KR0157048B1 - 다색 액정 표시 패널용 색 필터 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음
Description
제1도는 본 발명에 속하는 유형의 다색 액정 표시 패널의 한 예를 나타내는 단편적인 단면도.
제2(a)도 내지 2(c)도는 본 발명에 따른 색 필터 구조물의 제조방법의 몇몇 단계를 나타내는 단편적인 단면도.
제3도는 각 색 필터 요소간에 형성된 흑색 차광 스트립이 있는 색 필터 구조물을 나타내는 단편적인 단면도.
제4(a)도 내지 4(d)도는 본 발명에 의해 제공되는 색 필터의 스펙트럼 투과도를 나타내는 그래프이다.
본 발명은 통상 액정 표시 패널 구조물, 특히 다색 액정 표시 패널 구조물에 관한 것이다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 다색 액정 표시 패널 구조물에 사용하기 위한 색 필터에 관한 것이며 그러한 색 필터의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 일반적으로 속하는 액정 표시 패널 구조물은 트위스티드-네마틱(TN)형, 수퍼-트위스티드-네마틱(STN)형, 게스트-호스트(GH)형, 또는 강유전성 액정(FLC)형의 액정 표시 패널 구조물과 같은, 그 자체가 본 분야 공지인 여러 유형의 어느 것이든 될 수 있다.
다색 액정 표시 장치에 사용되는 색 필터의 여러 필요 조건 중에 높은 내열성, 색 견뢰도 또는 내광성, 및 투명성 또는 투과도가 있다.
본 발명은 높은 투명성과 덧붙여 우수한 내약품성을 얻는데 아크릴 수지가 특히 유용하다는 출원인의 발견에 기초하여 완성되었다.
본 발명은 또한 내열성과 색 견뢰도 면에서 유기 또는 무기 안료가 일반적으로 염료보다 상당히 낫고, 이러한 이유 때문에 액정 표시 장치의 색 필터에 유용하다는 발견에 기초한다. 따라서 본 발명은 높은 내열성, 색 견뢰도 및 투명성을 가진 색 필터를 제작하기 위해 아크릴 수지와 유기 또는 무기 안료의 사용을 고려한다. 사용되는 아크릴 수지는 특정한 유형의 아크릴 단량체를 중합하여 결과되는 중합체 형태로, 또는 둘 또는 그 이상의 상이한 유형의 아크릴 단량체를 공중합하여 결과되는 공중합체 형태로 사용할 수 있다.
종래의 액정 패널용 색 필터는 대표적으로 젤라틴 또는 카제인과 같은 천연의, 염색 가능한 유기 화합물로 이루어진 기재(base material)를 정제하고 저분자로(통상 1×104내지 5×104개의 분자) 분해하여 사용한다.
수용성인 염색가능 유기 화합물의 수용액을 색 필터로 사용되도록 각각의 색에 대한 투명한 기체 표면에 가한다.
이와 같이 투명한 기체 표면에 형성된 화합물층은 다수의 분리된 지역을 형성하도록 만들어진다. 그런 후에 분리된 화합물 지역을 특정한 색을 가진 염료로 염색하고, 그런 후에 기체상에 특정한 색에 대한 별개의 색 필터 요소를 형성하도록 소성한다.
이러한 공정 단계를 표시 패널에 사용할 각각의 색에 대해 반복하여, 각각 소정 갯수의 다르게 착색된 필터 요소로 이루어진, 다수의 3조 또는 기타 필요로 하는 군으로 색 필터 요소를 배열한다.
그러나 이러한 공지의 방법으로 제조된 색 필터는 염색되는 유기 화합물이 천연물이고, 이러한 까닭으로 내열성 면에서 만족스럽지 못한 결점이 있다. 화합물의 기재에 색을 가하기 위해 염료를 사용하면 비교적 낮은 색 견뢰도와 내광성 때문에 만족스럽지 못한 종래 색 필터에 또 다른 결점이 된다.
한편, 내열성과 내광성이 뛰어난 액정 표시 패널용 색 필터를 제조하는데 있어 염료 대신 안료를 사용하는 것에 대해 다양한 연구와 노력을 해왔다.
그러나 통상 안료는 투과도가 균일하고 색 견뢰도가 우수한 액정 표시 패널의 색 필터를 제작하는데 부적합하다고 생각되어 왔다. 이것은 특히 안료가 일반적으로 분산성이 비교적 낮기 때문이다.
본 분야 공지이듯이, 색 요소층들은 투명한 기체와 투명한 전극 사이에 끼워져 액정을 활성화한다. 주로 폴리이미드 수지로 된 얇은 배향을 이 투명한 전극상에 형성하고 고온에서 소성한다. 색 필터 요소의 층은 배향막으로부터 투명한 전극을 통해 투과된 온도를 견디어 내는 것이 필요하다.
한편 액정 표시 장치는 흔히 실외에서 또는 자동차에 설치되어 사용되므로 흔히 태양 복사를 받는다. 그러한 표시 장치에 사용되는 색 필터는 충분히 높은 내광성 또는 색 견뢰도가 있어야 한다. 액정 표시 패널에 사용되는 색 필터는 색 필터의 층을 형성하는 필터 요소가 투명한 기체상에서 매끈한 절단(clear-cut) 윤곽을 가지는 것이 또한 필요하다.
이러한 목적을 위해 다색 액정 표시 패널 구조물용 색 필터의 착색 필터 조성물로서 광경화성 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 광경화성을 가진 화학적 조성물은 빛에 노출되면 경화되고 따라서 다색 액정 표시 패널에 매끈한 절단 윤곽을 가진 필터 요소를 한정하는데 유용하다. 따라서, 내열성과 내광성이 높고, 액정 표시 패널 구조물에 있어 높은 투광성을 제공하는 뛰어난 분산성을 가진 착색 화합물을 사용하는 개선된 색 필터를 제공하는 것이 본 발명의 중요한 목적이다.
본 발명의 또 하나의 중요한 목적은 제조시에 높은 열을 받고 가혹한 환경하에서 사용되는 액정 표시 장치에 특히 유용한 개선된 색 필터를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 중요한 목적은 광경화성이 있어서 충분히 매끈한 절단 윤곽을 가진 색 필터 요소를 형성할 수 있는 착색 필터 조성물에 의해 형성된, 개선된 색 필터를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 중요한 목적은 그러한 다색 액정 표시 패널 구조물용 색 필터를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 색 필터는 다색 액정 표시 패널 구조물용 색 필터에 가장 잘 이용할 수 있는 이점이 있으면서, 본 발명은 단색 액정 표시 패널 구조물의 색 필터에도 이용할 수 있음이 명백해질 것이다.
본 발명의 제1특색에 따르면,
a) 표면 부분이 있는 투명한 기체
b) 아크릴 수지, 착색 화합물 및 분산제를 함유한 광경화성 착색 필터 조성물로 형성되고, 기체의 표면 부분에 소정의 패턴으로 분포된 다수의 필터 요소로 이루어지는, 액정 표시 패널 구조물에 사용하기 위한 색 필터가 제공된다.
본 발명에 따른 색 필터에 있어서, 분산제는 바람직하게는 유기 착색제의 유도체로 이루어진다. 본 발명에 따른 색 필터는 필터 요소를 덮는 합성수지의 투명한 오우버 코트로 더 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 색 필터에 있어서, 아크릴 수지는 일반식:
(상기 식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 아킬, 이소알킬기, 페닐기, 시클로헥실기 또는 테트라 히드로푸르푸릴기를 나타낸다.)
으로 나타내는 기로부터 선택된 구조 단위로 이루어진다.
본 발명의 제2특색에 따르면,
a) 아크릴 수지의 단량체, 착색 화합물 및 분산제를 혼합하여 용매에 용해시키고,
b) 결과의 용액에 광경화성 물질을 가하여 광경화성 착색 필터 조성물을 만들고,
c) 투명한 기체 표면에 착색 필터 조성물 층을 형성하고,
d) 선택적으로 층을 빛에 노출시키고, 기체의 표면상에 원하는 유형으로 분배된 광경화 착색 필터 조성물로 된 다수의 분리된 필터 지역을 형성하기 위해 결과의 층을 현상시키는 단계로 이루어지는, 액정 표시 패널 구조에 사용되는 색 필터의 제조방법이 제공된다. 광경화성 물질은 광감성 가교 결합 화합물 또는 광중합화 개시제 및 아크릴 단량체로 이루어진다.
본 발명에 따른 색 필터의 특징과 이점 및 본 발명에 따른 색 필터의 제조방법은 첨부한 도면과 함께 다음의 설명으로부터 더욱 명확하게 이해될 것이다.
제1도에 대해 언급하면, 본 발명에 통상 관련된 다색 액정 표시 패널 구조물은 주로 활성-매트릭스 어셈블리(10)와 공통 전극 어셈블리(12) 및 활성-매트릭스 어셈블리(10)와 공통 전극 어셈블리(12) 사이에 끼워 넣은 액정층(14)으로 이루어진다. 여기서 액정층(14)은 예로써 트위스티드 네마틱(TN)형이라고 가정한다.
활성-매트릭스 어셈블리(10)는 제1투명기체(16)과 기체(16)의 외면에 부착된 제1선형 편광제 막(18)으로 이루어진다. 제1기체(16)는 전형적으로 유리 또는 기타 투명판 또는 합성 수지막으로 형성된다. 제1기체(16)의 내면에는 다수의 투명한 화소(畵素) 전극(20)과 주로 박막 전계(電界)효과 트랜지스터에 의해 제공되는 반도체 스위칭 장치(22)로 형성된 활성층이 있다. 화소 전극(20)은 각각 개개의 스위칭 장치(20)와 함께 활성층에 여러 줄로 배열된 다수의 화소 전극을 형성한다. 활성-매트릭스 기체(16)의 맞은편 활성층 면에 주로 실란으로 된 제1배향막(24)이 부착되어 있다. 도면에는 나타나 있지 않지만 화소전극(20)과 반도체 스위칭 장치(22)에 전기적으로 연결되어 시그날을 형성하고 선을 주사하는 도체 스트립이 활성층에 더 포함된다.
