KR100206526B1 - 도전성 재료 - Google Patents

도전성 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR100206526B1
KR100206526B1 KR1019910013830A KR910013830A KR100206526B1 KR 100206526 B1 KR100206526 B1 KR 100206526B1 KR 1019910013830 A KR1019910013830 A KR 1019910013830A KR 910013830 A KR910013830 A KR 910013830A KR 100206526 B1 KR100206526 B1 KR 100206526B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfide
ions
sulfides
group
polymer substrate
Prior art date
Application number
KR1019910013830A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920018780A (ko
Inventor
기요후미 다까하시
나오까즈 다까다
신지 도미베
Original Assignee
도미베 쯔요시
니혼 산모 센쇼꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도미베 쯔요시, 니혼 산모 센쇼꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 도미베 쯔요시
Publication of KR920018780A publication Critical patent/KR920018780A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100206526B1 publication Critical patent/KR100206526B1/ko

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/83Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/51Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof
    • D06M11/53Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof with hydrogen sulfide or its salts; with polysulfides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/122Ionic conductors
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • D06M2101/28Acrylonitrile; Methacrylonitrile
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34Polyamides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2958Metal or metal compound in coating

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

도전성 재료는 제1구리이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질, 황화구리로 구성된 제1황화물, 황화은 및 황화팔라듐에서 선택된 제2황화물, 및 Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga의 황화물에서 선택된 제3황화물을 포함하며 이들 제1, 제2 및 제3황화물은 중합체 기질에 결합되어 있다. 이 재료는 기질을 제1, 제2 및 제3금속의 급원 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리함으로써 제조될 수 있다.

