 다층 필름 등을 사용할 수 있다.The polarizing plate of this invention contains the adhesive layer formed from the adhesive of the said multilayer structure on one side of a polarizing film. As the polarizing film or the polarizing element used in the present invention, conventionally known ones can be used. For example, a film made of polyvinyl alcohol-based resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl polymer, polyvinyl acetal and saponified ethylene or vinyl acetate copolymer is contained in a polarized component such as iodine or dichroic dye, and stretched. The multilayer film in which the protective film, such as cellulose type films, such as triacetyl cellulose, a polycarbonate film, a polyether sulfone type film, a polymethyl methacrylate film, and a cyclic olefin copolymer film, was laminated | stacked on the film obtained by making it Can be used.

이와 같은 편광필름에 점착제층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없고, 이 편광 필름 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 점착제 조성물 들을 도포하여건조시키는 방법, 또는 상기 점착제들을 일단 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후, 이 박리성 기재표면에 형성된 점착제층들을 편광 필름 표면에 반복적으로 전사하고 이어서 숙성시키는 방법을 채용할 수도 있다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on such a polarizing film is not particularly limited, and a method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive compositions using a bar coater or the like directly on the surface of the polarizing film, or applying the pressure-sensitive adhesive to the surface of the peelable substrate once After drying, the pressure-sensitive adhesive layers formed on the surface of the peelable base material may be repeatedly transferred to the surface of the polarizing film and then aged.

이러한 점착제층 구조를 편광필름의 적어도 한쪽 면에 형성되어 있고, 본 발명에서 편광 필름의 양면에 상기 점착제층 구조를 형성할 수도 있다. 또한, 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름, 또는 휘도향상 필름 등 추가기능을 제공하는 층이 적층되어 있을 수도 있다.Such an adhesive layer structure is formed in at least one surface of the polarizing film, and in the present invention, the adhesive layer structure may be formed on both surfaces of the polarizing film. In addition, the polarizing plate of the present invention may be laminated with a layer providing additional functions such as a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

(아크릴계 공중합체 제조)(Acrylic copolymer production)

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1000 cc 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 94.5 중량부, 아크릴산(AA) 5 중량부, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-HEMA) 0.5 중량부로 구성되는 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징한 후, 65 ℃로 유지하였다. 이를 균일하게 한 후, 반응개시제로 에틸아세테이트에 50 %의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하였다. 이를 10 시간 동안 반응시켜 분자량(폴리스티렌 표준샘플을 이용하여 측정)이 60 만∼100 만의 범위인 아크릴계 공중합체(PA-1)를 제조하였다.94.5 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in a 1000 cc reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to reflux and to facilitate temperature control. 2-HEMA) A monomer mixture consisting of 0.5 parts by weight was added, and 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 20 minutes to remove oxygen, it was maintained at 65 ℃. After this was made uniform, 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) diluted with 50% concentration in ethyl acetate was added as a reaction initiator. This was reacted for 10 hours to prepare an acrylic copolymer (PA-1) having a molecular weight (measured using a polystyrene standard sample) in the range of 600,000 to 1 million.

(아크릴계 점착제 제조)(Acrylic adhesive production)

제 1 점착제층 제조First adhesive layer production

상기 제조한 아크릴계 공중합체 점착제 용액(PA-1, 50 중량%의 고형분) 100 중량부에 대하여 디페닐아세틸렌 7 중량부를 첨가한 후 혼합하였다. 그 다음, 다관능성 가교제 화합물인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 1.2 중량부를 에틸아세테이트 용액에 10 중량%로 희석하여 투입하였다. 이를 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후, 20 ㎛의 균일한 점착층(제 1 점착제층)을 제조하였다.7 parts by weight of diphenylacetylene was added to 100 parts by weight of the acrylic copolymer pressure sensitive adhesive solution (PA-1, 50% by weight of solid content) prepared above, followed by mixing. Next, 1.2 parts by weight of tolylene diisocyanate adduct (TDI-1) of trimethylolpropane, a polyfunctional crosslinking agent compound, was diluted with 10% by weight in ethyl acetate solution. In consideration of coating properties, the mixture was diluted to an appropriate concentration and uniformly mixed therewith, thereby preparing a uniform adhesive layer (first adhesive layer) having a thickness of 20 μm.

