KR100186879B1 - Heat stable polyurethane - Google Patents

Abstract

승온승안 노출시의 압축 고정성과 유연성 저하 현상에 대한 저항성이 개선되는 저밀도 폴리우레탄 발포물을 1.0 의 이소시아네이트 지수에서 작용도가 2.3 내지 2.7 인 폴리이소시아네이트를 폴리올, 촉매, 취입제 혼합물과 반응시켜 제조하고 이 폴리올은 5,000 이상의 분자량을 가진 폴리에테르 폴리올과 고분자 폴리올의 혼합물이며 촉매는 다량의 아민 촉매와 소량의 금속 촉매의 혼합물이다. 이 발명에서 만든 발포물은 가황처리로 조립하는 운동화 부품용으로 적절하다.Low-density polyurethane foams with improved compression setability and resistance to reduced phenomena during elevated temperature exposure are prepared by reacting polyisocyanates with a functionality of 2.3 to 2.7 with a polyol, catalyst and blowing agent mixture at an isocyanate index of 1.0. This polyol is a mixture of polyether polyols and polymer polyols having a molecular weight of 5,000 or more and the catalyst is a mixture of a large amount of amine catalyst and a small amount of metal catalyst. The foam made in this invention is suitable for sneaker parts assembled by vulcanization.

Description

열안정성 폴리우레판 발포물Thermostable Polyurethane Foam

본 발명은 저밀도 폴리우레탄 발포물(foams) 특히 승온 및 승압에 노출후 물성이 더 우수하고 성형 발포 우레탄에 관계한다.The present invention relates to low density polyurethane foams, in particular better physical properties after exposure to elevated temperatures and elevated pressures and to molded foam urethanes.

다음의 용어들은 명세서 및 청구범위에서 다음과 같이 정의된다 :The following terms are defined in the specification and claims as follows:

1. 골(last) : 신발부품들이 조립되어 한 켤레의 신발로 만들기 위한 용도의 발형(foot-shaped) 물체.1. Last: A foot-shaped object intended for assembling shoe parts into a pair of shoes.

2. 갑피(Upper) : 발을 집어 넣은 상태의 신발부분.2. Upper: The part of the shoe with the foot inserted.

3. 바깥면(Outsole) : 지면에 닿는 신발저면.3. Outsole: Shoe bottom touching the ground.

4. 중간면(Midsole) : 갑피와 바깥면 사이의 완충물질.4. Midsole: A cushioning material between the upper and the outer surface.

5. 안바닥(Insole) : 발바닥이 놓이는 곳으로서 떼어낼 수 있는 안장받침(pad). 때로는 안창이나 발받침이라고 부른다.5. Insole: A pad that can be removed as the sole of the foot. Sometimes called insoles or footrests.

6. 스포츠화(운동화) : 천(캔버스천), 고무나 가죽갑피에 대해 바느질 봉합한 고무바닥판으로된 평상화. 평상화의 예를 들면 슬리퍼, 스니커 또한 테니스화, 농구화, 조깅화 및 갑판화 같은 것이 있다.6. Sport shoes (sneakers): Plain shoes made of cloth (canvas cloth), rubber soles stitched and sewn on rubber or leather uppers. Examples of casual shoes include slippers and sneakers, such as tennis shoes, basketball shoes, jogging shoes and deck shoes.

7. 저밀도 거품 : 0.3 g/cc 이하 밀도의 거품.7. Low Density Foam: Foam with density below 0.3 g / cc.

8. 압축고정 : 일정시간과 온도에서 일정한 하중이나 편향상태에서 압착되는 시료의 본래두께에 대한 두께 손실 비율로 고무형 화합물 탄성보존도를 표현한다. 이 명세서와 청구범위에서 주어진 바의 압축도 50% 편향 및 140℃ 에서 1시간 30분간 실행하는 ASTM D-3574 테스트 D, 일정편향 압축고정 실험에 기초한다.8. Compression fixation: The elasticity of rubber compound is expressed by the ratio of thickness loss to the original thickness of the sample compressed under constant load or deflection at a certain time and temperature. Compression, as given in this specification and claims, is based on 50% deflection and ASTM D-3574 Test D, constant deflection compression test, which is run at 140 ° C. for 1 hour 30 minutes.

