KR100286408B1 - 피롤리돈 및 n-알킬피롤리돈의 제조방법 - Google Patents

피롤리돈 및 n-알킬피롤리돈의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100286408B1
KR100286408B1 KR1019940702688A KR19940702688A KR100286408B1 KR 100286408 B1 KR100286408 B1 KR 100286408B1 KR 1019940702688 A KR1019940702688 A KR 1019940702688A KR 19940702688 A KR19940702688 A KR 19940702688A KR 100286408 B1 KR100286408 B1 KR 100286408B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
process according
catalyst layer
hydrogen
catalyst bed
Prior art date
Application number
KR1019940702688A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950700247A (ko
Inventor
만프레드베르그펠트
귄터비스기클
Original Assignee
아크조 노벨 엔파우
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아크조 노벨 엔파우 filed Critical 아크조 노벨 엔파우
Publication of KR950700247A publication Critical patent/KR950700247A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100286408B1 publication Critical patent/KR100286408B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 디카복실산 또는 이의 무수물을 적합한 반응기속에서 제1촉매 상 위에서 수소 또는 암모니아와 반응시키고 계속해서 분리되지 않은 중간체 생성물을 제2의 하부스트림 촉매상 위에서 1급 아민 또는 암모니아와 직접 반응시킴을 포함하여, 포화 또는 불포화 1,4-디카복실산 및 이의 무수물 ; 수소;및 1급아민 또는 암모니아로부터 피롤리돈 및 N-알킬 피롤리돈을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

피롤리돈 및 N-알킬 피롤리돈의 제조방법
본 발명은 포화 또는 불포화 1,4-디카복실산 및 이들의 무수물, 수소 및 1급 아민 또는 암모니아로부터 피롤리돈 및 N-알킬 피롤리돈을 제조하는 방법에 관한 것이다.
N-알킬 피롤리돈, 특히 N-메틸피롤리돈은 석유공업화학 분야에서 기술적으로 매우 중요한 용매이며 각종 합성에서 출발물질로서도 사용된다.
N-메틸피롤리돈은 일반적으로 레페 공정(Reppe process)[참조 : Chem. Ing. Technik(22) 17, 1950, pp. 361 ff.]을 이용하여 공업적으로 제조되는데, 여기서 모노메틸아민 및 감마-부티로락톤은 탈수 촉매를 사용하여 250℃를 초과하는 온도에서 특정한 시간 동안 적합한 희석제와 함께 유지시킨다. 그러나, 반응의 결과로서 N-메틸피톨리돈의 자발적인 이량체화로 인하여, 수율은 단지 85 내지 90%가 된다.
미합중국 특허 제4,885,371호에는 모노메틸아민 및 감마-부티로락톤을 보로하이드라이드 촉매를 사용하여 서로 반응시켜 N-메틸피롤리돈을 제조하는 방법이 기재되어 있다.
다수의 기타 공보[예 : JP 제01190667호, JP 제01186864호 및 JP 제01186863호]에는 또한 N-알킬 피롤리돈을, 감마-부티로락톤을 출발물질로 하여, 1급, 2급 또는 3급 아민과 합성시키는 방법이 기재되어 있다. 평균 반응 시간은 250℃에서 3시간이다.
러시아연방 특허원(Soviet application) 제1558903호에 따라, N-메틸피롤리돈은 감마-부티로락톤과 과량의 모노메틸아민을 촉매로서 Y 제올라이트를 사용하여 250℃에서 반응시켜 제조한다. 하타다(Hatada)등의 문헌[참조 : Bull. Chem. Soc. Japan 50(10), 1977, pp. 2517-2521]에 따라, 구리 교환된 Y 제올라이트를 동일한 반응용 촉매로서 사용한다.
JP 제49020585호의 방법에서, N-메틸피롤리돈은 250℃에서 2시간 동안 다량의 물로 희석시킨 모노메틸아민과 감마-부티로락톤을 반응시킴으로써 수득한다.