제 2 점착제층 제조2nd adhesive layer manufacture

상기 제조한 아크릴계 공중합체 점착제 용액(PA-1, 50 중량%의 고형분) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제 화합물인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 1.5 중량부를 에틸아세테이트 용액에 10 중량%로 희석하여 투입하였다. 이를 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후, 10 ㎛의 균일한 점착층(제 2 점착제층)을 제조하였다.1.5 parts by weight of tolylene diisocyanate adduct (TDI-1) of trimethylolpropane, a polyfunctional crosslinking agent compound, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer pressure-sensitive adhesive solution (PA-1, 50% by weight solids) prepared above was added to ethyl acetate solution. Diluted to 10% by weight was added. In consideration of the coating property, the mixture was diluted to an appropriate concentration and uniformly mixed, thereby preparing a uniform adhesive layer (second adhesive layer) having a thickness of 10 μm.

(편광판 제조)(Polarizing Plate Manufacturer)

상기와 같이 제조한 점착층을 라미네이트를 사용하여 두께 185 ㎛의 요오드계 편광판에 제 1 점착제층과 제 2 점착제층을 반복하여 점착 가공하였다.The pressure-sensitive adhesive layer prepared as described above was repeatedly bonded to the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer on an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 μm using a laminate.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1의 제 1 점착제층 제조에서 디페닐아세틸렌을 4 중량부, 및 다관능성 가교제 화합물인 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 1.8 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Example 1 except that 4 parts by weight of diphenylacetylene and 1.8 parts by weight of tolylene diisocyanate adduct (TDI-1) of trimethylolpropane as a polyfunctional crosslinking agent compound were used in the preparation of the first pressure sensitive adhesive layer of Example 1. It carried out by the same method as 1.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1의 아크릴계 공중합체 제조에서 n-부틸아크릴레이트(BA) 94.3 중량부, 아크릴산(AA) 5 중량부, 및 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-HEMA) 0.7 중량부로 사용하고, 제 1 점착제층 제조에서 디페닐아세틸렌 6 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.94.3 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 0.7 parts by weight of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (2-HEMA) in preparing the acrylic copolymer of Example 1 And it carried out by the same method as Example 1 except having used 6 weight part of diphenyl acetylene in the 1st adhesive layer manufacture.

실시예 4Example 4

상기 실시예 1의 아크릴계 공중합체 제조에서 n-부틸아크릴레이트(BA) 86.5 중량부, 메틸아크릴레이트(MA) 10 중량부, 아크릴산(AA) 3 중량부, 및 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-HEMA) 0.5 중량부로 사용하고, 제 1 점착제층의 제조에서 디페닐아세틸렌 7 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.In preparing the acrylic copolymer of Example 1, 86.5 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of methyl acrylate (MA), 3 parts by weight of acrylic acid (AA), and 2-hydroxyethyl (meth) acrylic It was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight (2-HEMA) was used and 7 parts by weight of diphenylacetylene was used in the preparation of the first pressure-sensitive adhesive layer.

실시예 5Example 5

상기 실시예 1의 제 1 점착제층 제조에서 디페닐아세틸렌 7 중량부를 대신하여 터페닐(terphenyl) 6 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 7 parts by weight of diphenylacetylene in the preparation of the first pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that terphenyl (terphenyl) 6 parts by weight.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the compound having a positive photoelastic coefficient was not used.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1의 아크릴계 공중합체 제조에서 n-부틸아크릴레이트(BA) 95 중량부를 사용하고, 제 1 점착제층 제조에서 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물, 및 다관능성 가교제 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.95 parts by weight of n-butyl acrylate (BA) is used in the preparation of the acrylic copolymer of Example 1, except that the compound having a positive photoelastic coefficient and a multifunctional crosslinking compound are not used in the preparation of the first adhesive layer. And the same method as in Example 1.