9. 단발주조 : 주형에서 폴리올 혼합물과 이소시아네이트를 반응시켜 원하는 크기와 형태로 폴리우레탄 제조하는 방법. 예비 중합체를 먼저 제조하는 2단계 방법과 상이하다.9. Single casting: A method for producing a polyurethane in a desired size and shape by reacting a polyol mixture with an isocyanate in a mold. It is different from the two step method of preparing the prepolymer first.

10. 냉간경화 : 주조온도를 60℃ 이상 초과하지 않도록 하는 주조법.10. Cold hardening: Casting method not to exceed casting temperature over 60 ℃.

11. 이소시아네이트 지수 : NCO 당량을 반응성 수소당량으로 나눈값.11. Isocyanate index: NCO equivalent divided by reactive hydrogen equivalent.

12. 고분자 폴리올 : 자유 래디칼 촉매 존재하에서 폴리올에 용해 또는 분산된 하나 이상의 올레핀형 불포화 단량체를 중합하여 제조한 조성물(미국특허 제 4,208,314 호)12. Polymeric polyols: Compositions prepared by polymerizing one or more olefinically unsaturated monomers dissolved or dispersed in a polyol in the presence of a free radical catalyst (US Pat. No. 4,208,314).

13. 가황처리 : 운동화의 각 부분을 골둘레를 따라 조립할때 승온과 승압하에서 실행하여 연결하는 방법을 설명하는 신발산업 상의 용어. 따라서 이 용어는 신발산업에서 쓰이며 고무공업에서 사용하고 통상적인 의미를 정확하게 반영하는 것은 아니다.13. Vulcanization: A term in the shoe industry that describes how each part of sneakers is run at elevated temperatures and pressures when assembled along a circumference. Therefore, the term is used in the shoe industry and used in the rubber industry and does not accurately reflect the usual meaning.

본 발명은 운동화용 성분으로 사용하기에 적합한 단발주조 폴리우레탄 발포물에 관계한다. 보통의 운동화 구조에서 바깥면과 갑피 사이에 예컨대 안바닥, 중간면 또한 아아치형 지지물이 있다. 단발 주조된 발포 폴리우레탄은 연성, 탄성 및 저밀도등을 포함한 여러특성 때문에 이들 중간부품을 제조하기에 적절한 물질이 된다. 폴리우레탄은 만질때 부드럽고 신었을때 편안하도록 제조할 수 있으므로 유용하다.The present invention relates to a single cast polyurethane foam suitable for use as a component for sneakers. In a normal sneaker structure there is, for example, an inner sole, an intermediate surface, or an arched support between the outer surface and the upper. Single-cast foamed polyurethane is a suitable material for making these intermediate parts because of its various properties including ductility, elasticity and low density. Polyurethanes are useful because they can be made soft to the touch and comfortable to wear.

운동화 제조방법 중 하나에서 신발의 각 부분을 접착제로 함께 결합시킨다.In one of the sneaker manufacturing methods, each part of the shoe is joined together with an adhesive.

가황화 처리같은 또다른 구성방법에서는 신발부분을 가황화 온도로 가열하고 고무성분은 가압하에서 서로 밀착시킨다. 보통 가황처리는 1시간 30분간 약 140℃ 의 온도에서 실행한다. 가황화 방법은 간단하고 저렴하므로 접착제를 사용하는 것이 바람직하다. 가황화는 또한 신발을 좀더 내구성있게 하고 또한 접착제를 용해 또는 연화함없이 고온세제속에서 세정할 수 있도록 하는 접착결합에 있어서 탁월하다. 가황화 방법의 한가지 단점은 그러나 중간면, 안바닥 및 아아치형 지지물 같은 부분을 폴리우레탄으로 주조할 수 없다는 것이며 그 이유는 공지된 단발, 저밀도 발포 우레탄이 가황화 온도까지 견디지 못하고 바람직한 이들의 물성이 저하한다는 사실 때문이다. 운동화 산업은 가황화하여 만든 운동화 부분들이 이용될 경우 이들은 20% 이하의 압축고정도를 갖고 있으며 또한 폴리우레탄 거품을 1시간 30분간 140℃ 오븐에서 가열하고 꺼낸 후 즉시 파쇄하지 않고 접어젖히는(180° 굽힘) 굽힘시험에 통과해야 하는 기준을 실행한다.In another construction method, such as vulcanization, the shoe parts are heated to the vulcanization temperature and the rubber components are brought into close contact with each other under pressure. Usually vulcanization is carried out at a temperature of about 140 ° C. for 1 hour 30 minutes. Since the vulcanization method is simple and inexpensive, it is preferable to use an adhesive. Vulcanization is also excellent in adhesive bonding, which makes shoes more durable and also allows cleaning in hot detergents without dissolving or softening the adhesive. One disadvantage of the vulcanization method is however that the parts such as the midplane, the inner sole and the arched supports cannot be cast with polyurethane because the known single, low density urethanes do not withstand vulcanization temperatures and their desired properties deteriorate. Because of the fact. The sneaker industry has a high degree of compression of less than 20% when vulcanized sneaker parts are used, and the polyurethane foam is heated and removed from the oven at 140 ° C for 1 hour and 30 minutes and then folded without bending immediately (180 ° bending). Implement the criteria to pass the bending test.

