KR0130901B1 - 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘기를 함유하는 트리아진 화합물의 메틸화 방법 - Google Patents

2,2,6,6-테트라메틸피페리딘기를 함유하는 트리아진 화합물의 메틸화 방법

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KR0130901B1 KR1019880016147A KR880016147A KR0130901B1 KR 0130901 B1 KR0130901 B1 KR 0130901B1 KR 1019880016147 A KR1019880016147 A KR 1019880016147A KR 880016147 A KR880016147 A KR 880016147A KR 0130901 B1 KR0130901 B1 KR 0130901B1
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월터 클리웨인, 한스-피터 위트린
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Abstract

요약 없음.

Description

2,2,6,6-테트라메틸피페리딘기를 함유하는 트리아진 화합물의 메틸화 방법
본 발명은 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘기를 함유하는 트리아진 화합물의 신규화 제조 방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 상응하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 포름알데히드 및 포름산에 의한 메틸화 반응을 기복으로하고 방향족 탄화수소 용매내에서 작업을 수행하는, 1 또는 그이상의 트리아진 고리를 함유하는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아미노트리아진 화합물의 간편하고 용이한 제조방법에 관한 것이다.
2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 트리아진 유도체는 예를 들어 미합중국 특허 제4,086,204호 및 동 제 4,108,829호 및 EP-A-107,615에 보고된 바와 같이 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 트리아진 유도체는 합성 중합체에 대한 광 안정화제로서 사용될 수 있다.
더욱이, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아민의 특정한 트리아진 유도체는 또한 플리올레핀의 경우 현저한 산화 방지 특성을 갖는다는 것이 GB-A-2,194,237에 나타나있다.
그러므로 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 트리아진 유도체의 메틸화에 대한 경제적이고 공업적으로 이용 가능한 방법이 상당히 중요시 되어왔다. 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 여러가지 유도체가 트리아세톤아민(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈)으로부터 수득할 수 있음이 공지되어 있다.
1-위치에서의 이들 피페리딘 화합물의 메틸화 반응은 지금까지 여러가지 방법으로 수행되어왔고, 요오드와 메틸, 황상 메틸, 메틸 p-톨릴슬포네이트, 포름알데히드 및 포름산(에슈바일러-클라케 반응)또는 포름알데히드, 수소 및 수소화 촉매(환원 메틸화반응)등이 메틸화제로서 사용되었다.
이러한 상기 방법은 예를들어 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페린딘올과 같은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 간단한 유도체의 메틸화를 위해서는 매우 유리하나, 더 복잡한 화합물의 제조를 위해서는 적합하지 않다. 이 경우, 실제로 이용할 수 있는 유일한 방법은 에슈바일러-클라케반응을 기본으로한 것이고, 이것은 예를들어 미합중국 특허 제3,898,303호, 동 제 3,904,581호, 동 제 3,937,711호, 동 제 4,107,139호, 동 제 4,316,837호 및 동 제 4,533,688호 및 EP-A-103,193에서 보고된 바와 같이, 여러가지 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘 화합물의 제조를 위해 실제로 자주 사용된다.
하기 반응식에 의해 도식적으로 표시될 수 있는 상기 기술한 방법은 이미 반응 혼합물로부터 분리된 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 과량의 수성 포름알데히드 및 포름산과 함께 수 시간동안 가열하고, 반응종료시 혼합물을 pH9의 염기성으로 만든 다음, 반복 세척하여 과량의 알칼리를 제거한 후 마지막으로 건조시키는 메틸화된 생성물을 여과에 의해 분리하는 것이다.
Figure kpo00001
이 방법은 길고 값비싸므로 공업적 규모로 사용할 수 있는 더 간단하고 더욱 경제적인 방법을 제공해야할 필요성이 생긴다.
1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아미노트리아진 화합물의 제조에 특히 적합한 매우 유리한 메틸화 공정이 본 발명에 이르러 발견되었다.
공지된 기술 상태에 비하여, 본 발명에 따른 방법은 다음과 같이 요약할 수 있는 여러가지 장점을 갖는다. (a) 테트라메틸피페리딘 유도체를 함유하는 방향족 탄화 수소 용매중의 시아누르산 클로라이드 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민으로부터 수득한 반응 혼합물을 테트라메틸피페리딘 유도체의 분리없이 직접 사용, (b) 약간 과량의 포름알데히드 및 포람산의 사용, (c) 단축된 반응 시간, (d) 반응중 생선된 CO2의 거의 완전한 제거, (e) 수성 환류약 양의 상당한 감소, 사실상, 약간 과량의 포름산을 사용하고 반응 혼합물로부터 CO2를 거의 완전히 제거함으로써 메틸화된 생성물을 중화시키는데 요구되는 무기 염기의 양이 상당히 감소되고, 따라서 제거되어야하는 부 생성물의 양이 감소된다. (f) 피페리딘에서
Figure kpo00002
기의 완전한 메틸화가 보증되기 때문에 고순도의 생성물이 수득된다. 이것은 메틸화된 생성물의 고 수율에 상응한다.
작업 시간의 상당한 감소, 더욱 소량의 시약 사용 및 고 수율로 말미암아 본 발명에 따른 방법은 경제적으로 매우 잇점이 있고 또 따라서 공업적 규모로 이용하기에 적합하다.