한편, 액정 표시 패널 구조물의 공통 전극 어셈블리는 투명한 공통 전극(26)과 전극(26)의 내면에 부착된 제2배향막(28)으로 이루어진다. 액정층(14)은 제1과 제2배향막(24와 28) 사이에 끼워지고 밀봉재층(30)에 의해 밀봉된다. 제2배향막(28) 맞은편의 공통 전극(26)면에 각각 화소 전극(20)과 겹쳐지도록 배열된 색 필터 요소(32)의 2차원 모자이크 배열이 주어져 있다. 색 필터 요소(32)의 배열은 공통 전극(26)과 기체(34)의 외면에 부착된 제2선형 편광재 막(36)이 있는 제2투명 기체(34) 사이에 놓여진다. 제2개체(34)는 또한 주로 유리 또는 기타 투명한 판 또는 합성 수지의 막으로 형성된다. 예를 들어 형광등과 같은 조명 장치(38)로 제공되는 평행 백광원이 제1선형 편광제 막(18)에 인접하여 위치한다. 따라서 조명장치(38)로부터 방사되고 액정 표시 패널 구조물에 입사되는 백광은 제1선형 편광재 막(18), 제1기체(16) 및 투명 화소전극(20)과 반도체 스위칭 장치(22)에 의해 형성된 활성층을 통해 투과된다. 그런 후에 빛은 제1배향막(24)을 통과하고 액정층(14) 속으로 들어간다. 액정층(14)을 지난 후 빛은 제2배향막(28)과 투명 공통전극(26)을 통해 색 필터 요소(32)층으로 투과하여 3원색 성분으로 분해된다. 빛의 3원색 성분은 제2기체(34)와 제2선형 편광재 막(36)을 통과하고 표시 장치의 뷰어에 의해 다색 상(像)으로서 감지된다. 제1과 제2배향막(24와 28)간의 액정층(14)을 형성하는 액정은 공통 전극(26)과 화소전극(20) 중에 선택된 것 사이에 발생된 시그날 전압에 대응하여 배향한다. 따라서 액정층(14)과 제1 및 제2배향막(24와 28)의 조합은 패널 구조물 속으로 들어가는 빛이 색 필터 요소(32) 중 선택된 것으로만 통과하도록 하는 차광 원소의 2차원 배열을 제공한다.
색 필터 요소(32)의 배열은 나타낸 다색 액정 표시 패널 구조물 중의 투명 공통 전극(26)과 제2투명 기체(34) 사이에 제공된다. 그러나 필요로 한다면, 색 필터요소(32)의 배열은 나타내지는 않았지만 제2개체(34)가 공통 전극(26)에 직접 부착되도록 하면서 제2배향막(28)과 공통 전극(26) 사이에 형성될 수도 있다.
색 필터 요소(32)는 나타낸 것처럼 주로 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)의 3원색에 각각 할당된 3개의 색 필터 요소로 각각 이루어진 다수의 3개 1조로 배열된다. 참고로, 흑색 또는 불투명한 필름을 이러한 색 필터 요소(32) 사이에 끼워 넣어 각 필터 요소(32) 사이에 차광 요소를 형성할 수 있다. 색 필터 요소(32) 각각은 화소 전극(20) 각각과 겹쳐지도록 위치한다. 또한 각각의 색 필터 요소(32)는 화소 전극(20)과 모양이 유사하고, 각 면이 대형 표시 장치에 사용하기 위한 패널 구조물에서는 수 밀리 미터이거나 휴대형 표시 장치에 사용하기 위한 패널 구조물에서는 수십 미크론 내지 수백 미크론인 정사각형이다.
본 발명에 의해 제공되는 색 필터는 전술한 것처럼 배열된 적색, 녹색 및 청색 필터 요소(32) 각각에 의해 제공되고, 아크릴 수지, 적색, 녹색, 청색 또는 기타 착색 화합물 및 분산제를 주성분으로 함유한 착색 필터 조성물로 이루어진다.
착색 필터 조성물의 아크릴 수지 성분은 착색 화합물이 기체(34)상에 원하는 유형으로 배분되도록 하면서 대표적으로 유리로 된 제2기체(34)의 표면에 착색 화합물을 고정시키는데 적합하다. 필터 조성물의 아크릴 수지 성분은 색 필터 요소(32)의 층에 공통 전극(26)을 형성하도록 하는 지지 물질로서도 작용한다.
필터 조성물 중의 착색 화합물은 백색광을 특정한 착색 화합물 특유의 단색 성분으로 분해하는 역할을 하고, 이러한 까닭으로 적절한 투명도, 내광성(색 견뢰도) 및 내열성을 가지는 것이 요구된다. 높은 투명성을 가진 착색 화합물로는 공지의 유기 안료 중 어떤 것도 바람직하다. 본 발명에 따른 색 필터를 형성하는 착색 필터 조성물에 사용하기 위한 착색 화합물은 가시 광선 파장 범위에 비해 충분히 작아 바람직하게는 0.3미크론 미만 또는 더욱 바람직하게는 0.1 미크론 미만인 선형 분자 크기를 갖는 것이 더 요구된다. 안료는 염료로 대체될 수 있지만 내열성과 내광성에 있어 염료를 능가하기 때문에 더 바람직하다.
한편, 본 발명에 따른 색 필터의 착색 필터 조성물에 사용되는 분산제는 착색 화합물의 응집을 방지하여 착색 화합물이 아크릴 수지에 균일하게 분산되도록 한다. 따라서 분산제는 적당한 내열성이 있어야 하고 색 필터의 다양한 기계적 및 화학적 특성들을 손상시키지 않도록 선택해야 한다. 더욱 상세히는 설명되는 것처럼, 시험 및 실험은 유기안료 또는 염료와 같은 유기 착색계의 유도체가 이러한 목적에 특히 유리하다는 것을 나타낸다. 그러나, 본 발명에 따른 색 필터의 착색 필터 조성물에 사용되는 분산제는 유기 안료 또는 염료 유도체에 한정되는 것은 아니며 양이온성, 음이온성 및 비이온성 계면 활성제에 의해 제공될 수도 있다.
본 발명에 따른 색 필터를 형성하는 착색 필터 조성물에 있어서, 바람직하게는 아크릴 수지 약 1중량부에 대해 착색 화합물 약 0.1 내지 약 4중량부가 사용된다. 아크릴 수지 1부에 대해 착색 화합물 0.01 내지 3부보다 더 낮은 비율로 분산제를 사용하면 색 필터의 성능 특성을 향상시키는데 효과적이다. 그러나 색 필터 중의 착색 화합물의 비를 감소시키면 색 필터를 통한 필요한 광학밀도를 얻기 위해 필터 필름의 두께를 증가시켜야 한다. 그러나 필터 필름의 두께를 증가시키면 필터 필름을 정밀 가공하는데 지극히 어려움이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
한편, 아크릴 수지 1중량부에 대해 분산제를 3중량부보다 많이 사용하면 아크릴 수지에서의 착색 화합물의 분산성과 유리 기체(34) 표면에의 착색 필터 조성물의 도포성이 상당히 감소된다.
더욱이, 본 발명에 따른 색 필터의 착색 필터 조성물에 있어서, 본 발명에 따른 색 필터에서 그 비율 범위가 중요하지는 않지만 착색 화합물 1중량부에 대해 약 0.0005 내지 약 1중량부의 분산제가 사용되는 것이 바람직하다. 아크릴 수지에 대해 착색 화합물이 0.25:1 내지 3:1의 비율로 사용되고, 분산제가 착색 화합물에 대해 0.01:1 내지 0.2:1의 비율로 사용될 때, 두께가 약 0.75 미크론 내지 약 3.0 미크론인 색 필터 필름이 제조된다.
본 발명에 따른 색 필터의 착색 필터 조성물의 아크릴 수지 성분은 일반식:
(상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 알킬기, 분기쇄 알킬(이소알킬기), 페닐기, 시클로헥실기 또는 테트라히드로푸르푸릴기이다.)
으로 통상 표현되는 아크릴 단량체를 중합하여 제조된다.
그러한 아크릴 단량체의 바람직한 예로는
(1A-1) n=1일 때, 일반식(1A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 히드록시메틸 아크릴레이트의 형태이다.
(1A-2) n=2일 때, 일반식(1A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 나타내는 히드록시에틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(1B-1) n=1일 때, 일반식(1B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 히드록시메틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(1B-2) n=2일 때, 일반식(1B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 히드록시에틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-1) n=0일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 메틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-2) n=1일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 에틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-3) n=2일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 프로필 아크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소프로필 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-4) n=3일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 부틸 아크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소부틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-5) n=4일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 펜틸 아크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소펜틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-6) n=5일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 헥실 아크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소헥실 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3A-7) n=6일 때, 일반식(3A)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 헵틸 아크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소헵틸 아크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-1) n=0일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 메틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-2) n=1일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 에틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-3) n=2일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 프로필 메타크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소프로필 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-4) n=3일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 부틸 메타크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소부틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-5) n=4일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 펜틸 메타크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소펜틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-6) n=5일때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식 :
으로 표현되는 헥실 메타크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식 :
으로 표현되는 이소헥실 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
(3B-7) n=6일 때, 일반식(3B)으로 표현되는 아크릴 단량체는 일반식:
으로 표현되는 헵틸 메타크릴레이트의 형태를 취하거나 일반식:
으로 표현되는 이소헵틸 메타크릴레이트의 형태를 취한다.
가 포함된다.
본 발명에 따른 색 필터를 형성하는 착색 필터 조성물에 사용되는 아크릴 수지는 이러한 아크릴 단량체(1A) 내지 (9B)를 하나 또는 그 이상 중합하여 얻을 수 있다. 필요로 한다면, 아크릴 수지의 특성은 디메틸메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트와 같은 한 개 이상의 단량체를 소량 가하여 변경할 수 있다.
필요로 한다면, 아크릴 단량체(1A) 내지 (9B) 중 두개 이상을 선택적으로 사용하여 선택된 단량체에 의해 형성된 구조 단위를 가진 공중합체를 만들 수 있다.