비틀린 탄성 모듈의 고온특성이 더욱 우수한 폴리우레탄 제조공정을 발표한다.(U.S Patent 4,698,410) 여기에서는 종래적인 이소시아네이트 및 폴리올과 함께 반응하는 요소유도체가 더 우수한 온도특성을 갖는 것과 또한 0.3g/cc 이상의 조밀한 또는 거품형 폴리우레탄에 관계한다.The present invention discloses a polyurethane manufacturing process that is more excellent in high temperature properties of twisted elastic modules. (US Patent 4,698,410) Here, conventional urea derivatives reacting with isocyanates and polyols have better temperature characteristics and also have densities of 0.3 g / cc or more. It relates to one or foamed polyurethane.

또한 폴리에테르 폴리올 대신 폴리에스테르 폴리올을 사용하면 개선된 내열감성(thermal degradation)의 폴리우레탄을 수득할 수 있음도 공지이다. 그러나 폴리에스테르 폴리올은 폴리에테르 폴리올 보다 훨씬 비용이 많이 든다는 이유 때문에 운동화용 부품을 제조함에 있어서 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다.It is also known to use polyester polyols instead of polyether polyols to obtain polyurethanes of improved thermal degradation. However, it is preferable to use polyether polyols in the manufacture of sneaker parts because polyester polyols are much more expensive than polyether polyols.

따라서 본 발명의 목적은 승온 및 승압에서 물성 감소 저항성 개선을 나타내는 저밀도 폴리우레틴 발포물을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a low density polyuretin foam which exhibits improved properties of reduced resistance at elevated temperatures and pressures.

본 발명의 또다른 목적은 140℃ 온도에 노출된 후 유연성과 탄성 모두를 유지하는 폴리우레탄 발포물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyurethane foam that maintains both flexibility and elasticity after exposure to 140 ° C. temperature.

또다른 목적은 승온에서 열저항성이 개선된 폴리에테르 폴리올로 저밀도 발포 폴리우레탄을 제조하는 것이다.Another object is to prepare low density foamed polyurethane with polyether polyols having improved thermal resistance at elevated temperatures.

본 발명의 목적은 신발 가황화 조건하에서 원하는 물성을 유지하는 단발주조된 저밀도 폴리우레탄으로 운동화 부품을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a method for producing sneaker parts from a single cast low density polyurethane that maintains desired properties under shoe vulcanization conditions.

이것외의 다른 목적은 고분자량의 폴리올, 촉매, 취입제, 안료, 안정화제등의 혼합물로 폴리우레탄을 제조하고 이 혼합물을 다음과 같은 특징의 고분자형 이소시안산 디페닐메탄과 반응시켜서 달성한다 : 폴리올은 고분자량의 폴리에테르 폴리올과 고분자 폴리올의 혼합물이며 고분자형 디페닐메탄 이소시아네이트 지수는 약 1 이다. 또한 촉매는 금속과 아민촉매의 혼합물이다.Other objectives are achieved by preparing a polyurethane from a mixture of high molecular weight polyols, catalysts, blowing agents, pigments, stabilizers and the like and reacting the mixture with high molecular weight isocyanate diphenylmethane with the following characteristics: Polyols are mixtures of high molecular weight polyether polyols and high molecular polyols and have a high molecular diphenylmethane isocyanate index of about 1. The catalyst is also a mixture of metal and amine catalysts.

