KR0126298B1

KR0126298B1 - 분말야금용 결합제 및 분말야금용 혼합분말

Info

Publication number: KR0126298B1
Application number: KR1019940028482A
Authority: KR
Inventors: 아키히코 가가와; 가즈히사 후지사와; 히로노리 스즈키; 마사히로 무라카미; 구니히로 요시오카; 히로타카 하나오카
Original assignee: 가메다카 소키치; 가부시키가이샤 고베 세이코쇼
Priority date: 1993-11-04
Filing date: 1994-11-01
Publication date: 1997-12-26
Also published as: JPH07173503A; CN1105302A; CN1068537C; US5525293A; KR950013629A; MY114137A; TW260701B

Abstract

윤활성의 저하라는 문제가 생기지 않고, 물성개선성분분말이나 윤활제분말의 분석불량, 즉 편석을 방지할 수 있고, 또한 취급시 발진발생에 대해서도 이를 억제할 수 있는 분말야금용 혼합분말, 및 그리고 혼합분말을 실현할 수 있는 분말야금용 결합제를 제공하려고 하는 것이다.

에틸렌과 프로필렌을 모노머성분으로 하는 공중합체에 의하여 고체결합제를 구형하고, 필요에 따라 상기 고체결합제와 함께 특성의 성분으로 된 액상결합제를 병용하여, 이것과 분말야금용 원료분말을 혼합한다.

Description

분말야금용 결합제 및 분말야금용 혼합분말

본 발명은 철분말이나 강분말등의 금속분말을 베이스로하고, 이것에 물성을 개선하기 위한 성분으로서 합금원소, 흑연 등의 분말을 배합하고, 또한 스테아르산아연(zine stearate)등의 윤활제 분말을 배합한 분말야금용 원료분말에 대하여 특정의 성분으로된 결합제를 배합함으로써, 베이스가 되는 금속분말의 물성을 저해하지 않고 상기 물성개선성분 분말이나 윤활제 분말의 편석을 억제하고, 또 분말취급시의 발전을 억제하며, 또한 윤활성의 저하를 억제한 것이다.

(종래의 기술)

철분말이나 강분말 등의 금속분말을 주원료로 하는 분말야금으로 소결체로된 기계부품 등을 제조하는 경우, 소결체의 물성(강도특성이나 가공성등)을 개선하기 위하여, 동, 니켈, 크롬, 몰리브덴 등의 합금원소나 흑연, 인, 유황등의 물성개선성분 분말이나 스테아르산아연 등의 윤활제 분말을 배합하여 성형, 소결하는 것이 일반적이다. 그러나, 이들 물성개선성분 분말이나 윤활제 분말의 입자 사이즈나 비중등은 상당히 다른 것이 보통이고, 예컨대 베이스 금속분말이 철분말이나 강분말이고 물성개선성분 분말이 흑연이나 인등인 경우의 비중차는 극단적으로 커지기 때문에, 혼합후 성형까지의 취급 과정에서 발진이나 편성을 일으키기 쉬워서, 이 해결이 오랜 기간동안 기술적 과제로 되어 있다.

먼저 발진에 대해서는 특히 흑연분말등과 같이 비중이 작은 미분말(微粉末)에 의한 것이 주이고, 분말을 취급할 때의 환경문제로 될 뿐만아니라, 수율의 저하를 초래해 버린다. 또 편석에 대해서는 비중차나 입도차가 큰 분말 끼리를 혼합한 경우에 생기기 쉽고, 예컨대 호퍼내로부터 혼합분말을 배출하였을 때의 배출의 시기에 따라 합금용분말의 배합비율이 변화해버리는 것이 잘 알려져 있다.

상기와 같은 발진이나 편석을 방지하는 수단으로서, 지금까지 여러가지 제안되어 있으나, 이것은 분류하면 하기의 세가지 방법으로 대별할 수 있다. 먼저 제1의 방법으로서는 예컨대 일본국 특개소 60-502158호에 개시되어 있는 바와 같이 톨유 등의 액 체 첨가제 원료분말에 배합하는 방법이다. 또, 제2의 방법으로서는 예컨대 일본국 특개소 62-103001호나 특개평 2-217403호 등에 개시되어 있는 바와 같이, 고체 결합제를 용제로 용해하여 균일하게 혼합한 후, 용제를 증발시키는 방법에 제안되어 있다. 또한, 제 3의 방법은 예컨대 일본국 특개평 1-21901호에 개시되어 있는 바와 같이, 고체 결합제를 배합 조작중에 용융시키는 소위 핫멜트법이다.

