KR100204949B1 - 제강 전기로 분진의 불용화 처리제 및 이를 이용한 불용화 처리방법 - Google Patents

Abstract

S이온을 함유한 알칼리 금속화합물 및 유기반응성 고분자 물질의 수용성 조성물을 이용하여 금속분진, 예를 들면 제강분진에 존재하는 유해 중금속을 안정화하는 단계; 및 알칼리 토류 화합물과 같은 자연 또한 합성 토양시멘트(soil cement)를 이용하여 고형화 하는 단계로 이루어진 중금속 폐기물을 처리하여 중금속의 재용출 없는 안정한 연약지반의 개량제 또는 건축 외장제 등의 경량골재 등의 자원 재활용품으로 이용할 수 있다.

Description

제강 전기로 분진의 불용화 처리제 및 이를 이용한 불용화 처리방법

본 발명은 중금속을 포함한 전기로 제강분진과 주물사 및 각종 유해한 특정산업폐기물의 안정화제 및 이를 이용한 처리방법에 관한 것으로, 특히, 산업폐기물을 화학적으로 불용화 하여 안정화하거나 상기한 안정화된 폐기물을 고형화 하여 재활용할 수 있도록 한 중금속 함유 폐기물의 처리방법에 관한 것이다.

최근 환경에 대한 오염문제의 확산으로 인해, 각종 산업폐기물의 처리에 대한 관심이 높아지고 있다. 특히, 전기로 분진(dust)은 제강 원료인 고철 스크랩(scrap)을 1600℃전후로 가열해서 용해 재생할 때, 고온에서 제거되지 않고, 산화되어 미립자 형태의 연무(煙霧)가 되어 집진기로 수집되는 유해 산업폐기물이다. 그 성분은 각종 금속의 산화물이고 주성분은, 철, 아연, 납, 카드뮴, 크롬, 구리, 수은 등과 같은 유해 중금속이 포함되어 있다. 유해 중금속은 잘 분해가 되지 않고, 인체내에서 축적되어 사망에까지 이르게 하는 질병을 유발하므로, 이들 물질이 환경 중에 노출되지 않도록 상기한 폐기물을 처리하는 것이 중요하다.

상기한 전기로 분진을 처리하는 종래의 방법으로는 다음과 같은 방법이 제시되어 있다.

1) 중금속을 포함한 전기로 분진에 물을 분사하여 상기한 분진을 비산하지 않고 운반하기 용이하도록 입상화하는 방법이다.

2) 아연을 열분해하여 농축, 회수하는 방법이다.

3) 전기로 분진 또는 폐기물에 소본드(SORBOND: 미국산 고형화제 개발품)와 같은 수용성 시멘트를 사용하여 단일단계로 고형화 하는 방법이다.

4) 소석회와 같은 알칼리성 수산화물, 탄산염 화합물, 인산염 화합물 등의 조합에 의해서 상기한 전기로 분진 또는 폐기물을 불용화 처리하는 방법이다(한국특허 공보번호 92-7519에 개시).

그러나 상기한 종래의 방법은 지금까지 알려진 기초적인 물리, 화학적 응용에 불과한 것으로, 이 방법들의 문제점은 하기한 바와 같다.

1) 분진의 비산을 방지하기 위해서 물을 분사하여 입상화한 것은 이후의 무해화 처리과정을 어렵게 하는 요인이 된다.

2) 아연의 회수방법은 아연의 함유율이 20 중량부 이하인 것은 회수상의 경제성이 없고, 특히, 회수한 뒤 추출한 슬러지에 납, 카드뮴, 크롬, 수은 등의 각종 중금속이 잔존하고 회수전 보다 농축된 상태가 되어 오히려 환경오염의 우려가 커진다.

3) 수화성 시멘트에 의한 고형화 방법은 무해화처리를 행한 후에 환경변화에 의한 불안정한 상태에서 재용출의 우려가 있으므로, 재고화 또는 재고형화를 실시하지 않으면 안된다.

4) 소석회와 같은 알칼리성 수산화물이나 탄산염화합물, 인산염 화합물 등의 조합에 의한 불용화 처리방법은 다종의 약품 병용처리에 따른 처리장치 및 처리방법이 복잡하고, 인산염 등의 과다 사용으로 매립시 처치물이 미생물의 유기 영양원이 되어 미생물의 번식으로 지속적인 약효의 저하나 이로 인한 2차환경 오염은 물론 낮은 완충력으로 pH에 민감하고, 소단위의 pH의 상승으로 중금속의 재용출이 일어난다.