승온과 승압에 노출후 원하는 특성을 유지하기 위해서는 약 2.3 내지 2.7 의 작용도를 가진 이소시아네이트를 사용하는 것이 필수이다. 작용도가 커질경우 주조물품은 지나치게 강성이며 작아지면 승온 및 승압에 대한 저항성이 없게된다.It is essential to use isocyanates having a functionality of about 2.3 to 2.7 to maintain the desired properties after exposure to elevated temperature and elevated pressure. If the function is large, the casting is too rigid, and if it is small, there is no resistance to elevated temperature and pressure.

폴리올의 선택은 승온 및 승압에 대한 저항성을 얻기에 중요하다. 고분자량의 폴리올과 고분자 폴리올을 포함한 폴리올 혼합물을 사용하는 것이 필수이다. 본 발명의 범위에서 여러 특징의 변형은 고분자량은 폴리올이나 고분자 폴리올의 폴리올 성분으로서 디올 또는 트리올을 사용하여 수득하며 특히 폴리올중 하나는 반드시 트리올이다. 양쪽 폴리올이 트리올이면 주조된 폴리우레탄은 신발 가황화 조건에 노출한 후에도 우수한 압축 고정특성을 유지하지만 지나치게 견고하여 180°굽힘시험을 통과할 수가 없다. 180°굽힘시험 통과 능력은 신발부품에 따라 중요하거나 그렇지 않을 수도 있다.The choice of polyols is important for obtaining resistance to elevated temperatures and pressures. It is essential to use polyol mixtures comprising high molecular weight polyols and high molecular polyols. Variations of the various features within the scope of the present invention are obtained by using diols or triols as high molecular weight polyols or polyol components of polymeric polyols, in particular one of which is necessarily a triol. If both polyols are triols, the casted polyurethane retains good compression set even after exposure to shoe vulcanization conditions but is too rigid to pass the 180 ° bending test. The ability to pass the 180 ° bending test may or may not be important depending on the shoe part.

본 발명의 실행에 있어서 중요한 것은 10중량% 이하의 소량의 금속촉매와 또한 90중량% 이상의 주성분인 아민촉매를 포함하는 혼합촉매계를 사용하는 것이다. 두 촉매 혼합물은 시스템의 반응성과 주조물품의 강성도를 제공한다.What is important in the practice of the present invention is the use of a mixed catalyst system comprising a small amount of up to 10% by weight of a metal catalyst and also an amine catalyst of at least 90% by weight as a main component. Both catalyst mixtures provide system reactivity and casting stiffness.

(실시예)(Example)

A. 방법A. Method

본 발명의 개방-쉘(cell) 저밀도 발포물은 폴리올, 촉매, 교차-결합제, 취입제, 충전제, 안료, 안정제등의 혼합물을 이소시아네이트 지수가 1인 폴리이소시아네이트와 반응시켜 만든다. 폴리올은 분자량이 5,000 내지 7,000 인 고분자량의 폴리에테르 폴리올과 고분자 폴리올의 혼합물이다. 이소시아네이트는 2.3 내지 2.7 의 작용도를 가진 디이소시안산 디페닐메탄 기초의 고분자형 방향족 이소시아네이트이다. 이 실시예의 바람직한 구체예에서, 고분자량의 폴리올은 트리올이고 고분자 폴리올은 디올이다. 어느경우에나 폴리올 중 하나는 트리올이어야 한다.The open-shell low density foams of the present invention are made by reacting a mixture of polyols, catalysts, cross-linkers, blowing agents, fillers, pigments, stabilizers and the like with polyisocyanates having an isocyanate index of 1. Polyols are mixtures of high molecular weight polyether polyols and polymeric polyols having a molecular weight of 5,000 to 7,000. Isocyanates are polymeric aromatic isocyanates based on diisocyanate diphenylmethane with a functionality of 2.3 to 2.7. In a preferred embodiment of this embodiment, the high molecular weight polyol is a triol and the high molecular polyol is a diol. In either case one of the polyols must be a triol.