그러나, 어느 방법도 발진이나 편석을 방지하는 수단으로서는 뛰어나다고는 하나, 하기와 같은 결점을 가지고 있다. 먼저, 상기 제1의 방법에서는 혼합분말의 안식각(安息角)이 커져서 유동성이 악화되므로, 호퍼 배출시에 브릿징(bridging) 현상이 발생하기 쉽다는 결점을 가지고 있다. 또, 흑연분말을 어떤 방법으로 철분말 등의 금속분말의 표면에 부착시킨 경우에는 혼합분말의 유동성은 향상되나, 흑연분말을 가진 윤활성이 손상되므로, 성형시의 금형과 분말 또는 분말 끼리의 마찰이 증가하여, 통상의 혼합분말 보다도 윤활성이 떨어지게 된다. 또한, 제2 및 제3;의 방법에 표시된 바와 같이, 고체결합제를 사용하면 이 결합제의 분해성이 나쁠 수가 있고, 탈립공정(dewaxing process)에서의 분해가 불충분하게 되어, 잔사가 소결체 중에 잔류하는 일이 없지 않다.

종래의 흑연편석방지 분말에서는 흑연분말읠 발진이나 편석을 방지할 수 있고, 또 유동성도 그다지 나쁘지는 않으나, 흑연분말이 갖는 윤활성이 손상되므로, 성형시에 있어서의 혼합분말의 양호한 윤활성이 달성되지 않는다는 결점이 있었다.

본 발명은 이러한 사정에 착안하여 이루어진 것으로서, 그 목적은 윤활성 저하라는 문제가 생기지 않고, 물성개선성분 분말이나 윤활제 분말의 분산불량, 즉 편석을 방지할 수 있고, 또한 취급시의 분진발생에 대해서도 이를 억제할 수 있는 분말야금용 혼합분말 및 이러한 혼합분말을 실현할 수 있는 분말야금용 결합제를 제공하려고 있는 것이다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

상기 과제를 해결할 수 있었던 본 발명의 구성은 분말야금용 원료분말에 배합하여 사용되는 결합제에 있어서, 에틸렌과 프로필렌을 모노머 성분으로 하는 공중합체로 이루어지는 점에 요지가 있는 것이다. 또, 상기와 같은 결합제와 분말야금용 원료분말을 혼합함으로써 희망하는 분말야금용 혼합분말을 얻을 수 있다.

또한, 상기와 같은 결합제와 (A) 요드가(iodine number)가 100이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산 에스테르 및/또는 (B) 요드가가 15이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산을 병용하여, 분말야금용 원료분말에 동시에 배합함으로써, 혼합분말의 편석방지 효과나 유동성을 더욱 개선할 수 있다.

제1도는 흑연부착률의 측정에 사용한 기구의 단면도.

*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명*

1 : 뉴클리포어필터2 : 유리판P : 시료분말

본 발명자들은 전술한 바와같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 여러가지 연구를 진행한 결과, 앞서 표시한 특정의 공중합체를 결합제로서 사용하면, 전술한 문제점이 일거에 해소되어, 베이스 금속분말의 윤활성 저하라는 문제가 생기지않고, 물성개선성분분말이나 윤활제 분말의 편석을 효과적으로 장지할 수 있고, 아울러 혼합분말 취급시의 발진도 억제할 수 있는 것을 확인하였다. 또, 본 발명의 결합제는 탈랍공정에서 분해되기 쉽고, 잔사가 남기 어렵다는 특징도 가지고 있다.

본 발명의 결합제는 에틸렌과 프로필렌을 고노머 성분으로 하는 공중합체로 된 것아니, 이들 공중합비는 에틸렌 : 프로필렌이 20∼80중량부 : 80∼20중량부인 것이 바람직하다. 즉, 에틸렌의 공중합비가 20중량부 미만으로 된다(즉, 프로필레의 공중합비가 80중량부를 초과하면), 흑연비산성은 억제되나, 혼합분말의 유동성이 나빠져서 압분성형체성성에 문제가 생긴다. 또, 에틸렌의 공중합비가 80중량부를 초과하면(즉, 프로필렌의 공중합비가 20중량부 미만으로 되면), 흑연비반성을 충분히 저하시킬 수가 없어서, 결합제로서의 기능이 만족스럽게 발휘되지 않는다.