바람직한 단량체의 조합은 다음과 같다:
상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(히드록시에틸 아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트)
상기 식에서 R2는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(메틸아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 펜틸 아크릴레이트)
이러한 단량체의 공중합에 의해 제조되는 아크릴 수지는 약 20 내지 20중량부의 단량체(10a), 약 10 내지 10중량부의 단량체(10b) 및 약 15 내지 60중량부의 단량체(10c)를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(10a), (10b) 및 (10c)의 공중합에 의해 제조되는 아크릴 수지의 특성은 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐필로리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트와 같은 단량체 한개 이상을 소량 가하여 수정할 수 있다.
상기 식에서, R3는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(히드록시에틸 아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트)
상기 식에서, R4는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 펜틸 아크릴레이트)
이러한 단량체의 공중합에 의해 제조되는 아크릴 수지는 약 20 내지 40중량부의 단량체(11a), 약 10 내지 30중량부의 단량체(11b) 및 약 15 내지 60중량부의 단량체(11c)를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(11a), (11b) 및 (11c)의 공중합에 의해 제조되는 아크릴 수지의 특성은 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트와 같은 단량체 중 하나 이상을 소량 가하여 수정할 수 있다.
상기 식에서, R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
상기 식에서, R6은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(시클로헥실 아크릴레이트 또는 시클로헥실 메타크릴레이트)
상기 식에서, R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 펜틸 메타크릴레이트)
이러한 단량체의 공중합에 의해 제조된 아크릴 수지는 약 5 내지 30중량부의 단량체(12a), 약 15 내지 35중량부의 단량체(12b) 및 약 35 내지 80중량부의 단량체(12c)를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(12a), (12b) 및 (12c)의 공중합에 의해 제조된 아크릴 수지의 특성은 디메틸아미노메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴 및 비닐 아세테이트와 같은 단량체 하나 이상을 소량 가하여 수정할 수 있다.
상기 식에서 R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
(메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 또는 헥실 아크릴레이트)
(메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트 또는 헥실 메타크릴레이트)
이러한 단량체를 공중합하여 제조된 아크릴 수지는 약 5 내지 30중량부의 단량체(13a), 약 20 내지 40중량부의 단량체(13b) 및 약 40 내지 60중량부의 단량체(13c)를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(13a), (13b) 및 (13c)를 공중합하여 제조되는 아크릴 수지의 특성은 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트와 같은 단량체 하나 이상을 소량 가하여 수정할 수 있다.
상기 식에서, R9는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.
상기 식에서, R10은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R11은 탄소수가 1 내지 5인 알킬기를 나타낸다. 일반식(14c)으로 표현되는 아크릴 단량체 하나 또는 2개가 이러한 조합(14)에 함유될 수 있다.
이러한 단량체를 공중합하여 제조되는 아크릴 수지는 약 10 내지 25중량부의 단량체(14a), 약 10 내지 30중량부의 단량체(14b) 및 약 40 내지 80중량부의 단량체(14c)를 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(14a), (14b) 및 (14c)를 공중합하여 제조되는 아크릴 수지의 특성은 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트와 같은 단량체 하나 이상을 소량 가하여 수정할 수 있다.
본 발명에 따른 색 필터에 염료를 착색 화합물로 사용할 수 있지만, 전술한 것처럼 내열성과 내광성에 있어 염료를 능가하기 때문에 안료가 바람직하다. 뛰어난 내열성을 가진 안료의 예로는 황산 바륨, 황산납, 아연화, 산화티탄, 크롬 옐로우, 붉은 산화철, 울트라마린블루, 프러시안 블루, 산화 크롬, 카본 블랙과 같은 무기 안료, 벤지딘 옐로우 G(AAOT), 벤지딘 옐로우 GR, 리톨 패스트 오렌지 3GL, 리톨 패스트 오렌지, 불캔 패스트 오렌지 GG, 피그먼트 스칼렛 3B, 티오인디고 머룬, 프탈로시아닌 블루 B, 프탈로시아닌 그린, 인단트렌 블루, 그린 골드 및 말라치트 그린 레이크와 같은 유기 안료가 포함된다.
본 발명에 따른 색 필터의 착색 필터 조성물에 사용되는 안료의 바람직한 예는 칼라 인덱스(C.I.) 번호로 여기에 열거된다.
황색 안료: C.I.번호 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 168
오렌지 안료: C.I. 번호 36, 43, 51, 55, 59, 61
적색 안료: C.I. 번호 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240
바이올렛 안료: C.I. 번호 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50
청색 안료: C.I. 번호 15, 15:6, 22, 60, 64
녹색 안료: C.I. 번호 7, 36
갈색 안료: C.I. 번호 23, 25, 26
흑색 안료: C.I. 번호 7
주지된 바와 같이, 본 발명에 따르는 색 필터를 형성하는 착색된 필터 조성물에 사용하기 위한 분산제는 유기 색소 또는 염료의 유도체를 포함하는 것이 바람직하다. 그러한 유도체가 유도되는 유기 착색제로서는 아조 화합물, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 안트라퀴논 화합물, 페릴렌, 페리논, 티오인디고 화합물, 디옥사진 화합물, 이소인돌레논(프탈이미딘), 퀴노프탈론, 트리페틸메탄 및 다양한 금속착체 중 어느 것이라도 사용될 수 있다. 적당한 치환기가 이들 유기 착색제 중 어느 하나에 첨가되어 착색제가 아크릴 수지에 균질하게 분포되는 것을 가능하게 한다. 그러나 치환기의 바람직한 실례로는 히드록실기, 카르복실기, 술폰산기, 카르본 아미드기, 술폰아미드기, 및 다음 식으로 표시되는 기의 어느 하나가 있다:
(상기 식에서, X는 산소원자 또는 황원자를 나타내고 A는 아릴기를 나타낸다.)
(상기 식에서, X는 알킬렌기를 나타내고 R1과 R2의 각각은 수소원자, 알킬기 또는 고리 R1과 R2의 적어도 하나에 질소 원자를 함유하고 있는 복소환식 고리를 나타낸다.)
(상기 식에서, R1은 수소원자 또는 알킬기를 나타내고 R2는 알킬기 또는 아릴기를 나타내며, R1과 R2의 각각은 고리 R1과 R2중 적어도 하나에 질소원자를 함유하고 있는 복소환식 고리를 나타낸다.)
(상기 식에서, A는 알킬렌기를 나타내고, R1은 수소원자 또는 알킬기를 나타내며, R2는 알킬기, 알콕시알킬기 또는 시클로알킬기를 나타내고, R3은 수소원자 또는 시클로알킬기를 나타내며, 또는 R2와 R3의 각각은 고리 R2와 R3중 적어도 하나에 질소원자를 함유하고 있는 복소환식 고리를 나타낸다.)
어떠한 소정의 하나 또는 그 이상의 이들 기가, 앞서 열거한 유기 착색제 중 어느 하나의 유도체를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 분산제로서 사용하기 위한 유도체의 제조에 사용될 착색제는 전형적으로, 본 발명에 따르는 색 필터의 착색된 필터 조성물에 사용된 착색 화합물에 유사한 타입의 것이다. 이것은 착색 화합물과, 그 결과 형성된 착색된 필터 조성물 중의 분산제 사이에 우수한 조화를 제공한다는 목적에는 바람직하지만, 본 발명에 따르는 색 필터에 필수적인 것은 아니다.
본 발명에 따르는 색 필터의 착색된 필터 조성물은, 본 발명에서 백분율 범위가 다양하기는 하지만, 아크릴 수지의 약 5중량 퍼센트 내지 30중량 퍼센트를 함유하는 것이 바람직하다. 나아가, 주지된 바와 같이, 착색된 필터 조성물 중의 착색 화합물 비율은 필터 조성물 중의 아크릴수지 성분에 대하여 약 3중량 퍼센트 내지 약 20중량 퍼센트 범위가 바람직하다. 아크릴 수지 성분에 관한 착색 화합물의 비율은 원한다면 300 퍼센트 이상으로 증가될 수 있다. 또한, 착색된 필터 조성물 중의 분산제의 비율은, 또한 이미 주지된 바와 같이, 착색 화합물에 대하여 약 0.1중량부 내지 약 3중량부 범위가 바람직하다.
적당한 유기용매가 본 발명에 따르는 색 필터를 형성하기 위한 착색된 필터 조성물의 제조에 사용된다. 그러한 용매로서 바람직한 것으로는 메틸 샐로솔브(β-히드록시에틸 메틸 에테르), 에틸 셀로솔브(β-히드록시디에틸 에테르), 시클로헥사논, 크실렌, 또는 이들 중 어떠한 2 또는 그 이상의 혼합물이 있으며, 특히 메틸 셀로솔브 또는 시클로헥사논이 그의 상대적으로 높은 용해성 때문에 가장 바람직하다.
다른 무엇보다, 본 발명에 따르는 색 필터를 형성하는 착색된 필터 조성물은 또한 소정 비율의 어떠한 첨가제를 함유할 수 있다. 그러한 첨가제의 실례로는 착색된 필터 조성물 층과 색 필터를 형성하는 기판 사이의 결합을 개선하기 위하여 사용될 수 있는 어떠한 상업상 쉽게 구할 수 프라이머가 있다. 이 목적에 대해 사용된 프라이머는 착색된 필터 조성물 층이 기판상에 형성되기 전에 기판 표면에 적용되어 건조될 수 있다.
본 발명에 따르는 색 필터를 형성하기 위한 착색된 필터 조성물의 제조를 위해서, 아크릴수지 단량체, 착색 화합물, 분산제 및 용매가, 예컨대 로울러 밀, 샌드 밀, 및 아트리션 밀같은 파쇄 및 혼합 장치에서 소정 비율로 혼합된다. 다르게는, 아크릴 수지, 착색 화합물, 및 분산제가 로울러 밀같은 파쇄 및 혼합장치에서 소정 비율로 혼합되고, 거기에서 그 결과의 혼합물이 용매 또는, 아크릴수지와 용매로 이루어지는 와니스로 희석된다. 본 발명에 따르는 색 필터의 차색된 필터 조성물을 형성하기 위한 혼합물을 제조하는 이들 방법은 단순히 실례일 뿐이며 따라서 어떠한 소정 방식으로 변형될 수 있으며, 또는 다른 무엇보다, 어떠한 다른 방법에 의해 치환될 수 있음이 주지될 수 있다.
