KR0133225B1 - Functional polyester film and metal deposited polyester film prepared therefrom - Google Patents

Abstract

An 1-10wt% water acid solution of the water acid poly urethane resin is spread on the polyester film. The solution contains the content of 0.01-0.5wt% of surfactant and 0.1-0.3wt% of silica group additive. At this time, polyester as the marked film has the limited viscosity of 0.5-0.8dl/g, and more than 60%wt is formed of the homo polyester of polyethylene terephthalate. Also, the metal evaporation process is provided that the metal is heated or is given sputtering under high vacuum within the range of 1/000-1/100000, at the temperature over the melting point where the vapor pressure of metal is over 1/100 torr. Herein, the metal is aluminum, and the depth of the adaptable metal is 300-600 Angstrom.

Description

기능성 폴리에스테르 필름 및 이로부터 제조된 금속 증착 폴리에스테르 필름Functional polyester film and metal deposited polyester film prepared therefrom

본 발명은 폴리에스테르 필름 및 이로부터 제조된 금속 증착 폴리에스테르 필름에 관한 것으로 보다 상세하게는 폴리우레탄 수지를 도포하여 인쇄특성이 우수하고 다른 필름과의 접착력 및 금속증착층과의 접착력이 우수할 뿐 아니라 물 또는 끓는 물에서의 접착력이 개선되어 포장재, 장식재, 각종 피복재, 전기 테이프, 사진 필름 등 각종 용도에 유용한 기능성 폴리에스테르 필름, 및 상기 필름의 도포층에 금속을 증착시켜 산소차단성, 수분방지성, 가시광 또는 자외선 차단성이 우수한 금속 증착 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film and a metal-deposited polyester film prepared therefrom. More specifically, the coating property is excellent by coating a polyurethane resin, and the adhesiveness with other films and the metal deposition layer are excellent. In addition, the adhesive force in water or boiling water is improved, functional polyester film useful for various applications such as packaging materials, decorative materials, various coating materials, electrical tapes, photographic films, and metals deposited on the coating layer of the film to prevent oxygen barrier properties and moisture. The present invention relates to a metal-deposited polyester film having excellent resistance to light, visible light or ultraviolet rays.

폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate)는 화학적 및 물리적으로 안정하고 특히 이축 연신시 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료 기구, 자기기록매체, 콘덴서, 사진 필름, 산업용품, 포장재 및 라벨 용품 뿐 아니라 각종 성형가공품의 제조에 폭넓게 사용되고 있다.Polyester, especially polyethylene terephthalate, is chemically and physically stable, especially high in mechanical strength during biaxial stretching, and excellent in heat resistance, durability, chemical resistance, electrical insulation, and the like for medical devices, magnetic recording media, capacitors, and photographs. It is widely used in the manufacture of various molded products as well as films, industrial products, packaging materials and labels.

종래에는 금속 증착된 폴리에스테르 필름의 증착면에 폴리에틸렌 등을 드라이 라미네이트법 또는 익스투르젼 라미네이트법에 의해 적층시켜 각종 포장재로 사용하여 왔으나, 사용분야가 점차 넓어지면서 용도에 따라 각종 문제가 발생할 뿐 아니라 새로운 요구들이 제시되고 있는 실정이다. 예를 들면, 상기와 같은 금속 증착 필름에 기재 필름을 적층시켜 제조된 필름을 식품 포장에 사용하는 경우, 기존의 금속 증착 폴리에스테르 필름의 증착층과 기재 필름간의 접착력이 약하여 두 개 필름 층이 쉽게 분리되는 문제가 있었다.Conventionally, polyethylene has been laminated on the deposition surface of a metal-deposited polyester film by dry lamination or extrusion lamination, and has been used as various packaging materials. New demands are being presented. For example, when a film prepared by laminating a base film on a metal deposition film as described above is used for food packaging, two film layers are easily formed because the adhesion between the deposition layer and the base film of a conventional metal deposition polyester film is weak. There was a problem of separation.

이러한 문제점을 해결하고 필름간의 접착력을 향상시키기 위해 여러 방법이 제안되었는데, 한 예로서, 영국 특허 제 1370893 호는 필름을 가열하는 방법을 제시하였고, 일본 특허공고 제 80-4583 및 80-12870 호에서는 공중합 폴리에스테르 수지를 주성분으로 하는 수분산액 또는 수용액을 필름표면에 도포한 후 이 도포층에 금속 증착을 수행하여 증착층과 기재 필름간의 접착력을 높이는 방법을 제시하였다. 그러나 상기 방법들에 의해서 필름의 접착력은 개선할 수 있었으나, 물의 존재하에서는 증착층과 기재 필름간의 접착력이 저하되어 그 사용이 제한되는 단점이 있었다.Several methods have been proposed to solve this problem and to improve the adhesion between films. As an example, British Patent 1370893 has proposed a method of heating a film, and Japanese Patent Publications 80-4583 and 80-12870 A method of increasing adhesion between the deposition layer and the base film by applying an aqueous dispersion or an aqueous solution containing a copolyester resin as a main component on the film surface and then performing metal deposition on the coating layer. However, the adhesion of the film can be improved by the above methods, but in the presence of water, the adhesion between the deposition layer and the base film is lowered, so that its use is limited.