또, 상기 공중합체의 중량평균 분자량은 1만∼100만 정도가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5만∼50만 정도이다. 즉, 중량평균 분량이 너문 적어지면 결합제로서의 작용이 전체적으로 부족하게 되고, 한편 너무 많아지면 혼합불균일이 생겨서 편석방지 효과가 만족스럽게 발휘되지 않게 된다.

본 발명의 혼합분말은 상기와 같은 결합제와 분말야금용 원료분말을 배합함으로써 얻어지나, 이때의 결합제의 배합량은 혼합분말에 대하여 0.05∼0.5중량% 정도가 바람직하다. 즉, 결합제의 배합량이 0.05중량% 미만에서는 결합제로서의 기능이 발휘되지 않아, 금속분말 표면에의 흑연부착이 불충분하게 되어 흑연편석 방지 효과가 적어지며, 한편 0.5중량%를 초과하면 압축성의 저하를 초래하며, 혼합분말의 압분밀도가 작아진다.

그런데, 본 발명자들은 혼합분말의 편석방지 효과나 유동성을 개선한다는 관점에서, 그것을 실현하는 분말야금용 결합제에 대하여, 일찍부터 여러가지 각도에서 연구를 진행해왔다. 그 연구의 일환으로서, 본 발명자들은 일본국 특개평 6-93302호나 동 6-40503호 등에 개시된 바와같은 각종의 분말야금용 액상결합제를 제안하였다. 즉, 전자의 결합제는 요드가가 100이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산 에스테르로 된 분말야금용 액상결합제이고, 후자의 결합제는 요드가가 15이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산으로 된 분말야금용 액상결합제이다. 또, 이들 기술에 있어서, 상기 각 분말야금용액상 결합제와 스티렌과 부티디엔을 모노머 성분으로 하는 스티렌계 합성고무 공중합체로 된 고체상결합제를 동시에 함유하는 분말야금용 혼합분말에 대해서도 제안하고 있다. 그리고, 상기와 같은 고체상결합제와 액상결합제를 병용하면, 혼합분말의 유동성이 조금 저하하는 경향을 나타냈다. 또, 상기와 같은 성분의 고체결합제는 경우에 따라서는 분해성이 나빠져서 탈랍공정에서의 분해가 불충분하게 되어, 잔사가 소결체에 잔류하게 되는 결점이 생겼다.

그런데, 본 발명자들이 이번에 개발한 결합제, 즉 에틸렌과 프로필렌을 모노머 성분으로하는 공중합체로 된 분말야금용 고체상결합제와 먼저 제안한 분말야금용 액상결합제(액상 지방산 에스테르 및/또는 액상지방산)를 병용하여 분말야금용 원료분말에 배합하면, 상기와 같은 결점이 생기지 않고, 편석방지 효과나 유동성이 한층 뛰어난 혼합분말이 실현될 수 있는 것이 판명되었다.

그리고 상기와 같은 액상결합제를 병용하여 혼합분말을 조정할 때의 수순에 대해서는 특히 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 고체상 결합제와 상기 액상결합제를 분말야금용 연료분말에 차례로 배합하여도 좋은 것은 물론이고, 이 고체상 결합제와 액상결합제를 미리 혼합하여 분말야금용 결합제를 조정해 두고, 이 결합제를 상기 원료분말에 배합하도록 하여도 좋다. 또, 어떤 수순을 채용하더라도, 액상결합제중의 액상지방산 에스테르 및/또는 액상지방산의 배합량이 혼합분말에 대하여 0.01∼0.2중량% 정도로 되도록 원료분말과 결합제를 배합하는 것이 바람직하다. 즉, 결합제중의 액상지방산 에스테르 및/또는 액상지방산의 배합량이 0.01중량% 미만에서는 분말야금용 액상결합제를 병용한 효과가 발휘되지 않고, 한편 0.2중량%를 초과하면 압축성의 저하를 초래하여, 혼합분말의 압분밀도가 작아진다.

필요에 따라 사용되는 상기 분말야금용 액상결합제를 구성하는 액상지방산 에스테르로서는 올레일알콜, 스테아릴알콜등의 1가의 알콜류, 및(또는) 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비탄, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 등의 다가알콜과 고급지방산, 예컨대 라우르산, 스테아르산, 올레산, 에루크산, 리시놀산, 히드록시스테아르산 등과의 탈수반응에 의하여 생성되는 에스테르를 들 수 있고, 이들의 지방산 에스테르는 1종으로 사용하여도 좋고, 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다. 한편, 필요에 따라 사용되는 상기 분말야금용 액상결합제를 구성하는 액상지방산으로서는 상기 예시한 고급지방산 외에 예컨대 카르로산이나 길초(吉草)산(valeric acid)등의 지방산을 사용할 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 자세히 설명하나, 하기 실시예는 본 발명을 한정하는 성질의 것은 아니고, 전·후기의 취지에 따라 설계 변경하는 것은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함되는 것이다.