Description

도전성 재료
본 발명은 황화구리-함유 도전성 재료 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
미합중국 특허 제4,556,508호 및 제4,690,854호에는 시아노기 또는 메르캅토기와 같은 관능기를 함유하는 중합체 기질 및 기질에 결합된 황화구리를 포함하는 도전성 재료가 기재되어 있다. 이들 특허는 또한 소량의 황화은 또는 황화팔라듐을 배합하여 내세척성과 같은 도전성 재료의 안정성을 개선한다는 것을 제안하고 있다. 이들 도전성 재료는 현재 실용화되어 상업화되었다.
그러나, 도전성 재료는 장기간 반복 사용시 그의 전도성을 상실한다. 본 발명은 황화구리-함유, 도전성 중합체 물질의 안정성을 개선시키기 위해 이루어졌다.
본 발명의 하나의 양상에 따르면, 1가 구리 이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질, 황화구리로 구성된 제1황화물, 황화은 및 황화팔라듐으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제2황화물, 및 Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga의 황화물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제3황화물을 함유하며, 이들 제, 제2 및 제3황화물이 상기 중합체 기질에 결합된 도전성 재료가 제공된다.
본 발명의 또 하나의 양상에 따르면, 1가 구리 이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질을, 구리 이온인 제1금속 이온의 공급원, 은 이온 및 팔라듐 이온으로 구성된 군에서 선텍되는 제2금속 이온의 공급원, Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제3금속 이온의 공급원, 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 상기 중합체 기질에 결합된 상기 제1, 제2 및 제3금속의 황화물을 형성함을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조 방법이 제공된다.
또한, 본 발명은 황화구리가 결합된 제1금속의 황화물을 함유하는 중합체 기질을, 은 이온 및 팔라듐 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제2금속 이온의 공급원, Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제3금속 이온의 공급원, 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 상기 중합체 기질에 결합된 상기 제2 및 제3금속의 황화물을 형성함을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조 방법을 제공한다.
본 발명을 이하에 보다 상세히 설명한다.
중합체 물질은 1가 구리 이온을 흡수, 결합 또는 포획할 수 있는 기를 함유하는 것은 모두 본 발명에 따른 도전성 재료 형성용 기질로 사용 가능하다. 이런 1가 구리 이온-결합기의 예로는 시아노기, 메르캅토기, 티오카르보닐기, 아미노기 및 이소시아네이토기가 있다. 상기 미합중국 특허 제4,556,508호 및 제4,690,854호에서 기질로 사용된 중합체가 본 발명의 목적에 적합하게 사용될 수 있다. 원래부터 1가 구리 이온-결합기를 갖지 않는 중합체는 중합체에 이들 기를 혼입시킨 후에 사용할 수 있다.
따라서, (a) 1가 구리 이온-결합기를 함유하는 단량체의 단독 중합체 또는 공중합체, (b) 이런 단량체가 그라프트된 중합체, (c) 상기 (a)와 기타 중합체와의 공중합체, (d) 상기 (a)와 기타 중합체 또는 공중합체와의 배합물, 및 (e) 1가 구리 이온-결합기를 함유하는 화합물(예 : 실란 커플링제)과 반응된 중합체가 적당하게 사용될 수 있다. 적당한 중합체 물질로는 폴리아크릴로니트릴, 아크릴로니트릴 공중합체, 폴리우레탄, 및 시아노기, 메르캅토기 또는 아미노기가 혼입된 중합체가 있다.
시아노, 메르캅토, 티오카르보닐, 4차 암모늄염, 아민 또는 이소시아네이토가 1가 구리 이온-결합기로 사용될 경우, 중합체 물질내의 이런 기의 양은 황 또는 질소 원자로 계산시, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이다.
중합체 기질은 섬유, 직물, 실, 필름, 블록, 플레이트, 용기, 튜브 또는 입자와 같은 성형체 형태 또는 분말 형태일 수 있다.
상기 중합체 기질에는, 황화구리로 구성된 제1황화물, 황화은 및 황화팔라듐으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제2황화물, 및 Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga의 황화물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제3황화물이 결합된다. 이들 3종의 황화물은 안정성 또는 내구성이 개선된 도전성 재료를 수득하기 위해 존재해야 한다는 것이 중요하다.