주지된 바와 같이, 다색 액정 표시 패널 구조를 위한 색 필터의 착색된 필터 조성물로서, 광경화성 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
광경화성을 가지는 화학 조성물은 빛에 노출되는 경우 경화를 유발하고, 그로써 다색 액정 표시 패널 구조의 윤곽이 선명한 필터 요소를 규정하는데 유용하다.
그러므로, 본 발명에 따르는 색 필터의 착색된 필터 조성물은 광경화성을 갖도록 가공처리되는 것이 바람직하다. 이 목적을 위해서는, 감광 교차-연결 화합물이 착색된 필터 조성물에 함유된 중합체의 분자사슬 사이의 화학적 연결을 고정시키기 위하여 착색된 필터 조성물에 첨가될 수 있다. 감광 교차-연결 화합물의 바람직한 실례로는 예컨대, 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판, 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판-2'술폰산, 4,4'-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산 같은 아지드화물의 다양한 종류 중 어느 것이라도 좋고, 그 중에서 특히 4,4'-디아지도스틸벤-2,2,'-디술폰산이 그의 우수한 용해도 때문에 가장 바람직하다.
다르게는, 아크릴 단량체와 광중합개시제의 조합이 착색된 필터 조성물에 첨가되어 단량체를 광학적으로 중합시킬 수 있고, 그로써 착색된 필터 조성물에 광경화성을 부여할 수 있다. 아크릴 단량체로서는 2기능성 단량체 또는 3기능성 단량체의 어느 하나가 사용될 수 있다.
2기능성 단량체의 바람직한 실례로는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오벤질 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 비스 (아크릴옥시-에톡시) 비스페놀 A, 및 3-메틸펜탄디올 디아크릴레이트가 있다.
3기능성 단량체로서 바람직한 것은 트리메틸롤프로판 아크릴레이트, 펜타에리트리톨, 트리아크릴레이트, 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아네이트이다.
이들 2기능성 및 3기능성 단량체들은 일본국 쇼오와 고우분시 가부시끼가이샤, 일본국 도아고세이 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 및 미합중국 셀라네스 코오퍼레이션으로부터 쉽게 구매할 수 있다.
다른 한편으로, 광중합개시제의 바람직한 실례로는 아세토페논, 벤조페논, 벤질디메틸케탈, 벤조일 피옥시드 및 2-클로로티옥시 안톤이 있다. 이들 화합물은 일본국 다이또오 가가꾸 고오교오 가부시끼 가이샤, 일본국 신-닛소 가꼬오 가부시끼가이샤, 스위스 시바-가이기 악티엔 게젤샤프트, 및 일본국 오오사까 유끼가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤로부터 쉽게 구매할 수 있다.
그에 따라, 본 발명에 따르는 색 필터의 제조방법은 다음 단계들로 이루어진다.
(1) 아크릴 수지의 단량체, 착색 화합물 및 분산제를 3-회전기 로울 밀같은 적당한 혼합장치에서 혼합하여 이들을 혼합장치에서 유기용매 중에서 용해시키는 단계,
(2) 전형적으로 적색, 녹색 및 청색의 3원색과 같은 소정색 중 하나로 착색된 와니스를 제조하기 위하여 그 결과 용액에 감광 교차-연결 화합물 또는 광중합개시제와 아크릴 단량체의 조합 중 어느 하나를 첨가하는 단계,
(3) 투명한 기판의 표면에 소정 패턴으로 분배된 와니스의 별개의 필터 영역을 다수 형성하고 개개의 필터 영역을 광학적으로 경화시키는 단계,
(4) 필터 영역에 함유된 단량체의 축합이 유발되도록 기판 위의 광학적 경화 필터 영역을 가열하고, 그로써 아크릴수지, 착색 화합물 및 분산제로 이루어지는 착색된 필터 조성물의 별개의 필터 요소를 형성하는 단계.
착색된 필터 조성물의 별개의 착색된 필터 영역은 단계 (3)에서, 기판 표면 위에 착색된 와니스의 불균질하게 두꺼운 층을 형성하고, 계속해서 소정 패턴으로 분배된 별개의 필터 영역에 착색된 와니스 층을 패턴화시키면서 개개의 필터 영역을 광학적으로 경화시킴으로써 형성될 수 있다. 다르게는 별개의 착색된 필터 영역은 와니스를 소정 패턴으로 기판 표면에 적용함으로써 형성될 수 있다.
단계 (1) 내지 (4)는 각각의 소정 색이 다색 필터구조를 형성하는데 수행되어서, 필터 구조는 결국 투명 기판과, 3벌 1조로 또는 각각이 예정된 수의 상이하게 착색된 필터 요소로 이루어지는 어떠한 소정 군으로 배열된 상이하게 착색된 필터 요소의 단층으로 이루어지게 된다.
본 발명에 따라 그렇게 제조된 색 필터에서, 착색된 필터 조성물 중의 아크릴 수지 성분은 착색 화합물에 대한 분산 매질로서 작용한다. 착색된 필터 조성물 중의 분산제는 착색 화합물의 축합을 방해하기 위해 작용하고, 주지된 바와 같이 착색화합물이 아크릴 수지에 균질하게 분배되는 것을 가능하게 한다.
본 발명에 따르는 색 필터의 제조방법을 이하에 제2(a)도 내지 2(c)도를 참조로 보다 상세하게 설명하기로 한다.
착색된 와니스를 제조하기 위하여, 아크릴 수지의 단량체, 착색화합물 및 분산제를 소정 비율로 함께 혼합하고, 예컨대 3-회전기 로울 밀에서 적당한 유기 용매 중에 용해시킨다. 그 결과의 제제에 감광 교차연결 화합물 또는 광중합 개시제와 2기능성 또는 3기능성 아크릴 단량체의 조합 중 어느 하나를 첨가하여 어느 하나의 소정 색으로 착색된 와니스를 제조한다.
착색된 와니스를 투명 기판(34)의 표면에, 예컨대 스핀 코팅법 또는 로울러 코팅법에 의하여 적용하여, 제2(a)도에 예시된 바와 같이, 소정 두께를 가지는 착색된 와니스의 층(40)을 기판(34)의 표면에 형성시킨다. 투명 기판(34) 위에 그렇게 형성된 착색된 와니스 층(40)은 그런 다음 예컨대, 약 230℃로 가열되어 층(40)을 형성하고 있는 와니스로부터 잔류 용매가 제거된다. 그런 다음 단색의 픽셀 요소의 분배 패턴에 일치하는 패턴으로 분배된 구멍 또는 투명면(44)을 다수 가지고 있는 광마스크(42)가 착색된 와니스의 층(40)상에 또는 그 위에 놓인다.
그런 다음, 착색된 와니스의 층(40)이 제2(a)도에 화살표로 표시된 바와 같이, 광마스크(42)의 구멍 또는 투명면(44)을 통해서 빛에 선택적으로 노출된다. 초고압 수은등이 층(40)의 선택적 조사(irradiation)를 위한 광원으로서 사용될 수 있다. 계속해서, 그렇게 선택적으로 빛에 노출된 착색된 와니스의 층(40)은 적당한 화학적 부식액(현상제)의 사용에 의하여 현상되어, 제2(b)도에 예시된 바와 같이 기판(34)의 표면 위에 광학적 경화 와니스의 단색의 별개의 필터영역(46)이 다수 남겨진다.
그렇게 투명기판(34)의 표면 위에 형성된 별개의 착색된 필터 영역(46)은 사용된 광마스크(42)의 구멍 또는 투명면(44)의 분배패턴 및 따라서 단색의 픽셀 요소의 분배 패턴에 일치하는 패턴으로 분배된다. 그런 다음 기판(34) 위의 착색된 필터 영역(46)은 가열되어 필터 영역(46)에 함유된 단량체의 축합을 유발하고 필터 영역(46)을 기판(34)의 표면에 단단하게 고정시킨다. 그렇게 하여 아크릴 수지, 착색 화합물 및 분산제로 이루어지는 단색 필터 조성물의 별개의 필름 요소가, 기판(34)의 표면에 약 0.75 미크론 내지 약 3.0 미크론 범위의 두께로 단단하게 형성된다.
이들 처리 단계는 각각의 소정 색이 다색 필터 구조를 형성하는데 수행되어져서, 필터 구조는 결국 투명 기판(34)과, 본원에서 제2(c)도에 예시된 바와 같이 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)으로 착색되는 것으로 보이는 상이하게 착색된 필터 요소(32)의 단층으로 이루어진다. 투명기판(34) 상에 그렇게 형성된 착색된 필터 요소(32)는 3벌 1조로 또는 각각이 예정된 수의 상이하게 착색된 필터 요소로 이루어지는 어떠한 소정 군으로 분배된다.
제1도를 참조하여 설명된 바와 같이, 착색된 필터 요소(32)의 층은 투명 전극(26)과 제1투명기판(34)의 외면에 부착된 제2선형편광필름(36)을 가지는 제2투명기판(34) 사이에 있다.
투명기판(34)의 표면 위에 분배된 개개의 착색된 필터요소(32)는, 원한다면, 서로 인접해 있는 필터 요소(32) 사이에 간격을 형성하기 위하여 서로 약간씩 거리를 두고 배치될 수 있다. 이들 간격은 흑색 착색 화합물을 함유하는 착색된 필터 조성물로 충전된다. 색 필터 요소(32)가 투명기판(34)의 표면에 완전히 형성된 후, 흑색으로 착색된 필터 조성물의 영역은 투명기판(34)을 통해 빛에 노출되고 계속해서 구워진다. 제3도는 개개의 색 필터 요소(32) 사이에 형성되고 평행줄무늬 또는 창살형태로 분배된 흑색 광-영 스트립(48)을 가지는 그 결과 구조를 도시한다.
본 발명의 목적물 및 다른 중요한 측면은 본 발명에 따르는 방법의 다음 실시예로부터 더욱 잘 이해될 것이다.