폴리올, 촉매, 교차결합제, 취입제, 충진제, 안료, 안정화제 등의 혼합물은 실온에서 기계적으로 혼합한다. 완전히 혼합한 후 이소시아네이트를 폴리올 혼합물에 첨가하고 함께 혼합하고 50 내지 60℃로 예열한 개방주형에 붓는다. 주형을 닫고 결과로 나온 발포 폴리우레탄을 6 내지 10분간 경화한다. 저온 경화후 거품 조성물을 꺼낸다. 기계적 특성을 주형에서 꺼내어 3 내지 5일간 측정한다.Mixtures of polyols, catalysts, crosslinkers, blowing agents, fillers, pigments, stabilizers and the like are mechanically mixed at room temperature. After complete mixing, the isocyanate is added to the polyol mixture, mixed together and poured into an open mold preheated to 50-60 ° C. The mold is closed and the resulting foamed polyurethane is allowed to cure for 6 to 10 minutes. After low temperature curing, the foam composition is taken out. The mechanical properties are taken out of the mold and measured for 3-5 days.

주형에 충전한 반응물의 양이나 기포크기는 폴리우레탄 거품이 충전되어야할 공간부피의 백분율로 언급한다. 알려진바처럼 주물의 밀도와 경도는 기포크기에 따라 다르며 기포크기는 작은 것보다 큰 것일때 조밀한 경도가 큰 물품을 수득할 수 있다.The amount or bubble size of the reactants filled in the mold is referred to as the percentage of the space volume in which the polyurethane foam should be filled. As is known, the density and hardness of the castings depend on the bubble size, and when the bubble size is larger than the small one, a dense hard article can be obtained.

B. 반응혼합물B. Reaction mixture

THANOL DP-1373 (6000MW 트리올) 60THANOL DP-1373 (6000MW Triol) 60

NIAX 24-32 (디올 고분자 폴리올) 40NIAX 24-32 (diol polymer polyol) 40

물 1.0Water 1.0

FOMREZ UL-1 (촉매) 0.01FOMREZ UL-1 (catalyst) 0.01

DABCO 33-IL (촉매) 0.4DABCO 33-IL (catalyst) 0.4

DABCO 8154 (촉매) 0.2DABCO 8154 (catalyst) 0.2

L-5309 (계면활성제) 1.0L-5309 (Surfactant) 1.0

F-11 (취입제) 1.0F-11 (blow-in) 1.0

PAPI-94 (고분자형 이소시아네이트) (지수=1)PAPI-94 (Polymeric Isocyanates) (Index = 1)

C. 반응물의 정의C. Definition of reactants

THANOL D(-1373 폴리올(Arco Chemical), 6,000 분자량의 트리올THANOL D (-1373 Polyol (Arco Chemical), Triol of 6,000 Molecular Weight

NIAX 24-32 고분자 폴리올(유니온 카바이드), 캡 1차 히드록솔 디올인 고분자 폴리올, 염기성 폴리올의 분자량은 2800 으로 히드록솔 수가 32이며 약 10중량%의 아크로니트릴과 스티렌을 함유한다.The molecular weight of the NIAX 24-32 polymer polyol (union carbide), the cap primary hydroxide diol, and the basic polyol is 2800, has a hydroxyl number of 32 and contains about 10% by weight of acrylonitrile and styrene.

FOMREZ UL-1 촉매(Witco Chemical Corporation Organics Division). 황화디부틸틴을 가소제에 용해시킨다.FOMREZ UL-1 Catalyst (Witco Chemical Corporation Organics Division). Dibutyltin sulfide is dissolved in a plasticizer.

DABCO 33LV 촉매(Air Products Chemicals). 1 중량비의 DABCO (결정형 트리에틸렌디아민, 고순도 3차아민)와 2 중량비의 디프로필렌 글리콜을 함유하는 투명무색 무수용액.DABCO 33LV catalyst from Air Products Chemicals. A clear, colorless anhydrous solution containing 1 weight ratio of DABCO (crystalline triethylenediamine, high purity tertiary amine) and 2 weight ratio of dipropylene glycol.