실시예

실시예 1

철분말(고베세이코쇼제 상품명 「아토멜 300M」 : 평균입도 70㎛)에 흑연분말(천연흑연 : 입도입경 3㎛)과 동분말(아토마이즈동분말 : 30㎛)을 혼합분말 전량에 대하여 각각 0.8중량% 및 2.0중량%가 되도록 배합하고, 이것을 하이스피드믹서형 혼합기에서 2분간 혼합한 후, 톨루엔을 8%로 희석한 하기의 각종 결합제를 혼합분말 전량에 대하여 2중량%의 비율로 첨가하여, 각 샘플분말(샘플 No. 1∼4)을 조제하였다. 이때, 결합제를 첨가하지 않은 통상의 혼합분말(샘플 No.5)에 대해서도 조제하였다.

(결합제의 종류)

샘플 No. 1 : 에틸렌-프로필렌 공중합체

배합중량비 80부 : 20부; 중량평균분자량 약 10만

샘플 No. 2 : 에틸렌-프로필렌 공중합체

배합중량비 50부 : 50부; 중량평균분자량 약 10만

샘플 No. 3 : 에틸렌-프로필렌 공중합체

배합중량비 20부 : 80부; 중량평균분자량 약 10만

샘플 No. 4 : 스티렌-부타디엔 공중합체

배합중량비 70부 : 30부; 중량평균분자량 약 10만

다음에, 믹서내를 진공으로 하여, 혼합분말을 1분간 교반시키면서 용제를 증발시켜 흑연분말을 철분의 표면에 부착시켰다. 이 단계에서 제1차 샘플을 채취하여, 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다. 최후로, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말 전량에 대하여)로 되도록, 윤활제(스테아르산아연: 평균입경 30㎛)를 첨가하고, 2분간 혼합하여 분체 특성과 압분체 특성조사용의 제2차 샘플의 공사분말로 하였다.

먼저, 상기 제1차 샘플을 사용하여, 기류법에 의해 흑연부착률을 측정하였다. 즉, 흑연부착률의 측정은 제1도에 도시한 바와같은 뉴클리포어필터(1)(망목 12㎛)를 붙인 깔때기 모양의 유리판(2)(내경 : 16mm, 높이 106mm)을 사용하여, 상기에서 얻은 공지 분말(P)(25g)을 넣고 아래쪽에서 N₂가스를 0.8리터/분의 속도로 20분간 흐르게 하여, 다음식에 의하여 흑연부착률을 구하였다. 그 결과를 결합제의 종류와 함께 표 1에 표시한다.

흑연부착률(%)=[N₂가스유통후 탄소분석치(%)/N₂가스 유동전 탄소분석치(%)량]×100

[표 1]

표 1에서도 명백한 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 첨가한 혼합분말을 결합제를 첨가하지 않은 통상의 혼합분말에 비하여 에틸렌과 프로필렌의 배합비에 관계없이 모두 측연부착률이 양호하다는 것을 알 수 있다.

다음에, 상기 제2차 샘플을 사용하여, 분체특성(외관밀도(겉보기 밀도; apparent density)와 유동도)과 압분체특성(압분체밀도, 래틀러값(rattler value) 및 빼기압(ejection pressure)을 측정하였다. 이때, 외관밀도의 측정방법은 JIS-Z2504에 유동도의 측정은 JIS-Z2502에 각각 준거하여 행하였다. 또, 압분체밀도와 래틀러값은 내경 : 11.28mm의 금형용기에 공기분말을 7g을 충전하고, 5ton/㎠의 성형압력으로 성형한 성형체로 측정하였다. 또한, 빼기압은 외경이 30mm이고 내경이 10mm인 링형상의 금형에 공시분말을 50g을 충전하고, 5ton/㎠의 성형압력으로 성형하고, 성형체를 금형에서 꺼낼 때의 단위면적당의 빼내는 힘으로 하였다. 이들 결과를 표 2에 표시하였다.

