KR0171906B1 - 고형물 함유율이 높은 수용탄산칼슘 현탁액의 제조를 위한 방법과 분산제 - Google Patents

고형물 함유율이 높은 수용탄산칼슘 현탁액의 제조를 위한 방법과 분산제 Download PDF

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Abstract

적어도 70중량%고형물, 미세하게 분할된 입상 탄산칼슘을 아크릴 산의 공중합체와 설폰화 비닐 단량체의 매톤당 20에서 34파운드(40%활동분자를 기초로 하여 나타냄)의 건조 광물을 분산제로서 활용하여, 물에 분산시키어, 약 30에서 50%까지의 그의 카르복실 산 사이트들이 다기의 양이온으로 중화되어 염으로 전환되며, 또 사실상 상기 카르복실 사이트들의 평형상태가 일가의 양이온으로 중화되는, 대단히 안정된 노성특성을 가지는 입상 탄산칼슘의, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리의 제조방법이다.

Description

[발명의 명칭]
고형물 함유율이 높은 수용 탄산칼슘 현탁액의 제조를 위한 방법과 분산제
[발명의 상세한 설명]
[발명의 배경]
본 발명은, 일반적으로, 입상(粒狀)탄산칼슘에 관한 것이며, 더 상세하게는, 예를 들어, 종이 코팅 및 타의 적용에 사용하기 위한 그러한 물질의 안정된, 고형물 함유율이 높은 슬러리의 생산에 관한 것이다.
근년에, 미세한 입자경 탄산칼슘은, 자연 방해석 출신이거나 화학적 침전의 수단에 의해 생산되었거나, 종이 코팅과 종이 충전의 적용에 점점 더 널리 사용하게 되었다. 이들 물질의 최종사용자도 마찬가지이지만 제조자는, 예를들어, 70중량%이상의 입상물질(particulate material)을 전형적으로 포함하는, 고형물 함유율이 매우 높은 슬러리 형태의 그러한 물질이 취급 또는 수송하기에 편리하다는 것을 종종 발견한다. 사실, 어떤 경우에는, 75∼78%의 고형물 처럼 함유율이 높은 슬러리를 달성하는 것은 흥미로운 것이다. 그러나, 과거, 어떤 지속기간에 걸쳐 안정된 그런 고형물 특성을 가지는 슬러리를 마련하는 것이 대단히 어려움을 시험하였다. 입상물질의 특성과 사용되어도 좋은 분산제에 따라서는, 그러한 고형물 함유율이 높은 슬러리는, 비록 시초에 만족한 점도를 나타낸다 하여도, 시간의 기능(즉, 노화) 때문에 점도의 증대나 증강을 보인다. 많은 경우, 그러한 슬러리는 비교적 짧은 기간 후, 어떤 때는 수시간에서 수일 후, 사용불가능한 겔화집결 상태로 되게 된다.
하지만, 장기 점도 안정성은, 그것이 슬러리 제조자 및 종이 사용자에게 슬러리를 취급, 이송 및 사용을 가능하게 하는 만큼, 대단히 중요하다. 예를 들어, 탄산칼슘의 고형물 함유율이 높은 슬러리는 통상적으로 철도나 트럭의 탱커차로 대량으로 수송된다. 슬러리는 통상적으로 이 탱커차로부터 펌프로 퍼 옮겨진다. 이송시점에 있어서의 점도는 이송을 가능하게 하는 데 매우 중요한 것이다. 유사한 고려사항은 제조업자의 시설에서의 후속의 저장, 취급, 및 사용에 있어서도 들어 맞는다.
탄산칼슘 슬러리로 공통적으로 사용되는 선행기술의 분산제는 각종 형태의 수가용성의 고분자 분산제를 포함한다. 이들 목적을 위해 사용되는 가장 공통적이며 비교적 효과적인 분산제들 중에는 영국의 얼라이드 콜로이드 사의 Dispex생산품이 있다. 보통, 이들은, 폴리아크릴 산이나 폴리메타크릴 산의 수가용성 염들 및/또는 예를 들어, 영국특허 제1,414,964호에 개시된 형식의 수가용성 공중합체나, 수가용성 공중합체 유도체를 구성한다.
이들 선행기술 형식의 분산제들은, 일반적으로, 비교적 제한된 기간이 수반되는 경우에 효과적임에 비해, 이들 물질에 기초한, 고형물 함유율이 높은 탄산칼슘 슬러리의 점도는 오히려 수일 또는 수주의 기간에 걸쳐 급속하게 증대하는 경향이 있음이 발견된다.