[실시예 1]
(1-1) 아크릴 단량체로서, 메타크릴산 20중량부, 시클로헥실 아크릴레이트 25중량부 및 메틸메타크릴레이트 55중량부의 혼합물을 사용하였다.
(1-2) 적색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오트겐 레드 GD(C.I. No. 168 색소 적색, 일본국 도요 잉크 세이조우 가부시끼가이샤(이하 도요 잉크로 간단히 표시함) 제)와 2.25그램의 리오노겐 오렌지 R(C.I. No. 36 색소 오렌지색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 적색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식으로 표시되는 화합물이었다:
(1-3) 녹색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오놀 그린 2YS(C.I. No. 36 색소 녹색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 옐로우 3G(C.I. No. 154 색소 노란색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 녹색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시된 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(1-4) 청색 착색 화합물로서, 7.2그램의 리오놀 블루 ES(C.I. No. 15:6 색소 청색, 도요 잉크제)와 1.8그램의 리오노겐 바이올렛 RL(C.I. No. 23 색소 보라색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 청색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시되는 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(1-5) 트리메틸롤프로판 아크릴레이트와 벤질디메틸케탈을 각각 아크릴 수지에 광경화성을 부여하기 위한 아크릴 단량체와 광중합 개시제로서 사용하였다.
(1-6) 상기와 같이 구체적으로 비율이 정해진 메타크릴산, 시클로헥실 아크릴레이트 및 메틸 메다크릴레이트의 혼합물을 300중량부의 에틸 셀로솔브에 녹였다.
그 결과의 용액에 0.75 중량부의 광중합 개시제인 α, α-아조비스이소부티로니트릴을 질소분위기 하에서 첨가한 다음, 70℃에서 5시간 동안 반응시켜 아크릴 단량체의 공중합화를 유발시켰다. 이 공중합 반응에 의해 제조된 수지성 제제를 수지농도가 10%가 되도록 선택된 양의 에틸 셀로솔브로 희석하였다. 이 희석된 수지성 제제 90.1그램에 각각의 색에 대한 착색 화합물 9.0그램과 분산제 0.9그램을 첨가하였다. 그 결과 형성된 제제를 각각 3-회전기 로울 밀에서 완전히 혼합하였다. 이렇게 하여 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 수지 용액을 각각 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 제조를 위하여 제조하였다.
(1-7) 이들 수지성 용액 각각의 100그램에 4.0그램의 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트와 0.8그램의 벤질디메틸케탈을 각각 아크릴 단량체와 광중합개시제로서 첨가하였다.
그 결과의 제제를 적색, 녹색 또는 청색 색 필터를 형성하기 위한 단색 필터 조성물로서 사용하기 위하여 완전히 교반하였다.
그런 다음 γ-글리시드옥시프로필메틸 디에톡실란을 유리의 투명기판의 표면 위에 스핀 피복하였다. 스핀 건조시킨 후, 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 필터 조성물 중 하나, 예컨대 청색-착색된 필터 조성물을 유리 기판 위의 결과 형성된 피막 위에 1100rpm으로 40초동안 스핀 피복한 후, 스핀 건조시켰다. 그렇게 하여 기판 위에 형성된 착색된 필터 조성물의 층을 70℃에서 20분동안 예비로 구운 후, 5% 폴리비닐알코올 용액으로 피복하여 필터 조성물의 층 위에 산소-내성 보호막을 형성하였다.
그런 다음 청색-착색된 픽셀 요소의 분배패턴과 일치하는 패턴으로 분배된, 각각의 크기가 30㎛×100㎛인 직사각형 구멍을 다수 가지고 있는 광마스크를 필터 조성물의 피복된 층 위에 놓았다. 필터 조성물의 층을 광원으로서 초고압 수은등을 사용하여, 광마스크의 구멍을 통하여 1500mJ/㎠의 노출강도로 빛에 선택적으로 노출시켰다. 계속해서, 그렇게 빛에 선택적으로 노출된 착색된 필터 조성물의 층을 화학적 부식액인 2.5% 탄산나트륨을 사용하여 현상하여, 광학적으로 경화된 필터 조성물의 청색-착색된 별개의 필터 영역이 기판표면 위에 다수 형성되었다. 결과의 구조물을 수세한 후, 그 위에 흔적량의 색소가 남아 있는 기판의 표면부를 부드러운 스폰지 클리너로 기판을 닦음으로써 세정하였다. 그런 다음 기판을 또 다른 시간동안 수세하고 스핀 건조시킨 후, 230℃에서 1시간 동안 구워서 필터 영역에 함유된 단량체의 축합을 유발하고, 기판 표면에 단단하게 부착된 청색 필터 요소를 형성하였다.
(1-8) 처리단계 (1-7)을 적색- 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여 수행하여 기판 표면에 고정된 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 별개의 필터 요소의 단층을 형성하였다. 그런 다음 필터 요소 층을 5% 멜라민-에폭시 공중합체 용액(도요 잉크제)으로 피복하고, 230℃에서 120분동안 구워서 개개의 필터 요소를 덮는 멜라민-에폭시 공중합체의 투명한 오우버 코트를 형성하였다.
실시예 1에서 제조한 색 필터를 사용하여 시험을 수행하였다. 시험의 결과는 색 필터가 250℃의 온도를 1시간 동안 견디었고, 250시간 이상 5.0×1041×(크세논 등에 의함)의 조도를 견디었음을 보여준다.
제4(a)도는 이 실시예 1에서 제조된 색 필터의, 각각 두께가 1미크론인 적색, 녹색 및 청색 색 필터 요소의 스펙트럼 투과도 곡선 TR, TQ및 TB를 나타낸다. 곡선 TR, TG및 TB는 색 필터가 적색에 대해서는 97%, 녹색에 대해서는 70% 및 청색에 대해서는 71%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가짐을 의미한다.
[실시예 2]
(2-1) 아크릴 단량체로서, 30중량부의 디메틸아미노프로필메타크릴아미도메틸클로라이드, 15중량부의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 25중량부의 디메틸아미노아크릴아미드 및 30중량부의 테트라히드로푸푸릴 메타크릴레이트의 혼합물을 사용하였다.
(2-2) 적색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오시겐 레드 GD(C.I. No. 168 색소 적색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 오렌지 R(C.I. No. 36 색소 오렌지색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 적색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 실시예 1에서 사용한 화합물과 유사한 것이므로 단원 (1-2)에 구체적으로 기재되어 있다.
(2-3) 녹색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오놀 그런 2YS(C.I. No. 36 색소 녹색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 옐로우 3G(C.I. No. 154 색소 노란색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 녹색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시된 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(2-4) 청색 착색 화합물로서, 7.2그램의 리오놀 블루 ES(C.I. No. 15:6 색소 청색, 도요 잉크제)와 1.8그램의 리오노겐 바이올렛 RL(C.I. No. 23 색소 보라색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 청색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시되는 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(2-5) 트리메틸롤프로판 아크릴레이트와 벤질디메틸케탈을 또한 각각 아크릴 수지에 광경화성을 부여하기위한 아크릴 단량체와 광중합 개시제로서 사용하였다.
(2-6) 상기 구체적으로 비율이 정해진 디멜틸아미노프로필 메타크릴아미도메틸클로라이드, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노아크릴아미드 및 테트라히드로푸푸릴 메타크릴레이트의 혼합물을 300중량부의 에틸 셀로솔브에 녹였다.
그 결과의 용액에 0.75중량부의 광중합 개시제인 α, α-아조비스이소부티로니트릴을 질소분위기 하에서 첨가한 후, 70℃에서 5시간 동안 반응시켜 아크릴 단량체의 공중합화를 유발시켰다. 이 공중합 반응에 의해 제조된 수지성 제제를 수지농도가 10%가 되도록 선택된 양의 에틸 셀로솔브로 희석하였다. 이 희석된 수지성 제제 90.1그램에 9.0그램의 착색 화합물과 0.9그램의 분산제를, 각각 색에 대하여 첨가하였다. 그 결과 형성된 제제의 각각을 3-회전기 로울 밀에서 완전히 혼합하였다. 그렇게 하여 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 제조를 위하여 각각 적색-, 녹색 및 청색-착색된 수지성 용액을 제조하였다.
(2-7) 이들 수지성 용액 각각의 100그램에 4.0그램의 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트와 0.8그램의 벤질디메틸케탈을 각각 아크릴 단량체와 광중합개시제로서 첨가하였다.
그 결과의 제제를 적색, 녹색 또는 청색 색 필터를 형성하기 위한 단색 필터 조성물로서 사용하기 위하여 완전히 교반하였다.
그런 다음 γ-글리시드옥시프로필메틸 디에톡실란을 유리의 투명기판의 표면 위에 스핀 피복하였다. 스핀 건조시킨 후, 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 필터 조성물 중 하나, 예컨대 청색-착색된 필터 조성물을 유리 기판 위의 결과 형성된 피막 위에 1100rpm으로 40초동안 스핀 피복한 후, 스핀 건조시켰다. 그렇게 하여 기판 위에 형성된 착색된 필터 조성물의 층을 70℃에서 20분동안 예비로 구운 후 5% 폴리비닐알코올 용액으로 피복하여 필터 조성물의 층위에 산소-내성 보호피막을 형성하였다.
그런 다음 청색-착색된 픽셀 요소의 분배패턴과 일치하는 패턴으로 분배된, 각각의 크기가 30㎛×100㎛인 직사각형 구멍을 다수 가지고 있는 광마스크를 필터 조성물의 피복된 층 위에 놓았다. 필터 조성물의 층을 광원으로서 초고압 수은등을 사용하여, 광마스크의 구멍을 통하여 1500mJ/㎠의 노출강도로 빛에 선택적으로 노출시켰다. 계속해서, 그렇게 빛에 선택적으로 노출된 착색된 필터 조성물의 층을 화학적 부식액인 2.5% 탄산나트륨을 사용하여 현상하여, 광학적으로 경화된 필터 조성물이 청색-착색된 별개의 필터 영역이 기판 표면 위에 다수 형성되었다. 결과의 구조물을 수세한 후, 그 위에 흔적량의 색소가 남아있는 기판의 표면부를 부드러운 스폰지 클리너로 기판을 닦음으로써 세정하였다. 그런 다음 기판을 또 다른 시간동안 수세하고 스핀 건조시킨 후, 230℃에서 1시간동안 구워서 필터 영역에 함유된 단량체의 축합을 유발하고, 기판 표면에 단단하게 부착된 청색 필터 요소를 형성하였다.