본 발명은 방향족 탄화 수소 용매 내에서 메틸화 반응을 수행하는 것을 포함하는, 포름알데히드 및 포름산의 혼합물을 사용하여 하기 일반식(Ⅰ)의 기틀 1개 이상 함유하는 화합물을 메틸화시키는 방법에 관한 것이고 이에따라 하기 일반식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 상응하는 화합물을 수득할 수 있다.
Figure kpo00003
바람직하게는, 반응의 물 및 시약에 함유된 물을 공비 증류(axeotropic distillation)에 의해 동시에 분리제거한다.
본 발명에 따른 방법에 있어서, 포름알데히드는 바람직하게는 30 내지 50%(중량/용적) 수용액으로서 사용되고 또 포름산은 30%(중량/용적)까지 물을 함유할 수 있다.
사용되는 방향족 탄화수소 용매는 예를들어 톨루엔, 크실렌 또는 트리메틸벤젠이고 바람직하게는 크실렌이다.
이러한 과정은 일반식(Ⅰ)의 피페리딘중의
Figure kpo00004
기, 포름알데히드 및 포름산의 몰비가 1 : 1 : 1 내지 1 : 2 : 2, 바람직하게는 1 : 1 : 1 내지 1 : 1.3 : 1.3이고 또 특히 1 : 1 : 1 내지 1 : 1.2 : 1.2인 점에서 특히 중요하다.
반응 온도는 80°내지 150℃, 바람직하게는 90°내지 130℃이다.
반응이 종료되는 경우, 미반응 포름산 및 잔류 CO2는 예를들어 무기 염기, 바람직하게는 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨의 수용액으로 중화시킨다. 수성 상(포르메이트 및 카르보네이트 외에 미반응 포름알데히드를 함유하는)을 분리 제거시킨 후, 유기 상을 중성이 될때까지 물로 세척한다. 유기상에 잔류된 물은 공비증류시켜 용이하게 제거할 수 있고 용매를 증발시켜 메틸화된 생성물을 수득한다.
이렇게하여 수득한 메틸화된 생성물은 직접 사용할 수 있거나, 또는 경우에 따라 통상적인 방법에 의해 , 예를들어 결정화에 의해 정제할 수 있다.
메틸화반응에 사용되는 포름알데히드는 바람직하게는 메탄올이 없어야하고, 이것은 파라포름알데히드로부터 수득할 수 있는데, 예를들어 약 2 내지 3%의 수산화 나트륨 존재하에서 물에 이것을 용해시킴으로써 수득할 수 있다. 필요량만큼 물에 현탁시킨 파라포름알테히드를 직접 사용하여 30 내지 50%의 CH2O 농도를 수득하는 것이 가능하다.
트리아진 고리에 직접 결합된
Figure kpo00005
기가 일반식(Ⅰ)의 기를 함유하는 화합물에 또한 존재하는 경우, 사용된 시약의 양 및 반응온도에 따라 메틸화의 정도가 결정되어 이들 기의 전체적 또는 부분적 메틸화가 가능하고, 고온일수록 이 메틸화에 유리하다.
1 또는 그 이상의 일반식(Ⅰ)의 기를 함유하는 화합물은 예를들어 미합중국 특허 제 3,925,376호, 동 제 4,086,204호, 동 제4,108,829호, 동 제 4,477,615호, 동 제 4,547,548호에 기술된 바와같이, 예를들어 시아누르산 클로라이드를 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시킴으로써 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
특히, 일반식(Ⅱ)의 기를 함유하고 또 본 발명에 의해 제조될 수 있는 화합물은 다음과 같다.
(1) 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물 :
Figure kpo00006
상기 식에서, X 및 X1은 상호 동일하거나 상이할 수 있고, 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00007
또 여기에서, R1은 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, OH, C1-C8알콕시 또는 C2- C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R2는 C1-C12알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, 페닐, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, OH, C1-C8알콕시 또는 C2- C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬, 벤질이거나 또는 R3및 R4는 이들이 결합되어있는 질소원자와함께 5-원 내지 7-원 헤태로시클릭 고리의 일부를 형성하고, m은 1 내지 6의 정수이며, 또 m이 1인 경우, X2는 상기 X 및 X1에 대하여 정의한 바와 같거나 또는 C1또는 Br이고, 또 m이 2인 경우, X2는 하기 일반식(Ⅳ) 내지 (Ⅳe)의 기들 중 어느 하나이며,
Figure kpo00008
Figure kpo00009
상기 식에서, R5는 상기 R1에 대하여 정의한 바와 같고, 또 R6, R8및 R11은 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬이거나 또는 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R7은 C2-C12알킬렌, C5- C8시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 크실릴렌, 1,2 또는 3개의 산소원자 또는
Figure kpo00010
기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, 여기서 R13은 C1-C12알킬 또는 시클로헥실이며, R9는 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, C13-C26알킬렌디페닐렌이거나, 또는 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 벤젠 고리가 치환된 C14-C26알킬리덴디페닐렌이고, R10은 수소 또는 메틸이며, n은 2 내지 6의 정수이고, 또 m이 3인 경우, X2는 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00011
이 식들에서, R14, R17, R18, R19, R20, R22, R23및 R25는 동일하거나 상이할 수 있고, R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같이며, 또 R15, R16, R21및 R24는 동일하거나 상이할 수 있고, C2-C12알킬렌이거나, 또는 R15및 R16는
Figure kpo00012
기를 중간에 포함하는 C4-C6알킬렌이며, r 및 s는 동일하거나 상이할 수 있고 2 내지 6의 정수이며 또는 t는 0 또는 1이고, 또 m이 4,5 또는 6인 경우,
Figure kpo00013
이 식에서, R26및 R29는 동일하거나 상이할 수 있고, R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같으며, 또 R27및 R28은 동일하거나 상이할 수 있고 C2-C12알킬렌이며 또 v는 1,2 또는 3이거나, 또는 m이 4인 경우, X2는 추가로 하기 기들중 어느 하나이고,
Figure kpo00014
이 식에서, R30및 R33은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 상기 R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같으며, 또 R31및 R32는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, C2-C12알킬렌이며, X는 상기 정의한 바와 같거나, 또는 m이 6인 경우, X2는 추가로 하기 기들중 어느 하나이고,
Figure kpo00015
상기 식중에서, R30, R31, R32및 R33은 상기 정의한 바와 같으나, 단, 이들 일반식(Ⅲ)의 화합물에서, 적어도 1개의 1,2,2,6,6-페타메틸-4-피페리딜기는 기 X, X1및 X2중의 1개 이상에 존재한다.