따라서, 실질적으로 물의 존재하에서 접착력이 우수할 뿐 아니라 끓는 물에 침적된 후에도 접착력이 우수한 필름이 요구됨에 따라, 필름에 내수성 및 내보일성을 부여하기 위한 여러 가지 방법이 개발되었다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제 88-209835 호에서는 수불용성 폴리에스테르 공중합체를 주성분으로 하는 수분산액을 필름 표면에 도포하여 내수성을 부여하였으나, 이 경우 내보일성은 전혀 개선되지 않았으며, 일본 공개 특허 공보 제 84-51424 호에서는 도포액을 유기 용제에 용해시켜 사용함으로써 내보일성을 개선시켰으나, 유기 용제의 사용으로 인해 도포시 인화의 위험성이 있고 냄새가 심하며 환경 피해와 같은 문제점을 안고 있다. 또한 일본 공개특허공보 제 90-50838, 89-236247 및 90-249048 호 등에서는 필름에 내보일성을 부여하기 위해 폴리에스테르 공중합체를 주성분으로 하거나 또는 일정 비율로 혼합된 폴리에스테르 수지와 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산액 또는 수용액을 필름에 도포하는 방법을 이용하였으나, 상기 방법으로 제조된 필름은 끓는 물에 침적후의 접착력이 침적전보다 저하될 뿐 아니라 마찰 계수가 높아 사용하기 어렵다는 단점이 있다.Therefore, as a film is required that is excellent in adhesion in the presence of water as well as excellent in adhesion in boiling water, various methods have been developed for imparting water and water resistance to the film. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 88-209835 applied water dispersion containing a water-insoluble polyester copolymer as a main component to the surface of a film to impart water resistance. However, in this case, the oil resistance was not improved at all. Publication No. 84-51424 improves the oil resistance by dissolving the coating liquid in an organic solvent. However, the use of the organic solvent has problems such as flammability, odor, and environmental damage. In addition, JP-A No. 90-50838, 89-236247, 90-249048, etc., in order to impart the film resistance to the film, the polyester resin and the polyurethane resin mixed with a main component or a fixed ratio Although a method of applying an aqueous dispersion or aqueous solution as a main component to a film was used, the film prepared by the above method has a disadvantage in that adhesive strength after deposition in boiling water is not only lower than before deposition but also has a high coefficient of friction and is difficult to use.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고, 폴리에스테르 필름의 내수성, 내보일성 및 접착력을 개선시키기 위해 연구를 진행하던 중, 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산액을 폴리에스테르 시이트 또는 필름에 도포함으로써 내수성, 내보일성 및 접착력이 우수한 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있음을 밝혀내어 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the inventors of the present invention to solve the problems described above, and to improve the water resistance, the oil resistance and the adhesion of the polyester film, the polyester sheet or the film is an aqueous dispersion containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component The present invention has been completed to find out that a polyester film having excellent water resistance, boiling resistance and adhesive strength can be prepared by applying to the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 내수성, 내보일성 및 접착력이 개선된 기능성 폴이에스테르 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a functional polyester film having improved water resistance, boiling resistance and adhesion.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 폴리에스테르 필름으로부터 제조되어 산소차단성, 수분방지성 및 가시광 또는 자외선 차단성이 개선된 금속 증착 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a metal-deposited polyester film prepared from the polyester film with improved oxygen barrier property, moisture resistance, and visible or ultraviolet light blocking property.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 주반복 단위의 60 중량 % 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한점도 0.4 내지 0.9 ㎗/g의 폴리에스테르 수지로 되는 필름에 있어서 디카복실산 성분, 글리콜 성분, 디이소시아네이트 성분 및 하기 일반식(1)의 성분을 공중합시켜 제조된 수분산성 폴리우레탄 수지가 필름 표면에 0.01 내지 0.5 g/㎡의 양으로 도포된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, at least 60% by weight of the main repeating unit is made of polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl / g made of ethylene terephthalate. The water dispersible polyurethane resin produced by copolymerizing the isocyanate component and the component of the following general formula (1) is applied to the film surface in an amount of 0.01 to 0.5 g / m 2 to provide a polyester film.

상기식에서,In the above formula,

R은 지방족 탄화수소기를 나타내고,R represents an aliphatic hydrocarbon group,

n 및 m 은 서로 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.n and m are each independently an integer from 1 to 5.

본 발명의 상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 상기 폴리에스테르 필름에 아연, 니켈, 은, 동, 금, 인듐, 주석, 스테인레스 스틸, 크롬, 티타늄 및 알루미늄으로 이루어진 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 금속이 증착된 금속 증착 폴리에스테르 필름을 제공한다.In order to achieve the above another object of the present invention, in the present invention, at least one metal selected from the group consisting of zinc, nickel, silver, copper, gold, indium, tin, stainless steel, chromium, titanium and aluminum in the polyester film This provides a deposited metal deposited polyester film.

본 발명의 폴리에스테르 필름에 있어서 수분산성 폴리우레탄 수지는 1 내지 10 중량%의 수분산액으로 제조된 도포되는데, 상기 도포액은 0.01 내지 0.5 중량%의 계면활성제 및/또는 0.1 내지 0.3 중량%의 실리카계 첨가제를 함유할 수 있다.In the polyester film of the present invention, the water-dispersible polyurethane resin is coated with a water dispersion of 1 to 10% by weight, wherein the coating liquid is 0.01 to 0.5% by weight of surfactant and / or 0.1 to 0.3% by weight of silica. It may contain a system additive.

본 발명의 기재 필름용 폴리에스테르는 35℃에서 오르토클로로페놀 25 ㎖ 당 0.3 g의 농도로 측정했을 때 0.4 내지 0.9 ㎗/g, 바람직하게는 0.5 내지 0.8㎗/g의극한 점도를 갖는다. 상기 극한 점도가 0.4㎗/g미만인 경우 필름 제조공정에서 연신중 파단이 빈번하여 생산성이 크게 저하될 뿐 아니라 최종 필름에서 기계적 강도 등의 물성이 저하되어 바람직하지 않고, 극한 점도가 0.9㎗/g을 초과하는 경우에는 용융점도가 상당히 상승하여 제막 공정중 압축 공정이 불안정해지는 등 제도 공정상의 어려움으로 이해 후공정에서의 생산성이 크게 저하된다.The polyester for base film of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl / g, preferably 0.5 to 0.8 dl / g as measured at a concentration of 0.3 g per 25 ml of orthochlorophenol at 35 ° C. When the intrinsic viscosity is less than 0.4 dl / g, the breakage during stretching in the film manufacturing process is frequently not only greatly lowering the productivity, but also lowering physical properties such as mechanical strength in the final film, which is not preferable, and the intrinsic viscosity exceeds 0.9 dl / g. In this case, the melt viscosity is considerably increased and the compression process becomes unstable during the film forming process. Thus, the productivity in the post-process is greatly reduced due to difficulties in the drawing process.

