KR0164586B1 - 유동상 반응기의 질소 함유 연료 연소시의 n2o 배출 감소 방법 - Google Patents

유동상 반응기의 질소 함유 연료 연소시의 n2o 배출 감소 방법 Download PDF

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마티 힐투넷,자르모 쿨헬름
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Abstract

유동상으로부터 배출되는 연도 가스에 수소 라디칼 제공 첨가제(예컨대, 천연 가스나 알콜같은 수소 함유 연료)를 첨가하여 유동상 반응기로부터 배출되는 N2O의 양을 감소시킨다. N2O 생성이 10-90% 감소되도록 연도 가스 온도를 상승(예컨대, 약 700-900℃ 에서 950-1100℃ 로)시켜 첨가제와 산소와 반응할 수 있게, 첨가제와 함께 또는 연소실로 과량의 산소를 공급하여 연도 가스중에 충분한 산소가 존재하도록 한다. 첨가제는 가스로부터 입자를 분리시키는 사이클론 내 또는 바로 그 앞, 또는 대류부의 과열기 바로 앞이나, 가스 터빈 바로 앞의 연소실로 분사될 수 있다.

Description

유동상 반응기의 질소 함유 연료 연소시의 N2O 배출 감소 방법
제1도는 본 발명에 의하여 N2O를 감소시키는 대표적 순환 유동상 시스템의 개략도.
제2, 3도는 다른 실시예의 개략도이다.
제1도에 본 발명의 바람직한 실시예가 도시되어 있는데, 여기서 고체 물질은 순환 유동상 반응기(10)에서 연소된다. 반응기에는 입자(13)의 유동상을 가지며, 고체 연료와 연도 가스의 SO2를 감소시키는 석회나 석회석같은 다른 고체 물질의 입구(14,16)가 형성된 연소실(12)이 포함된다. 유동화 공기는 송풍실(19)로부터 저판(18)을 통하여 연소실로 공급된다. 공기는 상을 유동화시키고 고체 입자의 일부가 함유되기 충분한 유량으로 거의 대기압과 가까운 압력으로 공급된다.
연소실은 고체 입자가 함유된 연도 가스의 출구(20)를 가진다. 연도 가스는 사이클론 분리기(22)로 도입되어 가스로부터 고체 상 입자가 분리된다. 정화된 가스는 가스 출구 도관(24)을 통하여 배출되고 입자는 가스로부터 분리되어 수직 귀환 도관(26)을 통하여 하향 이동하여 연소실의 하부로 복귀한다. 귀환 도관은 연소실로의 입구 앞에서 하단부에 굴곡부(28)를 가진다.
정화된 가스는 가스 출구(24)를 통하여 유동상 반응기를 대류부(32)와 연결시키는 가스 통로(30)로 들어간다. 과열기(34)가 대류부의 가스 입구 영역에, 과열기의 하류측에 다른 열전달면(36)이 배치된다. 가스 출구(38)는 대류부의 하부에 배치된다.
수소 라디칼 발생 첨가제의 첨가제 입구(40)는 사이클론과 대류부를 연결하는 가스 통로(30)에 배치된다. 첨가제 입구는 사이클론 가스 출구(24)와 가까운 위치에서 가스 통로에 배치된다.
작동시, 연소실의 제1 연소 단계에서는 비교적 낮은 온도(예:석탄 연소시 약 850℃) 에서 연소가 진행된다. 이 온도에서 NOX의 연소는 낮은 수준이고 석회에 의한 유황 포집이 최대로 이루어진다. 잔류 산소와 N2O 및 상 입자를 함유한 연도 가스는 가스 출구(20)를 통하여 사이클론(22)으로 배출된다. 유황을 포집하는 미반응 석회를 함유한 상 입자는 사이클론에서 연도 가스로부터 분리되어 연소실로 재순환된다.
천연 가스 등의 첨가제가 (사이클론 직후의) 첨가제 입구(40)를 통하여 도관(30) 내의 아직 고온인 연도 가스로 분사된다. 천연 가스는 연도 가스 온도에서도 어느 정도 수소 라디칼을 공급하지만, 연도 가스 내의 잔류 산소로 인하여 연도 가스 통로(30)로 도입될 때 천연 가스가 연소하여 연도 가스통로 내의 연도 가스 온도를 수소 라디칼 생성과 N2O의 N2로의 환원이라는 면에서 더욱 바람직한 정도로 상승시킨다. 이 대신 또는 이에 추가하여 O2함유 가스를 첨가제와 혼합하여 입구(40)로 추가할 수 있다.