제1황화물의 양은 중합체 기질의 중량을 기준으로 0.5~30%인 것이 바람직하며, 제2 및 제3황화물의 양은 원자비 M2/Cu가 바람직하게는 0.001~1.0 보다 바람직하게는 0.01~0.7이며, 원자비 M3/Cu가 바람직하게는 0.001~1.0보다 바람직하게는 0.01~0.7(여기서, M2및 M3는 각각 제2 및 제3황화물의 금속을 나타낸다)이 되도록 하는 정도이다.
도전성 재료는 1가 구리 이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질을, 구리 이온인 제1금속 이온의 공급원, 은 이온 및 팔라듐 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제2금속 이온의 공급원, Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제3금속 이온의 공급원, 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 중합체 기질에 결합된 제1, 제2 및 제3 금속의 황화물을 형성함으로써 제조할 수 있다.
나트륨 티오술페이트 또는 칼륨 타오술페이트일 수 있는 티오술페이트는 제1 내지 제3금속 이온과 상호 작용하며, 환원제, 황화제 및 착체 형성제로서 작용하는 것으로 생각된다.
제1 내지 제3금속 이온의 공급원은 제1 내지 제3금속의 염, 통상 수용성 염, 예컨대 황산염, 염기성 황산염, 할로게나이드, 유기산염 및 질산염일 수 있다. 물에 불용성이거나 약간 용해성인 염은 티오술페이트 또는 유사 착체 형성제를 사용하여 수용성 착체로 전환시켜 사용할 수 있다.
보다 상세하게, 구리 이온의 공급원으로는 황산구리, 염화구리, 질산구리 및 아세트산 구리를 들 수 있다.
은 이온의 공급원으로는 질산은 및 황산은을 들 수 있다. 염화팔라듐은 팔라듐 이온의 공급원의 한 예이다. 적당한 제3금속 이온의 공급원의 예는 다음과 같다 :
Bi(NO3)3, Bi2(SO4)3, (BiO)2SO4;
Zn(NO3)2, ZnSO4;
InCl3, In2(SO4)3;
SiCl4, SiF4;
SbCl5, SbCl3;
Al2O(CH3COO), AlCl3, Al(NO3)3, Al2(SO4)3;
MnCl2, Mn(NO3)2, MnSO4;
CH3COORb, RbCl, Rb2SO4;
CH3COOLi, LiCl, LiNO3, Li2SO4;
TINO3, TI2SO4;
WCl6, WCL4;
TiCl4, TiBr4, TiCl3;
CrCl3, Cr(NO3)3, Cr2(SO4)3;
MoCl5, MoCl3, MoCl4;
YCl3, Y(NO3)3;
CeCl4, GeF4;
YbCl3, Yb(NO3) ;
La(NO3)3, LaCl3, La(CH3COO)3;
Sm(NO3)3, SmCl3;
BeSo4, Be(NO3)2;
SnCl2, SnCl4, SnSO4;
ZrCl4, Zr(NO3)2, Zr(SO4)2;
Mg(CH3COO)2, Mg(NO3)2, MgSO4;
BaCl2,Ba(CHCOO)2, Ba(NO3)2, BaSO4;
NdCl3, Nd(NO3)3;
CdSO4, Cd(NO3)2;
VOSO4, VOCl3;
Ga(NO3)3.
중합체 기질이 처리될 수욕은 필요에 따라 pH 조절제 및 환원제와 같은 1종 이상의 첨가제를 더 함유할 수 있다. pH 조절제는 유기산, 예컨대 아세트산, 시트르산 또는 타르타르산, 무기산, 예컨대 황산 또는 염산, 및 약염기, 예컨대 아세트산 나트륨, 2차 인산나트륨, 중탄산나트륨 또는 시트르산 나트륨일 수 있다. 이들 pH 조절제는 단독으로 또는 2종 이상의 조합체로 사용될 수 있다. 환원제는 중아황산 나트륨, 아황산 나트륨 또는 차아인산 나트륨일 수 있다.
수욕중에 함유되는 구리염은 처리될 중합체 기질의 중량을 기준으로 2~30중량%로 존재할 수 있다. 제2금속염(은 및/또는 팔라듐염)은 제2금속 이온으로서, 수욕중에 존재하는 구리 이온 1몰당 0.001~1.0몰, 바람직하게는 0.01~0.7몰로 존재할 수 있다. 제3금속염은 제3금속 이온으로서, 구리 이온 1몰당 0.05~1.0몰, 바람직하게는0.01~0.7몰로 존재할 수 있다. 티오술페이트는 제1 내지 제3금속 이온의 총몰의 0.7~2배 몰, 바람직하게는 0.8~1.5배 몰로 수욕중에 존재할 수 있다.
수욕 처리는 통상 35~80℃에서 2~8시간 동안 수행된다.
또한, 본 발명의 도전성 재료는 황화구리가 결합된 중합체 기질을, 상기 제2금속 이온의 공급원, 상기 제3금속 이온의 공급원 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 중합체 기질에 결합된 제2 및 제3금속이 황화물을 형성함을 포함하는 방법으로 제조할 수 있다. 이 경우에, 제2금속염은 황화구리-함유 중합체 기질의 중량을 기준으로 0.1~5중량%로 사용될 수 있다. 제3금속염은 황화구리-함유 중합체 기질의 중량을 기준으로 0.1~5중량%로 존재할 수 있다. 티오술페이트는 제2 및 제3금속 이온의 총몰의 1~5배 몰로 사용될 수 있다. 수욕 처리는 통상 25~80℃, 바람직하게는 35~65℃에서 1~2시간 동안 수행된다.