상기와 같은 본 발명의 폴리에스테르는 다가 유기산 성분과 다가 알콜 성분을 증축합시켜 얻어지는데, 상기 유기산으로는 카복실산, 특히 방향족 디카복실산이 바람직하며, 상기 알콜로서는 글리콜, 특히 알킬렌 글리콜이 바람직하다.The polyester of the present invention as described above is obtained by condensation of a polyhydric organic acid component and a polyhydric alcohol component. As the organic acid, carboxylic acid, particularly aromatic dicarboxylic acid, is preferable, and glycol, in particular alkylene glycol, is preferable as the alcohol.

상기 방향족 디카복실산의 구체적인 예로는 디메틸 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카복실산, 사이클로헥산 디카복실산, 디페녹시에탄 디카복실산, 디페닐 디카복실산, 디페닐에테르 디카복실산, 안트라센 디카복실산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카복실산이 포함되며, 이들 중 디메틸 테레프탈산 및 테레프탈산이 특히 바람직하다.Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenylether dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid and α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, among which dimethyl terephthalic acid and terephthalic acid are particularly preferred.

상기 알킬렌 글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글레콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜이 포함되며, 이들 중 에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and hexylene glycol, of which ethylene glycol is particularly preferred.

본 발명의 폴리에스테르는 60 중량% 이상이 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 호모폴리에스테르이고, 40 중량% 이내에서는 공중합해도 좋다. 상기 공중합 성분으로는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, p-크실렌 글리콜, 1,4-사이클로헥산 디메탄올, 나트륨 5-설포레조르신 등과 같은 디올 화합물, 아디프산, 나트륨 5-설포이소프탈산 등과 같은 디카복실산 및 트리멜리트산, 피로멜리트산 등과 같은 다작용성 카복실산이 포함된다. 또한 폴리에스테르를 제조하기 위한 중합공정시 여러 목적으로 탄산 칼슘 등의 무기 충전제 및 기타 통상의 첨가제를 첨가할 수도 있다.60 weight% or more of the polyester of this invention is a homopolyester of polyethylene terephthalate, and you may copolymerize within 40 weight%. The copolymerization components include diol compounds such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, sodium 5-sulforesorcinin, adipic acid, sodium Dicarboxylic acids such as 5-sulfoisophthalic acid and the like and multifunctional carboxylic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid and the like. In addition, inorganic fillers such as calcium carbonate and other conventional additives may be added for various purposes in the polymerization process for producing polyester.

본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조 방법은 특별히 한정되어 있지 않으며, 극한점도 0.4 내지 0.9 ㎗/g의 폴리에스테르 수지를 통상적인 방법에 의해 용융압출시켜 20 재지 30℃의 냉각롤에서 정전인가하여 시이트로 성형한 후, 상기 미연신 시이트를 70 내지 100℃에서 종방향으로 2 내지 5배, 바람직하게는 3 재지 4배로 연신시킨 다음, 다시 100 내지 120℃에서 횡방향으로 2 내지 5배, 바람직하게는 3 재지 4배로 연신시키고, 이어서 200 내지 260℃, 바람직하게는 220 내지 240℃에서 상기 이축연신된 시이트를 열고정시켜 시이트 표면에 도포된 도포액을 건조시킴으로써 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 제조한다. 이때 본 발명에 따른 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산성 도포액은 미연신 시이트의 적어도 한면에도포하거나, 일측연신된 시이트의 적어도 한면에 도포할 수 있으며, 또는 상기와 같은 연신 공정에 따라 이축연신된 필름을 먼저 제조한 후 수득된 필름의 적어도 한면에 상기 수분산액을 도포하고 건조시켜 도포층의 두께가 0.001 내지 1㎛인 본 발명의 폴리에스테르 필름을 제조할 수도 있다.The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited, and the polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl / g is melt-extruded by a conventional method and subjected to electrostatic application on a 20 to 30 ° C. cooling roll. After molding, the unstretched sheet is stretched 2 to 5 times, preferably 3 to 4 times in the longitudinal direction at 70 to 100 ° C., and then again 2 to 5 times in the transverse direction at 100 to 120 ° C., preferably A biaxially stretched polyester film is prepared by stretching three times four times, then heat setting the biaxially stretched sheet at 200 to 260 ° C, preferably 220 to 240 ° C to dry the coating liquid applied to the sheet surface. At this time, the water-dispersible coating liquid containing the water-dispersible polyurethane resin according to the present invention as a main component may be applied to at least one side of the unstretched sheet, or may be applied to at least one side of the one-side stretched sheet, or according to the stretching process as described above. After the biaxially stretched film is first prepared, the aqueous dispersion is applied to at least one surface of the obtained film and dried to prepare a polyester film of the present invention having a thickness of 0.001 to 1 μm.

본 발명에 사용되는 수분산성 도포액의 주성분인 수분산성 폴리우레탄 수지는 디카복실산 성분, 글리콜 성분 및 일반식(1)의 디이소시아네이트 성분으로부터 되는 폴리우레탄 성분과 OH기와 COOH기를 함유하는 폴리에스테르 성분을 공중합시켜 제조된다.The water-dispersible polyurethane resin which is a main component of the water-dispersible coating liquid used for this invention contains the polyurethane component which consists of a dicarboxylic acid component, a glycol component, and the diisocyanate component of General formula (1), and the polyester component containing OH group and COOH group. It is prepared by copolymerization.