따라서 본 발명은, 상기한 문제점을 해결하고자 하는 것으로, 폐기물의 처리후, 납, 카드뮴, 아연, 수은 및 6가 크롬이온 등이 정부산하의 환경법규에 규정된 중금속 용출 시험조건에서 각 유해물질이 용출기준치 이하로 되는 적정환경 수준 이하로 존재하도록 안정화 및/또는 고형화 처리하여 콘크리트 형태의 고형화를 실시하여, 중금속의 재용출 없이, 연약지반의 개량제 또는 건축 외장제 등의 경량골재 등으로 자원 재활용으로 이용할 수 있도록 하는 것이다.

도1은 pH 변화에 따른 제강분진의 중금속 용출함량을 나타내는 도면이다.

상기한 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 S이온을 함유한 알칼리 금속화합물 60 내지 75 중량% 및 유기반응성 고분자수지 조성물 25 내지 40 중량%로 함유한 pH11.5 내지 pH12.5의 안정화제를 제공한다.

본 발명은 또한, 물이 첨가되어 반죽상태로 형성된 중금속 폐기물에 상기한 분진에 대해서 2.0 내지 3.0 중량%로 상기한 안정화제를 중금속 폐기물에 가하고, 물 30 내지 40 중량%를 가하여 교반하여 중금속 폐기물을 안정화시키는 방법을 제공한다.

본 발명은 또한, 상기한 안정화 단계에서 안정화된 중금속 폐기물의 재용출을 방지하고, 연약지반의 개량제, 또는 건축외장제 등의 자원 재활용품으로 이용할 수 있도록, 알칼리계 토류화합물과 같은 토양시멘트로 중금속 폐기물을 고형화하는 방법을 제공한다.

본 발명은 또한, 중금속 폐기물에 다가의 황중합물을 함유한 알카리 금속화합물과 유기반응성 고분자 수지를 첨가해서 만든 수용성 조성물을 가해 분진 속의 유해금속을 불용화하여 안정화 시킨 후, 고액(固液)분리 및 고형화하여 유해중금속이 환경 중에 재용출을 방지하고, 더 나아가 상기한 처리물을 이용하여 자원재활용품을 이용하는 것이다.

도1은 중금속이 pH 변화에 의해 용출되는 함량에 관한 도면이다. 도면에서, 점선은 수산화물에 의해 처리된 중금속의 용출량을 나타내는 것이고, 실선은 황화물에 의해 처리된 중금속의 용출량을 나타내는 것이다. 도면에서 나타난 바와 같이, 중금속은 황화물에 의해 처리된 경우, 그 용해도가 저하되는 것을 알 수가 있다.

본 발명의 안정화 단계에서 적용되는 안정화제는, 예를 들면 알카리 금속 화합물 60 내지 75(중량%)와 유기반응성 고분자수지 조성물 25 내지 40 (중량%)의 혼성물이 적당하고, 그 수용성 혼성조성물의 pH는 11.5 내지 12.5가 적당하다. 상기한 알카리 금속화합물은 나트륨 또는 칼슘, 및 황화물의 2종 이상의 조성물로서, 다가의 황화합물로 얻은 것이다. 그 화학식은 Na_nS_m(n=2, m= 1 내지 5) 특히, Na₂S₄와 같은 35 내지 45%의 용액농도인 폴리황화나트륨 용액(sodium polysulfide solution) 또는 Ca_nS_m(n=1, m= 2 내지 5)의 폴리황화칼슘 용액(calcium polysulfide solution)이 바람직하다.

또한, 상기한 유기반응성 고분자 수지의 조성물로서는, 디치오카르바메이트(Dithiocarbamates의 40% 용액)를 30 내지 40 중량%, 트리메르캅토트리아진(Trimercaptotriazine)을 10 내지 15중량%, 아크릴아마이드(acrylamaide)를 5 내지 10 중량%, 후믹산(Humicacid)을 5 내지 8 중량%, 및 소디움폴리아크릴레이트(Sodiumpolyacrylate)를 2 내지 5 중량%가 바람직하며, 이 조성물의 pH는 9 내지 10이 적당하다.