DABCO 8154 촉매(Air Products Chemicals). 화학적(아민) 차단지연 반응촉매를 사용하여 크림시간을 지연시킨다.DABCO 8154 catalyst from Air Products Chemicals. A chemical (amine) delay reaction catalyst is used to delay the cream time.

L-5309 계면활성제(Union Carbide Corporation). 100 비중 및 25 ℃에서 225cps 점도를 갖는 폴리옥시에틸렌-폴리실옥산 계면활성제.L-5309 surfactant from Union Carbide Corporation. Polyoxyethylene-polysiloxane surfactant having a specific gravity of 100 and a viscosity of 225 cps at 25 ° C.

FREON 11 취입제(Dupont). 폴리오로트리클로로메탄.FREON 11 Dupont. Polyrotrichloromethane.

PAPI 94 이소시아네이트(Dow chemical corporation). 아닐린-포름알데히드 축합물과 염화 카르보닐의 반응으로 유도된 고분자 MDI 생성물. 작용도는 2-3이고 이소시아네이트 당량은 131이며 NCO 함량은 32중량% 이다.PAPI 94 isocyanate from Dow chemical corporation. Polymeric MDI product derived from the reaction of aniline-formaldehyde condensate with carbonyl chloride. Functionality is 2-3, isocyanate equivalent weight is 131 and NCO content is 32% by weight.

D. 결과D. Results

상기 방법으로 제조한 폴리우레탄 발포물은 0.28g/cc 의 밀도, 55-60 쇼어(00)의 경도, 또한 공 반동탄성도가 58-62% 인 것으로 나타났다. 압축고정도는 5.9% 이었다. 압축고정도는 다시 70℃에서 22시간동안 실온에서 72시간동안 다시 측정하면 각각 3.2%와 2.0%이었다. 이 압축고정량은 신발산업에 있어서 가황화 처리된 운동화의 부품으로 사용하기에 적당한 것이다.Polyurethane foams prepared by the above method were found to have a density of 0.28 g / cc, a hardness of 55-60 Shore (00), and a 58-62% void resilience. Compression high was 5.9%. Compression accuracy was 3.2% and 2.0%, respectively, when measured again for 72 hours at room temperature for 22 hours at 70 ℃. This compression set is suitable for use as a component of vulcanized sneakers in the footwear industry.

발포 폴리우레탄의 또다른 시료를 140℃ 오븐에서 1시간 30분간 가열하고 여기서 꺼낸 후 즉시 180°로 뒤집는다. 이 시료는 파손이나 깨어짐없이 굽힘시험에 통과한다.Another sample of foamed polyurethane is heated in an oven at 140 ° C. for 1 hour and 30 minutes, taken out of it and immediately turned over to 180 °. This sample passes the bending test without breaking or cracking.

전술한 바와 같이 제조한 폴리우레탄에 있어서 160℃ 에서 1시간동안 일정한 수축이 0.5% 이하인 것을 측정하였고 고온 휩(sag) 현상은 0.12 인치이었다 (120℃ 에서 1시간동안 4인치 돌출과 함께 ASTM D-3769 에서 측정)The polyurethane produced as described above was measured to have a constant shrinkage of 0.5% or less at 160 ° C. for 1 hour and a high temperature sag phenomenon was 0.12 inch (ASTM D- with 4 inch protrusion at 120 ° C. for 1 hour). Measured at 3769)

Claims (11)