하기 실시예에서는 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
여기서, 세척성은 일본 공업 규격 표준(Japanese Industrial Standard) JISL0217-103에 명시된 방법에 따라 측정된다. 즉, 견본 실을 폴리에스테르 직물에 꿰매고, 생성 직물을 전기 세척기를 사용하여, 시판 세제(가오 가부시끼가이샤제 NEW BEAD) 2g/ℓ를 함유하는 물로 세척한다. 세척수에 대한 직물의 중량비는 1:30이다. 세척을 40℃에서 5분간 수행한 후, 탈수시킨다. 이어서, 정화수로 2분간 세척하고, 세척된 직물을 건조시킨다. 상기의 세제수에 의한 세척, 탈수, 물에 의한 세척 및 건조 공정을 수회 반복 실시한다. 견본 실의 세척성을, 견본 1cm 길이의 전기 저항을 측정함으로써 평가한다.
[실시예 1]
100 중량부의 폴리아크릴로니트릴사(SILPALON, 미쓰비시 레이용 가부시끼가이샤제, 100데니어, 40필라멘트)를, 황산구리 20중량부, 질산은 1중량부, 염기성 황산 비스무스 0.5중량부, 나트륨 티오술페이트 18중량부, 무수 아황산나트륨 10중량부, 시트르산 10중량부 및 2차 인산나트륨 15중량부를 함유하는 수욕에 침액시킨다. 실을 함유하는 수욕을 실온에서 60℃까지 서서히 가열하고, 60℃에서 3시간 동안 유지시킨다. 처리된 실을 물로 세척하고, 건조시켜, 비저항 2.5×10-1ohm·cm의 도전성 실을 수득한다.
[비교예 1]
질산은을 수욕에 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 1의 공정을 반복 실시한다. 생성된 실은 비저항 2.2×10-1ohm·cm를 갖는다.
[비교예 2]
염기성 황상 비스무스를 수욕에 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 1의 공정을 반복 실시한다. 생성된 실은 비저항 2.1×10-1ohm·cm를 갖는다.
실시예 1과 비교예 1 및 2에서 수득한 도전성 실의 세척성을 시험한다. 세척 전 및 20, 40, 60, 80 및 100회 세척한 실의 전기 저항(ohm)을 하기 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
염기성 황산 비스무스를 ZnSO, In(SO4), SiCl, SbCl, Al(SO), MnSO, RbCl, LiCl, TISO, WCl, TiCl, Cr(SO), MoCl, Y(NO), GeCl, Yb(NO), La(NO), Sm(NO), BeSo, SnSO, Zr(SO), MgSO, BaCl, Nd(NO), CdSO, VOSO, 또는 Ga(NO)로 대체하는 것 이외에는, 실시예 1의 공정을 반복 실시한다. 이렇게 수득된 도전성 실의 세척성을 시험한다. 세척 전 및 20, 40, 60, 80 및 100회 세척 후의 실의 전기 저항(ohm)을 실시예 1의 결과와 함게 하기의 표2에 나타낸다.
[실시예 3]
PdCl0.1부를 질산은 1부 대신 사용하는 것 이외에는, 실시예 1의 공정을 반복실시한다. 생성된 실은 비저항 2.2×10 ohm·cm를 가지며, 실시예 1과 유사한 세척성을 나타낸다.
[실시예 4]
10g의 폴리아미드(나일론)사 (100데니어, 40필라멘트)를 비이온성 계면활성 제를 함유하는 물로 세척하고, 물로 헹군 후, 건조시킨다. 실을 0.5g의 메르캅토기-함유 실란 커플링제로 100℃에서 60분간 처리한다. 생성된 메르캅토기-함유 나일론사를 실시예 1과 동일허게 처리하여, 비저항 3.6×10 ohm·cm의 도전성 실을 수득한다.
[비교예 3]
염기성 황산 비스무스를 수욕에 배합하지 않는 것 이외에는, 실시예 4의 공정을 반복 실시한다. 생성된 실은 비저항 3.0×10 ohm·cm를 갖는다.
실시예 4 및 비교예 3에서 수득한 도전성 실의 세척성을 시험한다. 세척전 및 20, 40, 60, 80 및 100회 세척 후의 실의 전기 저항(ohm)을 하기 표3에 나타낸다.
[실시예 5]
10g의 폴리아크릴로니트릴사(SILPALON, 미쓰비시 레이용 가부시끼가이샤제, 100 데니어, 40필라멘트)를 황산구리 20중량부, 나트륨 티오술페이트 18중량부, 중아황산나트륨 10중량부, 시트르산 10중량부 및 2차 인산나트륨 15중량부를 함유하는 수욕에 침액시킨다. 실을 함유하는 수욕을 실온에서 60℃까지 서서히 가열하고 60℃에서 3시간 동안 유지시킨다. 처리된 실을 물로 세척하고, 건조시켜, 비저항 1.1×10 ohm·cm의 도전성 실을 수득한다. 이렇게 수득된 실 100중량부를 나트륨 티오술페이트 4 중량부, 질산은 1중량부 및 염기성 황산 비스무스 0.5중량부를 함유하는 수욕에 침액시킨다. 실을 함유하는 수욕을 실온에서 60℃까지 서서히 가열하고, 60℃에서 1시간 동안 유지시킨다. 처리된 실을 물로 세척하고, 건조시켜, 비저항 2.7×10 ohm·cm의 도전성 실을 수득한다. 세척 전 및 20, 40, 60, 80 및 100회 세척 후의 실의 전기 저항(ohm)을 하기 표4에 나타낸다.