(2) 일반식(Ⅴ)의 화합물 :
Figure kpo00016
상기 식에서, X3은 상기 일반식 (Ⅳa), (Ⅳb), (Ⅳc) 및 (Ⅳd)중 어느 하나이거나 또는 하기 일반식
Figure kpo00017
이고, 여기에서 R11, R18, R19, R20, n, r, s 및 t는 상기 정의한 바와 같으며, R12는 상기 R11에 대하여 정의한 바와 같고, p는 상기 n에 대하여 정의한 바와 같으며, 또 q는 0 또는 1이고, X4는 X1및 X 기 들에 대하여 상기 정의한 바와 같으며, 또 w는 2 내지 50의 수이고, 트리아진 기에 연결된 제1말단기는 예를들어 C1, ONa, OK, X4기 또는 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00018
여기에서 R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R18, R19, R20, n, p, q, r, s 및 t는 상기 정의한 바와 같고, 라디칼 X3에 연결된 제2단말기는 예를들어 메틸 OH 또는 하기 기이며,
Figure kpo00019
여기서, A는 제1단말기에 대하여 상기 나타낸 정의중 하나를 갖고 X4는, 상기 정의한 바와 같으며, 단, 이들 일반식(Ⅴ)의 화합물에서 1개 이상의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜기는 X3및 X4기중에 적어도 하나에 존재한다.
(3) 1000 내지 20000 사이의 분자량을 갖고 하기 일반식(Ⅵ) 및 (Ⅶ)의 순환 단위체를 함유하며 이때, (Ⅵ) : (Ⅶ) 몰비가 4 : 1 내지 1 : 4인 폴리트리아진
Figure kpo00020
상기 식에서 X5및 X8은 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 X3에 대하여 정의한 바와 같으며, X6은 상기 X 및 X1에 대하여 정의한 바와 같고, X7은 C2-C12알킬렌,
Figure kpo00021
기 , 지방족 C2-C12디아실, -CH2CO-, -COO-R9-OOC기(R9는 상기 정의한 바와 같음)이거나, 또는 X7은 하기 기이며,
Figure kpo00022
여기서, X9는 X 및 X1에 대하여 정의한 바와 같고, 단 이들 화합물에서, 1개 이상의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜기는 라디칼 X5, X6및 X8중 적어도 하나에 존재한다.
(4) 하기 일반식(Ⅷ)의 화합물 :
Figure kpo00023
상기 식에서, X10은 상기 X7에 대하여 정의한 바와 같고, 동일하거나 상이할 수 있는 R34및 R35는 수소 또는 C1-C12알킬이거나 R34는 추가로 하기 일반식(Ⅸ)의 기이며,
Figure kpo00024
여기에서, R35는 상기 정의한 바와 같고, R36은 수소, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 벤질이며, 또 x는 2 내지 50의 수이다.
여러가지 C1-C12알킬 치환제는 선형 또는 측쇄형이고, 예를들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2-부틸, 이소-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헬실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실 또는 도데실이다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬, 특히 메틸에 의해 치환된 여러가지 C5-C7시클로알킬 치환체는 예를들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실이고 바람직하게는 시클로헥실이다.
OH에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬의 예는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 및 4-히드록시부틸이다.
C1-C8알콕시에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬의 예는 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-부톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 3-부톡시프로필, 3-옥톡시프로필 및 4-메톡시부틸이다.
C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬의 예는 2-디에틸아미노에틸, 2-디부틸아미노에틸, 3-디메틸아미노프로필, 3-디에틸아미노프로필, 3-디부틸아미노프로필이다.