[표 2]

표 2에서 명백한 바와 같이, 본 발명의 실시예의 혼합분말(샘플 No. 1∼3)은 비교예의 혼합분말(샘플 No. 4,5)에 비하여, 유동도의 개선, 압축성·성형성의 향상, 빼기압의 저하가 인정되는 것을 알 수 있다. 그리고, 에틸렌과 프로필렌의 배합비와 혼합분말의 특성과의 사이에는 관계가 있고, 에틸렌이 많아지면 외관밀도가 증가하고, 유동도 및 빼기압이 저하하는 경향을 나타내고 있다.

(실시예 2)

철분말(고베세시코쇼제 상품명 「아토멜 300M 」: 입경 70㎛ 이하)에 흑연분말(천연흑연 : 평균입경 3㎛)과 동분말(아토마이즈동분말 : 평균입경 3㎛)을 혼합분말전량에 대하여 각각 0.8중량% 및 2.0중량%가 되도록 배합하고, 이것을 하이스피드믹서형 혼합기에서 2분간 혼합한 후, 톨루엔을 8%로 희석한 에틸렌-프로필렌 공중합체 결합제(배합중량비 80부 : 20부; 중량평균분자량 약 10만)를 혼합분말전량에 대하여 0.5중량%의 비율로 첨가하고, 고형분을 혼합분말에 대하여 0.04중량%로 조합한 공시분말(샘플 No. 6)을 조제하였다. 똑같이하여, 결합제의 고형분이 0.08중량%(샘플 No. 7), 0.16중량%(샘플 No.8), 0.25중량%(샘플 No. 9), 0.40중량%(샘플 No. 10), 0.56중량%(샘플 No. 11)의 각 공시분말에 대하여도 조제하였다.

다음에, 믹서내를 진공으로 하여, 혼합분말을 15분간 교반시키면서 용제를 증발시켜 흑연분말을 철분말의 표면에 부착시켰다. 이 제1차 샘플을 채취하여 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다. 최후로 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말 전량에 대하여)로 되도록 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하고, 2분간 혼합하여 분체특성과 열분체특성 조사용 제2차 샘플의 공시분말로 하였다.

제1차 샘플을 사용하여, 기류법에 의하여 측정한 흑연부착률을 결합제의 첨가량과 함께 표 3에 표시하였다. 또, 제2차 샘플로 측정한 분체특성과 압분체 특성의 결과를 결합제의 첨가량과 함께 표 4에 표시하였다.

[표 3]

[표 4]

이들 결과에서도 명백한 바와 같이, 결합제의 첨가량이 0.05중량%미만(샘플 No.6)이면, 흑연부착이 불충분하고, 흑연편석방지의 효과가 적고, 또 첨가량이 0.5중량%를 초과하면(샘플 No.11), 압축성이 저하를 초래하는 것을 알 수 있다.

실시예 3

실시예 1에서 조제한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것을 수분간 교반한 후, 믹서내를 진공상태로하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조종료후, 점도가 일정(38℃(100℉)에 있어서의 점도가 25cST)하고, 요드가가 각각 4(샘플 No.12), 45(샘플 No.13), 90(샘플 No.14), 130(샘플 No.15)인 지방산 에스테르를 상기 혼합분말에 0.08의 중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록 첨가하고, 100rmp으로 6분간 혼합하여 흑연부착률 측정용의 제1차 샘플의 공시분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하고, 100rpm으로 2분간 혼합하여, 분체특성조사용 및 동분말·흑연분말 편석도 조사용의 제2차 샘플의 공시분말로 하였다.

상기 제1차 샘플을 사용하여, 실시예 1과 똑같이 하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여 분체특성(외관밀도와 유동도)을 조사하였다. 이때, 상기 제2차 샘플을 사용하여, 흑연분말편석도 및 동분말 편석도에 대하여 조사하였다. 그리고, 흑연분말편석도 및 동분말편석도는 각각의 혼합분말 500g을 연속프레스로 성형할 때, 한개의 호퍼내에서 성형한 샘플을 10점 등간격으로 빼내어 흑연과 동의 양을 구하여, 각각의 최대치와 최소치의 차를 구하였다. 또, 외관 밀도와 유동도의 측정은 제조한 후 3일간 제조한후 3일후에 행하였다.

이들 결과를 일괄하여 하기 표 5에 표시하였다. 그리고 표 5에는 결합제로서 에틸렌-프로필렌 공중합체(고체결합제)만을 사용한 것(샘플 No.16) 및 지방산 에스테르(액상결합제)만을 사용한 것(샘플 No.17)에 대해서도 동시에 표시하였다.