최근에, 특히 장기간의 안전성에 관해서, 전술한 산품들을 초월하는 분산제들이 도입돼 왔다. 이들 분산제는, 단량체를 함유하는 설폰산의, 순 폴리아크릴 산 형 분산제를 제공하는 입체구조의 안정화에 전하 안정화를 부가하는 분산제를 생산하는 경향의 아크릴 산과의 공중합에 의해 산출된다. 이들 설폰산 공중합체의 예로는 얼라이드 콜로이드 사 산품 DP2020과 DP2157이 있다. 유럽특허 공보 0108842와 0129329, 및 미국 특허 4,509,987을 참조하기 바란다. 이들 폴리머 산품들은 나트륨 양이온으로 충분히 중화된다. 이들 설폰화 공중합체들은 선행기술의 폴리아크릴산 나트륨 Dispex형의 분산제 보다 고가이다. 그들은 또한 분산의 형성에 이용되는 적용량 수준에 민감한 경향이 있는 것이다. 특히, 저 적용률에서는 새로운 물질에 의해 마련되는 염효과와 안정성이 급격히 감퇴된다.
고넷 및 그 외의 미국특허 제4,775,420호와 제4,868,228호에 있어서는, 더 많은 형태의 분산제들이 카올린, 탄산염 등, 특히 상기 안료의 혼합물과 협력하여 포함하는 광물입자와 공동으로 설명돼 있으며, 그 것들은 양호한 초기점도와 아울러 장기 안정성을 제공하는 것으로 일러지고 있다. 사용되는 분산제는, 다가 기능을 가지고 있는 적어도 하나의 염 형성제에 의해 염으로 전환되는, 수가용성의 카르복실 함유 폴리머들이다. 사용되는 양이온은 칼슘, 마그네슘, 아연, 동, 연, 알루미늄, 및 크롬으로 이루어질 수가 있다. 각종의 카브복실 함유 중합체들은 (메트)아크릴 산, 이타콘산, 크로톤산 등등으로부터 유도된 것들을 포함하는 것으로 설명되고 있다. 다가의 양이온에 의해 중화되지 않은 분산제의 산 사이트들(acid sites)은 분산제를 완전히 중화시키는 일가의 가능을 가지는 염 형성제에 의해 중화될 수 있다.
상기 고넷 및 그 외의 특허의 개시와 관련되는 것으로 믿어지는 상업적 분산제 제품은 코아텍스, S.A.에서 구득할 수 있다. 이런 형의 산물로 조제되는, 고형물 함유율이 높은 탄산염 슬러리의 장기 안전성은 수용가능한 것이지만, 이런 결과를 성취하는 데는 더 높은 적용량(dosage)이 필요해진다.
고넷 및 그 외의 미국특허 제 4,840,985호는 눈에 띄게 아크릴 산이고 또(메트)아크릴산 등등으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 함유하는 단독중합체나 공중합체이어도 좋은 그라인딩 제를 이용하여 탄산칼슘의 안정된 수성 광물 현탁액을 조제하는 과정을 개시하고 있는데, 40에서 80%까지의 산 그룹의 단독중합체 및 공중합체들은 적어도 하나가 일가의 기능이 있는 중화제로 중화되었다. 이와 같이 중합체 분산제들은 부분적으로 중화된다.
상기와 관련하여, 입상 탄산칼슘의 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리를 제조하는 방법, 즉, 결과의 슬러리가 우수한 점도특성을 가지고 있으며, 그 특성이 대단히 오랜 기간동안 유지됨으로 인해, 슬러리 노화에 통상적으로 연합되는 점도증대가 기피되는 방법을 제공하는 것을 본 발명의 한 목적으로서 관련시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 또한, 상기 특징의 방법을 제공하는 데 있으며, 활용되는 분산제는 방법의 실행에 있어, 동일의 우수한 결과가 저 적용률에서, 그리고 과도 적용량 수준에 대한 불필요한 민감성없이, 성취되는 것이다.
게다가, 본 발명의 목적은, 장기간에 걸쳐 안정되는, 탄산칼슘 슬러리와 같은 광물입자의 고형물 함유율이 높은 슬러리를 생산하는 데 대단히 유용한, 새로운 분산 조성물을 제공하는 데 있다.