이들에 결합되어 있는 질소원자와 함께, 예를들어 산소 또는 질소와 같은 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5-원 내지 7-원 헤테로시클릭 고리의 일부를 형성하는 R3및 R4의 대표적인 예는 1-피롤리딘일, 1-피페리딘일, 4-모르폴린일, 4-메틸-1-피페라질 및 1-헥사히드로아제핀일이다.
C2-C12알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리에틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 데카메틸렌, 운데카메틸렌 및 도대카메틸렌이다.
C5-C18시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이거나 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 시클로헥실렌이다.
C8-C18디알킬렌시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌디메틸랜 및 디메틸시클로헥실렌디메틸렌이다.
C13-C18알킬리덴디시클로알킬렌의 예는 메틸렌디시클로헥실렌 및 메틸렌-비스(디메틸시클로헥실렌)이다.
C14-C18알킬리덴디시클로알킬렌의 예는 이소프로필리덴디시클로헥실렌이다.
1,2 또는 3개의 산소 원자를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌의 예는 3-옥사펜탄-1,5-디일, 4-옥사헵탄-1,7-디일, 3,6-디옥사옥탄-1,8-디일-4,9-디옥사도데칸-1,12-디일, 3,6,9-트리옥사운데칸-1,11-디일 및 4,7,10-트리옥사트리데칸-1,13-디일이다.
1,2 또는 3개의 t24 기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌 R7의 대표적인 예는 3-메틸-3-아자펜탄-1,15-디일, 4-부틸-4-아자헵탄-1,7-디일, 4-옥틸-4-아자헵탄-1,7-디일, 4-시클로헥실-4-아자헵탄-1,7-디일, 7-메틸-7-아자트리데칸-1,13-디일, 4,7-디메틸-4,7-디아지데칸-1,10-디일 및 3,6,9-트리아자운데칸-1,11-디일이다.
비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 벤젠 고리가 치환된 C13-C26알킬렌디페닐렌 또는 C14-C26알킬리덴디페닐렌 R9의 대표적인 예는 메틸렌디페닐렌, 이소프로필리덴디페닐렌, 부틸리덴디페닐렌 또는 하기 식의 기이다.
Figure kpo00025
t26 기를 중간에 포함하는 C4-C6알킬렌 R15및 R16의 바람직한 예는 3-메틸-3-아자펜탄-1,5-디일, 3-메틸-3-아자헥산-1,6-디일, 4-메틸-4-아자헵탄-1,7-디일이다.
지방족 C2-C12디아실 X7및 X10은 바람직하게는 C2-C10알칸디오일, 특히 옥살린, 말론일, 숙신일, 아디포일 및 세바코일이다.
일반식(Ⅲ)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(Ⅲa)의 화합물이다.
Figure kpo00026
상기 식에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이거나 또는 OH, C1-C4알콕시 또는 C2-C4디알킬아미노에 의해 2- 또는 3-위치가 단일치환된 C2-C3알킬이고, m은 1 내지 4의 정수이며, 또 m이 1인 경우, X2는 C1또는 하기 기들중 어느 하나이고,
Figure kpo00027
여기서, R1은 상기 정의한 바와 같으며, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
Figure kpo00028
는 4-모르폴린일을 나타내며, m이 2인 경우, X2는 하기 기들중 어느 하나이고,
Figure kpo00029
여기서, R6, R8및 R11는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R7은 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 또는 1 또는 2개의 산소원자 또는
Figure kpo00030
기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, 또 R9는 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 이소프로필리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, 메틸렌디페닐렌 또는 이소프로필리덴디페닐렌이며, 또 m이 3인 경우, X2는 하기 기이고,
Figure kpo00031
여기서, R14및 R17은 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C4알킬이거나 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 m이 4인 경우, X2는 하기 기임.
Figure kpo00032
여기서, R26및 R29는 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C4알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 m이 2인 경우, 그밖의 바람직한 일반식(Ⅲ)의 화합물은 하기 일반식의 화합물이다.
Figure kpo00033
상기 식에서, R3' 및 R4은 C1-C4알킬 또는 알릴이고, R3'은 추가로 수소이거나, 또는 기
Figure kpo00034
은 4-모르폴린일임.
일반식(Ⅴ)의 바람직한 화합물은 하기 일반식(Ⅴa)의 바람직한 화합물들이다.
Figure kpo00035
상기 식에서, R7은 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌이거나, 또는 1 또는 2개의 산소원자 또는
Figure kpo00036
기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, X4는 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00037
여기에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이거나 또는 OH, C1-C4알콕시 또는 C2-C4디알킬아미노에 의해 2- 또는 3-위치가 단일 치환된 C2-C3알킬이고, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
Figure kpo00038
는 4-모르폴린일이며, w는 2 내지 20의 수이고, 트리아진 리디칼에 결합된 제1말단기는 예를들어 ONa, OK 또는 X4이고 또 사슬증의 질소 원자에 결합된 제2말단기는 예를들어 메틸 또는 하기 기이다.
Figure kpo00039
여기에서, A는 예를들어 ONa, OK 또는 X4기이고, X4는 상기 정의한 바와같음.