[표 5]

표 5에서도 명백한 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 공중합체로 된 고체상 결합제와 지방산 에스테르로 된 액상결합제를 병용하는 것은 혼합분말의 특성을 개선하는데 매우 유효한 것을 알 수 있다.

다음에 분체특성의 경사변화를 보기 위하여, 제조한 후부터의 경과일 수를 변경하여 외관밀도와 유동도의 측정을 샘플 No. 12∼15로 행하였다. 그 결과를 표 6과 표 7에 표시하였다.

[표 6]

[표 7]

표 6 및 표 7에서 명백한 바와 같이, 지방산 에스테르의 요드가와 분체특성의 경시변화와의 사이에는 밀접한 관련을 가지고 있는 것을 알 수 있다. 그리고, 요드가가 100이하인 지방산 에스테르를 사용한 것의 외관밀도 및 유동도는 2개월 경과후에도 거의 변화고 있지 않으나, 요드가가 100을 초과하는 지방산 에스테르를 사용한 것에서는 경시적인 외관밀도의 감소와 유동도의 악화가 현저하다.

그리고, 요드가란, 시료에 할로겐을 작용시켰을 때의 할로겐 흡수량을 요드량으로 환산하여, 시료에 대한 백분률로 표시한 값을 말하며, 지방산 에스테르의 경우, 불포화 결합의 양에 비례한다. 불포화 결합이 많으면, 그 부분이 산소와 반응하므로, 지방산 에스테르의 산화열화가 일어나기 쉬워진다. 따라서, 요드가가 높을수록 산화열화를 일으키기 쉬어져서, 혼합분말의 외관밀도의 저하, 유동도의 악화라는 좋지 않은 현상이 일어난다. 따라서, 본 발명에서는 이러한 경시변화를 억제하기 위하여 지방산 에스테르의 유드가를 100이하로 정하였다.

실시예 4

실시예 1에서 조정한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것을 수분간 교반한 후, 믹서내를 진공상태로 하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조 종료후, 요드가 77의 일정조건으로 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 각각 7cST(샘플 No.18), 15cST(샘플 No.19), 26cST(샘플 No.20), 80cST(샘플 No.21)인 지방산 에스테르를 혼합분말 잔량에 대하여 0.08중량%로 되도록 첨가하고, 다시 100rpm으로 6분간 혼합하여, 제1차 샘플링을 행하여 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말잔량에 대하여)이 되도록 윤활제(스테아르산아연 : 평균입도 30㎛)를 첨가하고, 100rmp으로 2분간 혼합을 행하였다. 이 시점에서 제2차 샘플링을 행하여, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성 조사용의 공시분말로 하였다. 상기 제1차 샘플을 사용하여, 실시예 1과 똑같이하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여, 실시예 3과 똑같이 분체특성(외관밀도, 유동성)을 조사하였다. 표 8에 흑연부착률, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체 특성의 결과를 표시하였다.

[표 8]

표 8에서도 명백한 바와 같이, 지방산 에스테르의 점도를 바꾸어도 흑연부착률이나 성분의 편석방지 효과에 변화는 인정되지 않는다. 그러나, 점도가 50cST를 초과하면 외관밀도의 저하, 유동도의 저하가 일어난다. 따라서, 본 발명에서는 송급시에 브릿지현상등을 일으키지 않고 원활한 흐름을 확보하기 위한 요건으로서 지방산 에스테르의 점도를 38℃(100℉)에 있어서 50cST 이하로 정하였다.

실시예 5

실시예 1에서 조정한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것을 수분간 교반한 후, 믹서내를 진공상태로 하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조종료후, 요드가가 77이고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 25cST인 액체지방산 에스테르를 혼합분말잔량에 대하여 첨가량이 각각 0.005중량%(샘플 No.22), 0.02중량%(샘플 No.23), 0.04중량%(샘플 No.24), 0.08중량%(샘플 No.25), 0.15중량%(샘플 No.26), 0.30%(샘플 No.27)로 되도록 첨가하여, 다시 100rpm으로 6분간 혼합하고, 제1차 샘플링을 행하여, 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하여, 100rpm으로 2분간 혼합을 행하였다. 이 시점에서 제2차 샘플링을 행하여, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성 조사용의 공사분말로 하였다.

상게 제1차 샘플을 사용하여, 실시예 1과 똑같이하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여, 실시예 3과 똑같이하여, 분체 특성(외관밀도, 유동도)을 조사하였다.

표 9에 흑연부착률, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성의 결과를 표시하였다.