추가로, 또는 상기 설명에 대신하여 제1도에서 파선으로 도시된 입구(42)를 통하여 연소실(12)과 사이클론(22)을 연결하는 짧은 도관(21)으로 첨가제를 도입할 수 있다. 이 입구(42)는 특히 연소실로부터 배출되는 연도 가스의 입자 함량이 적을 때 이용할 수 있다.
첨가제 입구(44)를 입자가 부족한 영역에서 사이클론(22)에 직접 배치할 수도 있다. 이 구조의 장점은 연도 가스와 도입된 첨가제가 사이클론의 와류 내에서 본질적으로 양호하게 혼합된다는 것이다.
첨가제는 또한 과열기(34)의 바로 상류측에 배치된 입구(46)를 통하여 대류부로 직접 분사될 수 있다. 이 구조는 충분한 과열 증기를 얻는데 문제가 있을 때 유리하다.
본 발명의 다른 실시예가 제2도에 도시되어 있다. 이 실시예에서는 열교환 튜브(38)의 일부, 즉, 스크린 튜브의 몇 열이 사이클론 뒤의 가스 도관(30) 내에, 도관이 대류부로 넓어지기 전에 배치된다.
첨가제 입구(40)의 최적 위치는 종종 스크린 튜브(38)의 바로 다음인 것으로 보인다. 일반적으로 스크린 튜브는 수냉되지만, 어떤 경우에는 증기나 공기로 냉각된다. 튜브가 공기나 증기로 냉각되면 가스 도관 내의 고온이 문제를 일으킬 수 있다. 수냉 튜브는 예를 들면 유동상 반응기의 냉각 사이클론의 냉각 장치와 같은 다른 물/증기 장치로 연결될 수 있다.
공기 냉각 튜브가 이용되면, 가열된 공기는 연소 공기로 이용될 수 있다.
가열된 공기는 또 수소 라디칼 제공 첨가제를 가스 도관 내로 분사하는데 이용될 수 있다.
수소 라디칼 제공 첨가제의 분사 지점 상류측에 열교환기를 배치하면 가스 도관 내의 가스 속도 분포가 균일하게 되어 유리하다. 이는 사이클론으로부터 나오는 연도 가스가 경사진 속도 분포를 가지므로 유리하다.
열교환기는 첨가제가 가장 효과적인 최적 온도로 분사되도록 연도 가스 온도를 제어하는데도 유용하다. 열교환기로 온도를 최적 수준으로 조절할 수 있다. 각 첨가제마다 최대 효율의 최적 온도가 존재한다.
본 발명의 또 다른 실시예가 제3도에 도시되어 있는데, 여기서는 고체 물질이 가압 순환 유동상 반응기(50)에서 연소된다. 가압된 연도 가스는 가스로부터 입자를 분리하는 사이클론(52)과 대류부(54)를 통하여 가압 연도 가스를 정화시키는 입자 필터(56)로 도입된다. 정화된 연도 가스는 연도 가스가 팽창하는 가스 터빈(60)의 바로 상류측 연소실(58)로 도입된다. 입구(62)를 통하여 추가 연료를 연도 가스 내로 도입시켜 연료를 연소시키는 동시에 연도 가스의 온도를 상승시키면 연소실(58)내에서 N2O의 환원이 이루어진다.
모든 실시예에서 첨가제의 종류, 연료 유동상 반응기, 분사 위치 및 다른 요인의 폭넓은 변화에 따라 도입되는 첨가제의 양을 조절할 필요가 있다.
이상 본 발명을 현재로는 가장 실용적이고 바람직하다고 생각되는 실시예와 관련하여 설명하였지만, 본 발명은 기술된 실시예로 한정되지 않고, 첨부된 청구범위 내에 포함되는 여러 가지 변경과 균등한 배치는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 질소 함유 연료 또는 기타 질소 함유 가연성 화합물을 연소시킬 때, 대기 중으로 배출되는 일산화질소(N2O) 를 감소시키는 방법 및 장치에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 고체 연료 등을 유동상 반응기에서 연소시킬 때의 배출량을 감소시키는 방법 및 장치에 관한 것이다.