일반식(Ⅵ) 및 (Ⅶ)의 순환 단위체를 함유하는 바람직한 폴리트리아진은 1500 내지 10000 사이의 분자량을 갖고 또 (Ⅵ) : (Ⅶ) 몰비가 3 : 1 내지 1 : 3인 것으로서, X5및 X8이 하기 식의 기이며,
Figure kpo00040
여기서, R7은 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌이거나 또는 1 또는 2개의 산소원자 또는 t42 기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, X6는 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00041
여기에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이거나 또는 OH, C1-C4알콕시 또는 C2-C4디알킬아미노에 의해 2- 또는 3-위치가 단일 치환된 C2-C3알킬이고, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
Figure kpo00042
는 4-모르폴린일이며, 또 X7이 -(CH2)2-6-, t45 , -CO(CH2)yCO- (y는 0 내지 8임), 또는 -CH2CO-인 것들이다.
X10이 -(CH2)2-6-, t46 , -CO(CH2)zCO- (여기서, z는 0 내지 8임), -CH2CO- 기 또는
Figure kpo00043
기이고, 여기서, X9가 하기 기들중 어느 하나이며,
Figure kpo00044
이들 식에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
Figure kpo00045
가 4-모르폴린일이며, R34및 R35가 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 메틸이거나, 또는 R34가 일반식(Ⅸ)의 기(R35는 수소 또는 메틸임)이며, R36이 C1-C8알킬 또는 시클로헥실이며, 또 x가 2 내지 20의 수인 일반식(Ⅷ)의 화합물이 바람직하다.
일반식(Ⅱ)의 기를 함유하고 본 발명에 따라 제조 가능한 특히 바람직한 화합물은 다음과 같다.
(a) R1이 C1-C18알킬, 시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, m이 1 내지 4의 정수이며, 또 m이 1인 경우, X2가 C1또는 하기 기들중 하나이고,
Figure kpo00046
이 식에서, R1은 상기 정의한 바와 같으며, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이고 또 R3은 또한 수소일 수 있거나 또는
Figure kpo00047
는 모르폴린일이며, 또 m이 2인 경우, X2가 하기 기들중 하나이고,
Figure kpo00048
이들 식에서, R6, R8및 R11은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 메틸 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, m이 3인 경우, X2가
Figure kpo00049
이고, 여기서, R14및 R17는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소, 메틸 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, 또 m이 4인 경우, X2가
Figure kpo00050
이고, 여기서, R26및 R29는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소 또는 메틸인 일반식(Ⅲa)의 화합물.
(b) R7이 -(CH2)2-6-이고, X4가 하기 기들중 하나이며,
Figure kpo00051
이 식에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C8알킬 또는 시클로헥실이고, 또 R3은 또한 수소이거나, 또는
Figure kpo00052
는 4-모르폴린일이며, w는 2 내지 10의 수이고, 또 트리아진 라디칼에 결합된 말단기는 예를들어 상기 정의한 바와 같은 기들 X4중 어느 하나이며 또 사슬중의 질소원자에 결합된 말단기는 예를들어 메틸이거나 또는 하기 기(식에서 X4는 상기 정의한 바와같음)인 일반식(Ⅴa)의 화합물.
Figure kpo00053
본 발명에 따른 방법에 하기 예시된 실시예 1,4,5,9 및 11의 화합물을 제조하는 데 특별히 유용하다.
실시예 1
N,N'-비스(2,4-비스-(N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일)-1,6-헥산디아민의 제조.
(a) 10°내지 15℃로 온도를 유지시키면서, 10℃로 냉각시킨 크실렌 250ml중의 시아누르산 클로라이드 36.8g(0.2몰)의 용액에 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-부틸아민 84.9g(0.4몰)을 서서히 부가한다. 부가 종료후, 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반하고 물 70ml중의 수산화나트륨 16.8g(0.42몰)의 용액을 부가한다.
혼합물을 80℃에서 2시간동안 가열하고, 이어 1,6-헥산디아민 11.6g(0.1몰) 및 수산화 나트륨 12g(0.3몰)을 부가한다. 이어 전체적 환류하에 혼합물을 3시간동안 가열한다음 반응의 물을 분리 제거하면서 추가로 16시간동안 가열하고 최종적으로, 150ml의 물을 부가하여 혼합물을 10분동안 교반하고 수성 상을 분리 제거한다.
(b) 2% NaOH 수용액 24.5ml에 파라포름알데히드 13.5g(0.44몰)을 용해시켜 수득한 용액 및 포름산 19.8g(0.43몰)으로 구성된 혼합물을 약 2시간에 걸쳐 상기 (a)에서 수득한 용액에 부가하고 110℃로 가열한 다음, 부가된 물 및 반응중의 물을 공비 증류시켜 동시에 제거한다.
이어 혼합물을 70 내지 80℃로 냉각시키고 물 20ml중의 수산화나트륨 3g의 용액을 70 내지 80℃에서 부가한다. 수성층을 분리하고 공비 증류에 의해 물을 분리 제거하면서 혼합물을 탈수시킨다.
이어 진공하에 용액을 증발시킨다음(26mbar), 융점이 110 내지 114℃인 생성물을 수득한다.
C68H130N16
계산치 : C=69.70%, H=11.18%, N=19.12%
실측치 : C=69.10%, H=11.08%, N=18.95%
실시예 2 내지 11
실시예 1에 기술된 과정에 따라, 동일한 반응 조건하에 적합한 시약을 사용하여, 하기 일반식의 화합물을 제조한다.