[표 9]

표 9에서도 명백한 바와 같이, 액체결합제의 첨가량이 혼합분말 전량에 대하여 0.01중량%미만에서는 동분말의 편석방지 효과가 불충분하고, 한편, 0.2중량%를 초과하면, 혼합분말의 유동성이 나빠지는 경향이 있다. 그런 까닭에 액체결합제의 첨가량은 0.01∼0.2중량%의 범위가 좋은 것을 알 수 있다.

실시예 6

실시예 1에서 조정한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것을 수분간 교반한 후, 믹서내를 지공상태로 하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조종료후, 점도가 일정(38℃(100℉)에 있어서의 점도가 25cST)하고, 요드가가 각각 2(샘플 No.28), 7(샘플 No.29), 12(샘플 No.30), 17(샘플 No.31), 50(샘플 No.132)인 지방산을 각각 혼합분말 전량에 대하여 0.08중량%로 되도록 첨가하여, 100rpm으로 6분간 혼합하고, 제1차 샘플링을 행하여, 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1샘플)에 0.75중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록, 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하여, 100rpm으로 2분간 혼합을 행하였다. 이 시점에서 제2차 샘플링을 행하여, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성조사용의 공시재로 하였다.

상기 제1차 샘플을 사용하여 실시예 1과 똑같이 하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여, 실시예 3과 똑같이하여, 분체특성(외관밀도, 유동도)을 조사하였다.

표 10에 흑연부착률, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성의 겨로가를 표시하였다. 또한, 표 10에 결합제로서 에틸렌-프로필렌 공중합체만을 사용한 것(샘플 No.23) 및 지방산만을 사용한 것(샘플 No.34)에 대하여도 동시에 표시하였다.

[표 10]

표 10에서도 명백한 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 공중합체로 된 고체상 결합제와 지방산으로 된 액상결합제를 병용하는 것은 혼합분말의 특성을 개선하는데 매우 유효한 것을 알 수 있다.

다음에, 분체특성의 경시변화를 보기 위하여, 제조한 후 부터의 경과일 수를 바꾸어 외관밀도와 유동도의 측정을 샘플 No28-32로 행하였다. 그 결과를 표 11과 표 12에 표시하였다.

[표 11]

[표 12]

표 11 및 표 12에서 명백한 바와 같이, 지방산의 요드가와 분체특성의 경사변화와는 밀접하게 관련되어 있는 것을 알 수 있다. 그리고 요드가가 15이하인 지방산을 사용한 것의 외관밀도 및 유동도는 2개월 경과후에도 거의 변함이 없으나, 요드가가 15를 초과하는 지방산을 사용한 것에서는 외관밀도의 감소와 유동도의 악화가 현저하다.

그리고, 요드가란, 전술한 바와 같이, 시료에 할로겐을 작용시켰을 때의 할로겐 흡수량을 요드량을 환산하여, 시료에 대한 백분류를 표시한 값을 말하며, 지방산의 경우도 상기 지방산 에스테르와 똑같이 불포화 결합의 양에 비례한다. 불포화 결합이 많으면 그 부분이 산소와 반응하므로, 지방산의 산화열화가 일어나기 쉬워진다. 따라서, 요드가가 높을수록 산화열화를 일으키기 쉬워져서, 혼합분말의 외관밀도의 저하, 유동도의 악화라는 좋지 않은 현상이 일어난다. 따라서, 본 발명에서는 이러한 경시변화를 억제하기 위하여 지방산의 요드가를 15이하로 정하였다.

실시예 7

실시예 1에서 조정한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것으 수분간 교반한 후, 믹서내를 진공상태로하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조종료후, 요드가 2의 일정조건으로 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 각각 7cST(샘플 No.35), 18cST(샘플 No.36), 30cST(샘플 No.37), 80cST(샘플 No.38)인 지방산을 각각 혼합분말잔량에 대하여 0.08중량%가 되도록 첨가하여, 다시 100rpm으로 6분간 혼합하고, 제1차 샘플링을 행하여, 흑연부착률 측정용의 공시분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하여, 100rpm으로 2분간 혼합을 행하였다.

이 시점에서 제2차 샘플링을 행하여, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성조사용의 공시분말로 하였다.

상기 제1차 샘플을 사용하여, 실시예 1과 똑같이하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여, 실시예 3과 똑같이하여, 분체특성(외관, 유동도)을 조사하였다.

표 13에 흑연부착률, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성의 결과를 표시하였다.