공지된 바와 같이, 질소 산화물은 주로 자동차, 석탄 연소 등의 에너지 생산, 폐기물 처리에 의하여 대기중으로 배출된다. 대부분의 연료는 공기로 연소시킬 때 다양한 질소 산화물이 생성된다. 이들 질소 산화물은 공기중의 질소의 고온 산화 또는 연료에 함유된 질소의 산화에 의하여 생성된다.
노로부터 배출되는 질소 산화물을 감소시키는 방법을 개발하려는 여러 시도가 있었지만, 그 노력은 주로 연료 가스의 이산화질소(N2O) 배출을 감소시키는 것이었다.
최근, 다른 산화물인 일산화질소(N2O )가 대기중에서 증가하여 지구 온난화에 기여하는 온실 효과 가스의 하나인 것으로 밝혀졌다.
일산화질소(N2O )가 대류층 상부에서 산화되면, 가장 중요한 대기 오염 물질의 하나인 산화질소(NO)가 생성된다.
N2O + hv = N2+ O
N2O + O = 2NO
산화질소는 기상에 이산화탄소와 비슷한 영향을 미쳐, 기온을 상승시키고 오존층을 파괴한다.
N2O 는 750-900℃의 비교적 낮은 연소 온도에서 대량으로 배출된다.
이보다 높은 온도에서는, N2O의 생성이 느리고 N2O 가 N2로 빨리 환원되므로 N2O 의 생성은 문제되지 않는다.
유동상 연소기는 대부분의 다른 연소기보다 N2O 생성에 적합한 온도 범위에서 작동한다. 순환 기포 유동상 보일러에서 배출되는 N2O 는 50-200ppm으로 바람직한 수준 이상이다. 따라서, 본 발명의 목적은 상압 및 가압 유동상 또는 기포 유동상 보일러로부터 배출되는 N2O 의 감소 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 N2O 의 생성 및 분해 반응의 이해에 기초한 것이다. 휘발성 질소 또는 탄화질소로부터 생성될 수 있는 HCN이 연소기에서 생성되는 N2O 의 주된 전구체이고, N2O 의 분해는 온도와 H 라디칼 농도에 강하게 의존한다는 것이 제안되었다. 온도 또는 H 라디칼 농도의 증가는 다음의 반응으로 N2O 의 환원을 촉진한다.
N2O + H → N2+ OH
크램리치 등(Kramlich et al)은 N2O 의 생성 및 분해를 연구하기 위하여 터널로(tunnel furnace)에서 천연 가스 또는 오일을 연소시키는 실험을 하였다(Combustion and Flame 77 : p.375-384, 1989). HCN 또는 아세토니트릴 등의 질소 함유 화합물을 유동중에 첨가시켰다. 크램리치 등에 의하면, 최대 N2O 배출은 HCN을 첨가한 경우 977-1027℃에서 245ppm, 아세토니트릴을 첨가한 경우 1127-1177℃에서 150ppm이었다.
이 연구 결과는 또한 터널로의 온도를 HCN을 첨가할 경우 1200℃ 이상, 아세토니트릴을 첨가할 경우 1300℃ 이상으로 상승시키면 N2O 농도가 240ppm에서 10ppm으로 감소된다. 즉, 비교적 고온이 필요하다는 것을 보여준다.
크램리치 등은 NOX제어가 N2O 배출에 미치는 영향도 연구하였다.
특히, 터널로에서 연료를 단계적으로 주입하여 연료의 일부를 재연소시키는 것을 연구하였다. 재연소시에는 연료의 일부가 주화염 뒤에 분사되어 전체적 화학양론적 관계가 연료가 풍부한 편으로 가게 된다. 연료 풍부 영역으로부터 일정 시간 후, 공기가 추가되어 남아 있는 연료를 모두 연소시킨다. 크램리치 등은 제2 단계의 석탄 재연소는 N2O 를 증가시키는데 반하여 천연 가스의 재연소는 석탄과 반대 영향을 미쳐 N2O 를 파괴한다는 것을 발견하였다.