상기한 조성에서 유기반응성 고분자 수지 조성물을 25 중량% 미만으로 첨가한 경우에는 황화물에 의한 안정화에 문제가 될 우려가 있고, 40 중량% 이상으로 첨가하는 경우에는, 알칼리 금속화합물에 비해 상대적으로 고가인 유기반응성 고분자 수지 조성물으로 경제적이지 않다.

상기한 조성범위로 구성된 수용성 안정화제를 통상적으로 제강분진의 중량에 대해서 2.0 내지 3.0중량부를 물이 30 내지 40 중량%로 첨가된 제강분진에 가하여 반죽상태가 될 때 까지 충분히 교반한다. 반응시간은 10 내지 20분간이 바람직하고, 반응 종료시의 pH가 7.2 내지 10.2가 되도록 하고, 특히 8.5 내지 9.8범위가 바람직하다.

상기한 안정화제가 제강분진에 대해서 2.0 중량% 미만으로 첨가된 경우에 중금속 용출 우려가 있어 불안정을 초래할 수가 있고, 3.0 중량% 초과하여 첨가된 경우에는 경제성이 떨어질 뿐 아니라, pH조절 등과 같은 후처리에 부담이 가게 된다.

상기한 교반처리 후, 처리물의 pH 가 상기한 범위를 벗어나는 경우에는 탄산칼슘 및 탄산소다 등의 통상의 알칼리성 약품이나 인산 및 시판용 pH 조절제(UNITECH DP-114)등과 같은 산성약품을 첨가하여 상기한 pH 범위에 들어가도록 조정하도록 한다. 온도는 5 내지 40℃가 바람직하다.

이후, 안정화 단계에서 불용화 처리된 제강분진을 고액(固液)분리 또는 고형화 한다. 예를 들면 단순히, 분진 슬러지를 탈수 및 고액 분리하여 부피를 줄이고, 관리형 매립을 행할 수 있고, 또한, 안정화제와 토양시멘트 등의 고형화제를 병용 처리하여 콘크리트형태의 고형화를 행함으로서 연약지반의 개량제 또는 건축외장제 등의 경량골재로서 사용할 수가 있다.

먼저, 고액분리 처리방법으로는, 안정화 처리된 폐기물의 고액분리를 위해서, 아크릴계 또는 아민계 폴리머 등의 고분자 응집제를 병용하여 슬러지 입자간 가교력을 향상시켜 응집성을 높인 후, 여액탈수기에 의해 수분을 제거하는 고액분리를 실시하도록 하는 것이다.

또는, 고형화 처리방법으로는, 안정화 처리된 폐기물의 고형화를 위한 고형화제로는 산화규산(SiO₂), 산화알루미늄(Al₂O₃), 산화칼슘(CaO) 등을 주로한 알칼리계 토류화합물과 같은 토양시멘트를 중금속 폐기물의 5 내지 40 중량%로 첨가하여 혼합한 후 교반하는 것이다. 그 조성물은 예를 들면, 석탄 프라이재(fly ash) 15 내지 55 중량%, 시멘트킬른분진 20 내지 40 중량%, 제올라이트 8 내지 12 중량%, 벤토나이트 6 내지 10 중량%, 망초 4 내지 8 중량%, 황산칼슘 3 내지 5 중량%, 알루민소다 2 내지 6 중량%, 및 규산소다 2 내지 4 중량%의 혼합조성물로 이루어진다.

상기한 고형화 조성물의 조성비를 달리하여 안정화 처리가 완료된 제강분진에 넣고 혼합하고 고형화 하면, 시간이 경과함에 따라 시멘트 조성물에 의한 수가반응으로 함수율이 점점 줄어들게 되고, 결국 강도가 높아진다. 이때, 상기한 조성물의 각 혼합비와 경화시간을 조정하여 그 분진의 강도가 조절되어 다양한 재활용품으로 이용이 가능하다. 통상적으로 사용되는 본 조성물의 첨가량은 전기로 제강분진의 5 내지 40 중량비로 첨가된다. 이 때의 반응시간은 대략 10 내지 20분이 가장 적당하며, 반응 종료시의 pH는 상기한 8.5 내지 10.5의 범위가 바람직하다. 한편, 반응 후 pH가 상기한 범위를 벗어나는 경우에는 탄산칼슘 및 탄산소다 등의 통상의 알칼리성 약품이나 인산 및 시판용 pH 조절제(UNITECH DP-114)등과 같은 산성약품을 첨가하여 상기한 pH 범위에 들어가도록 조정한다.