상기 디카복실산 성분으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카복실산, 2.5-나프탈렌 디카복실산, 2,5-메틸 테레프탈산, 디메틸 이소프탈산 등과 같은 방향족 디카복실산, 1,3-사이클로펜탄 디카복실산, 1,2-사이클로헥산 디카복실산, 1,3-사이클로헥산 디카복실산, 1,4-사이클로헥산 디카복실산 등과 같은 지환족 디카복실산 및 아디프산, 세바식산 등과 같은 지방족 디카복실산이 포함된다. 이들 중 방향족 디카복실산이 특히 바람직하다.Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2.5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-methyl terephthalic acid and dimethyl isophthalic acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid and the like and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and the like. Of these, aromatic dicarboxylic acids are particularly preferred.

글리콜 성분으로는 탄소수 2 내지 8 개의 지방족 글리콜 및 탄소수 6 내지 12 개의 지환족 글리콜이 유용하며, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 1,2-사이클로헥산 디메탄올, 1,3-사이클로헥산 디메탄올, 1,4-사이클로헥산 디메탄올, p-크실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 등이 포함된다. 폴리에테르 글리톨, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등도 사용가능하다.As the glycol component, aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms and alicyclic glycols having 6 to 12 carbon atoms are useful, and examples thereof include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexane dimethanol, 1,3-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, p-xylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol Etc. are included. Polyether glytol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can also be used.

디이소시아네이트 성분으로는 2,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 하기 일반식 (2)로 표시되는 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 등과 이들의 유도체를 사용할 수 있으며, 이들 중 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 및 이의 유도체가 바람직하다:As a diisocyanate component, 2, 4- hexamethylene diisocyanate, 2, 6- hexamethylene diisocyanate, 5-isocyanate-1-isocyanate methyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane represented by following General formula (2) And derivatives thereof, of which 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane and derivatives thereof are preferred:

상기식에서, R₁, R₂, 및 R₃는 서로 독립적으로 지방족 탄화수소기를 나타낸다.In the above formula, R ₁ , R ₂ , and R ₃ independently represent an aliphatic hydrocarbon group.

본 발명의 수분산성 폴리우레탄 수지에 사용되는 또 다른 성분인 폴리에스테르 성분은 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물들이 포함된다.Polyester component which is another component used for the water-dispersible polyurethane resin of this invention contains the compound represented by the said General formula (1).

본 발명에서는 디메틸테레프탈산 등 1종 이상의 디카복실산 성분과 에틸렌 글리콜 등 1종이상의 글리콜 성분, 그리고 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산 등 1종 이상의 일반식(2)의 디이소시아네이트 성분에 일반식(1)의 폴리에스테르 성분을 첨가하여 통상의 중합방법에 의해 공중합시켜 폴리우레탄 수지를 제조하였다. 이때 상기 폴리우레탄 성분과 폴리에스테르 성분은 10:90 내지 90:10, 바람직하게는 20:80 내지 30:70의 중량비로 사용한다. 이와 같이 제조된 폴리우레탄 수지 1 내지 10 중량% 및 첨가제로서 0.01 내지 0.5 중량%의 계면활성제를 물과 같은 극성 용매에 분산시켜 수분산액을 제조한다.In the present invention, at least one dicarboxylic acid component such as dimethyl terephthalic acid, at least one glycol component such as ethylene glycol, and at least one general formula (2) such as 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane The polyester component of General formula (1) was added to the diisocyanate component of, and copolymerized by the conventional polymerization method, and the polyurethane resin was manufactured. At this time, the polyurethane component and the polyester component is used in a weight ratio of 10:90 to 90:10, preferably 20:80 to 30:70. 1 to 10% by weight of the polyurethane resin thus prepared and 0.01 to 0.5% by weight of the surfactant as an additive is dispersed in a polar solvent such as water to prepare an aqueous dispersion.

본 발명에 따른 상기 수분산액은 또한 당해 분야에 공지되어 있는 기타 첨가제, 예를 들면 대전방지제, 습윤제, pH 조절제, 산화방지제, 염료, 안료, 슬립제(예: 콜로이드성 실리카)등을 증착층과 기재 필름간의 접착력을 저하시키지 않는 범위내에서 효과량으로 함유할 수 있다.The aqueous dispersion according to the present invention may also contain other additives known in the art, such as antistatic agents, wetting agents, pH adjusting agents, antioxidants, dyes, pigments, slip agents (e.g., colloidal silica) and the like. It can be contained in an effective amount within the range which does not reduce the adhesive force between base films.

본 발명에 있어서, 상기 미연신 또는 일축연신 폴리에스테르 시이트 또는 이축연신 폴리에스테르 필름에 수분산 도포액을 도포할 때는 그라비야롤, 리버스 그라비야롤 등의 롤을 이용한 도포법, 메이어바 등의 바를 이용한 도포법, 에어나이프 방식의 도포법 등과 같은 통상의 방법을 사용할 수 있다.In the present invention, when applying the aqueous dispersion liquid to the unstretched or uniaxially stretched polyester sheet or biaxially stretched polyester film, a bar such as a coating method using a roll such as gravure roll, reverse gravure roll, mayer bar, or the like is used. Conventional methods such as the applied coating method and the air knife coating method can be used.