[발명의 요약]
이제 본 발명에 따라, 상기의 목적 및 상세한 설명의 과정에서 명료해지는 바와 같이, 탄산칼슘 따위의 안정된 미세 입자경 입상물질의 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리를 생산하는 방법으로 달성된다. 그 방법에 의하면, 슬러리는, 아크릴산의 수가용성 공중합체와 설폰화 비닐 단량체의 20에서 34파운드/톤 가지의 건조 광물(40% 활동분자를 기초로하여 나타냄), 또 바람직하게 22에서 24 파운드/톤 까지의 건조 광물(40%활동 분자를 기초로하여 나타냄)을 분산제로서 활용하여, 미세하게 분할된 광물입자의 적어도 70중량%를 물에 분산함에 의해 형성되고, 그 중합체는 약 30에서 50중량%까지의 그의 카르복실 산 사이트들이 다가의 양이온에 의해 중화되어, 실질적으로 상기 카르복실 산 사이트의 평형상대가 일가의 양이온으로 중화됨에 의해, 염의 형태로 전환된다. 결과의 공중합체의 카르복실 산 사이트는 따라서 완전히 중화된다. 다가의 양이온은 칼슘, 알루미늄 또는 마그네숨이어도 좋으며, 바람직하기는 칼슘이다. 바람직하게 약 35∼45%의 카르복실 산 사이트는 다가의 양이온으로 중화된다.
일가의 양이온은 바람직하게 나트륨이지만, 다른 일가의 양이온을 활용할 수도 있다. 이들 목적을 성취하는 데는, 그러한 화합물을 수산화 칼슘과 수산화 나트륨으로서 사용하여도 좋다.
그 방법이 탄산칼슘의 고형물 함유율이(70%이상)높은 슬러리를 조제하는 데 이용되는 경우에는, 분산물질은 적어도 90중량%의 입자들이 2㎛미만의 E S D(상당 구형경)를 가질 정도의 P S D(입경 분포)를 가지게 된다. 그러한 개개의 미립자의 슬러리는 분산제의 존재 상태에서 비교적 조악한 공급 탄산칼슘을 그라인딩하는 습매체에 의해 형성될 수 있으며, 그라인딩은 광범위의 고형물, 예를 들어, 여과에 의해 조정되는 고형물로, 바람직한 미세 산물을 성취할 수 있다.
본 발명에 사용되는 설폰화 분산제는 상기에 언급한 형의 시발 설폰화 공중합체로 조제되며, 그것은 더 분명히, 1∼75(바람직하게는 5∼10)중량%의 AMPS(2-아크릴아미드 2-메틸 프로판 설폰산)와 1,000∼20,000(바람직하게 2,000∼6,000)범위의 분자량을 가지는 99∼25중량%의 아크릴산의 공중합체를 함유한다. 이러한 형식의 분산제 중합체는 유럽특허 공보 0.129329, 0.108842, 및 미국특허 제4,509,987호에 더 상세히 설명돼 있다. 또한 일본 특허공보 160062/80(출원 54292/79)를 참조하기 바란다.
그러한 비중화 산성 시발 중합체는, 본 발명에 따라서, 일가의 양이온으로 부분적으로 중화되어, 50∼70%의 카르복실 산 사이트를 중화한다. 그런 다음 나머지의 상기 카르복실 산 사이트를 다가의 양이온으로 중화한다.
발명의 상기 산물은 본 명세서에서 내내 설폰화 혼합 양이온 카르복실 산 그룹 중화 분산제(또는 S M C분산제)의 이름으로 칭해지게 된다.
본 발명에 따른 표준절차에 있어서, 조악한 자연 탄산칼슘(예를 들어, 60%2㎛로 유별된 것)은 S M C 분산제의 존재 상태에서, 90%2㎛로, 공형물 함유율이 높은 젖은 모래 분쇄되고 그런 다음, 모래는 여과에 의해 제거된다. 그라인딩하는 동안의 고형물 함량에 따라서는, 고형물 함유율이 높은 슬러리를 성취함에 여과단계가 이용되어도 좋다.
매체 그라인딩에 이용되는 S M C 분산제는, 50 내지 70%의 카르복실 그룹들이 일가의 양이온에 의해 염의 형태로 전환되며, 카르복실 그룹들의 평형상태가 다가의 양이온에 의해 전환되는, 카르복실 산 그룹 중화 공중합체를 산출함에 적당한 비율로, 선택된 다가 및 일가의 양이온을 상기 설명의 유리 산 설폰화 공중합체와 반응시킴에 의해 미리 조제된다.