Figure kpo00054
Figure kpo00055
실시예 12
실시예 1에 기술된 과정에 따라, 동일한 조건하에서 적합한 시약을 사용하여, 융점이 224 내지 226℃인 하기 구조식의 화합물을 제조할 수 있다.
Figure kpo00056
실시예 13 내지 14
실시예 1, (b)에 기술된 과정에 따라, 동일 조건하에서 적합한 중간 물질을 사용하여, 하기 구조식의 순환 단위체를 함유하는 하기 화합물을 제조할 수 있다.
Figure kpo00057
Figure kpo00058
분라량은 EP-A255 990에 기술된 방법에 따라 결정한다.
실시예 15
N,N'-비스(2,4-비스-(N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일)-N,N'-디메틸-1,6-헥산디아민의 제조.
30ml의 물에 현탁시킨 포름산 17.4g(0.378몰) 및 파라포름알데히드 12.97g(0.432몰)을, 실시예 1a에 기술된 바와 같이 제조된, 크실렌 90ml중의 N,N'-비스-(2,4-비스-(N-(2,2,6,6-테트리메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일)-1,6-헥산디아민 6.235g(0.054몰)의 용액에 부가한다.
반응조를 밀폐시키고 130℃에서 7시간동안 가열한다. 이어 혼합물을 냉각시키고, 물 70ml중의 수산화나트륨 32g(0.8몰)의 용액을 부가한다.
혼합물을 교반하면서 80℃에서 1/2 시간동안 가열한다.
크실렌 용액을 분리제거하고, 2회 세척한다음 진공(2mbar)하에서 증발시켜, 오븐에서 건조시킨 후 111 내지 114℃의 융점을 갖는 생성물을 수득한다.
C70H134N16에 대한 분석
계산치 : C=70.07%, H=11.26%, N=18,68%
실측치 : C=69.94%, H=11.26%, N=18.62%
실시예 16
2-클로로-4,6-비스(N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진의 제조.
10℃ 내지 15℃로 온도를 유지시키면서, 10℃로 냉각시킨 크실렌 250ml중의 시아누르산 클로라이드 36.8g(0.2몰)의 용액에 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-부틸아민 84.9g(0.4몰)을 서서히 부가한다. 부가 종료 후, 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반하고 물 70ml중의 수산화나트륨 16.8g(0.42몰)의 용액을 부가한다.
혼합물을 80℃에서 2시간동안 가열하고, 실온으로 냉각시켜 수성 상을 분리 제거한다.
유기 상을 물로 2회 세척하다음 110℃로 가열한다. 2% NaOH 수용액 27.8ml에 15.3g(0.50몰)의 파라포름알데히드를 용해시켜 수득한 용액 및 포름산 21.2g(0.46몰)으로 구성된 혼합물을 약 2시간에 걸쳐 상기 수득한 유기 용액에 부가하고 110℃로 가열하여, 부가된 물 및 반응의 물을 공비 증류에 의해 동시에 분리 제거한다.
이어 혼합물을 70 내지 80℃로 냉각시키고 70 내지 80℃에서 물 22ml중의 수산화나트륨의 3.3g의 용액을 부가한다.
수성 상을 분리 제거하고 공비 증류에 의해 물을 분리 제거하면서 혼합물을 탈수시킨다.
이어 진공(26mbar)하에서 용액을 증발시켜, 융점 131 내지 133℃의 생성물을 수득한다.
C31H58ClN7에 대한 분석
계산치 : C1=6.28%
실측치 : C1=6.30%

Claims (7)

  1. 하기 일반식(Ⅱ)의 기를 하나 이상 갖는 화합물을 얻기 위해 하기 일반식(Ⅰ)의 기를 하나 이상 갖는 화합물을 포름알데히드와 포름산의 혼합물에 의해 메틸화시키는 반응에 있어, 반응을 톨루엔, 크실렌 또는 트리메틸벤진 중에서 실시하고, 반응의 물 및 시약 내에 함유된 물을 공비 증류에 의해 동시에 분리 제거하고, 구조식(Ⅰ)의 피페리딘 중의 =NH 기, 포름알데히드 및 포름산의 몰비를 1 : 1 : 1 내지 1 : 2 : 2로 하고, 그리고 반응 온도를 80℃ 내지 150℃로 하여 하기 일반식(Ⅰ)의 기를 하나 이상 갖는 화합물을 메틸화시키는 방법.
    Figure kpo00059
  2. 제1항에 있어서, 하기 구조식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물이 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물인 방법.