JP 제51042107호의 방법은 감마-부티로락톤, 메틸아민 및 물을 1:1.4:4의 비로 사용하여 250℃의 온도 및 45내지 50㎏/㎠의 압력에 목적 생성물로서 N-메틸피롤리돈을 수득한다. 과량의 물은 반응하지 않은 메틸아민을 재사용하기 위한 캐리어(carrier)로서 작용한다.
JP 제49000259호에 따라, N-메틸피롤리돈은 감마-부티로락톤, 알칼아민 및 수소의 혼합물을 270℃에서 3시간 동안 가열시켜 수득한다. 구리와 금속성 산화물의 혼합물[예 : Cu + SiO2, Al2O3, SiO2-Al2O3, TiO2 ,ZrO2또는 Cr2O3]을 촉매로서 사용한다. 반응은 기상(gaseous phase)에서 일어나고 수율은 약 60%에 지나지 않는다.
JP 제47021420호에 따라, N-메틸피롤리돈은 모노메틸아민과 감마-부티로락톤을 수성 상에서 충분한 시간 동안 서로 반응시키는 경우 99% 수율로 수득된다.
JP 제49020582호에는 모노메틸아민을 먼저 감마-부티로락톤과 반응시킨 다음, 예를 들면, 산화알루미늄 촉매를 사용하여 폐환 반응시키는 방법이 기재되어 있다.
마지막으로, DE 제2200600호에는, 팔라듐-탄소 촉매를 사용하여 말레산 무수물, 수소 및 아민 화합물로부터 N-메틸피롤리돈을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 275℃의 반응 돈도 및 199atm의 압력에서는 수율이 78.4% 정도로만 수득된다. 반응은 과량의 물에서 일어난다.
더구나, 매우 긴 반응 시간이 규정되며 반응은 매우 높은 압력에서 일어나기 때문에 고가의 공정에 관련된 수단이 필요한다.
위에서 언급한 모든 방법은 수율이 낮거나 생성물이 만족스럽지 않은 단점을 지니고 공정 후에 고가의 정체를 수행해야 한다.
DE 제2200600호에 기술된 방법과 유사한 방법으로, 미국 특허 제3,109,005호, 제3,448,118호 및 제3,198,808호에는 소위 1용기 방법을 사용하여 피롤리돈 또는 피롤리돈들을 제조하는 방법들도 기재되어 있다. 이들 방법은 앞서 언급된 단점이 있다. 그러나, 합성은 대개 1,4-부탄디올, 말레산 무수물 또는 기타의 추출물로부터 미리 제조하여 분리시켜야 하는 감마-부티로락톤으로부터 출발한다.
따라서, 본 발명의 목적은 중간체 생성물을 기타의 일반적인 방법으로 분리 시키지 않고 상응하는 디카복실산 또는 이의 무수물로부터 N-알킬 피롤리돈 또는 피롤리돈 자체를 직접 제조할 수 있으며 생성물에 부여된 고순도 요구 조건을 충족 시키는 동시에 높은 생성물 수율을 성취하는 방법을 제공하는 것이다.
이러한 목적은 디카복실산 또는 이의 무수물을 제1촉매 층(first catalyst bed)을 사용하여 적합한 반응기 속에서 수소와 반응시킨 다음 분리되지 않은 중간체 생성물을 제1촉매 층으로부터의 제2촉매 층 하부스트림(downstream)을 사용하여 1급 아민 또는 암모니아와 반응시킴으로써 본 발명에 따라 성취된다.
본 발명에 따르는 방법에서, 상응하는 중간체 생성물은 제1촉매 층으로부터 또는 제1촉매 층 위로부터 먼저 수득된, 수율과 순도가 98%이상인 하부스트림이며, 이는 이후에 제2하부스트림 촉매 상 위에서 1급 아민 또는 암모니아와 기상상태로 반응시켜 N-알킬피롤리돈 또는 피롤리돈을 형성한다. 이러한 제2단계에서도, 순도와 수율은 각각 평균 98%이상이다.