본 발명에서 중금속 폐기물의 일례로서 전기로 제강분진을 시료로 사용하였다. 따라서, 본 발명의 안정화 처리 및/또는 고형화 처리를 거치기 전의 제강분진에서의 중금속 용출함량을 측정하기 위해 다음의 방법을 사용하였다.

전기로에서 배출된 제강분진의 일부를 채취하여 25g씩 분취하여, 증류수 250㎖에 첨가하고, 120rpm의 속도로 20분간 교반한 후 다시, 200rpm의 속도로 6시간 동안 교반하여 용출시킨 후 여과지로 여과하여 그 여액을 중금속용출 실험의 시료로 사용하였다.

이 때의 중금속함량은 SHIMADZU사의 AA6601 원자흡광분석기를 사용하여 측정하였다. 측정한 결과는 다음 표 1에 나타난 바와 같다.

분석항목시료 번호	pH(20℃)	카드뮴(ppm)	납(ppm)	수은(ppb)
1	6.7	11.47	20.16	1.64
2	6.5	12.23	18.03	2.61
3	6.9	13.78	24.41	1.82
4	6.7	11.60	20.05	2.04
5	6.8	11.01	19.40	1.92
6	6.8	10.88	19.82	1.88
7	6.6	12.36	21.34	2.48
배출허용기준	0.3	3.0	5.0

상기한 표에서 알 수 있듯이 전기로의 제강분진의 시료는 제강원료의 등급에 따라 그 수치는 다소 차이가 있지만, 카드뮴과 납의 잔류량이 허용기준보다 수십 배까지 용출되어 있음을 알 수 있다.

따라서, 본 발명의 방법으로 전기로 제강분진을 처리하여 중금속 용출량을 현저하게 줄인 실시예들은 아래와 같이 예로 들어서 설명될 수 있다.

(제1실시예)

안정화처리 및 pH변화를 실시

시료로 제강분진을 25g씩 분취하여, 증류수 250㎖를 첨가하고 120 rpm의 속도로 20분간 교반하고, 분진 중량에 대해서 2.5 중량부의 안정화제를 처리하여 용출시킨 후, 여과지로 여과하고 그 여액을 중금속 실험의 시료로 사용하였다. 중금속 용출량은 SHIMADZU사의 AA6601 원자흡광분석기를 사용하여 측정하였다. 측정한 결과는 다음 표 2에 나타난 바와 같다.

분석항목시료 번호	pH(20℃)	카드뮴(ppm)	납(ppm)	수은(ppb)
1	7.2	0.13	0.94	0.75
2	7.5	0.04	1.15	0.72
3	8.2	불검출	0.95	0.63
4	9.0	불검출	0.56	0.52
5	9.1	불검출	1.00	0.61
6	9.2	불검출	0.91	1.01
7	9.4	불검출	1.12	1.13
8	9.6	불검출	1.42	1.82
9	9.8	불검출	2.03	2.21
10	9.8	불검출	2.31	1.94
11	10.0	불검출	2.34	2.30
12	10.2	불검출	2.42	2.46
배출허용기준	0.3	3.0	5.0

상기한 표 2에서와 같이, 중금속의 용출량은 전기로 분진에 안정화제의 사용유무와 pH변화에 의한 중금속의 봉쇄(chelating) 효과에 따라 조정되는 것을 알 수 있다. 안정화제를 사용하므로서, 제1실시예의 중금속 잔류량에 비해, 현저한 감소를 보이고, pH가 7.2 내지 9.8의 범위에서 중금속의 함량은 양호하나, 10 이상의 pH를 가질 경우에 납과 수은 농도가 재용출될 가능성이 있을 정도로 높아지므로, pH의 관리가 중요하다.