    Figure kpo00060
    상기 식에서, X 및 X1은 상호 동일하거나 상이할 수 있고, 하기 기들중 어느 하나이며,
    Figure kpo00061
    또 여기에서, R1은 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬 아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R2는 C1-C12알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, 패닐, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일 치환된 C2-C4알킬, 또는 벤질이거나, 또는 R3및 R4는 이들이 결합되어 있는 질소원자와 함께 5-원 내지 7-원 해테로시클릭 고리의 일부를 형성하고, m은 1 내지 6의 정수이며, 또 m이 1인 경우, X2는 상기 X 및 X1에 대하여 정의한 바와 같거나 또는 C1또는 Br이고, 또 m이 2인 경우, X2는 하기 일반식(Ⅳ) 내지 (Ⅳe)의 기들 중 어느 하나이며,
    Figure kpo00062
    상기 식에서, R5는 상기 R1에 대하여 정의한 바와 같고, 또 R6, R8및 R11은 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬이거나 또는 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R7은 C2- C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 크실릴렌, 1,2 또는 3개의 산호원자 또는
    Figure kpo00063
    기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, 여기서 R13은 C1-C12알킬 또는 시클로헥실미여, R9는 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, C13-C26알킬렌디패닐렌이거나, 또는 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 벤젠 고리가 치환된 C14-C26알킬리덴디페닐렌이고, R10은 수소 또는 메틸이며, n은 2 내지 6의 정수이고, 또 m이 3인 경우, X2는 하기 기들중 어느 하나이며,
    Figure kpo00064
    이 식들에서, R14, R17, R18, R19, R20, R22, R23및 R25는 동일하거나 상이할 수 있고 R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같으며,또 R15, R16, R21및 R24는 동일하거나 상이할 수 있고, C2-C12알킬렌이거나 또는 R15및 R16은
    Figure kpo00065
    t67 기를 중간에 포함하는 C4-C6알킬렌이며, r 및 s는 동일하거나 상이할 수 있고 2 내지 6의 정수이며, 또 t는 0 또는 1이고, 또 m이 4,5 또는 6인 경우,
    Figure kpo00066
    이며, 이 식에서, R26및 R29는 동일하거나 상이할 수 있고, R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같으며, 또 R27및 R28은 동일하거나 상이할 수 있고, C2-C12알킬렌이며 또 v는 1,2 또는 3이거나, 또는 m이 4인 경우, X2는 추가로 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00067
    이 식에서, R30및 R33은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 상기 R6및 R8에 대하여 정의한 바와 같으며, 또 R31및 R32는 도일하거나 또는 상이할 수 있고, C2-C|12알킬렌이며, X는 상기 정의한 바와 같거나, 또는 m이 6인 경우, X2는 추가로 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00068
    상기 식중에서, R30, R31, R32및 R33은 상기 정의한 바와 같으나, 단, 일반식(Ⅲ)의 이들 화합물에서, 1개 이상의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜기는 X,X1및 X2중에 1개 이상에 존재함.
  3. 제1항에 있어서, 하기 구조식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물이 하기 일반식(Ⅴ)인 방법.
    Figure kpo00069
    상기 식에서, X3은 하기 일반식(Ⅳa),(Ⅳb),(Ⅳc),(Ⅳd) 및 (Ⅳe)중의 어느 하나이거나,
    Figure kpo00070
    또는 하기 식의 기이고,
    Figure kpo00071
    이들 식에서, R6,R8,R11,R12,R18,R19및 R20은 동일하거나 상이하며, 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나, C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬이거나 또는 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R7은 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시크로헥실렌, 크실릴렌, 1,2 또는 3개의 산소원자 또는
    Figure kpo00072
    기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이며, 여기서 R13은 C1-C12알킬 또는 시클로헥실이며, R9는 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, C13-C26알킬렌디페닐렌이거나 또는 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 벤젠고리가 치환된 C14-C26알킬리덴디페닐렌이고, R10은 수소 또는 메틸이며, n,p,r 및 s는 동일하거나 상이하고, 2 내지 6의 정수이고, q 및 t는 0 또는 1이며, X4는 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00073
    여기에서, R1은 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R2는 C1-C12알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, 페닐, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 또는 상이하며 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질이거나, 또는 R3및 R4는 이들에 결합된 질소원자와 함께 5-원 내지 7-원 헤테로시클릭 고리의 일부를 형성하고, 또 w는 2 내지 50의 수이며, 단, 이러한 일반식(Ⅴ)의 화합물에서 적어도 하나의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜기는 1개 이상의 기 X3및 X4에 존재함.
  4. 제1항에 있어서, 하기 구조식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물이 1000 내지 20,000 사이의 분자량을 갖고 4 : 1 내지 1 : 4의 (Ⅵ) : (Ⅶ) 몰비로 하기 일반식(Ⅵ) 및 (Ⅶ)의 순환 단위체를 함유하는 화합물인 방법.
    Figure kpo00074
    상기 식에서, X5및 X8은 동일하거나 상이하며, 하기 일반식(Ⅳa),(Ⅳb),(Ⅳc),(Ⅳd) 및 (Ⅳe)의 기들중 어느 하나이거나, 또는
    Figure kpo00075
    하기 일반식의 기이며,
    Figure kpo00076
    이들 식에서, R6,R8,R11,R12,R18,R19및 R20은 동일하거나 상이하며, 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나, C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬이거나 또는 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, R7은 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 크실릴렌, 1,2 또는 3개의 산소원자 또는
    Figure kpo00077
    기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이며, 여기서 R13은 C1-C12알킬 또는 시클로헥실이며, R9는 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, C13-C26알킬렌디패닐렌이거나 또는 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 벤젠고리가 치환된 C14-C26알킬리덴디페닐렌이고, R10은 수소 또는 메틸이며, n,p,r 및 s는 동일하거나 상이하고, 2 내지 0의 정수이고, q 및 t는 0또는 1이며, X6은 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00078
    여기에서, R1은 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R2는 C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, 페닐, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 또는 상이하며 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질이거나, 또는 R3및 R4는 이들에 결합된 질소원자와 함께 5-원 내지 7-원 헤테로시클릭 고리의 일부를 형성하고, 또 X7은 C2-C12알킬렌, 기
    Figure kpo00079
    지방족 C2-C12디아실, -CH2CO-, 기 -COO-R9-OOC-이며, 여기서 R9는 상기 정의한 바와 같거나, 또는 X7은
    Figure kpo00080
    이고, 여기서, X9는 상기 X6에 대하여 정의한 바와 같고, 단, 이 화합물에서, 적어도 1개의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜기는 1개 이상의 라디칼 X5,X6및 X8에 존재함.