제1촉매 층에 구리를 포함하는 촉매를 사용하는 경우에 공정상 이점이 있는 것으로 입증되었다.
유사하게, 제2하부스트림 촉매 층에 규소를 포함하는 촉매 또는 알루니늄-인산염 촉매를 사용하는 경우에 공정상 이점이 있는 것으로 입증되었다.
특히, 제올라이트성 구조를 지닌 촉매가 바람직하다. 그러나. 제1촉매 층에 아크롬산구리 촉매를 사용하고 제2촉매 층에 X 또는 Y형의 양이온 교환된 제올라이트를 사용하는 경우에 최상의 결과가 수득된다. 이를 병용하면, 반응물 98%이상을 전환시킬 수 있다.
반응은 기상에서 수행하여 반응물의 최적 전환을 성취하는 것이 바람직하다.
반응물의 조절을 양호하게 하고 반응물의 투입(dosing)을 충분히 정확하게 하기 위하여, 희석제[ 예 : 기체, 물 또는 비양자성 용매]가 존재할 수 있다. 제1단계의 반응물, 특히 수소는 질소로 희석시킨 후에 반응 시스템에 도입시키는 것이 유리한 것으로 입증되었다. 유사하게, 1급 아민은 희석된 수용액 속에 투입하는 것이 더 쉽다. 전체적으로, 위에서 언급한 희석제를 사용함으로써 연속적으로 진행되는 반응이 성취된다.
반응기 내부의 온도는 제1촉매 층 위에서 225 내지 350℃이고 제2촉매 층 위에서는 225 내지 400℃이기 때문에, 제1촉매 층에서는 250 내지 300℃인 것이 바람직하고 제2촉매 층에서는 260 내지 340℃인 것이 바람직하다. 이 경우에 최대 공간-시간 수율(space-time yield)이 수득된다.
1,4-디카복실산 또는 이의 무수물:수소의 몰 비는 1:20 내지 1:250인 반면, 수소:1급 아민 또는 암모니아의 몰 비는 15:1 내지 250:1이다.
반응은 또한 각각의 조합된 촉매 층 위에서의 적용가능한 반응 혼합물의 짧은 보유 시간 내지 매우 짧은 보유 시간이 특징이다. 이러한 시간은 각각의 경우에 0.01 내지 15초이며 적합한 유동 속도와 반응몰 비를 사용함으로써 3초 내로 단축시킬 수 있다.
반응은 또한 반응 압력이 단지 0.1 내지 10bar의 범위인 경우와, 대부분의 경우, 일반적인 주변 압력이 초과되지 않는 경우에 유리하게 수행할 수 있기 때문에 반응은 약간 과압에 적합한 간단한 장치 또는 반응기를 사용하여 수행할 수 있다.
본 발명에 따르는 생성물은 98% 이상의 수율과 순도로 수득할 수 있으며 부산물로서 일부의 감마-부타로락톤 및 가능하게는 프로피온산만을 포함하며, 이들 둘 다를 쉽게 제거할 수 있다. 특히, 말레산, 메틸아민 및 물로부터 N-메틸피롤리돈을 제조하는 경우, 전환되지 않은 감마-부티로락톤은, 증류 동안에 가능하게는 기타의 부산물과 함께 증류 잔사 중에 잔류하는 감마-하이드록시 N-메틸 부틸아미드로 전환되기 때문에 쉽게 분리된다.
본 발명은 하기 실시예를 통해 보다 상세히 설명한다.
통상적인 유리 반응기에서 제1촉매 층과 제2촉매 층 사이의 적합한 위치에 공급구를 장착시킨다.
제1촉매 층에 대한 촉매는 아크롬산구리 촉매[제조원 : 알파(Alfa) 21.95g 을 함유하고 제2촉매 층에 대한 촉매는 NaX 제올라이트 15.9g을 함유한다. 1.584mol/h 수소 및 0.016mol/h 말레산 무수물을 제1촉매 층 위에 공급하고 추가로 0.017mol/h 모노메틸아민 및 0.096mol/h 물을 반응기 공급구를 통해 가한다. 온도는 제1촉매 상 위에서는 275℃이고 제2촉매 상 위에서도 275℃이다. 총 반응 시간이 4시간 경과한 후에, N-메틸피롤리돈 6.09g을 수득한다. 수율은 96%이다.