(2-8) 처리단계 (2-7)을 적색- 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여 수행하여 기판 표면에 고정된 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 별개의 필터 요소의 단층을 형성하였다.
적색-착색된 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여, 500mJ/㎠의 노출강도를 필터 조성물 층을 빛에 노출시킬 때 사용하였다. 그런 다음, 필터 요소 층을 5% 멜라민-에폭시 수지 용액(도요 잉크제)으로 피복하고, 230℃에서 120분동안 구워서 개개의 필터 요소를 덮는 멜라민-에폭시 수지의 투명한 오우버 코트를 형성하였다.
실시예 2에서 제조한 색 필터를 사용하여 시험을 수행하였다.
시험의 결과는 색 필터가 250℃의 온도를 1시간 동안 견디었고, 250시간 이상 5.0×1041×(크세논 등에 의함)의 조도를 견디었음을 보여준다.
시험은 나아가 이 실시예 2에서 제조된 색 필터의, 각각 두께가 1미크론인 색 필터 요소가 적색에 대해서는 76%, 녹색에 대해서는 67% 및 청색에 대해서는 71%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가짐을 나타냈다.
[실시예 3]
(3-1) 아크릴 단량체로서, 30중량부의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 50중량부의 디메틸아크릴아미드 및 20중량부의 메틸메타크릴레이트의 혼합물을 사용하였다.
(3-2) 적색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오트겐 레드 GD(C.I. No. 168 색소 적색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 오렌지 R(C.I. No. 36 색소 오렌지색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 적색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 실시예 1에서 사용한 화합물과 유사한 것이므로 단원 (1-2)에 구체적으로 기재되어 있다.
(3-3) 녹색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오놀 그린 2YS(C.I. No. 36 색소 녹색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 옐로우 3G(C.I. No. 154 색소 노란색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 녹색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시된 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(3-4) 청색 착색 화합물로서, 7.2그램의 리오놀 블루 ES(C.I. No. 15:6 색소 청색, 도요 잉크제)와 1.8그램의 리오노겐 바이올렛 RL(C.I. No. 23 색소 보라색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 청색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시되는 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(3-5) 4,4-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산을 아크릴 수지에 광경화성을 부여하기 위한 감광성 교차-연결 화합물로서 사용하였다.
(3-6) 상기 구체적으로 비율이 정해진 히드록시에틸 메타크릴레이트, 디메틸아크릴아미드 및 메틸 메타크릴레이트의 혼합물을 300중량부의 에틸 셀로솔브에 녹였다.
그 결과의 용액에 0.75중량부의 광중합 개시제인 α, α-아조비스이소부티로니트릴을 질소분위기 하에서 첨가한 후, 70℃에서 5시간 동안 반응시켜 아크릴 단량체의 공중합화를 유발시켰다. 이 공중합 반응에 의해 제조된 수지성 제제를 수지농도가 10%가 되도록 선택된 양의 에틸 셀로솔브로 희석하였다. 이 희석된 수지성 제제 90.1그램에 9.0그램의 착색 화합물과 0.9그램의 분산제를, 각각의 색에 대하여 첨가하였다. 그 결과 형성된 제제의 각각을 3-회전기 로울 밀에서 완전히 혼합하였다. 그렇게 하여 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 제조를 위하여 각각 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 수지성 용액을 제조하였다.
(3-7) 이들 수지성 용액 각각의 100그램에 1.2그램의 4,4-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산을 감광성 교차-연결 화합물로서 첨가하였다.
그 결과의 제제를 적색, 녹색 또는 청색 색 필터를 형성하기 위한 단색 필터 조성물로서 사용하기 위하여 완전히 교반하였다.
그런 다음, γ-글리시드옥시프로필메틸 디에톡실란을 유리의 투명기판의 표면 위에 스핀 피복하였다. 스핀 건조시킨 후, 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 필터 조성물 중 하나, 예컨대 청색-착색된 필터 조성물을 유리 기판 위의 결과 형성된 피막 위에 1300rpm으로 50초동안 스핀 피복한 후, 스핀 건조시켰다. 그렇게 하여 기판 위에 형성된 착색된 필터 조성물의 층을 60℃에서 20분 동안 예비로 구웠다.
그런 다음 청색-착색된 픽셀 요소의 분배패턴과 일치하는 패턴으로 분배된, 각각의 크기가 30㎛×100㎛인 직사각형 구멍을 다수 가지고 있는 광마스크를 필터 조성물의 피복된 층 위에 놓았다. 필터 조성물의 층을 광원으로서 초고압 수은등을 사용하여, 광마스크의 구멍을 통하여 3000mJ/㎠의 노출강도로 빛에 선택적으로 노출시켰다. 계속해서, 그렇게 빛에 선택적으로 노출된 착색된 필터 조성물의 층을 이소프로필 알코올의 수용액을 사용하여 현상하여, 광학적으로 경화된 필터 조성물의 청색-착색된 별개의 필터 영역이 기판표면 위에 다수 형성되었다. 170℃에서 1시간 동안 구워서 필터 영역에 함유된 단량체의 축합을 유발하고, 기판 표면에 단단하게 부착된 청색 필터 요소를 형성하였다.
(3-8) 처리단계 (3-7)을 적색- 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여 수행하여 기판 표면에 고정된 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 별개의 필터 요소의 단층을 형성하였다. 필터 조성물의 층을 빛에 노출시킬 때, 적색-착색된 및 녹색-착색된 필터 조성물에 대하여, 각각 500mJ/㎠ 및 700mJ/㎠의 노출강도를 사용하였다.
그런 다음 필터 요소 층을 5% 멜라민-에폭시 수지 용액(도요 잉크제)으로 피복하고, 230℃에서 120분 동안 구워서 개개의 필터 요소를 덮는 멜라민-에폭시 공중합체의 투명한 오우버 코트를 형성하였다.
실시예 3에서 제조한 색 필터를 사용하여 시험을 수행하였다. 시험의 결과는 색 필터가 250℃의 온도를 1시간 동안 견디었고, 250시간 이상 5.0×1041×(크세논 등에 의함)의 조도를 견디었음을 보여준다.
제4(b)도는 이 실시예 3에서 제조된 색 필터의, 각각 두께가 1미크론인 적색, 녹색 및 청색 색 필터 요소의 스펙트럼 투과도 곡선 TR, TG및 TB를 나타낸다. 곡선 TR, TG및 TB는 색 필터가 적색에 대해서는 94%, 녹색에 대해서는 70% 및 청색에 대해서는 70%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가짐을 의미한다.
[실시예 4]
(4-1) 아크릴 단량체로서, 20중량부의 메탈크릴산, 30중량부의 부틸 아크릴레이트 및 50중량부의 부틸 메타크릴레이트의 혼합물을 사용하였다.
(4-2) 적색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오트겐 레드 GD(C.I. No. 168 색소 적색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 오렌지 R(C.I. No. 36 색소 오렌지색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 적색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 또한 실시예 1에서 사용한 화합물과 유사한 것이므로 단원 (1-2)에 구체적으로 기재되어 있다.
(4-3) 녹색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오놀 그린 2YS(C.I. No. 36 색소 녹색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 옐로우 3G(C.I. No. 154 색소 노란색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 녹색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시된 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(4-4) 청색 착색 화합물로서, 7.2그램의 리오놀 블루 ES(C.I. No. 15:6 색소 청색, 도요 잉크제)와 1.8그램의 리오노겐 바이올렛 HR(C.I. No. 23 색소 보라색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 청색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시되는 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(4-5) 트리메틸롤프로판 아크릴레이트와 벤질디메틸케탈을 각각 아크릴 수지에 광경화성을 부여하기 위한 아크릴 단량체와 광중합 개시제로서 사용하였다.
(4-6) 상기 구체적으로 비율이 정해진 메타크릴산, 부틸 아크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트의 혼합물을 300중량부의 에틸 셀로솔브에 녹였다.
그 결과의 용액에 0.75중량부의 광중합 개시제인 α, α-아조비스이소부티로니트릴을 질소분위기 하에서 첨가한 후, 70℃에서 5시간 동안 반응시켜 아크릴 단량체의 공중합화를 유발시켰다. 이 공중합 반응에 의해 제조된 수지성 제제를 수지농도가 10%가 되도록 선택된 양의 에틸 셀로솔브로 희석하였다. 이 희석된 수지성 제제 90.1그램에 9.0그램의 착색 화합물과 0.9그램의 분산제를, 각각 색에 대하여 첨가하였다. 그 결과 형성된 제제의 각각을 3-회전기 로울 밀에서 완전히 혼합하였다. 그렇게 하여 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 제조를 위하여 각각 적색-, 녹색 및 청색-착색된 수지성 용액을 제조하였다.
(4-7) 이들 수지성 용액 각각의 100그램에 4.0그램의 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트와 0.8그램의 벤질디메틸케탈을 각각 아크릴 단량체와 광중합개시제로서 첨가하였다. 그 결과의 제제를 적색, 녹색 또는 청색 색 필터를 형성하기 위한 단색 필터 조성물로서 사용하기 위하여 완전히 교반하였다.
그런 다음 γ-글리시드옥시프로필메틸 디에톡실란을 유리의 투명기판의 표면 위에 스핀 피복하였다. 스핀 건조시킨 후, 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 필터 조성물 중 하나, 예컨대 청색-착색된 필터 조성물을 유리 기판 위의 결과 형성된 피막 위에 1100rpm으로 40초동안 스핀 피복한 후, 스핀 건조시켰다. 그렇게 하여 기판 위에 형성된 착색된 필터 조성물의 층을 70℃에서 20분 동안 예비로 구운 후 5% 폴리비닐알코올 용액으로 피복하여 필터 조성물의 층위에 산소-내성 보호피막을 형성하였다.