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1 또는 2에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물을 점착 가공한 점착 가공한 편광판의 내구신뢰성, 광투과 균일성, 절단성 및 재박리성을 하기 ㄱ), ㄴ), ㄷ), 및 ㄹ)의 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.Durability, light transmission uniformity, cutting property and re-peelability of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate adhesively processed the acrylic pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 or 2, a), b), C) and d), and the results are shown in Table 1 below.

ㄱ) 내구신뢰성 - 일정량의 점착제가 코팅된 편광판(90 ㎜ ×170 ㎜)을 유리A) Durability-Glass coated with a certain amount of pressure-sensitive adhesive (90 mm × 170 mm)

기판 (110 ㎜ ×190 ㎜ ×0.7 ㎜)에 양면으로 광축이 크로스된 상태로With the optical axis crossed on both sides to the substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm)

부착시켰다. 이때 가해진 압력은 약 5 ㎏/㎠으로 기포나 이물이 생기지Attached. At this time, the applied pressure is about 5 ㎏ / ㎠

않도록 크린룸 작업을 하였다. 이 시편들을 내습열특성을 파악하기 위Clean room work was performed. These specimens were used to determine the heat and moisture resistance

하여 60 ℃, 90 % 상대습도 조건하에서 1000 시간 방치한 후 기포나 박Bubble and foil after standing at 60 ℃ for 90 hours at 90% relative humidity.

리가 발생하였는지 관찰하였다. 내열특성은 80 ℃, 1000 시간 방치한It was observed whether li li development occurred. Heat resistance of 80 ℃, 1000 hours left

후 기포나 박리 여부를 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상It was then observed whether bubbles or peeling. Immediately before evaluating the condition of the specimen.

온에서 24 시간 방치한 후 실시하였다. 또한 내구신뢰성에 대한 평가기It was carried out after standing for 24 hours at temperature. Also an evaluator for durability

준은 하기와 같이 하였다.Jun was as follows.

Ｏ: 기포나 박리현상 없음O: No bubbles or peeling phenomenon

△: 기포나 박리현상 다소 있음△: bubble or peeling phenomenon

Ｘ: 기포나 박리현상 있음Ｘ: Bubble or peeling phenomenon

ㄴ) 광투과 균일성 - 상기 ㄱ) 내구신뢰성에서 사용한 시편을 사용하여 광투B) light transmission uniformity-light transmission using the specimen used in a) durability

과도의 균일성을 조사하였다. 이를 위하여 백 라이트를 이용하여 암실The transient uniformity was investigated. To do this, use the back light to darkroom

에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지 관찰하였고, 그 기준은 하기와 같To see if any light leaks from

다.All.

Ｏ: 광 투과성의 불 균일현상 없음O: No light unevenness

△: 광 투과성의 불 균일현상 다소 있음△: somewhat uneven light transmittance

Ｘ: 광 투과성의 불 균일현상 있음Ｘ: non-uniformity of light transmission

ㄷ) 절단성 - 상기의 점착제가 적용된 편광판을 톰슨 카터를 이용하여 절단C) Cutting property-The polarizing plate to which the pressure-sensitive adhesive is applied is cut using a Thomson Carter

성 시험을 실시하였다. 점착층의 잘려진 단면을 관찰하여 하기의 기준Sex test was conducted. The following criteria were observed by observing the cut section of the adhesive layer.

으로 평가하였다.Evaluated.