본 발명의 목적은 상압 및 가압 유동상 또는 기포 유동상 보일러로부터 배출되는 N2O 를 감소시키는 간단하고 경제적인 방법 및 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 유동상 연소기로부터 배출되는 연도 가스에 함유된 일산화질소(N2O )를 파괴하기 적합한 조건을 내는 방법 및 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 기존 과정을 방해하지 않고, 기존의 유동상 연소 시스템에 용이하게 적용시킬 수 있는 N2O 감소 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 유동상 반응기에서 질소 함유 연료를 연소시킬 때의 연도 가스로부터 N2O 배출을 감소시키는 방법이 제공된다. 제1 연소 단계는 입자의 유동상에 배치된다. 연료와 공기 계수가 1보다 큰 산소 함유 가스가 제1 연소 단계로 도입되어 연료를 연소시킨다 (즉, 산소 함유 가스는 연도 가스에 잔류 산소가 존재할 정도의 양으로 제1 연소 단계로 분사된다). 제1 연소 단계의 온도는 700℃-900℃로 유지된다. 잔류 산소가 함유된 연도 가스는 제1 연소 단계로부터 연도 가스 통로로 이동한다. 수소(H) 라디칼을 발생시킬 수 있는 화합물의 군에서 선택된 첨가제가 연도 가스 내의 N2O 감소를 촉진하기 충분한 양의 수소 라디칼을 발생시키도록 연도 가스 통로로 분사된다. 분사된 첨가제는 연도 가스 통로의 온도를 900℃ 이상, 바람직하기로는 950-1100℃로 상승시키는 연소열을 발생시키도록 연소된다. 수소 라디칼을 생성시킬 수 있는 첨가제의 군은 알콜, 천연 가스 등의 화합물 또는 액화 석유 가스, 가스화 장치 또는 열분해 장치의 가스, 오일 등의 탄화수소 가스로 구성된다.
첨가제를 양호하게 혼합될 수 있는 위치 또는 연도 가스류 내로 분사하여 연도 가스와 생성된 수소 라디칼이 양호하게 혼합된다. 양호한 혼합은 N2O 와 H 라디칼의 반응을 촉진한다. 분사되는 첨가제의 양은 연도 가스내의 N2O 양에 따라 조절한다.
특히, 본 발명은 유동상 연소기에서 900℃ 이하로 고체 연료나 폐기물을 연소시킬 때 적용할 수 있다. 고체 연료나 폐기물은 유동화 입자와 양호하게 혼합되어, 거의 즉시 상온도에 도달하여 연소되는 지점에서 유동상으로 도입된다. 유동상 내의 정상적 온도는 700-900℃로서 연소 자체와, 예컨대 연도 가스중의 유황의 감소에 최적 조건을 제공한다. 비교적 낮은 연소 온도로 인하여 NO는 생성되지 않으나, N2O 가 생성될 수 있다.
순환 유동상에서 유동화 공기의 속도는 연소실과 연도 가스로부터 나온 상 입자를 충분히 함유할 수 있을 정도로 빠르다. 함유된 입자는 연도 가스로부터 분리되어 재순환 도관을 통하여 연소실로 재순환된다.
연소실로부터 나온 입자의 입자 재순환 통로를 통한 연소실로의 순환은 장치 전체를 통하여 온도를 균일하게 하여 연소 효율과 체류 시간을 증가시키고, 연도 가스로부터 유황을 더 많이 포집한다.
그러나, 기포 및 순환 유동상의 낮은 온도는 N2O 생성을 용이하게 한다.
본 발명에 의하면, 연도 가스 온도에서의 수소 라디칼 생성 및/또는 연도 가스 온도의 약간 상승을 일으킬 수 있는 첨가제를 분사하여 연도 가스의 N2O 농도를 감소시킬 수 있다.
N2O 농도를 감소시키기 위하여 연도 가스 내로 분사되는 첨가제의 형태로는,
- 천연 가스 또는 메탄,
- 액화 석유 가스,
- 메탄올 또는 에탄올 등의 알콜,
- 열분해 장치 또는 가스화 장치로부터의 가스,
- 수소 성분을 가지고, 발열량이 적어도 1MJ/kg인 기체, 액체 또는 고체 연료가 포함된다.