상기 본 발명에 따라 제조된 수분상액 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름은 당해 분야에 공지되어 있는 진공 증착 기술에 의해 예를 들면 필름의 표면상에 금속 증기 또는 금속 원자의 스트림(stream)을 흐르게 하여 폴리에스테르 필름 표면상의 금속의 피복물을 형성시키는 등의 방법에 따라 금속 증착을 수행함으로써 도포층상에 금속 증착된 폴리에스테르 필름으로 제조할 수 있다.The polyester film having the aqueous supernatant coating layer prepared according to the present invention may be prepared by vacuum evaporation techniques known in the art, for example, by flowing a stream of metal vapor or metal atoms on the surface of the film. Metal deposition can be carried out according to a method such as forming a coating of a metal on the surface of an ester film, to prepare a polyester film deposited on a coating layer.

상기 금속 증착 공정은 금속을 고진공, 바람직하게는 약 10^-3내지 약 10^-5torr범위에서 금속의 증기압이 약 10^-2torr를 초과할 정도의 융점 이상의 온도로 가열하여 수행하거나, 또는 금속을 충격 이온의 스트림에 합류시켜 질량 전이 스퍼터링(sputtering)에 의해 제거함으로써 수행할 수 있다. 즉, 상기 조건들이 만족되면 금속 증기 또는 원자가 모든 방향으로 방출되면서 금속이 증발되거나 스퍼터링되어, 이들 금속 증기 또는 원자가 필름 표면에 충돌, 응축됨으로써 필름 표면상에 얇은 금속 피막을 형성하게 된다. 상기 공정에 사용가능한 금속으로는 알루미늄, 아연, 니켈, 은, 동, 금, 인듐, 주석, 스테인레스 스틸, 크롬 및 티타늄 및 이들 금속의 산화물이 포함되며, 이들 중 알루미늄이 특히 바람직하다. 적용되는 금속 피복물의 두께는 금속 증착 필름의 최종 용도에 따라 달라지나, 일반적으로 포장용 알루미늄 포장용 알루미늄 피복물의 두께는 약 300 내지 600 A인 반면, 광선 적용용 피복물의 두께는 100 A미만이다.The metal deposition process is carried out by heating the metal to a high vacuum, preferably at a temperature above the melting point such that the vapor pressure of the metal in the range of about 10 ^-3 to about 10 ^-5 torr exceeds about 10 ^-2 torr, or By joining a stream of impulse ions and removing by mass transfer sputtering. That is, when the above conditions are satisfied, the metal vapor or atoms are released in all directions, and the metal is evaporated or sputtered, so that the metal vapor or atoms collide and condense on the film surface to form a thin metal film on the film surface. Metals usable in the process include aluminum, zinc, nickel, silver, copper, gold, indium, tin, stainless steel, chromium and titanium and oxides of these metals, of which aluminum is particularly preferred. The thickness of the metal coating applied depends on the end use of the metal deposition film, but generally the thickness of the packaging aluminum packaging aluminum coating is about 300-600 A, while the thickness of the coating for light application is less than 100 A.

또한, 상기 금속 증착 폴리에스테르 필름의 미도포면에 폴리에틸렌 등을 드라이 라미네이트 방법 또는 익스트루젼 라미네이트 방법 등에 의해 적층할 경우, 접착력을 향상시키기 위해 기재 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 행할 수 있다.In addition, when polyethylene etc. are laminated | stacked on the uncoated surface of the said metal vapor deposition polyester film by a dry lamination method, an extrusion lamination method, etc., corona discharge treatment can be given to the surface of a base film in order to improve adhesive force.

본 발명에 따라 제조된 수분산액 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름은 도포층에 폴리에스테르 필름용 잉크, 셀로판 필름용 잉크 또는 OPP 필름용 잉크와 같은 범용 잉크로 인쇄할 경우 인쇄층과 기재 필름간의 접착력이 좋은데, 특히 UV 경화형 잉크에 탁월한 접착력을 가지므로 인쇄특성이 우수하고, 접착제을 이용하거나 익스트루젼 라미네니트법에 의한 다른 필름과의 접착시 접착력이 우수하다. 또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름으로부터 제조된 금속 증착 폴리에스테르 필름은 기재 필름과 증착층의 접착력이 매우 뛰어나므로 기존의 이용분야에서 뿐 아니라, 증착층과 기재 필름간의 우수한 접착력이 요구되는 분야 및 물 또는 끓는 물의 존재하에서 우수한 접착력이 요구되는 분야에서도 유용하게 이용될 수 있다.The polyester film having an aqueous dispersion coating layer prepared according to the present invention has an adhesive force between the printing layer and the base film when printed on the coating layer with a general purpose ink such as an ink for polyester film, an ink for cellophane film, or an ink for OPP film. It is good, in particular, because it has excellent adhesion to the UV-curable ink, it is excellent in printing characteristics, and excellent in adhesion with other films using an adhesive or an extrusion lamination method. In addition, the metal-deposited polyester film prepared from the polyester film of the present invention is very excellent in the adhesion between the base film and the deposition layer is not only in the existing field of use, but also in the field and water requiring excellent adhesion between the deposition layer and the base film Alternatively, the present invention may be usefully used in a field requiring excellent adhesion in the presence of boiling water.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 폴리에스테르 필름의 각종 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples of the present invention, various performance evaluation of the produced polyester film was performed by the following method.

(1) 금속 증착 필름의 증착층과 기재 필름간의 접착력 평가(1) Evaluation of the adhesion between the deposited layer of the metal deposited film and the base film

금속 증착된 폴리에스테르 필름의 증착층에 두께 60㎛의 미연신 폴리에틸렌 시이트 또는 폴리프로필렌 시이트를 통상의 드라이 라미네이트법에 의해 적층시킨 후 50℃에서 24시간 방치하여 에이징(aging)처리한다. 상기 처리가 완료되면 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 적층체를 폭 15mm의 단면으로 절단하여, 금속 증착된 폴리에스테르 필름과 그 위에 적층된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 시이트의 한쪽 끝의 일부를 박리한 후 Instron을 이용하여 일정한 속도로 T형 박리하면서 두 층간의 박리력을 측정하였다.An unstretched polyethylene sheet or polypropylene sheet having a thickness of 60 µm is laminated on a vapor deposition layer of a metal-deposited polyester film by a conventional dry lamination method, and then left at 50 ° C for 24 hours for aging treatment. After the treatment is completed, the polyethylene or polypropylene laminate is cut into a cross section having a width of 15 mm, and a portion of one end of the metal-deposited polyester film and the polyethylene or polypropylene sheet laminated thereon is peeled off, and then a constant is removed using Instron. The peel force between the two layers was measured while peeling the T-type at a speed.