그런 다음 청색-착색된 픽셀 요소의 분배패턴과 일치하는 패턴으로 분배된, 각각의 크기가 30㎛×100㎛인 직사각형 구멍을 다수 가지고 있는 광마스크를 필터 조성물의 피복된 층위에 놓았다. 필터 조성물의 층을 광원으로서 초고압 수은등을 사용하여, 광마스크의 구멍을 통하여 1500mJ/㎠의 노출강도로 빛에 선택적으로 노출시켰다. 계속해서, 그렇게 빛에 선택적으로 노출된 착색된 필터 조성물의 층을 화학적 부식액인 2.5% 탄산나트륨을 사용하여 현상하여, 광학적으로 경화된 필터 조성물이 청색-착색된 별개의 필터 영역이 기판 표면 위에 다수 형성되었다. 결과의 구조물을 수세한 후, 그 위에 흔적량의 색소가 남아있는 기판의 표면부를 부드러운 스폰지 클리너로 기판을 닦음으로써 세정하였다. 그런 다음 기판을 또 다른 시간동안 수세하고 스핀 건조시킨 후, 230℃에서 1시간동안 구워서 필터 영역에 함유된 단량체의 축합을 유발하고, 기판 표면에 단단하게 부착된 청색 필터 요소를 형성하였다.
(4-8) 처리단계 (4-7)을 적색- 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여 수행하여 기판 표면에 고정된 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 별개의 필터 요소의 단층을 형성하였다. 그런 다음 필터 요소 층을 5% 멜라민-에폭시 공중합체 용액(도요 잉크제)으로 피복하고, 230℃에서 120분동안 구워서 개개의 필터 요소를 덮는 멜라민-에폭시 수지의 투명한 오우버 코트를 형성하였다.
실시예 4에서 제조한 색 필터를 사용하여 시험을 수행하였다. 시험의 결과는 색 필터가 240℃의 온도를 1시간 동안 견디었고, 250시간 이상 5.0×1041×(크세논 등에 의함)의 조도를 견디었음을 보여준다.
제4(c)도는 이 실시예 4에서 제조된 색 필터의, 각각 두께가 1미크론인 적색, 녹색 및 청색 색 필터 요소의 스펙트럼 투과도 곡선 TR, TG및 TB를 나타낸다. 곡선 TR, TG및 TB는 색 필터가 적색에 대해서는 87%, 녹색에 대해서는 71% 및 청색에 대해서는 82%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가짐을 의미한다.
[실시예 5]
(5-1) 아크릴 단량체로서, 20중량부의 메타크릴산, 15중량부의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 10중량부의 메틸 메타크릴레이트 및 55중량부의 부틸 메타크릴레이트의 혼합물을 사용하였다.
(5-2) 적색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오트겐 레드 GD(C.I. No. 168 색소 적색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 오렌지 R(C.I. No. 36 색소 오렌지색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 적색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 실시예 1에서 사용한 화합물과 유사한 것이므로 단원 (1-2)에 구체적으로 기재되어 있다.
(5-3) 녹색 착색 화합물로서, 6.75그램의 리오놀 그린 2YS(C.I. No. 36 색소 녹색, 도요 잉크제)와 2.25그램의 리오노겐 옐로우 3G(C.I. No. 154 색소 노란색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 녹색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시된 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(5-4) 청색 착색 화합물로서, 7.2그램의 리오놀 블루 ES(C.I. No. 15:6 색소 청색, 도요 잉크제)와 1.8그램의 리오노겐 바이올렛 HR(C.I. No. 23 색소 보라색, 도요 잉크제)의 혼합물을 사용하였다.
이 청색 착색 화합물과 조합하여 사용한 분산제는 다음 식:
로 표시되는 프탈로시아닌(PC)의 구리 유도체였다.
(5-5) 트리메틸롤프로판 아크릴레이트와 4,4'-디에틸아미노벤조페논을 각각 아크릴 수지에 광경화성을 부여하기 위한 아크릴 단량체와 광중합 개시제로서 사용하였다.
(5-6) 상기 구체적으로 비율이 정해진 아크릴레이트, 아크릴레이트 및 아크릴레이트의 혼합물을 300중량부의 에틸 셀로솔브에 녹였다.
그 결과의 용액에 0.75중량부의 광중합 개시제인 α, α-아조비스이소부티로니트릴을 질소분위기 하에서 첨가한 후, 70℃에서 5시간 동안 반응시켜 아크릴 단량체의 공중합화를 유발시켰다. 이 공중합 반응에 의해 제조된 수지성 제제를 수지농도가 10%가 되도록 선택된 양의 에틸 셀로솔브로 희석하였다. 이 희석된 수지성 제제 90.1그램에 9.0그램의 착색 화합물과 0.9그램의 분산제를, 각각의 색에 대하여 첨가하였다. 그 결과 형성된 제제의 각각을 3-회전 로울 밀에서 완전히 혼합하였다. 그렇게 하여 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 제조를 위하여 각각 적색-, 녹색 및 청색-착색된 수지성 용액을 제조하였다.
(5-7) 이들 수지성 용액 각각의 100그램에 7.0그램의 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트와 1.5그램의 4-4'-디에틸아미노벤조페논을 각각 아크릴 단량체와 광중합 개시제로서 첨가하였다.
그 결과의 제제를 적색, 녹색 또는 청색 색 필터를 형성하기 위한 단색 필터 조성물로서 사용하기 위하여 완전히 교반하였다.
그런 다음 γ-글리시드옥시프로필메틸 디에톡실란을 유리의 투명기판의 표면 위에 스핀 피복하였다. 스핀 건조시킨 후, 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 필터 조성물 중 하나, 예컨대 청색-착색된 필터 조성물을 유리 기판 위의 결과 형성된 피막 위에 1100rpm으로 40초동안 스핀 피복한 후, 스핀 건조시켰다. 그렇게 하여 기판 위에 형성된 착색된 필터 조성물의 층을 70℃에서 20분동안 예비로 구운 후 5% 폴리비닐알코올 용액으로 피복하여 필터 조성물의 층위에 산소-내성 보호피막을 형성하였다.
그런 다음 청색-착색된 픽셀 요소의 분배패턴과 일치하는 패턴으로 분배된, 각각의 크기가 30㎛×100㎛인 직사각형 구멍을 다수 가지고 있는 광마스크를 필터 조성물의 피복된 층위에 놓았다. 필터 조성물의 층을 광원으로서 초고압 수은등을 사용하여, 광마스크의 구멍을 통하여 3000mJ/㎠의 노출강도로 빛에 선택적으로 노출시켰다. 계속해서, 그렇게 빛에 선택적으로 노출된 착색된 필터 조성물의 층을 화학적 부식액인 2.5% 탄산나트륨을 사용하여 현상하여, 광학적으로 경화된 필터 조성물의 청색-착색된 별개의 필터 영역이 기판 표면 위에 다수 형성되었다. 결과의 구조물을 수세한 후, 그 위에 흔적량의 색소가 남아있는 기판의 표면부를 부드러운 스폰지 클리너로 기판을 닦음으로써 세정하였다. 그런 다음 기판을 또 다른 시간동안 수세하고 스핀 건조시킨 후, 230℃에서 1시간동안 구워서 필터 영역에 함유된 단량체의 축합을 유발하고 기판 표면에 단단하게 부착된 청색 필터 요소를 형성하였다.
(5-8) 처리단계 (5-7)을 적색- 및 녹색-착색된 필터 조성물의 각각에 대하여 수행하여 기판 표면에 고정된 적색-, 녹색- 및 청색-착색된 별개의 필터 요소의 단층을 형성하였다. 그런 다음, 필터 요소 층을 5% 멜라민-에폭시 수지 용액(도요 잉크제)으로 피복하고, 230℃에서 120분 동안 구워서 개개의 필터 요소를 덮는 멜라민-에폭시 수지의 투명한 오우버 코트를 형성하였다.
실시예 5에서 제조한 색 필터를 사용하여 시험을 수행하였다. 시험의 결과는 색 필터가 260℃의 온도를 1시간 동안 견디었고, 240시간 이상 5.0×1041×(크세논 등에 의함)의 조도를 견디었음을 보여준다. 시험은 나아가 실시예 5에서 제조된 색 필터가 ±0.1㎜의 표면 평활성을 가짐을 나타냈다.
제4(d)도는 이 실시예 5에서 제조된 색 필터의, 각각 두께가 1미크론인 적색, 녹색 및 청색 색 필터 요소의 스펙트럼 투과도 곡선 TR, TG및 TB를 나타낸다. 곡선 TR, TG및 TB는 색 필터가 적색에 대해서는 95%, 녹색에 대해서는 68% 및 청색에 대해서는 75%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가짐을 의미한다.
본 발명에 따르는 색 필터의 이점이 다색 액정 표시 패널 구조를 위한 색 필터에 사용될 것이 이해될 것이지만, 본 발명은 단색 액정 표시 패널 구조의 색 필터에도 적용될 수 있음이 분명하다.
다음 표는 실시예 1 내지 5에서 제조된 적색, 녹색 및 청색 색 필터의 내열성(시간에 대해 섭씨 온도로 표시함), 내광성(50,000㏓로 조사될 때 시간을 표시함) 및 피이크 스펙트럼 투과도(백분율로 표시함)를 나타낸다.
이들 색 필터를 액정 표시 패널에 사용하기 위한 종례의 색 필터와 비교하기 위하여, 색 필터의 시편을 기본 재료로서 젤라틴을, 그리고 착색 화합물로서 다양한 공지의 염료를 사용하여 제조하였다. 그 결과 제조된 색 필터를 사용하여 수행한 시험은 색 필터가 180℃ 내지 190℃의 온도를 1시간 동안 견뎌냈고, 5.0×10 ㏓의 조도를 200시간 이하 견디었음을 나타냈다. 이들 시험 결과는 본 발명에 따라 제조된 색 필터가 자연 발생의 유기 물질 및 염료를 사용하여 제조된 것들보다 뛰어난 우수한 내광 및 내열성을 가짐을 증거한다. 투명도의 견지에서, 시편을 사용하여 수행한 시험은 시편 색 필터가 각각의 색(적색, 녹색 및 청색)에 대하여 70% 내지 95%의 피이크 스펙트럼 투과도를 가지며, 그로써 실시예 1 내지 5에서 제조된 것들과 유사하게 응용 가능하다는 것을 나타냈다.