(제2실시예)

안정화 및 고형화 처리의 병용실시

시료로는 상기한 제1실시예와 동일하게, 전기로 제강분진 25g씩 분취한 시료에 대해 안정화제를 2.5중량부 투입하고, 맑은 정제수를 30 내지 40 중량부 가한 후 1차 반죽상태가 될 때까지 5 내지 10분간 교반한 후, 바로 토양씨멘트를 5 내지 40중량부로 첨가하여 혼합교반한다. 상기한 처리물을 길이의 비가 1:2가 되는 성형틀에 부어 압축 강도 시험용 시편을 제작하였다. 또한, 경과시간에 따른 강도변화를 측정하기 위해 자연상태에서 3일, 7일, 28일 경과한 시편에 대한 압축강도와 중금속 함량의 재용출을 실험하였고, 이 때 중금속 함량의 재용출 실험방법은 상기한 제1 및 제2실시예에서와 동일한 방법으로 실시하였다. 본 발명에서 사용된 토양 시멘트의 조성비는 표 3과 같다.

순위	조성물비조성물명	조성예 1	조성예 2	조성예 3
1	석탄프라이재	55	35	15
2	시멘트로 분진	20	30	40
3	제오라이트	8	10	12
4	벤토나이트	6	8	10
5	황화나트륨	4	6	8
6	알루미늄산나트륨	2	4	6
7	황화칼슘	3	4	5
8	규산나트륨	2	3	4

상기한 조성의 토양시멘트를 시료의 중량당 혼합한 함량 및 혼합물로 제작한 시편의 경과시간에 따른 압축강도 실험결과는 표 4와 같다.

경과시간토양시멘트 함량(%)	3일	7일	28일
	조성예1	조성예2	조성예3	조성예1	조성예2	조성예3	조성예1	조성예2	조성예3
5	21	23	24	36	39	40	49	52	53
10	20	22	23	44	48	63	63	67	71
20	41	46	48	83	86	97	97	102	108
40	43	45	51	85	89	94	101	106	110

상기한 표4에서 사용되는 단위는 ㎏/㎠이다.

상기한 표 4에서 나타난 바와 같이, 토양시멘트를 20 중량부 첨가한 시편의 강도는 5 중량부나 10 중량부의 시편의 강도보다 현저하게 증가하나, 이 보다 토양시멘트를 더 첨가한 40 중량부의 시편의 강도는 20 중량부의 강도와 큰 차이가 없다. 한편, 시간의 경과에 따른 강도의 변화를 살펴보면, 초기 3일에는 높은 강도가 나타나지 않으나, 7일 후부터, 강도가 증가되는 양상을 나타내어 시간이 경과할수록 강도가 증가됨을 알 수 있다. 또한 표 3의 각 조성예의 조성비의 변화에 따른 강도의 변화는 거의 없었다.

첨가농도(%)	카드뮴	납	수은
	3	7	28	3	7	28	3	7	28
5	0.19	0.03	불검출	0.09	0.06	0.01	불검출	불검출	불검출
10	0.08	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출
20	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출
40	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출	불검출
배출허용기준	0.3	3.0	0.005

상기한 표 5에서 사용된 단위는 ppm이다.

상기한 표 5에서 나타난 바와 같이, 전기로 제강분진을 물리화학적 방법으로 완전히 안정화 및 고형화 처리를 거치면 무처리 시료의 및 제1실시예의 안정화처리 만의 시료와 비교하여 현저한 중금속 제거효과가 있음을 알 수 있다. 또한, 토양시멘트의 함량이 증가할수록, 경과시간이 길수록 그 중금속의 유출량이 감소함을 알 수가 있다.

중금속이 다량 함유된 유해한 산업폐기물도 본 발명의 안정화 및 고형화 처리에 의해 중금속이 검출될 우려가 없으므로, 폐기물 매립시 토양오염을 최소화 할 수 있다. 또한, 상기한 처리물을 이용하여 연약지반의 개량제, 경량골제화제, 건축외장제 등의 자원 재활용품으로 손쉽게 재활용할 수 있다.

Claims (24)

1. S이온을 함유한 알칼리 금속화합물; 및

   유기반응성 고분자 수지 조성물;