(2) 내보일성(2) resistance to wear

금속 증착된 폴리에스테르 필름의 증착층에 두께 60㎛의 미연신 폴리에틸렌 시이트 또는 폴리프로필렌 시이트를 통상의 드라이 라미네이트법에 의해 적층시킨 후 50℃에서 24시간 방치하여 에이징(aging)처리한다. 상기 처리가 완료되면 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 적층체를 폭 15 mm의 단면으로 절단하여 100 ℃의 물에 30분간 침적한 다음, 금속 증착된 폴리에스테르 필름과 그 위에 적층된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 시이트의 한쪽 끝의 일부를 박리한 후 Instron을 이용하여 일정한 속도로 T형 박리하면서 두 층간의 박리력을 측정하였다.An unstretched polyethylene sheet or polypropylene sheet having a thickness of 60 µm is laminated on a vapor deposition layer of a metal-deposited polyester film by a conventional dry lamination method, and then left at 50 ° C for 24 hours for aging treatment. When the treatment is completed, the polyethylene or polypropylene laminate is cut into a cross section of 15 mm in width and immersed in water at 100 ° C. for 30 minutes, and then one end of the metal-deposited polyester film and the polyethylene or polypropylene sheet laminated thereon After peeling off a portion of the T-type peeling at a constant rate using an Instron while measuring the peel force between the two layers.

(3)레토르트(retort)성(3) retort

금속 증착된 폴리에스테르 필름의 증착층에 두께 60㎛의 미연신 폴리에틸렌 시이트 또는 폴리프로필렌 시이트를 통상의 드라이 라미네이트법에 의해 적층시킨 후 50℃에서 24시간 방치하여 에이징(aging)처리한다. 상기 처리가 완료되면 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 적층체를 폭 15mm의 단면으로 절단하여 가압하에서 120℃의 끓는 물에 30분간 침적한 다음, 금속 증착된 폴리에스테르 필름과 그 위에 적층된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 시이트의 한쪽 끝의 일부를 박리한 후 Instron을 이용하여 일정한 속도로 T 형 박리하면서 두 층간의 박리력을 측정하였다.An unstretched polyethylene sheet or polypropylene sheet having a thickness of 60 µm is laminated on a vapor deposition layer of a metal-deposited polyester film by a conventional dry lamination method, and then left at 50 ° C for 24 hours for aging treatment. Upon completion of the treatment, the polyethylene or polypropylene laminate was cut into a cross section of 15 mm in width and immersed in boiling water at 120 ° C. for 30 minutes under pressure, and then the metal deposited polyester film and the polyethylene or polypropylene sheet laminated thereon were pressed. After peeling a part of one end, the peel force between the two layers was measured while peeling the T-type at a constant rate using Instron.

(4) 마찰계수 측정(4) Friction Coefficient Measurement

200g의 하중에서 ASTM D 1894에 따라 靜/動 마찰계수를 측정하였다.The friction coefficient was measured in accordance with ASTM D 1894 at a load of 200 g.

(5) 잉크 접착성(5) ink adhesive

폴리에스테르 필름의 표면에 각종 잉크를 도포한 후 100℃에서 1분간 건조시킨다. 그런 다음, 도포된 잉크층에 셀로판 테이프(대일사 제품)를 잘 부착한 후 순간적으로 박리하고, 이어서 다시 같은 부분에 셀로판 테이프를 부착하였다가 순간적으로 박리하는 과정을 3회 반복 실시한다. 잉크 접착성은 도포된 유색 잉크층이 기재 필름에 남아 있는 정도로 다음과 같은 기준에 따라 평가한다.After apply | coating various ink on the surface of a polyester film, it dries at 100 degreeC for 1 minute. Then, the cellophane tape (manufactured by Daeilsa Co., Ltd.) was adhered well to the applied ink layer, and then peeled off instantaneously, and then the cellophane tape was attached to the same portion again and then peeled off instantaneously three times. Ink adhesion is evaluated according to the following criteria to the extent that the applied colored ink layer remains on the base film.

◎ (우수): 3회 박리후 도포된 유색 잉크층이 기재 필름에 완전히 남아있는 경우◎ (excellent): When the applied colored ink layer remains completely on the base film after peeling three times

○ (양호): 3회 박리후 도포된 유색 잉크층이 기재 필름에 어느 정도 남아 있는 경우○ (good): When the colored ink layer applied after peeling three times remains to some extent in the base film

△ (보통): 2회 또는 3회 박리후 도포된 유색 잉크층이 기재 필름에 남아 있지 않는 경우△ (normal): When the colored ink layer applied after peeling two or three times does not remain in the base film

× (불량): 1회 박리후 도포된 유색 잉크층이 기재 필름에 남아 있지 않는 경우X (defect): When the colored ink layer apply | coated after 1 time peeling does not remain in a base film