Claims (15)

  1. 포화 또는 불포화 1,4-디카복실산 또는 이들의 무수물, 수소 및 1급 아민 또는 암모니아로부터 피롤리돈 및 N-알킬 피롤리돈을 제조하는 방법에 있어서, 제1 촉매 층(first catalyst bed)과 제2 촉매 층(second catalyst bed)사이에 공급구를 장착시킨 반응기 속 제1촉매 층상에서 디카복실산 또는 이의 무수물을 수소화 반응시킴으로써 수득되는 분리되지 않은 중간체 생성물으로, 제2 하부스트림(downstream)촉매 상에서 1급 아민 또는 암모니아와 직접 반응시킴을 특징으로 하는 개선된 방법.
  2. 제1항에 있어서, 제1촉매 층에 대하여 구리를 함유하는 촉매가 사용되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 제3촉매 층에 대하여 규소 또는 알루미늄-인산염 촉매를 함유하는 촉매가 사용되는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 촉매가 제올라이트 구조인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 제1촉매 층에 대하여 아크롬산구리 촉매가 사용되고, 제2촉매층에 대하여 X형 또는 Y형의 양이온교환된 제올라이트가 사용되는 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응이 기상(gaseous phase)에 서 수행되는 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 희석제의 존재하에 수행되는 방법.
  8. 제7항에 있어서. 희석제가 기체, 물 또는 비양자성 용매(aprotic solvent)를 포함하는 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 제1촉매 층 위의 반응기의 내부 온도가 225 내지 350℃인 방법.
  10. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 제2촉매 층 위의 반응기의 내부 온도가 225 내지 400℃인 방법.
  11. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 온도가 제1촉매 층 위에서 250내지 300℃이고 제2촉매 층 위에서 260 내지 340℃인 방법.
  12. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 1,4-디카복실산 또는 이의 무수물 : 수소의 몰 비가 1:20 내지 1:250인 방법.
  13. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소: 1급 아민 또는 암모니아의 몰 비가 15:1 내지 250:1인 방법.
  14. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 각각의 촉매 층 위의 반응몰의 보유 시간이 0.01 내지 15초인 방법.
  15. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응기의 내부 압력이 0.1 내지 10bar(0.01내지 1.0MPa)인 방법.
KR1019940702688A 1992-02-07 1993-02-03 피롤리돈 및 n-알킬피롤리돈의 제조방법 KR100286408B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4203527A DE4203527A1 (de) 1992-02-07 1992-02-07 Verfahren zur herstellung von pyrrolidon und n-alkylpyrrolidonen
DEP4203527.9 1992-02-07
PCT/EP1993/000239 WO1993016042A1 (de) 1992-02-07 1993-02-03 Verfahren zur herstellung von pyrrolidon und n-alkylpyrrolidonen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950700247A KR950700247A (ko) 1995-01-16
KR100286408B1 true KR100286408B1 (ko) 2001-04-16

Family

ID=6451165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940702688A KR100286408B1 (ko) 1992-02-07 1993-02-03 피롤리돈 및 n-알킬피롤리돈의 제조방법

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5478950A (ko)
EP (1) EP0625142B1 (ko)
JP (1) JP3464219B2 (ko)
KR (1) KR100286408B1 (ko)
AT (1) ATE137218T1 (ko)
BR (1) BR9305847A (ko)
CA (1) CA2129649C (ko)
DE (2) DE4203527A1 (ko)
DK (1) DK0625142T3 (ko)
ES (1) ES2086928T3 (ko)
GR (1) GR3019764T3 (ko)
SG (1) SG66210A1 (ko)
WO (1) WO1993016042A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520258A1 (de) * 1995-06-02 1996-12-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Pyrrolidonen
TW341568B (en) * 1995-12-27 1998-10-01 Akzo Nobel Nv Process for manufacturing Gamma-butyrolactone and its use
BE1012013A6 (fr) 1998-04-09 2000-04-06 Pantochim Sa Procede de production de n-methylpyrrolidone.