또한 기본 재료로서 폴리아미드 수지를 사용하고, 착색 화합물로서 실시예 1 내지 5의 각각에서 사용된 것과 유사한 유기 색소를 사용하여 시편을 제조하였다. 그 결과의 색 필터를 사용하여 수행한 시험은 내광성 및 내열성의 견지에서 색 필터가 응용 가능하였음을 나타냈다. 그러나, 투명도의 견지에서 시편을 사용하여 수행한 시험은 시편 색 필터가 각각의 색에 대하여 60% 오더의 피이크 스펙트럼 투과도를 가졌고, 실시예 1 내지 5에서 제조된 것들보다 투명도의 견지에서 열등하였음을 나타냈다.
Claims (69)
- 액정 표시 패널 구조물에 사용하기 위한 색 필터에 있어서, a) 표면 부분이 있는 투명한 기제; 및 b) 각각의 필터요소가 아크릴 수지, 착색 화합물 및 분산제를 함유한 광경화성 착색 필터 조성물로 이루어지는 상기한 기체의 표면 부분에 소정 패턴으로 분포된 다수의 필터 요소를 포함하며, 상기한 아크릴 수지가 일반식:(상기 식에서, R9는 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.)(상기 식에서, R10은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R11은 탄소수가 1 내지 5인 알킬기를 나타낸다.) 으로 표현되는 구조 단위를 가진 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 분산제가 유기 착색제의 유도체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 필터 요소를 덮고 합성수지로 된 투명한 오우버 코트로 된 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 아크릴 수지가 10 내지 25중량부의 단량체(5a), 10 내지 30중량부의 단량체(5b) 및 40 내지 80중량부의 단량체(5c)를 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 아크릴 수지가 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 구조 단위로 더 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 무기 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제7항에 있어서, 상기한 무기 안료가 황산 바륨, 황산납, 아연화, 산화티탄, 크롬 옐로우, 붉은 산화철, 울트라마린 블루, 프러시안 블루, 산화 크롬, 카본 블렉으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 유기 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제9항에 있어서, 상기한 유기 안료가 벤지딘 옐로우 G(AAOT), 벤지딘 옐로우 GR, 리톨 패스트 오렌지 3GL, 리톨패스트 오렌지, 불캔 패스트 오렌지 GG, 피그먼트 스칼렛 3B, 티오인디고 머룬, 프탈로시아닌 블루 B, 프탈로시아닌 그린, 인단트렌 블루, 그린 골드 및 말라치트 그린 레이크로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 칼라 인덱스(C.I.) 번호로 표시된 다음의 안료로 이루어지는 군으로부터 선택된 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터: 황색 안료: C.I. 번호 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 168 오렌지 안료: C.I. 번호 36, 43, 51, 55, 59, 61 적색 안료: C.I. 번호 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240 바이올렛 안료: C.I. 번호 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50 청색 안료: C.I. 번호 15, 15:6, 22, 60, 64 녹색 안료: C.I. 번호 7, 36 갈색 안료: C.I. 번호 23, 25, 26 흑색 안료: C.I. 번호 7
- 제2항에 있어서, 상기한 유기 착색제가 아조화합물, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 안트라퀴논 화합물, 페릴렌, 페리논, 티오인디고 화합물, 디옥사진 화합물, 이소인돌레논, 퀴노프탈론, 트리페닐메탄 및 다양한 금속 착체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제12항에 있어서, 상기한 유기 착색제가 히드록시기, 카르복실기, 술폰산기, 카르본 아미드기 및 술폰 아미드기로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기를 가하고, 상기한 치환기가 분산제로 작용하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 5중량 퍼센트 내지 30중량 퍼센트의 아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제20항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 3중량 퍼센트 내지 20중량 퍼센트의 상기한 착색 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제20항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 0.01중량 퍼센트 내지 3중량 퍼센트의 상기한 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제20항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 상기한 아크릴 수지에 대해 10 내지 400중량 퍼센트의 상기한 착색 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제20항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 상기한 착색 화합물에 대해 0.05 내지 100중량 퍼센트의 상기한 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 광감성 가교 결합 화합물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제25항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 아지드 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제25항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판, 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판-2' 술폰산, 4,4'-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제25항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 4,4'-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제1항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 아크릴 단량체와 광중합 개시제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제29항에 있어서, 상기한 아크릴 단량체가 2 작용기성 단량체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제30항에 있어서, 상기한 2 작용기성 단량체가 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오벤질 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 비스(아크릴옥시-에톡시) 비스페놀 A 및 3-메틸펜탄디올 디아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제29항에 있어서, 상기한 아크릴 단량체가 3작용기성 단량체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제32항에 있어서, 상기한 3 작용기성 단량체가 트리메틸올 프로판 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 제29항에 있어서, 상기한 광중합 개시제가 아세토페논, 벤조페논, 벤질디메틸케탈, 벤조일 퍼옥시드 및 2-클로로티옥시안톤으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 색 필터.
- 액정 표시 패널 구조물에 사용하기 위한 색 필터의 제조 방법에 있어서, a) 아크릴 수지의 단량체, 착색 화합물 및 분산제를 혼합하여 용매에 용해시키는 단계, b) 결과의 용액에 광경화성 물질을 가하여 광경화성 착색 필터 조성물을 제조하는 단계, c) 투명한 기체의 표면에 상기한 착색 필터 조성물층을 형성하는 단계, d) 선택적으로 상기한 층을 빛에 노출시키고 상기한 표면에 원하는 양식으로 분산된, 광경화 착색 필터 조성물의 분리된 필터 지역을 다수 형성하기 위해 결과의 층을 현상하는 단계를 포함하며, 상기한 아크릴 수지가 일반식:(상기 식에서, R9은 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.)(상기 식에서, R10은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R11은 탄소수가 1 내지 5인 알킬기를 나타낸다.)으로 표현되는 구조 단위를 가진 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 광경화성 물질이 광감성 가교 결합 화합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 광경화성 물질이 광중합 개시제와 아크릴 단량체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 분산제가 유기 착색제의 유도체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 필터 요소를 덮는 합성수지로 된 투명한 오우버 코트를 형성하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 아크릴 수지가 10 내지 25중량부의 단량체(5a), 10 내지 30중량부의 단량체(5b) 및 40 내지 80중량부의 단량체(5c)를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 아크릴 수지가 벤질 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, N-비닐피롤리돈 및 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 구조 단위로 더 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 무기 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제43항에 있어서, 상기한 무기 안료가 황산바륨, 황산납, 아연화, 산화티탄, 크롬 옐로우, 붉은 산화철, 울트라마린 블루, 프러시안 블루, 산화 크롬, 카본 블랙으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 유기 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제45항에 있어서, 상기한 유기 안료가 벤지딘 옐로우 G(AAOT), 벤지딘 옐로우 GR, 리톨 패스트 오렌지 3GL, 리톨패스트 오렌지, 블캔 패스트 오렌지 GG, 피그먼트 스칼렛 3B, 티오인디고 머룬, 프탈로시아닌 블루 B, 프탈로시아닌 그린, 인단트렌 블루, 그린 골드 및 말라치트 그린레이크로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 착색 화합물이 칼라 인덱스(C.I.) 버호로 표시한 다음의 안료로 이루어지는 군으로부터 선택된 안료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법 : 황색 안료: C.I. 번호 20, 24, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 147, 148, 153, 154, 166, 168 오렌지 안료: C.I. 번호 36, 43, 51, 55, 59, 61 적색 안료: C.I. 번호 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240 바이올렛 안료: C.I. 번호 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50 청색 안료: C.I. 번호 15, 15:6, 22, 60, 64 녹색 안료: C.I. 번호 7, 36 갈색 안료: C.I. 번호 23, 25, 26 흑색 안료: C.I. 번호 7
- 제38항에 있어서, 상기한 유기 착색제가 아조 화합물, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 안트라퀴논 화합물, 페릴렌, 페리논, 티오인디고 화합물, 디옥사진 화합물, 이소인돌레논, 퀴노프탈론, 트리페닐메탄 및 여러 금속 착체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제48항에 있어서, 상기한 유기 착색제가 히드록시기, 카르복실기, 술폰산기, 카르본 아미드기 및 술폰아미드기로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기를 가하고, 상기한 치환기가 분산제로 작용하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 5 내지 30중량 퍼센트의 아크릴 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제56항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 3 내지 20중량 퍼센트의 착색 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제56항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 0.01 내지 3중량 퍼센트의 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제56항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 상기한 아크릴 수지에 대해 10 내지 400중량 퍼센트의 상기한 착색 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제56항에 있어서, 상기한 착색 필터 조성물이 상기한 착색 화합물에 대해 0.05 내지 100중량 퍼센트의 상기한 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제36항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 아지드 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제36항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판, 1,3-비스(4'-아지도벤잘)-2-프로판-2' 술폰산, 4,4'-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제36항에 있어서, 상기한 광감성 가교 결합 화합물이 4,4'-디아지도스틸벤-2,2'-디술폰산으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제37항에 있어서, 상기한 아크릴 단량체가 2 작용기성 단량체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제64항에 있어서, 상기한 2 작용기성 단량체가 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오벤질 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 비스(아크릴옥시-에톡시) 비스페놀 A 및 3-메틸펜탄디올 디아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제37항에 있어서, 상기한 아크릴 단량체가 3 작용기성 단량체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제66항에 있어서, 상기한 3 작용기성 단량체가 트리메틸올프로판 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제37항에 있어서, 상기한 광중합 개시제가 아세토페논, 벤조페논, 벤질디메틸케탈, 벤조일 퍼옥시드 및 2-클로로티옥시안톤으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제35항에 있어서, 상기한 유기 용매가 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 시클로 헥산, 크실렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
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