가스는 운송 매질 없이 또는 산소 함유 가스와 함께 가스 입구 노즐을 통하여 도입될 수 있다. 오일이나 미세 입자 연료는 공기 또는 재순환 연도 가스와 같은 운반 가스와 함께 도입될 수 있다. 연도 가스로 분사되는 첨가제는 제1 연소 단계에서 일어나는 반응을 방해하지 않도록 여기서 떨어진 곳에서 분사되는 것이 바람직하다. 또, 첨가제가 유동상 입자의 온도를 크게 증가시키지 않도록 분사되어야 한다.
N2O를 효과적으로 감소시키기 위하여 첨가제는 연도 가스류 전체가 도입 첨가제의 영향을 쉽게 받을 수 있는 위치에서 분사되어야 한다.
N2O를 최대한 감소시키기 위하여 전체 연도 가스류의 온도 상승 및/또는 생성된 수소 라디칼의 전체 연도 가스류와의 접촉이 이루어져야 한다.
첨가제 또는 첨가 연료는 다음 위치에서 분사될 수 있다.
- 유동상 연소기 또는 상 밀도가 200kg/㎥ 이하인 부분,
- 연소실과, 사이클론 또는 다른 가스 입자 분리기 사이의 도관,
- 숫자가 어떻든 사이클론 또는 다른 가스 입자 분리기 자체,
- 2 사이클론이나 다른 가스 입자 분리기 또는 직렬 연결된 이들의 조합 사이의 도관,
- 연소기 다음, 가스 터빈 앞 사이의 임의의 위치, 또는
- N2O 감소를 위한 외부 후연소기
천연 가스같은 추가 연료를 연도 가스의 온도가 아직 높은 대류부의 앞에 있는 연도 가스 통로로 도입시키면, 연도 가스류의 온도를 900℃ 이상으로 올리는데 비교적 적은 양의 추가 연료만 필요하다. 사이클론 분리기는 어떠한 첨가제와도 연도 가스를 양호하게 혼합시킨다. 그러나, 유동상 입자의 온도를 증가시키지 않고, 유황 포집(낮은 온도가 더 적합함)에 악영향을 미치지 않도록 입자 분리기(적어도 유동상 시스템)의 하류측 위치에서 연도 가스의 온도를 증가시키는 것이 더 바람직하다.
연도 가스로 추가 연료를 도입시키는 것은 과열기의 상류측 연도 가스의 온도를 상승시켜 충분한 가열 능력이 확보되도록 하는데 유리하게 이용될 수 있다. 또한 가연성 첨가제의 도입은 연소실 또는 소위 가스 터빈과 연결된 상부 연소기 내의 가스 온도를 동시에 상승시키는데도 이용될 수 있다.
대류부 앞의 연도 가스류 내에 추가 연료를 도입시킬 때, 연도 가스의 온도는 약 700-900℃에서 약 910-1100℃로 약간만 상승하여야 한다. 즉, 온도 상승은 유동상으로부터의 입자(예:생석회)의 존재로 인하여 약 10-250℃로 충분하다. 연도 가스가 대류부를 통과하면 온도가 현저히 낮아진다. 그러므로, N2O 감소가 대류부 다음에서 수행되면 연도 가스 온도는 910-1100℃ 범위가 되도록 300-700℃ 정도 상승되어야 한다.
그러므로, 대류부를 지나서 추가되어야 하는 추가 연료의 양은 대부분 앞에 추가되어야 하는 양보다 많다.
온도 및/또는 H라디칼의 농도를 증가시키는 본 발명에 의한 이 방법을 이용하면, N2O 의 총량을 10-99%, 보통 약 50%, 바람직하기로는 약 50-90% 감소시킬 수 있다. 첨가제의 유동량은 원하는 N2O 감소율과 N2O 의 초기 농도에 따라 결정된다.
어떤 경우에는 효과적인 연소를 위하여 첨가제(예:추가 연료)의 분사에 덧붙여 적당한 양의 산화제를 연료 분사 지점의 앞이나 동일 지점, 또는 뒤에서 분사할 수 있다.