[실시예 1]Example 1

디카복실산 성분으로서 디메틸테레프탈산과 디메틸이소프탈산 글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜과 디에틸렌 글리콜 및 디이소시아네이트 성분으로서 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산을 사용하고 여기에 일반식(1)의 폴리에스테르 성분을 첨가하여 통상적인 중합 방법에 의해 공중합시켜, 폴리에스테르 성분 대 폴리우레탄 성분의 비가 약 25:75 중량비인 수분산성 폴리우레탄 수지를 제조하였다. 이렇게 수득된 폴리우레탄 수지 1 중량%(고형분 함량 기준) 및 계면활성제 0.05 중량%를 물에 분산시켜 수분산액을 제조하였다.Ethylene glycol, diethylene glycol and 5-isocyanate-1-isocyanatemethyl-1,3,3-trimethyl cyclohexane are used as the dimethyl terephthalic acid and the dimethyl isophthalic acid glycol component as the dicarboxylic acid component, and the general formula ( The polyester component of 1) was added and copolymerized by a conventional polymerization method to prepare a water dispersible polyurethane resin having a ratio of polyester component to polyurethane component of about 25:75 weight ratio. 1% by weight of the polyurethane resin thus obtained (based on the solid content) and 0.05% by weight of the surfactant were dispersed in water to prepare an aqueous dispersion.

이어서, 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜로부토 통상적인 방법에 의해 에스테르교환 반응 및 중축합 반응을 거쳐 수득된 폴리에스테르 수지를 용융압출시킨 후 70 내지 100℃에서 한쪽 방향으로 3 내지 4배 연신시켜 얻은 폴리에스테르 시이트 또는 필름의 적어도 한면에, 건조전 도포층의 두께가 4 내지 6㎛가 되도록 상기 제조한 수분산액을 도포한 다음, 다시 220 내지 240℃에서 다른 한쪽 방향으로 3 내지 4배 연신시키면서 동시에 도포된 도포액을 건조시켜 이축연신된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Subsequently, the polyester obtained by melt extruding the polyester resin obtained through the transesterification reaction and the polycondensation reaction by the conventional method of dimethyl terephthalate and ethylene glycol lobuto, and then stretched 3 to 4 times in one direction at 70 to 100 ° C. On at least one side of the ester sheet or film, the above-mentioned aqueous dispersion was applied so that the thickness of the coating layer before drying was 4 to 6 µm, and then simultaneously applied while stretching 3 to 4 times in the other direction at 220 to 240 ° C. The coated liquid was dried to prepare a biaxially stretched polyester film.

다음으로, 상기와 같이 제조된 폴리에스테르 필름의 도포층에 알류미늄, 니켈, 크롬, 은, 금 등의 금속을 통상적인 방법으로 진공 증착시켜 금속 증착된 폴리에스테르 필름을 제조하고, 각종 성능 평가를 수행하여 그 결과를 표1에 나타내었다.Next, a metal such as aluminum, nickel, chromium, silver, gold and the like is vacuum-deposited on a coating layer of the polyester film prepared as described above in a conventional manner to prepare a metal-deposited polyester film, and various performance evaluations are performed. The results are shown in Table 1.

[실시예 2]Example 2

도포용 수분산액의 폴리우레탄 수지 고형분 함량을 2 중량%로 하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except that the polyurethane resin solids content of the coating aqueous dispersion was 2% by weight. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 3]Example 3

도포용 수분산액의 폴리우레탄 수지 고형분 함량을 5 중량%로 하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except that the polyurethane resin solids content of the coating aqueous dispersion was 5% by weight. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예4]Example 4

도포용 수분산액의 폴리우레탄 수지 고형분 함량을 10 중량%로 하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except that the polyurethane resin solids content of the coating aqueous dispersion was 10% by weight. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 5]Example 5

도포용 수분산액의 제조시 실리카 계열의 첨가제를 0.1 내지 0.3 중량%의 양으로 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except for adding silica-based additives in an amount of 0.1 to 0.3% by weight when preparing the aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 6]Example 6

도포용 수분산액의 제조시 실리카 계열의 첨가제를 0.1 내지 0.3 중량%의 양으로 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 2의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 2, except for adding the silica-based additive in an amount of 0.1 to 0.3% by weight when preparing the aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 7]Example 7

도포용 수분산액의 제조시 실리카 계열의 첨가제를 0.1 내지 0.3 중량%의 양으로 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 3, except for adding the silica-based additive in an amount of 0.1 to 0.3% by weight when preparing an aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 8]Example 8

도포용 수분산액의 제조시 실리카 계열의 첨가제를 0.1 내지 0.3 중량%의 양으로 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 4의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 4 except for adding an silica-based additive in an amount of 0.1 to 0.3% by weight when preparing the aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the film thus prepared are shown in Table 1.

[실시예 9]Example 9

도포용 수분산액중의 폴리에스테르 성분 대 폴리우레탄 성분의 성분비가 10:90이 되도록 하는 것을 제외하고는 실시예 6의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 6 except that the component ratio of polyester component to polyurethane component in the aqueous dispersion for application was 10:90. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[실시예 10]Example 10

도포용 수분산액의 폴리에스테르 성분 대 폴리우레탄 성분의 성분비가 90:10 이 되도록 하는 것을 제외하고는 실시예 6의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 6 except that the component ratio of the polyester component to the polyurethane component of the aqueous dispersion for application was 90:10. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

수분산성 도포액을 도포하지 않고 실시예 1의 절차에 따라 금속 증착된 폴리에스테르 필름을 제조하여 필름 성능 평가를 실시하였다. 상기 필름 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.The film performance evaluation was carried out by preparing a metal deposited polyester film according to the procedure of Example 1 without applying the water dispersible coating solution. The film performance evaluation results are shown in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

도포용 수분산액의 주성분으로 실시예 1의 폴리우레탄 수지 대신 수분산성 이크릴계 수지로서 롬 앤드 하스사의 AC 503을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.The polyester film was manufactured by repeating the procedure of Example 1 except that AC 503 of Rohm and Haas was used as the water dispersible acrylic resin instead of the polyurethane resin of Example 1 as the main component of the coating aqueous dispersion. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[비교예 3]Comparative Example 3