본 발명의 분산제는, 예를 들어 카올린, 탈크, 석고를 포함하는 탄산칼슘에 더하여, 타의 미세 입자경의 광물 입상물질을 효과적으로 그리고 안정적으로 분산하는 데 사용될 수 있다.
[9도면의 간단한 설명]
제1도는 여러 가지의 적용량 수준의 S M C 분산제를 활용하여 본 발명에 따라 조제된 고형물 함유율이 높은 탄산칼슘에 대한 시간의 기능으로서의 점도의 그래프.
제2도는 제1도와 같은 그래프로서, 또한 S M C 분산제에 대한 상응 데이터를 보이는 그림.
제3도는 제1도 및 제2도와 같은 그래프이나, 적용량 수준이 고정되어, 시간의 기능으로 셋의 상이한 S M C 분산제에 대해 고형물 함유율이 높은 탄산칼슘 슬러리들로 성취된 점도들을 묘사하는 그림.
제4도 및 제5도는 제3도와 같은 그래프이나, 본 발명의 산물이 사용되는 경우에 성취되는 점도들을, 선행기술 산물의 사용에 비해 보이는 그림, 그리고
제6도는 제4도와 유사한 그래프로서, 같은 시리즈의 산물이 적용량 수준의 범위에 걸쳐 21일 안정성에 대해 평가되는 경우 성취된 점도들을 보이는 그림이다.
[우선의 실시양태의 설명]
본 발명은 하기의 실시예들에 의해 더 설명되지만, 그들은 예시적인 것인 반면, 발명을 비한정적인 것으로 고찰하게 되는 것이다.
[실시예 1]
셋의 상이한 S M C 분산제를, 비중화 산성 설폰화 공중합체를 물에 용해시키어 NaOH와 Ca(OH)2를, 나트륨으로 중화되는 50, 60 및 70%의 카르복실 산 그룹을 각각 함유하는 제품을 결과하는 비율로 부가하여, 나머지 카르복실 산 그룹이 칼슘으로 중화되게, 부가함에 의해 조제하였다. 이들은 다음의 실시예들에 있어서 S M C 50/25, S M C 60/20, 및 S M C 70/15로 칭해지게 된다. 본 실시예에 있어서의 시발 중합체는 영국 얼라이드 콜로이드 사의, 나트륨 중화의 DP 2020 산물이었으며, 그것을 이온교환에 의해 산 형태로 전환하였다. 이 공중합체는 8% 설폰산 그룹(AMPS)과 92%아크릴산 그룹을, 탄소-13 핵 자기 공명법에 의해 산정된대로 공중합체 중추(backbone)에 내포하였다.
[실시예 2]
실시예 1의 S M C 50/25분산제를 75%의 고형 탄산칼슘 수성 슬러리 시리즈의 조제에 사용하였으며, 거기에서, 적용률은 건조 탄산염에 기초하여 18 파운드/톤에서 28 파운드/톤으로 변경하였다. 분산제 용량수준은 40%의 활성 중합체와 60%의 물을 포함한다. 이 명세서에 있어서의 모든 적용량 수준은 이 율에 의거하고 있다. 슬러리는 60%2㎛ 탄산칼슘의 모래 매체 그라인딩에 의해 S M C 분산제의 존재 생태의 90%2㎛에 조제되었다. 여과(모래제거)된 결과의 슬러리를 21일 간에 걸쳐 슬러리 안정성에 대해 평가하였다. 안정성은 T-바로 고정된 브룩필드 헬리파스 점도계를 사용하여 점도를 측정해 결정하였다. 그 결과의 데이터를 제1도에 보이며, 그것은 기일의 경과에 대한 점도를 CPS로 나타낸다. 일반적으로, 20,000 CPS 이상의 점도는 수송 목적에는 받아들일 수 없는 것이다. 따라서 24파운드/톤과 28파운드/톤 적용량 수준 만이 받아들일 수 있음을 알 것이다. 그러나, 이들은 전체 21일 간에 걸쳐, 우수한 결과인 사실상 평탄한 곡선을 산출하는 것을 보이고 있다.