[표 13]

표 13에서도 명백한 바와 같이, 지방산의 점도를 바꾸어도 흑연부착률이나 성분의 편석방지 효과에 변화는 인정되지 않는다. 그러나, 점도가 50cST를 초과하면 외관밀도의 저하, 유동도의 저하가 일어난다. 따라서, 본 발명에서는 송급시에 브릿지현상등을 일으키지 않고 원활한 흐름을 확보하기 위한 요건으로서 지방산의 점도를 38℃(100℉)에 있어서 50cST이하로 정하였다.

실시예 8

실시예 1에서 조정한 샘플분말(샘플 No.3, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비가 20 : 80)을 사용하여, 이것을 수분간 교반한 후, 믹서내를 진공상태로하여 혼합분말을 교반하면서 톨루엔을 증발시켜 건조시켰다. 건조종료후, 요드가 7이고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 25cST인 액체지방산 에스테르르 혼합분말잔량에 대하여 첨가량이 각각 0.005중량%(샘플 No.39), 0.02 중량%(샘플 No.40), 0.04중량%(샘플 No.41), 0.08중량%(샘플 No.42), 0.15중량%(샘플 No.43), 0.30중량%(샘플 No.44)로 되도록 첨가하여, 다시 100rpm으로 6분간 혼합하고, 제1차 샘플링을 행하여, 흑연부착률 측정용의 공사분말로 하였다.

다음에, 상기 혼합분말(제1차 샘플)에 0.75중량%(혼합분말전량에 대하여)로 되도록, 윤활제(스테아르산아연 : 평균입경 30㎛)를 첨가하여, 100rpm으로 2분간 혼합을 행하였다. 이 시점에서 제2차 샘플링을 행하여, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성조사용의 공시분말로 하였다.

상기 제1차 샘플을 사용하여, 실시예 1과 똑같이하여, 흑연부착률을 측정함과 동시에, 제2차 샘플을 사용하여, 실시예 3과 똑같이하여, 분체특성(외관밀도, 유동도)을 조사하였다.

표 14에 흑연부착률, 흑연분말편석도, 동분말편석도 및 분체특성의 결과를 표시하였다.

[표 14]

표 14에서도 명백한 바와 같이, 액체결합체의 첨가량이 혼합분말전량에 대하여 0.01중량% 미만에서는 동분말의 편석방지 효과가 충분하지 않고, 한편, 0.2중량%를 초과하면, 혼합분말의 유동성이 나빠지는 경향이 있다. 그런 까닭에 액체결합제의 첨가량은 0.01∼0.2중량%의 범위가 좋은 것을 알 수 있다.

본 발명은 이상과 같이 구성되어 있고, 성분의 결합제를 사용함으로써, 윤활성의 저하라는 문제가 생기지 않고, 물성개선성분분말이나 윤활제분말의 균일분산성 및 내발진성을 개선할 수 있어, 뛰어난 성능의 분말야금용 혼합분말을 제공할 수 있게 되었다.

Claims

분말야금용 원료분말에 배합하여 사용되는 결합제로서, 에틸렌과 프로필렌을 모노머성분으로 하여 공중합체로 이루어져 있고, 에틸렌과 프로필렌의 공중합비는 에틸렌 : 프로필렌으로 20∼90주량부 : 80∼20중량부이고, 상기 공중합체의 중량평균분자량이 1만∼100만인 것을 특징으로 하는 분말야금용 결합제.
제1항에 기재된 결합제와, 분말야금용 원료분말을 배합한 것인 것을 특징으로 하는 분말야금용 결합제.
제2항에 있어서, 결합제의 배합량이 혼합분말에 대하여 0.05∼0.5중량%인 것을 특징으로 하는 분말야금용 결합제.
제1항에 기재된 분말야금용 결합제와, (A) 요드가가 100이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산 에스테르 및/또는 (B) 요드가가 15이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산을 분말야금용 원료분말에 배합한 것인 것을 특징으로 하는 분마야금용 결합제.
제1항에 기재된 분말야금용 결합제와, (A) 요드가가 100이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산 에스테르 및/또는 (B) 요드가가 15이하, 그리고 38℃(100℉)에 있어서의 점도가 50cST 이하인 액상지방산을 혼합한 것인 것을 특징으로 하는 분말야금용 결합제.
제4항에 있어서, 결합제중의 액상지방산 에스테르 및/또는 액상지방산의 배합량이 혼합분말에 대하여 0.01∼0.2중량%인 것을 특징으로 하는 분말야금용 결합제.