본 발명은 유동상 연소기의 연도 가스 내의 N2O 감소에 적합한 조건을 조성하여 연도 가스의 N2O 배출을 감소시키는 방법을 제공한다. 이 새로운 방법은 첨가제를 연도 가스 도관이나 가스 터빈의 앞 또는 외부 후연소기 내로 첨가제를 도입시켜 기존 유동상 반응기에 용이하게 이용할 수 있다. 그리고, 일차 연소 과정이나 연소실 자체에서 일어 나는 반응을 방해할 필요가 없다. 놀라운 점은 연도 가스의 N2O를 감소시키기 위하여 매우 미소한 온도 상승만 필요하다는 것이다. 종래의 연구는 노 자체내의 매우 높은 온도에서 N2O의 분해에 관한 것이었다. 높은 온도는 가스상의 H 라디칼 뿐만 아니라 N2O와 생석회 사이의 불균일 반응에 의하여 N2O의 분해를 촉진한다. 종래 기술의 연구는 본 발명에 의한 N2O의 분해 온도에서 N2O생성이 최고에 달한다는 것을 보여 준다.
이하 본 발명은 실시예가 도시된 첨부 도면을 참조하여 상세히 기술된다. 여기서,

Claims (13)

  1. (a) 질소 함유 연료와, 연료를 연소시키는 산소 함유 가스를 반응기의 제1 연소 단계로 공급하고; (b) 제1 연소 단계의 온도를 약 700℃-900℃로 유지시키며; (c) 입자를 함유한 연도 가스를 제1 연소 단계로부터 배출시키고; (d) 연도 가스로부터 입자의 대부분을 분리시키는 연속적 단계가 포함되는, 입자의 유동상에 의한 제1 연소 단계와, 제1 연소 단계에서 배출되는 연도 가스로부터 입자를 분리시키는 입자 분리기를 가진 유동상 반응기에서 질소 함유 연료를 연소시킬 때 나오는 연도 가스로부터 N2O의 배출을 감소시키는 방법에 있어서, (e) 연도 가스에 산소가 잔류하도록 공기 계수가 1보다 큰 과량의 산소 함유 가스를 제1 연소 단계로 공급하고; (f) 연도 가스 내의 N2O환원을 촉진하기 충분한 양의 수소 라디칼이 발생하도록 연도 가스와 동일한 온도나 더 높은 온도에서 수소 라디칼을 생성시킬 수 있는 수소 라디칼 제공 첨가제를, 배출되는 연도 가스에 첨가하며; (g) 연도 가스의 온도를 900℃ 이상으로 상승시키기 위하여 잔류 산소의 적어도 일부로 첨가제를 연소시키고; (h) N2O 환원이 용이하도록 첨가된 수소 라디칼과 연도 가스를 양호하게 혼합시키는 단계가 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 연도 가스의 온도를 900℃ 이상으로 상승시키는 열을 공급하기 위하여 첨가제를 연소시키기 위한 산소 함유 가스가, 배출되는 연도 가스로 공급되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 유체는 입자 밀도가 200Kg/㎥ 이하인 연도 가스 통로 내로 분사되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 첨가제와 연도 가스가 양호하게 혼합되도록 수소 라디칼 제공 첨가제가 입자 분리기 내 또는 이와 인접한 위치로 분사되는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 입자 분리기의 상부로 분사되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 대류부와 입자 분리기를 연결하는 연도 가스 통로 내로 분사되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 연도 가스로 분사되는 위치의 바로 상류측의 연도 가스 통로에 배치된 열교환 수단에 의하여 연도 가스의 온도가 제어되는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 유동상 반응기와 연결된 대류부 내의 과열기 바로 앞에서 분사되는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 유동상 반응기와 연결된 가스 터빈 앞에서 연소기 내로 분사되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 메탄, 오일, 알콜, 연분해 장치의 가스, 가스화 장치의 가스, 또는 액화 석유 가스로 구성된 군에서 선택되는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 수소 라디칼 제공 첨가제가 유동상 반응기와 연결된 별도의 가스화 장치로부터 공급되는 가스인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 연도 가스에 산소가 잔류하도록 공기 계수가 1보다 큰 과량의 산소 함유 가스가 제1 연소 단계로 공급되는 방법.
  13. 제2항에 있어서, 산소 함유 가스가 수소 라디칼 제공 첨가제와 미리 혼합되어, 배출되는 연도 가스로 공급되는 방법.
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