[실시예 3]
실시예 2에 설명한 것 처럼의 75%의 고형 탄산칼슘 수성 슬러리의 그 이상의 시리즈의 조제에, 실시예 I의 S M C 60/20 분산제를 사용하였다. 결과의 데이터를 제2도에 보이며, 제1도에서 처럼 점도를 나타내고 있다. 이 경우 매우 시간적 안정의 슬러리를 20 파운드/톤 만큼 낮은 사용량에 대해, 획득한다는 것을 알 것이다. 사실 매우 안정된 슬러리들은 20 파운드/톤, 22 파운트/톤, 24 파운드/톤, 및 28파운드/톤에서 보인 넷의 시험에 대해 획득되었다. 18 파운드/톤 적용률만이 바람직한 범위밖의 점도 즉, 20,000 CPS를 산출하였다. S M C60/20 분산제는 본 발명에의 사용에 비교적 잘 적합하는 것으로 생각된다.
[실시예 4]
이 실시예에 있어서는, 실시예 1에서 조제한 셋의 분산제를, 매 경우 22 파운드/톤의 적용량을 이용하여 75% 시리즈 고형 탄산칼슘 수성 슬러리의 조제에 사용하였다. 헬리파스 점도 CPS를 각 슬러리에 대한 노화기능으로서 평가하였다. 결과를 제3도에 보인다. 이 경우에 있어서 S M C 60/20만이 사실 뛰어나게 안정된 산물을 21일 간의 기간에 걸쳐 실제로 점도를 증대시키지 않으면서 바람직한 점도를 산출하였다는 것을 알 것이다.
[실시예 5]
이 실시예에서는 본 발명의 S M C 60/20 산물을 포함하여 다섯의 상이한 분산제를 실시예 2에서 처럼 조제한 75%고형물 탄산칼슘 슬러리의 22 파운드/톤으로 평가하였다. 다섯의 분산제 모두는 40% 활동분자를 포함하였다. 안정성을, 점도에 의하여 각각의 다섯의 산물에 대해 21 일간에 걸쳐 평가하였다. 제1∼5호의 다섯의 분산제는 아래와 같다. 즉, 분산제 제1호는 영구의 얼라이드 콜로이드 사의 제품 Dispex N40으로서, 예를 들어, 유럽특허 명세서 제 1,414,964호에 개시된 형식의 , 종래의 폴리아크릴이나 폴리메타크릴 산 또는 유도체 등의 수용성 염들이다.
분산제 제2호는 유럽특허 제0129329호(앞서 설명)에 개시된 형식의 것으로 추축되는 얼라이드 콜로이드 사의 개량 산품이다. 분산제 제3호는 앞서 설명한 미국특허 제4,775,420호에 개시된 형식의 것으로 믿어지는, 프랑스의 칼루이레의 코아텍스 S.A.의 산품이다. 분산제 제4호는 미국특허 제4,509,987호에 개시된 바와 같은 완전히 중화된(즉, 나트륨 양이온 만으로 중화시킨)설폰화 중합체이다. 분산제 제5호는 앞서 참조한 본 발명의 S M C 60/20산물이다. 이들 샘플의 결과를 제4도 및 제5도에 보인다. 분산제 제1호 및 제3호의 선행기술의 산물의 이용은 평가의 전기간에 걸쳐, 완전히 받아들일 수 없는 결과를 산출하였다.
분산제 제2, 4 및 5호는 모두 14일 까지는 받아들일 수 있는 결과를 산출하는 것이 발견된다. 평가된 분산제의 전체 그룹 중, 본 발명의 산품, 즉, 분산제 제5호 만이 21일 까지 이어지는 전체 기간에 걸쳐 전체적으로 받아들일 수 있는, 사실 기록적으로 뛰어나는 결과를 산출하는 것이 발견된다.
[실시예 6]
이 실시예에서는, 각각의 상기 산물을 앞의 실시예들에 설명한 바와 같이 75%고형물 탄산칼슘 슬러리를 조제하는데 사용한 경우의, 실시예 V에 설명된, 동일한 다섯의 분산제를 적용률 수준의 범위에 걸쳐 평가하였다. 평가의 기간은 역시 21일이었다. 이들 샘플의 결과들을 제6도에 나타내 있는데, 거기에서 본 발명의 산물, 즉, 분산제 제5호가 20에서 28파운드/톤까지의 모든 적용량에 대해, 완전히 받아들일 수 있는 점도를 가지는 실질적으로 평탄곡선을 산출함을 우선 알게 될 것이다.