벌크 밀도가 0.3 g/㎤ 이하이고Bulk density is 0.3 g / cm 3 or less a. 하나이상의 고분자량 폴리에테르 폴리올과,a. One or more high molecular weight polyether polyols, b. 하나이상의 고분자 폴리올과,b. One or more polymer polyols, c. 아민촉매와 금속촉매로된 촉매혼합물과,c. A catalyst mixture comprising an amine catalyst and a metal catalyst, d. 하나이상의 취입제와d. One or more blowing agents e. 2.3 내지 2.7 의 작용도와 1 정도의 이소시아네이트의 지수를 가지는 고분자형 디페닐메탄 이소시아네이트의 반응 생성물인 폴리우레탄 발포 조성물.e. Polyurethane foam composition which is a reaction product of a polymeric diphenylmethane isocyanate having a function of 2.3 to 2.7 and an index of about 1 isocyanate. 제 1 항에 있어서, 촉매 혼합물은 다량의 아민촉매와 소량의 금속촉매로 구성된 것을 특징으로 폴리우레탄 발포 조성물.The polyurethane foam composition according to claim 1, wherein the catalyst mixture consists of a large amount of amine catalyst and a small amount of metal catalyst. 제 1 항에 있어서, 고분자량 폴리에테르 폴리올이 디올이나 트리올인 폴리올 성분을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.The polyurethane foam composition according to claim 1, wherein the high molecular weight polyether polyol has a polyol component which is a diol or a triol. 제 1 항에 있어서, 고분자 폴리올이 디올이나 트리올인 폴리올 성분을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.The polyurethane foam composition according to claim 1, wherein the polymer polyol has a polyol component which is a diol or a triol. 제 1 항에 있어서, 폴리올 혼합물이 다량의 고분자량 폴리에테르 트리올과 소량의 디올 고분자 폴리올로 구성된 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.2. The polyurethane foam composition of claim 1 wherein the polyol mixture consists of a high amount of high molecular weight polyether triols and a small amount of diol high molecular polyols. 제 1 항에 있어서, 폴리올 혼합물이 60%의 폴리에테르 트리올과 40% 디올 고분자 폴리올로 구성된 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.The polyurethane foam composition of claim 1 wherein the polyol mixture consists of 60% polyether triols and 40% diol polymeric polyols. 제 1 항에 있어서, 고분자량 폴리에테르 폴리올 분자량이 약 5,000 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.The polyurethane foam composition of claim 1 wherein the molecular weight polyether polyol has a molecular weight of at least about 5,000. 제 1 항에 있어서, 촉매혼합물이 90중량% 이상의 아민촉매 혼합물과 10중량% 이하의 금속촉매 혼합물로 구성된 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.2. The polyurethane foam composition of claim 1 wherein the catalyst mixture consists of at least 90% by weight of an amine catalyst mixture and up to 10% by weight of a metal catalyst mixture. 벌크 밀도가 0.3 g/㎤ 이하이고Bulk density is 0.3 g / cm 3 or less a. 하나이상의 고분자량 폴리에테르 폴리올과,a. One or more high molecular weight polyether polyols, b. 하나이상의 고분자 폴리올과,b. One or more polymer polyols, c. 아민촉매와 금속촉매로된 촉매혼합물과,c. A catalyst mixture comprising an amine catalyst and a metal catalyst, d. 하나이상의 취입제와d. One or more blowing agents e. 2.3 내지 2.7 의 작용도와 1 정도의 이소시아네이트의 지수를 가지는 고분자형 디페닐메탄 이소시아네이트의 반응 생성물이며, 발포 조성물의 압축세트값이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.e. A polyurethane foam composition, which is a reaction product of a polymeric diphenylmethane isocyanate having an activity of 2.3 to 2.7 and an index of about 1 isocyanate, and the compression set value of the foam composition is 10% or less. 벌크 밀도가 0.3 g/㎤ 이하이고Bulk density is 0.3 g / cm 3 or less a. 하나이상의 고분자량 폴리에테르 폴리올과,a. One or more high molecular weight polyether polyols, b. 하나이상의 고분자 폴리올과,b. One or more polymer polyols, c. 아민촉매와 금속촉매로된 촉매혼합물과,c. A catalyst mixture comprising an amine catalyst and a metal catalyst, d. 하나이상의 취입제와d. One or more blowing agents e. 2.3 내지 2.7 의 작용도와 1 정도의 이소시아네이트의 지수를 가지는 고분자형 디페닐메탄 이소시아네이트의 반응 생성물이며, 발포물이 140℃ 오븐에서 1시간반 정도 가열후 즉시 180°로 접었을때 부서지지 않는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포 조성물.e. It is a reaction product of polymer diphenylmethane isocyanate having a function of 2.3 to 2.7 and an index of isocyanate of about 1, and is characterized in that the foam does not break when it is folded to 180 ° immediately after heating for 1 hour and a half at 140 ° C oven. Polyurethane foam composition. 앞선 청구항에 따른 조성물로 형성된 폴리우레탄 성형품.Polyurethane molded article formed from the composition according to the preceding claims.