BE1012946A6 (fr) 1999-10-27 2001-06-05 Pantochim Sa Procede de production de n-methyl pyrrolidone en utilisant de la gamma-butyrolactone et des methylamines mixtes comme materiaux de depart.
US6603021B2 (en) * 2001-06-18 2003-08-05 Battelle Memorial Institute Methods of making pyrrolidones
DE10129336A1 (de) * 2001-06-19 2003-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrolidonen
US7199250B2 (en) * 2002-12-20 2007-04-03 Battelle Memorial Institute Process for producing cyclic compounds
US9689615B2 (en) 2012-08-21 2017-06-27 Uop Llc Steady state high temperature reactor
US8937186B2 (en) 2012-08-21 2015-01-20 Uop Llc Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor
US9327265B2 (en) 2012-08-21 2016-05-03 Uop Llc Production of aromatics from a methane conversion process
US9023255B2 (en) 2012-08-21 2015-05-05 Uop Llc Production of nitrogen compounds from a methane conversion process
US9434663B2 (en) 2012-08-21 2016-09-06 Uop Llc Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor
US9308513B2 (en) 2012-08-21 2016-04-12 Uop Llc Production of vinyl chloride from a methane conversion process
US8933275B2 (en) 2012-08-21 2015-01-13 Uop Llc Production of oxygenates from a methane conversion process
US9370757B2 (en) 2012-08-21 2016-06-21 Uop Llc Pyrolytic reactor
US8927769B2 (en) 2012-08-21 2015-01-06 Uop Llc Production of acrylic acid from a methane conversion process
US9205398B2 (en) 2012-08-21 2015-12-08 Uop Llc Production of butanediol from a methane conversion process
US9656229B2 (en) 2012-08-21 2017-05-23 Uop Llc Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor
US9707530B2 (en) 2012-08-21 2017-07-18 Uop Llc Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor
WO2015158794A1 (de) 2014-04-15 2015-10-22 Byk-Chemie Gmbh Als rheologiesteuerungsmittel geeignete lagerstabile harnstoffzubereitungen
US10308603B2 (en) 2015-07-31 2019-06-04 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the selective production of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2267757A (en) * 1938-07-20 1941-12-30 Gen Aniline & Film Corp Process of producing substituted alpha-pyrrolidones
GB931685A (en) * 1960-10-28 1963-07-17 Quaker Oats Co Improved process for producing gamma-butyrolactone
SU143806A1 (ru) * 1961-04-03 1961-11-30 В.И. Романовский Способ получени N-метил-а-пирролидона
US3115500A (en) * 1961-04-27 1963-12-24 Quaker Oats Co Process for producing pyrrolidone
US3109005A (en) * 1961-05-15 1963-10-29 Halcon International Inc Process for making 2-pyrrolidone from maleic anhydride
NL284786A (ko) * 1961-10-28 1900-01-01
US3136780A (en) * 1961-12-12 1964-06-09 Fmc Corp Vapor phase ammonolysis of butyrolactone in the presence of an aluminum silicate clay catalyst
US3235562A (en) * 1962-01-29 1966-02-15 Crown Zellerbach Corp Making lactams by the vapor phase reductive amination of oxo carboxylic acid compounds
FR1439192A (fr) * 1965-04-07 1966-05-20 Rhone Poulenc Sa Procédé de préparation d'alpha-pyrrolidones nu-substituées
GB1109540A (en) * 1966-12-30 1968-04-10 Kanegafuchi Spinning Co Ltd Production of epsilon-caprolactam
FR1576183A (ko) * 1968-08-09 1969-07-25
US3775431A (en) * 1970-12-30 1973-11-27 Mobil Oil Corp Pyrrolidones from ypsilon-butyrolactones using a zeolite catalyst