이에 비해, 각종의 타의 분산제는, 전체 범위의 적용량 수준에 걸쳐, 받아들일 수 없거나; 또는 안정성 획득이 요구되는(받아들일 수 있는)요량 수준이 본 발명의 분산제로 필요한 것보다 일반적으로 높다. 이 처럼, 본 발명의 현저한 장점은, 제6도에 보인 바와 같이, 보다 적은 양의 분산제를 사용할 수 있어 그에 의해 사실상 비용절감을 결과하는 것이 첫째이다.
더구나, 매우 평탄한 곡선에서 보면, 본 발명에 있어서는, 적용량 수준에의 민감성이 제거되었거나 크게 감소되었음이 분명하다. 반대로, 예를들어, 분산제 제3호의 경우에 있어서는, 받아들일 수 있는 결과가 28 파운드/톤의 사용량까지는 달성되지 않는다. 타의 적용량 수준들은 전적으로 받아들일 수 없다. 분산제 제4호의 경우에 있어서는, 22파운드/톤에서 양호한 결과를 산출하나, 보다 높거나 낮은 수준에서는 결과가, 급격히 받아들일 수 없게 된다.
이상, 본 발명을 그의 특정의 실시양태에 의해 설명하였으나, 발명상의 많은 변경이 이 기술에 숙련한 이들에게 가능해지고, 그 변경들이 본 발명의 교훈에 상존함을 예상하여 이해될 것이다. 따라서, 본 발명은 넓게 해석되게 되며, 이제 여기에 첨부하는 특허청구의 범위와 정신에 의해서만 한정되는 것이다.

Claims (15)

  1. 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리를 제조하는 방법에 있어서, 적어도 70중량% 고형물, 미세하게 분할된 입상 탄산칼슘을 아크릴산의 공중합체와 설폰화 비닐 단량체의 매 톤당 20에서 34파운드(40%활동분자를 기초로 하여 나타냄)의 건조 탄산염을 분사제로서 활용하여, 물에 분산시키어, 약 30에서 50%까지의 그의 카르복실 산 사이트들이 다가의 양이온으로 중화되어 염으로 전환되며, 또 사실상 상기 카르복실 사이트들의 평형상태가 일가의 양이온으로 중화되는, 대단히 안정된 노성특성(老成特性: aging characteristics)을 가지는 입상 탄산칼슘의, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 공중합체가 1에서 75중량%까지의 AMPS와 99∼25중량%의 아크릴산의 중합산물이고, 약 1,000∼20,000의 범위의 분자량을 가지는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 AMPS의 약 5에서 10%까지를 함유하는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다가의 양이온이 칼슘, 알루미늄 및 마그네슘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  5. 제2항에 있어서, 상기 다가의 양이온이 칼슘, 알루미늄 및 마그네슘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 다가의 양이온이 칼슘이고, 35∼40%의 상기 산 사이트들이 상기 칼슘에 의해 중화되는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  7. 제2항에 있어서, 상기 다가의 양이온이 칼슘이고, 35∼40%의 상기 산 사이트가 상기 칼슘에 의해 중화되는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 일가의 양이온이 나트륨인, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  9. 제2항에 있어서, 상기 일가의 양이온이 나트륨인, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 입상 탄산칼슘이 PSD를 가지어, 적어도 90중량%의 입자가2㎛ ESD인, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 슬러리가, 시초에 조악한 공급물 탄산칼슘을, 상기 분산제의 존재 상태에서 그라인딩하여 형성되어 미세하게 분할된 상기 미립자를 산출하는, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 조악한 공급물이 적어도 60%2㎛인, 고형물 함유율이 높은 수성 슬러리 제조방법.
  13. 아클릴 산의 공중합체 및 설폰화 비닐 단량체로 이루어지고, 그것이 약 30에서 50%까지의 그의 카르복실 산 사이트들이 다가의 양이온으로 중화되어 염으로 전환되며, 또 상기 카르복실 사이트들의 평형상태가 일가의 양이온으로 중화되는, 고형물 함유율이 높고 내노화성인 미세입경 광물 미립자의 수성 슬러리의 조제에 사용하는, 고분자 분산제.
  14. 제13항에 있어서, 상기 공중합체가 1에서 75중량%까지의 AMPS와 99∼25중량%의 아크릴 산의 중합산물이고 약 2,000에서 6,000까지의 범위의 분자량을 가지는, 고분자 분산제.
  15. 제14항에 있어서, 약 5에서 10%까지의 상기 AMPS를 함유하는, 고분자 분산제.
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