  5. 제1항에 있어서, 구조식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물이 하기 일반식(Ⅷ)의 화합물인 방법.
    Figure kpo00081
    상기 식에서, X10은 C2-C12알킬렌, 기 t84 , 지방족 C2-C|12디아실, -CH2CO-, 기-COO-R9-OOC이고, 여기서, R9는 C2-C12알킬렌, C5-C18시클로알킬렌, C8-C18디알킬렌시클로헥실렌, C13-C18알킬렌디시클로헥실렌, C14-C18알킬리덴디시클로헥실렌, 페닐렌, C13-C26알킬렌디패닐렌이거나, 또는 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 벤젠 고리가 치환된 C14-C26알킬리덴디페닐렌이거나, 또는 X10은 하기 기이고,
    Figure kpo00082
    이 식에서, X9는 하기 일반식의 기들이며,
    Figure kpo00083
    여기에서, R1은 수소, C1-C12알킬, 비치환되거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C7시클로알킬, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치에 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R2는 C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5- C7시클로알킬, 알릴, 페닐, 벤질 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 또는 상이하며, 수소, C1-C12알킬, C1-C4알킬에 의해 치환되거나 비치환된 C5-C7시클로알킬, 알릴, OH, C1-C8알콕시 또는 C2-C8디알킬아미노에 의해 2-, 3- 또는 4-위치가 단일치환된 C2-C4알킬, 벤질이거나, 또는 R3및 R4는 이들에 결합된 질수원자와 함께 5-원 내지 7-원 헤테로시클릭 고리의 일부를 형성하고, R34및 R35는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 C1-C12알킬이거나 또는 R34는 추가로 하기 일반식(Ⅸ)의 기이고,
    Figure kpo00084
    이때, R35는 상기 정의한 바와 같으며, R36은 수소, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 벤질이고, 또 x는 2 내지 50의 수임.
  6. 제1항에 있어서, 하기 구조식(Ⅱ)의 화합물을 1개 이상 함유하는 화합물이 하기 일반식(Ⅲa)의 화합물인 방법.
    Figure kpo00085
    상기 식에서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이거나 또는 OH, C1-C4알콕시 또는 C2-C4디알킬아미노에 의해 2- 또는 3-위치가 단일치환된 C2-C3알킬이고, m은 1 내지 4의 정수이며, 또 m이 1인 경우, X2는 C1 또는 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00086
    여기서, R1은 상기 정의한 바와 같으며, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, 또 R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
    Figure kpo00087
    는 4-모르폴린일을 나타내며, m이 2인 경우, X2는 하기 기들중 어느 하나이고,
    Figure kpo00088
    Figure kpo00089
    여기서, R6,R8및 R11는 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R7은 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 또는 1 또는 2개의 산소원자 또는
    Figure kpo00090
    기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, R9는 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 이소프로필리덴디스크롤헥실렌, 패닐렌, 메틸렌디페닐렌 또는 이소프로필리덴디페닐렌이며, 또 m이 3인 경우, X2는 하기 기이고,
    Figure kpo00091
    여기서, R14및 R17은 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C4알킬이거나 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이고, m이 4인 경우, X2는 하기 기임.
    Figure kpo00092
    여기서, R26및 R29는 상호 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1- C|4알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜임.
  7. 제1항에 있어서, 하기 구조식(Ⅱ)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물이 하기 일반식(Ⅴa)의 화합물인 방법.
    Figure kpo00093
    상기 식에서, R7은 C2-C6알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 매틸렌디시클로헥실렌이거나, 또는 1 또는 2개의 산소원자 또는
    Figure kpo00094
    기를 중간에 포함하는 C4-C12알킬렌이고, X4는 하기기들중 어느 하나이며,
    Figure kpo00095
    여기서, R1은 C1-C8알킬, 시클로헥실, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이거나 또는 OH, C1-C4알콕시 또는 C2-C4디알킬아미노에 의해 2-또는 3-위치가 단일 치환된 C2-C3알킬이고, R2는 C1-C8알킬 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜이며, R3및 R4는 동일하거나, 상이할 수 있고, 수소, C1-C8알킬, 시클로헥실 또는 알릴이거나, 또는
    Figure kpo00096
    는 4-모르폴린일이며, w는 2 내지 20의 수임.
KR1019880016147A 1987-12-04 1988-12-03 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘기를 함유하는 트리아진 화합물의 메틸화 방법 KR0130901B1 (ko)

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