Claims (4)

1가 구리 이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질, 황화구리로 구성된 제1황화물, 황화은 및 황화팔라듐으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제2황화물, 및 Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga의 황화물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 제3황화물을 함유하며, 이들 제1, 제2 및 제3황화물이 상기 중합체 기질에 결합되어 있는 도전성 재료.
제1항에 있어서, 제1황화물의 양이 중합체 기질의 중량을 기준으로 0.5~30%이며, 제2 및 제3황화물의 양은 원자비 M2/Cu 및 M3/Cu (여기서, M2및 M3는 각각 제2 및 제3황화물의 금속을 나타낸다)가 0.001~1.0의 범위로 제공되도록 하는 정도인 도전성 재료.
1가 구리 이온을 포획할 수 있는 기를 함유하는 중합체 기질을, 1가 구리 이온인 제1금속 이온의 공급원, 은 이온 및 팔라듐 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제2금속 이온의 공급원, Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제3금속 이온의 공급원, 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 상기 중합체 기질에 결합된 상기 제1, 제2 및 제3금속의 황화물을 형성함을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조 방법.
황화구리가 결합된 제1금속의 황화물을 함유하는 중합체 기질을, 은 이온 및 팔라듐 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제2금속 이온의 공급원, Bi, Zn, In, V, Si, Sb, Al, Mn, Rb, Li, Tl, W, Ti, Cr, Mo, Y, Ge, Yb, La, Sm, Be, Sn, Zr, Mg, Ba, Nd, Cd 및 Ga 이온으로 구성된 군에서 선택되는 제3금속 이온의 공급원, 및 티오술페이트를 함유하는 수욕으로 처리하여, 상기 중합체 기질에 결합된 상기 제2 및 제3금속의 황화물을 형성함을 특징으로 하는 도전성 재료의 제조 방법.
KR1019910013830A 1991-03-13 1991-08-10 도전성 재료 KR100206526B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP91-74141 1991-03-13
JP3074141A JP2987979B2 (ja) 1991-03-13 1991-03-13 導電性高分子材料及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920018780A KR920018780A (ko) 1992-10-22
KR100206526B1 true KR100206526B1 (ko) 1999-07-01

Family

ID=13538604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019910013830A KR100206526B1 (ko) 1991-03-13 1991-08-10 도전성 재료