도포용 수분산액의 주성분으로 실시예 1의 폴리우레탄 수지 대신 수용성 폴리에스테르 수지로서 일본 합성(合成)사의 WR-961을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except for using WR-961 of Japan Synthetic Co., Ltd. as a water-soluble polyester resin instead of the polyurethane resin of Example 1 as a main component of the aqueous dispersion for coating. . The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[비교예 4][Comparative Example 4]

도포용 수분산액의 주성분으로 실시예 1의 폴리우레탄 수지 대신 수분산성 폴리에스테르 수지를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.A polyester film was prepared by repeating the procedure of Example 1 except for using the water dispersible polyester resin instead of the polyurethane resin of Example 1 as the main component of the aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

[비교예 5][Comparative Example 5]

도포용 수분산액의 주성분으로 실시예 1의 폴리우레탄 수지 대신 폴리에스테르 성분을 포함하지 않는 수분산성 폴리우레탄계 수지를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 성능 평가 결과는 표1에 나타내었다.The polyester film was manufactured by repeating the procedure of Example 1, except that a water-dispersible polyurethane-based resin not containing a polyester component was used instead of the polyurethane resin of Example 1 as a main component of the aqueous dispersion for coating. The performance evaluation results of the thus prepared film are shown in Table 1.

* a: 폴리에스테르 필름용 잉크, b: 셀로판 필름용 잉크* a: ink for polyester film, b: ink for cellophane film

c: OPP필름용 잉크, d:UV경화형 잉크c: OPP film ink, d: UV curable ink

상기 표의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따라서 수분산성 폴리우레탄 수지를 주성분으로 하는 수분산성 도포액을 폴리에스테르 시이트 또는 필름에 도포함으로써, 인쇄특성 및 다른 필름과의 접착력이 우수할 뿐 아니라 금속 증착시 산소차단성, 수분방지성, 가시광 또는 자외선 차단성 및 금속증착층과의 접착력이 우수할 뿐 아니라 물 또는 끓는 물에서의 접착력이 개선된 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다.As can be seen from the results of the above table, according to the present invention, by applying a water-dispersible coating liquid containing a water-dispersible polyurethane resin as a main component to a polyester sheet or a film, not only the printing property and adhesion to other films are excellent, but also metal deposition is performed. It is possible to obtain a polyester film having excellent oxygen barrier property, moisture resistance, visible or ultraviolet ray blocking property and adhesion to the metal deposition layer, and improved adhesion to water or boiling water.

Claims (8)

주반복 단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한점도 0.4 내지 0.9 ㎗/g의 폴리에스테르 수지로 되는 필름에 있어서 디카복실산 성분, 글리콜 성분, 디이소시아네이트 성분 및 하기 일반식(1)의 성분을 공중합시켜 제조된 수분산성 폴리우레틴 수지가 필름 표면에 0.01 내지 0.5 g/㎡ 의 양으로 도포된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름:In a film comprising a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.9 dl / g consisting of ethylene terephthalate of at least 60% by weight of the main repeating unit, a dicarboxylic acid component, a glycol component, a diisocyanate component and the component of the following general formula (1) Polyester film, characterized in that the water-dispersible polyurethane resin prepared by copolymerizing the coating on the surface of the film in an amount of 0.01 to 0.5 g / ㎡: 상기식에서In the above formula R은 지방족 탄화수소를 나타내고,R represents an aliphatic hydrocarbon, n 및 m은 서로 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.n and m are each independently an integer from 1 to 5. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 디이소시이네이트 성분이 하기 일반식(2)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 필름:Wherein said diisocynate component is a compound represented by the following general formula (2): 상기식에서, R₁, R₂, 및 R₃는 서로 독립적으로 지방족 탄화수소기를 나타낸다.In the above formula, R ₁ , R ₂ , and R ₃ independently represent an aliphatic hydrocarbon group. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 수지가 디카복실산 성분, 글리콜 성분 및 디이소시아네이트 성분으로 되는 폴리우레탄 성분과 일반식(1)의 폴리에스테르 성분의 중량비가 10:90 내지 90:10 인 것을 특징으로 하는 필름.The weight ratio of the polyurethane component, wherein the polyurethane resin is a dicarboxylic acid component, a glycol component, and a diisocyanate component, and the polyester component of the general formula (1) is 10:90 to 90:10. Film. 제1항에 있어서, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지가 1 내지 10 중량%의 수분산액으로 제조되어 도포되는 것을 특징으로 하는 필름.The film according to claim 1, wherein the water-dispersible polyurethane resin is prepared and applied with an aqueous dispersion of 1 to 10% by weight. 제4항에 있어서, 상기 수분산액이 0.01 내지 0.5 중량%의 계면활성제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.The film of claim 4, wherein the aqueous dispersion further comprises 0.01 to 0.5% by weight of surfactant. 제4항에 있어서, 상기 수분산액이 0.1 내지 0.3 중량%의 실리카계 첨가제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.The film of claim 4, wherein the aqueous dispersion further comprises 0.1 to 0.3 wt% of a silica-based additive. 제1항에 있어서, 상기 필름의 표면장력이 38 내지 46 dyne/cm인 것을 특징으로 하는 필름.The film according to claim 1, wherein the film has a surface tension of 38 to 46 dyne / cm. 제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 따른 폴리에스테르 필름에 아연, 니켈, 은, 동, 금, 인듐, 주석, 스테인레스 스틸, 크롬, 티타늄 및 알루미늄으로 이루어진 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 금속이 증착된 금속 증착 폴리에스테르 필름.The polyester film according to any one of claims 1 to 7, wherein at least one metal selected from the group consisting of zinc, nickel, silver, copper, gold, indium, tin, stainless steel, chromium, titanium and aluminum is deposited. Metal deposited polyester film.