Ｏ: 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 양호함(0.2O: The degree that the pressure-sensitive adhesive residue and the pressure-sensitive adhesive exited was good (0.2

㎜ 미만)Less than mm)

△: 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 다소불량(Triangle | delta): The grade which the adhesive residue of an cut surface and an adhesive fell out to some extent is bad

(0.2∼0.5 ㎜)(0.2 to 0.5 mm)

Ｘ: 절단면의 점착제 잔류물 및 점착제가 빠져나간 정도가 심함(0.5 ㎜: Pressure-sensitive adhesive residue on the cut surface and the degree of escape of the adhesive is severe (0.5 mm

이상)More than)

ㄹ) 재박리성 - 일정량의 점착제가 코팅된 편광판(90 ㎜ ×170 ㎜)을 상온D) Re-peelability-A polarizing plate (90 mm × 170 mm) coated with a certain amount of pressure-sensitive adhesive is room temperature

(23 ℃, 60% R.H)에서 7 일간 숙성시킨 후, 유리기판 (110 ㎜ ×190 ㎜After aging at (23 ° C, 60% R.H) for 7 days, the glass substrate (110 mm x 190 mm)

×0.7 ㎜)에 부착 후 1 시간 경과, 및 50 ℃, 4 시간 동안 가열하고 상1 hour elapsed after attachment to × 0.7 mm, and heated to 50 ℃, 4 hours and

온에서 1 시간 방치 후, 편광판을 유리에서 박리하였다. 또한 재박리성After leaving at room temperature for 1 hour, the polarizing plate was peeled off from the glass. Also releasable

에 대한 평가기준은 하기와 같이 하였다.Evaluation criteria for were as follows.

Ｏ: 무난하게 재박리가 됨O: It is easily re-peeled

△: 재박리가 약간 어려움△: slightly difficult to re-peel

Ⅹ: 유리가 파괴되거나 기재가 파괴될 정도로 박리가 어려움Ⅹ: Difficult to peel to the extent that the glass is broken or the substrate is broken

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 내구신뢰성Durability Reliability ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ⅩⅩ 광투과 균일성Light transmission uniformity ＯO △∼Ｏ△ to O ＯO ＯO ＯO ⅩⅩ ＯO 절단성Machinability ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ⅩⅩ 재박리성Re-peelability ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ＯO ⅩⅩ

상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물을 포함하는 점착제층을 제 1 점착제층으로 포함하고, 내구성 및 재박리성이 우수한 점착제층을 제 2 점착제층으로 포함하는 실시예 1 내지 5에서 제조한 아크릴계 점착제가 비교예 1 또는 2의 수지와 비교하여 내구신뢰성, 광투과 균일성, 절단성, 및 재박리성이 우수함을 확인할 수 있었다.Through the above Table 1, according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer containing a compound having a photoelastic coefficient of a positive value as a first pressure-sensitive adhesive layer, and includes a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability and re-peelability as a second pressure-sensitive adhesive layer It was confirmed that the acrylic pressure-sensitive adhesive prepared in Examples 1 to 5 was excellent in durability, light transmittance uniformity, cutability, and re-peelability compared with the resins of Comparative Examples 1 or 2.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 종래 점착제의 점착물성, 고온고습하에서의 내구신뢰성, 절단성 등의 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 동시에 액정 표시판에 부착된 편광판이 응력하에서 수축하여 발생하는 복굴절 현상을 감소시켜 액정 표시판의 빛샘현상을 현저히 개선할 수 있는 효과가 있다.As described above, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is produced by shrinking the polarizing plate attached to the liquid crystal panel under stress without changing the main characteristics such as adhesiveness, durability and cutting property under high temperature and high humidity. By reducing the birefringence, the light leakage phenomenon of the liquid crystal panel can be remarkably improved.

Claims (5)