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5269973A (ko)
EP (1) EP0503189B1 (ko)
JP (1) JP2987979B2 (ko)
KR (1) KR100206526B1 (ko)
DE (1) DE69128139T2 (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06298973A (ja) * 1993-04-13 1994-10-25 Nippon Sanmou Senshoku Kk 導電性ポリエステル系材料及びその製造方法
US5500106A (en) * 1994-03-04 1996-03-19 Shipley Company, L.L.C. Electroplating process
US5484518A (en) * 1994-03-04 1996-01-16 Shipley Company Inc. Electroplating process
AUPM831294A0 (en) * 1994-09-21 1994-10-13 Whibar Nominees Pty Ltd Anti-static bulk bag
US5981066A (en) * 1996-08-09 1999-11-09 Mtc Ltd. Applications of metallized textile
WO1998037964A1 (en) * 1997-02-26 1998-09-03 Integument Technologies, Inc. Polymer composites and methods for making and using same
IL135487A (en) * 2000-04-05 2005-07-25 Cupron Corp Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
US20040247653A1 (en) * 2000-04-05 2004-12-09 The Cupron Corporation Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
US20030010411A1 (en) * 2001-04-30 2003-01-16 David Mitlin Al-Cu-Si-Ge alloys
IL149206A (en) * 2002-04-18 2007-07-24 Cupron Corp Method and device for inactivation of hiv
US7296690B2 (en) * 2002-04-18 2007-11-20 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
US20050123589A1 (en) * 2002-04-18 2005-06-09 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
US20040167483A1 (en) * 2003-02-21 2004-08-26 The Cupron Corporation C/O Law Offices Of Mr. Sylavin Jakabovics Disposable diaper for combating diaper rash
IL157625A0 (en) * 2003-08-28 2004-03-28 Cupron Corp Anti-virus hydrophilic polymeric material
US7364756B2 (en) * 2003-08-28 2008-04-29 The Cuprin Corporation Anti-virus hydrophilic polymeric material
US7480393B2 (en) 2003-11-19 2009-01-20 Digimarc Corporation Optimized digital watermarking functions for streaming data
DE102004026489B3 (de) * 2004-05-27 2005-09-29 Enthone Inc., West Haven Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen
KR101254818B1 (ko) 2004-11-09 2013-04-15 쿠프론 인코포레이티드 피부 보호 방법 및 물질
WO2015183304A1 (en) 2014-05-30 2015-12-03 Uab Rekin International Chrome-free adhesion pre-treatment for plastics
KR101580121B1 (ko) * 2015-03-27 2015-12-28 이규상 기능성 황화구리 조성물 및 이로부터 제조된 기능성 섬유
CN108456802B (zh) * 2018-04-11 2020-07-14 深圳市汉尔信电子科技有限公司 一种锡铋复合合金及其制备方法
CN110961828B (zh) * 2018-09-29 2021-04-30 北京梦之墨科技有限公司 一种低温助焊剂及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2264892B2 (ko) * 1972-04-24 1976-12-17 Rhone Poulenc Textile
FR2181482B1 (ko) * 1972-04-24 1974-09-13 Rhone Poulenc Textile
JPS5015918B2 (ko) * 1972-06-08 1975-06-09
US4378226A (en) * 1978-10-09 1983-03-29 Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. Electrically conducting fiber and method of making same
US4556508A (en) * 1982-02-05 1985-12-03 Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. Electrically conducting material and process of preparing same
EP0160406B1 (en) * 1984-04-06 1989-09-20 Bridgestone Corporation Electroconductive articles and a method of producing the same
JPS60215005A (ja) * 1984-04-10 1985-10-28 Nippon Sanmou Senshoku Kk 導電性材料
GB8511905D0 (en) * 1985-05-10 1985-06-19 Akzo Nv Metallizing polymeric materials
JPS63213534A (ja) * 1987-03-02 1988-09-06 Inoue Mtp Co Ltd 導電性ポリマ−複合体およびその製造方法
GB2210069A (en) * 1987-09-17 1989-06-01 Courtaulds Plc Electrically conductive cellulosic fibres
JPH0235798A (ja) * 1988-04-04 1990-02-06 B F Goodrich Co:The 導電性フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP0503189B1 (en) 1997-11-05
JPH04284303A (ja) 1992-10-08
DE69128139T2 (de) 1998-03-05
US5269973A (en) 1993-12-14
DE69128139D1 (de) 1997-12-11
EP0503189A1 (en) 1992-09-16
JP2987979B2 (ja) 1999-12-06
KR920018780A (ko) 1992-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100206526B1 (ko) 도전성 재료
US4336028A (en) Method of making electrically conducting fibers
US4378226A (en) Electrically conducting fiber and method of making same
EP0014944B1 (en) Electrically conductive fiber and method for producing the same
US4670189A (en) Electrically conducting material and process of preparing same
DE3852854T2 (de) Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Textilmaterialien.
US4681820A (en) Method of producing an electrically conductive polymeric material with adsorbed metal sulfide and product
EP0035406B1 (en) Electrically conducting fibres and method of making same
EP0217987B1 (en) Electrically conducting material and method of preparing same
US5049684A (en) Electrically conducting material and process of preparing same
JPH0455617B2 (ko)
JPH01144503A (ja) 伝導性材料
KR960011594B1 (ko) 도전성 아크릴섬유의 제조방법
US5190788A (en) Anti-static anti-bacterial fibers
KR930002981B1 (ko) 전기전도성 물질과 그의 제조방법
JPH06298973A (ja) 導電性ポリエステル系材料及びその製造方法
JPS62125078A (ja) 導電性繊維の製造方法
EP0115661B1 (en) Electrically conducting material and method of preparing same
KR100814346B1 (ko) 도전처리용 조성물, 이를 이용한 도전성 중합체의 제조방법및 이에 의해서 제조된 도전성 중합체
JPH10131037A (ja) 抗菌性材料
Baseri Improvement in dyeing, electro resistivity, and anti-microbial properties of acrylic fibres
JPS63197400A (ja) 静電シ−ルド衣料
JPH10208541A (ja) 導電性材料
JPS63116386A (ja) 耐屈曲性の優れた線条もしくは面状発熱体
JPH10259260A (ja) 抗菌性を有する高分子成形物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110407

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term