   을 포함하는 중금속을 불용화 하는 화학적 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 Na_nS_m로(단, n은 2이고, m은 1 내지 5) 표현되는 화학적 조성물.
3. 제1항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 Na₂S₄의 폴리황화나트륨인 화학적 조성물.
4. 제1항에 있어서, 상기한 알칼리 금속화합물이 Ca_nS_m(n은 1이고, m은 2 내지 5)로 표현되는 폴리황화칼슘인 화학적 조성물.
5. 제1항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 60 내지 75 중량%로 포함하는 화학적 조성물.
6. 제1항에 있어서, 상기한 유기반응성 고분자수지 조성물이 40%의 디치오카르바메이트 30 내지 40 중량%, 트리메르캅토트리아진 10 내지 15 중량%, 아크릴아마이드 5 내지 10 중량%, 후믹산 5 내지 8 중량% 및 소디움폴리아크릴레이트 2 내지 5 중량%로 구성된 조성물인 화학적 조성물.
7. 제1항에 있어서, 상기한 유기반응성 고분자수지 조성물이 25 내지 40 중량%로 포함되는 화학적 조성물.
8. 제1항에 있어서, 상기한 화학적 조성물의 pH가 11.5 내지 12.5인 화학적 조성물.
9. 전기로 제강분진에 물을 첨가하는 단계; 및

   S이온을 함유한 용해도가 큰 알칼리 금속화합물 및 유기 반응성 고분자수지 조성물로 이루어진 화학적 불용화제를 상기한 제강분진에 첨가하여 안정화하는 단계로 구성된 중금속 폐기물의 처리방법.
10. 제9항에 있어서, 상기한 화학적 불용화제의 첨가량이 상기한 제강분진에 대해서 2 내지 3질량%인 중금속 폐기물의 처리방법.
11. 제9항에 있어서, 상기한 화학적 불용화제가 60 내지 75 중량%의 알카리성 금속화합물 및 25 내지 40 중량%의 유기반응성 고분자수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 중금속 폐기물의 처리방법.
12. 제9항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 Na_nS_m로(단, n은 2이고, m은 1 내지 5) 표현되는 폴리황화나트륨인 중금속 폐기물의 처리방법.
13. 제9항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 Na₂S₄의 폴리황화나트륨인 화학적 조성물.
14. 제9항에 있어서, 상기한 알카리 금속화합물이 Ca_nS_m로(단, n은 1이고, m은 2 내지 5) 표현되는 폴리황화칼슘인 중금속 폐기물의 처리방법.
15. 제9항에 있어서, 상기한 유기반응성 고분자수지 조성물이 40%의 디치오카르바메이트 30 내지 40 중량%, 트리메르캅토트리아진 10 내지 15 중량%, 아크릴아마이드 5 내지 10 중량%, 후믹산 5 내지 8 중량% 및 소디움폴리아크릴레이트 2 내지 5 중량%로 구성된 중금속 폐기물의 처리방법.
16. 제9항에 있어서, 상기한 물의 첨가량이 제강분진에 대해서 30 내지 40 중량%인 것 중금속 폐기물의 처리방법.
17. 제9항에 있어서, 상기한 교반단계 후에, 처리물의 pH를 7.2 내지 10.2로 조정하는 pH의 조정단계를 추가로 구성하는 중금속 폐기물의 처리방법.
18. 제17항에 있어서, 상기한 pH를 8.5 내지 9.8로 조정하는 중금속 폐기물의 처리방법.
19. 제9항에 있어서, 교반단계 이후에 상기한 처리물에 고분자 응집제를 병용하여 탈수하는 고액 분리 단계를 추가로 구성하는 중금속 폐기물의 처리방법.
20. 제19항에 있어서, 상기한 고분자 응집제가 아크릴계 또는 아민계 폴리머인 중금속 폐기물의 처리방법.
21. 제9항에 있어서, 반죽단계 이후에 상기한 폐기물에 대하여 5 내지 40중량%의 고형화제를 첨가하여 고형화하는 단계를 추가로 구성하는 중금속 폐기물의 처리방법.
22. 제21항에 있어서, 상기한 고형화제가 15 내지 55 중량%의 석탄프라이재, 20 내지 40 중량%의 시멘트킬른 분진, 8 내지 12중량%의 제올라이트, 6 내지 10중량%의 벤토나이트, 4 내지 8중량%의 망초, 3 내지 5중량%의 활산칼슘, 2 내지 6중량%의 알루민소다 및 2 내지 4중량%의 규산소다로 구성된 토양시멘트인 중금속 폐기물의 처리방법.
23. 제21항에 있어서, 상기한 고형화 단계를 거친 후의 처리물의 pH가 8.5 내지 10.5인 중금속 폐기물의 처리방법.
24. 제9항 내지 23항의 어느 한 항에 의해 제작된 폐기물의 재활용품.

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