아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 위로부터In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, from above a) ⅰ) 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물 0.001 내지 40 중량부; 및a) 0.001 to 40 parts by weight of a compound having a positive photoelastic coefficient; And ⅱ) 아크릴계 공중합체 100 중량부Ii) 100 parts by weight of acrylic copolymer 를 포함하는 제 1 점착제층; 및A first pressure sensitive adhesive layer comprising a; And b) 아크릴계 공중합체 100 중량부를 포함하는 제 2 점착제층b) a second pressure-sensitive adhesive layer containing 100 parts by weight of the acrylic copolymer 을 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 점착제층이The first pressure-sensitive adhesive layer ⅲ) 다관능성 가교제 화합물 0.01 내지 10 중량부Iii) 0.01 to 10 parts by weight of the multifunctional crosslinking compound 를 추가로 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition further comprising. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 b)의 제 2 점착제층이The second pressure sensitive adhesive layer of b) ⅰ) ㄱ) 탄소수 1∼12인 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체Iii) a) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms 75 내지 99.89 중량부;75 to 99.89 parts by weight; ㄴ) α, β 불포화 카르복실산 단량체 0.1 내지 20 중량부; 및B) 0.1 to 20 parts by weight of an α, β unsaturated carboxylic acid monomer; And ㄷ) 수산기를 포함하는 관능성 단량체 0.01 내지 5 중량부C) 0.01 to 5 parts by weight of a functional monomer comprising a hydroxyl group 를 포함하는 아크릴계 공중합체 100 중량부; 및100 parts by weight of an acrylic copolymer comprising a; And ⅱ) 다관능성 이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 10 중량부Ii) 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional isocyanate crosslinking agent 를 포함하는 아크릴계 점착제 조성물.Acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)ⅰ)의 양수 값의 광탄성 계수를 가지는 화합물이 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 아로마틱계 화합물인 아크릴계 점착제 조성물:An acrylic pressure-sensitive adhesive composition wherein the compound having a photoelastic coefficient of a positive value of a) i) is an aromatic compound represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2: [화학식 1][Formula 1] [화학식 2][Formula 2] 상기 화학식 1, 및 화학식 2의 식에서,In the formula 1, and formula 2, X, Y, R1, 및 R2는 각각 독립적으로 또는 동시에, 수소, 시아노기, 염소, 브롬, 하이드록시, 디메틸아민, 큐밀, 및 탄소수 1∼20인 알킬, 알콕시, 및 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기이고,X, Y, R 1 , and R 2 are each independently or simultaneously from the group consisting of hydrogen, cyano group, chlorine, bromine, hydroxy, dimethylamine, cumyl, and alkyl, alkoxy, and aryl having 1 to 20 carbon atoms Is a substituent selected, A는 -CH=N-, -N=N-, -N=N(O)-, -COO-, -CH2O-, -C(R1)-CO-, -COO-CH2-, -C=C-, -C≡C-, -S-, -SO2-, -φ(R1)-, -CH=N-φ(R1)-N=CH-, -C=C-φ(R1)-N=C-, -C=C-φ(R1)-C=C-, -C=C-φ(R1)-φ(R2)-C=C-, -C=N-φ(R1)-φ(R2)-N=C-, -C=N-φ(R1)-φ(R2)-C=C-, 나프탈렌, 또는 안트라센인 각각의 코어를 연결하는 브릿지이고(여기에서, R1, 및 R2는 각각 독립적으로 또는 동시에 탄소수 1∼20인 알킬, 알콕시, 및 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기),A is -CH = N-, -N = N-, -N = N (O)-, -COO-, -CH 2 O-, -C (R 1 ) -CO-, -COO-CH 2- , -C = C-, -C≡C-, -S-, -SO 2- , -φ (R 1 )-, -CH = N-φ (R 1 ) -N = CH-, -C = C- φ (R 1 ) -N = C-, -C = C-φ (R 1 ) -C = C-, -C = C-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -C = C-,- Each of C = N-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -N = C-, -C = N-φ (R 1 ) -φ (R 2 ) -C = C-, naphthalene, or anthracene A bridge connecting the cores (wherein R 1 and R 2 are each independently or simultaneously a substituent selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, and aryl having 1 to 20 carbon atoms), a, 및 b는 각각 0 내지 3의 정수이며, a가 0이 아니면, b는 0 내지 3의 정수이며, a가 0이면, b는 1 내지 3의 정수이다.a and b are integers of 0-3, respectively, unless a is 0, b is an integer of 0-3, and a is 0, b is an integer of 1-3. 제 1 항 기재의 점착제를 포함하는 편광판.The polarizing plate containing the adhesive of Claim 1.
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