US3884936A (en) * 1971-01-21 1975-05-20 Sun Research Development Preparation of 2-pyrrolidone
CA943965A (en) * 1971-01-21 1974-03-19 Sun Research And Development Co. Preparation of cyclic amides
JPS49259A (ko) * 1972-04-18 1974-01-05
JPS5713674B2 (ko) * 1972-06-19 1982-03-18
JPS5142107A (ja) * 1974-10-07 1976-04-09 Yasushi Aoki Rootaanoheikoidootomonaurootarii pisuton mizuagehonpu
EP0184055A1 (de) * 1984-12-04 1986-06-11 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von gamma -Butyrolacton durch katalytische Hydrierung von Maleinsäure-, Fumarsäure- und/oder Bernsteinsäureester
GB8514001D0 (en) * 1985-06-04 1985-07-10 Davy Mckee Ltd Process
JPH0678304B2 (ja) * 1988-01-21 1994-10-05 三菱化成株式会社 Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法
JPH0678305B2 (ja) * 1988-01-21 1994-10-05 三菱化成株式会社 Ｎ−メチル−２−ピロリドンの製造方法
JPH0710835B2 (ja) * 1988-01-21 1995-02-08 三菱化学株式会社 Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法
SU1558903A1 (ru) * 1988-07-01 1990-04-23 Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" Способ получени N-метилпирролидона
US4885371A (en) * 1989-06-22 1989-12-05 Gaf Chemicals Corporation Process for the preparation of purified N-alkyl lactams
DE4018242A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten pyrrolidonen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0625142A1 (de) 1994-11-23
SG66210A1 (en) 1999-07-20
CA2129649C (en) 1997-09-23
KR950700247A (ko) 1995-01-16
DE4203527A1 (de) 1993-08-12
DE59302376D1 (de) 1996-05-30
GR3019764T3 (en) 1996-07-31
WO1993016042A1 (de) 1993-08-19
BR9305847A (pt) 1997-02-18
DK0625142T3 (da) 1996-05-13
JPH07506343A (ja) 1995-07-13
EP0625142B1 (de) 1996-04-24
ATE137218T1 (de) 1996-05-15
ES2086928T3 (es) 1996-07-01
JP3464219B2 (ja) 2003-11-05
US5478950A (en) 1995-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100286408B1 (ko) 피롤리돈 및 n-알킬피롤리돈의 제조방법
US6008375A (en) Process for manufacturing 2-pyrrolidone or N-alkylpyrrolidones
JP2996727B2 (ja) 第三級ブチルアミンの製造法
US6248902B1 (en) Process for the production of N-methyl pyrrolidone
US4814464A (en) Process for making N-alkylpyrrolidones
US4841069A (en) Ammonolysis-alkylation reactions using ammonia and an alcohol to prepare N-alkyl maleimides and N-alkyl succinimides
US20010018528A1 (en) Preparation of N-methy1-2-pyrrolidone (NMP)
US5801252A (en) Process for production of cyclic N-vinyl carboxylic acid amide
US4800227A (en) Process for the production of lactams
EP1246798B1 (en) Process for the production of n-methyl pyrrolidone using gamma butyrolactone and mixed methylamines as starting materials
US5434273A (en) Preparation of N-substituted 2-pyrrolidones
KR100289682B1 (ko) 3급아민화합물의제조법
CA2043294C (en) Preparation of n-substituted pyrrolidones
JPH01186864A (ja) Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法
JP2005505561A (ja) ２−ピロリドンの製造法
JPH01186863A (ja) Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法
US5994562A (en) Preparation of N-alkenylcarboxamides
US3316300A (en) Process for the production of aliphatic diamines
US5808078A (en) Process for preparation of 1-alkyl-3-methylpiperidone-2 and 1-alkyl-5-methylpiperidone-2
JPH09227465A (ja) ３級ｎ−ビニル化合物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070109

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee