JPWO2019195250A5

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Publication number: JPWO2019195250A5
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Publication date: 2022-03-04
Anticipated expiration: 2039-04-02

Description

ルイス酸を用いて塩素化アルカンを脱塩化水素化する方法が開発された。特開昭４９－６６６１３号公報には、８０℃～９５℃の温度で固体状の０．１～０．３重量％のＦｅＣｌ_３を用いて1,1,1,3-テトラクロロプロパンから1,1,3-トリクロロプロペンを生成する方法が教示及び開示されている。ＦｅＣｌ_３は、この方法の適切な反応速度を確実にするために、塩素化アルカンと入念に混合される必要がある。米国特許第８，８７７，９９１号には、1,1,1,3-テトラクロロプロパンから1,1,3-トリクロロプロペンを生成する方法が開示されている。この特許には、１２０℃の温度で、０．４重量％までの水を添加して、０．０８重量％のＦｅＣｌ_３を用いることが教示及び開示されている。さらに、この特許には、水を添加すると、この方法の選択率が改善されるが、転化率は約３０％に低下することが開示されている。米国特許第８，８８９，９２７号には、1,1,3-トリクロロプロペン及び／又は3,3,3-トリクロロプロペンを製造する方法が教示及び開示されている。この特許には、５０℃～１４０℃の範囲のプロセス温度で、０．０３～０．１１重量％のＦｅＣｌ_３、０．００１～５．０重量％のテトラクロロペンタン異性体を用いることが教示及び開示されており、ここで、トリクロロプロペン異性体の重量％は、高い選択率を伴って、４０～７０重量％の範囲にある。
国際公開第２０１５／１７５７９１号には、1,1,3,3-テトラクロロプロペンを製造する方法が開示されており、この方法は、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンを脱塩化水素化することを含む。

本明細書では、ハロゲン化アルカンの脱ハロゲン化水素反応によりハロゲン化アルケンを製造及び単離する方法が提供される。本方法は、ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製することであって、反応混合物が、ハロゲン化アルカンと、均一系触媒と、任意に溶媒とを含み；反応混合物中の均一系触媒の濃度は、この工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満である、調製することと、ｂ）反応混合物を加熱して、ハロゲン化アルケン、軽質副生成物、及び重質副生成物を形成することであって、この工程が１００℃超の温度で実施される、形成することと、ｃ）ハロゲン化アルケンを反応混合物の内容物から分離することと、ｄ）重質副生成物を処分することとを含む。

ある態様では、本方法は、1,1,1,3-テトラクロロプロパンの脱塩化水素反応を介した、1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン、及びそれらの組合せの製造及び単離の方法であってもよい。本方法は、ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製することであって、反応混合物が、1,1,1,3-テトラクロロプロパンと、均一系触媒と、任意に溶媒とを含み；反応混合物中の均一系触媒の濃度は、この工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満である、調製することと、ｂ）反応混合物を加熱して、ハロゲン化アルケン、軽質副生成物、及び重質副生成物を形成することであって、この工程が１００℃超の温度で実施される、形成することと、ｃ）ハロゲン化アルケンを反応混合物の内容物から分離することと、ｄ）重質副生成物を処分することとを含む。

ある態様では、本方法は、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの脱塩化水素反応を介して、1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン、及びそれらの組合せを製造及び単離する方法であってもよい。本方法は、ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製することであって、応混合物が、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンと、均一系触媒と、任意に溶媒とを含み；反応混合物中の均一系触媒の濃度は、この工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満である、調製することと、ｂ）反応混合物を加熱して、ハロゲン化アルケン、軽質副生成物、及び重質副生成物を形成することであって、この工程が１００℃超の温度で実施される、形成することと、ｃ）ハロゲン化アルケンを反応混合物の内容物から分離することと、ｄ）重質副生成物を処分することとを含む。

ある態様では、本方法は、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンの脱塩化水素反応を介して、1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン、及びそれらの組合せを製造及び単離する方法であってもよい。本方法は、ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製することであって、反応混合物が、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパンと、均一系触媒と、任意に溶媒とを含み；反応混合物中の均一系触媒の濃度は、この工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満である、調製することと、ｂ）反応混合物を加熱して、ハロゲン化アルケン、軽質副生成物、及び重質副生成物を形成することであって、この工程が１００℃超の温度で実施される、形成することと、ｃ）ハロゲン化アルケンを反応混合物の内容物から分離することと、ｄ）重質副生成物を処分することとを含む。

他の従来の方法に比べて、これらの方法は、収率、サイクル時間、選択率、廃棄物削減率及び低い製造コストにおける改善をもたらすと示されている。本発明の別の態様において、少なくとも１つのハロゲン化アルケンが取り出された後に、未反応の又は余分な少なくとも１つの塩素化アルカン及び任意の溶媒が再循環させられて本方法に戻されてもよく、それにより効率が増す。本発明のさらなる態様では、無水ＨＣｌである、本方法からの価値のある副生成物を捕捉してもよく、他の方法で用いること、又は市販することが可能である。

（Ｉ）ハロゲン化アルケンを製造する方法
本開示の一態様は、ハロゲン化アルケンを製造する方法を包含する。本方法は、少なくとも１つのハロゲン化アルカンと、少なくとも１つの均一系触媒とを含む無水液体反応混合物を反応器内で調製することであって、少なくとも１つの均一系触媒が、少なくとも１つの金属塩と、任意に溶媒とを含み；反応混合物中の均一系触媒の濃度は、この工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満である、調製することと、ｂ）無水液体反応混合物を加熱して、少なくとも１つのハロゲン化アルケン、軽質副生成物、及び重質副生成物を形成することであって、この工程が１００℃超の温度で実施される、形成することと、ｃ）少なくとも１つのハロゲン化アルケンを無水液体反応混合物から分離することと、ｄ）重質副生成物を処分することとを含む。少なくとも１つの均一系触媒を用いることにより、より低い資本コストが実現され、したがって、全体的な製造コストがより低くなる。

反応混合物中の均一系触媒の濃度は、本方法の成分の総重量を基準として、０．００５重量％未満である。

本方法の温度は、少なくとも１つの塩素化アルカンの純度と、選択される均一系触媒と、選択される任意の溶媒とに応じて変動し得て、かつ変動するだろう。本方法は、１００℃超の温度で実施される。様々な実施形態において、本方法の温度は、１１０℃超、１２０℃超、１３０℃超、１４０℃超又は１５０℃超であってもよい。

本方法の圧力は、１０１．３ｋＰａ（０ｐｓｉｇ）超であり得る。様々な実施形態において、本方法の圧力は、１０１．３ｋＰａ（０ｐｓｉｇ）超、４４６．１ｋＰａ（５０ｐｓｉｇ）超、７９０．８ｋＰａ（１００ｐｓｉｇ）超、１４８０．３ｋＰａ（２００ｐｓｉｇ）超、６９９６ｋＰａ（１０００ｐｓｉｇ）超又は１３８９１ｋＰａ（２０００ｐｓｉｇ）超であり得る。好ましい実施形態において、本方法の圧力を、沸騰床（液体混合物の蒸気圧が、液体生成物が沸騰し始める反応器圧力と同じである）状態が得られるように調整してもよい。代替的な実施形態において、圧力は１０１．３ｋＰａ（０ｐｓｉｇ）未満である。

一般に、クロマトグラフィー（例えば、ＧＣ）などの当業者に知られている任意の方法により決定されるように、反応が完了するまで反応を十分な時間にわたり進行させる。反応の持続時間は、５分～１２時間の範囲にあり得る。いくつかの実施形態において、反応の持続時間は、５分～１０時間、３０分～９時間、１時間～８時間又は４時間～７時間の範囲にあり得る。

脱ハロゲン化水素法で生成されるハロゲン化アルケンを含む分離器からの生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも１０％の収率を有し得る。様々な実施形態において、本方法において生成された塩素化アルケンを含む生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも２０％、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９９％の収率を有し得る。

脱塩化水素法において生成された1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せを含む分離器からの生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも１０％の収率を有し得る。様々な実施形態において、本方法において生成された1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せを含む生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも２０％、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９９％の収率を有し得る。

脱塩化水素法において生成された1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む分離器からの生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも１０％の収率を有し得る。様々な実施形態において、本方法において生成された1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む生成物溶出流（ｂ）は、少なくとも２０％、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９９％の収率を有し得る。

脱塩化水素法において生成された1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む分離器からの第１の生成物流は、少なくとも１０％の収率を有し得る。様々な実施形態において、本方法において生成された1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む第１の生成物流は、少なくとも２０％、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９９％の収率を有し得る。

（ＶＩ）塩素化アルケンのさらなる反応
一態様では、本方法は、ハロゲン化アルケン、例えば、1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せ、1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せ、及び1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを、１つ以上のヒドロフルオロオレフィンに転化する方法をさらに含んでいてもよい。これらの方法は、１回の反応又は２回以上の反応においてフッ素化触媒の存在下でハロゲン化アルケンとフッ素化剤とを接触させることを含む。これらの方法は、気相又は液相のいずれかにおいて実施可能であり、５０℃～４００℃の範囲の温度の気相が好ましい。

実施例１：1,1,1,3-テトラクロロプロパンからの1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せの製造（本発明によらない）
凝縮器を備えた５００ｍＬの三口丸底フラスコ内に、２５０ｍＬの1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）及びＦｅＣｌ_３触媒を入れた。フラスコを外部の加熱マントルにより加熱し、撹拌して本方法の望ましい温度を維持し、ＦｅＣｌ_３触媒の流動化及び混合を確実にした。凝縮器を室温で維持して、ＨＣｌ及び軽質副生成物を方法から逃がす一方で、生成物及び反応物を凝縮してフラスコに戻した。試料を３０分ごとに反応混合物から抜き取り、収率及び転化率を決定した。

図２は、約８重量ｐｐｍのＦｅＣｌ_３を溶解させた状態にて、約１５０℃及び周囲圧力で２５０ＦＢを１１３ｅに転化させる連続反応蒸留を示す。１７０℃のグリセロール浴を使用して反応器を加熱し、撹拌した。１１３ｅの選択率は、９９％超であると分かった。稼働の最後に、合計で約１１０ｇの１１３ｅが回収された。
以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］ハロゲン化アルケンを製造する方法であって、前記方法が、
ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製すること、ここで、前記反応混合物は、少なくとも１つのハロゲン化アルカン、少なくとも１つの金属塩を含む少なくとも１つの均一系触媒及び任意に溶媒を含み、
ｂ）前記反応混合物を加熱して、少なくとも１つのハロゲン化アルケン、軽質副生成物及び重質副生成物を形成すること、
ｃ）前記ハロゲン化アルケンを分離すること、並びに
ｄ）前記重質副生成物を処分すること、を含む、方法。
［２］前記ハロゲン化アルカンが塩素化アルカンである、［１］に記載の方法。
［３］前記塩素化アルカンが、２～６個の炭素原子及び少なくとも１個の塩素原子を含む、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］前記塩素化アルカンが塩素化プロパンを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］前記塩素化プロパンが、二塩素化プロパン、三塩素化プロパン、四塩素化プロパン、五塩素化プロパン、六塩素化プロパン又はそれらの組合せを含む、［４］に記載の方法。
［６］前記塩素化アルカンが1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）を含む、［５］に記載の方法。
［７］前記塩素化アルカンが1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＤＢ）を含む、［５］に記載の方法。
［８］前記塩素化アルカンが1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＦＡ）を含む、［５］に記載の方法。
［９］前記ハロゲン化アルケンが塩素化アルケンである、［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］前記塩素化アルケンが、２～６個の炭素原子及び前記塩素化アルカンよりも１個少ない塩素原子を含む、［９］に記載の方法。
［１１］前記塩素化アルケンが塩素化プロペンである、［１０］に記載の方法。
［１２］前記塩素化プロペンが、一塩素化プロペン、二塩素化プロペン、三塩素化プロペン、四塩素化プロペン、五塩素化プロペン又はそれらの組合せを含む、［１１］に記載の方法。
［１３］前記塩素化アルケンが、1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せを含む、［１０］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１４］前記塩素化アルケンが、1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む、［１０］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１５］前記塩素化アルケンが、1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを含む、［１０］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１６］前記均一系触媒が、アルミニウム塩、ビスマス塩、クロム塩、コバルト塩、銅塩、ガリウム塩、金塩、インジウム塩、鉄塩、鉛塩、マグネシウム塩、マンガン塩、水銀塩、ニッケル塩、白金塩、パラジウム塩、ロジウム塩、サマリウム塩、スカンジウム塩、銀塩、チタン塩、スズ塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩及びそれらの組合せを含む群から選択される金属塩を含む、［１］～［１５］のいずれかに記載の方法。
［１７］前記反応混合物中の均一系触媒の濃度が、前記方法の成分の総重量を基準として０．０６重量％未満である、［１］～［１６］のいずれかに記載の方法。
［１８］前記均一系触媒が、鉄塩である金属塩を含む、［１６］又は［１７］に記載の方法。
［１９］前記鉄塩中の鉄の酸化状態が、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）又はそれらの組合せを含む、［１８］に記載の方法。
［２０］前記溶媒がアルコールを含む、［１］～［１９］のいずれかに記載の方法。
［２１］前記アルコールが、メタノール、エタノール、n-プロパノール、2-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール又はそれらの組合せを含む、［２０］に記載の方法。
［２２］前記溶媒が前記ハロゲン化アルカンを含む、［１］～［２１］のいずれかに記載の方法。
［２３］前記方法が、１００℃超、１１０℃超、１２０℃超、１３０℃超、１４０℃超又は１５０℃超の温度で実施される、［１］～［２２］のいずれかに記載の方法。
［２４］前記方法が０ｐｓｉｇ超の圧力で実施される、［１］～［２３］のいずれかに記載の方法。
［２５］前記方法が０ｐｓｉｇ未満の圧力で実施される、［１］～［２３］のいずれかに記載の方法。
［２６］液体混合物の蒸気圧が、液体生成物が沸騰を始める反応器内の圧力と同じである、［２４］又は［２５］に記載の方法。
［２７］前記ハロゲン化アルケンが、前記方法の間に気相として取り出される、［１］～［２６］のいずれかに記載の方法。
［２８］未反応の又は余分なハロゲン化アルカンが再循環させられて前記反応器に戻される、［１］～［２７］のいずれかに記載の方法。
［２９］無水溶媒が再循環させられて前記反応器に戻される、［１］～［２８］のいずれかに記載の方法。
［３０］前記均一系触媒が少なくとも１つの溶媒に溶解した金属塩を含む、［１］～［２９］のいずれかに記載の方法。
［３１］前記金属塩がＦｅＣｌ _３を含み、前記少なくとも１つの溶媒がメタノールを含む、［３０］に記載の方法。
［３２］前記ハロゲン化アルカンの転化率％が６０％超である、［１］～［３１］のいずれかに記載の方法。
［３３］前記方法が連続的である、［１］～［３２］のいずれかに記載の方法。
［３４］ 1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せを製造する方法であって、前記方法が、
ａ）1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）及び均一系触媒を含む無水液相反応混合物を反応器内で調製すること、
ｂ）1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せ、軽質副生成物及び重質副生成物を形成すること、並びに
ｃ）前記1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン又はそれらの組合せを分離すること、を含む、方法。
［３５］前記均一系触媒が、メタノール、1,1,1,3-テトラクロロプロパン又はそれらの組合せを含む溶媒中に溶解したＦｅＣｌ _３を含む、［３４］に記載の方法。
［３６］前記ＦｅＣｌ _３の濃度が０．０６重量％未満である、［３４］又は［３５］に記載の方法。
［３７］前記1,1,1,3-テトラクロロプロパンの転化率％が６０％超である、［３４］～［３６］のいずれかに記載の方法。
［３８］ 1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを製造する方法であって、前記方法が、
ａ）1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＤＢ）及び均一系触媒を含む無水液相を反応器内で調製すること、
ｂ）1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せ、軽質副生成物及び重質副生成物を形成すること、並びに
ｃ）前記1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを分離すること、を含む、方法。
［３９］前記均一系触媒が、メタノール、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン又はそれらの組合せを含む溶媒中に溶解したＦｅＣｌ _３を含む、［３８］に記載の方法。
［４０］前記ＦｅＣｌ _３の濃度が０．０６重量％未満である、［３８］又は［３９］に記載の方法。
［４１］前記1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＤＢ）の転化率％が６０％超である、［３８］～［４０］のいずれかに記載の方法。
［４２］ 1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを製造する方法であって、前記方法が、
ａ）1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン及び均一系触媒を含む無水液相を反応器内で調製すること、
ｂ）1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せ、軽質副生成物及び重質副生成物を形成すること、並びに
ｃ）1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン又はそれらの組合せを分離すること、を含む、方法。
［４３］前記均一系触媒が、メタノール、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン又はそれらの組合せを含む溶媒中に溶解したＦｅＣｌ _３を含む、［４２］に記載の方法。
［４４］前記ＦｅＣｌ _３の濃度が０．０６重量％未満である、［４２］又は［４３］に記載の方法。
［４５］前記1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＦＡ）の転化率％が２０％超である、［４２］～［４４］のいずれかに記載の方法。
［４６］前記ハロゲン化アルケンがフッ素化生成物に転化される、［１］～［４５］のいずれかに記載の方法。

Claims

ハロゲン化アルケンを製造する方法であって、前記方法が、
ａ）無水液体反応混合物を反応器内で調製すること、ここで、前記反応混合物は、少なくとも１つのハロゲン化アルカン、少なくとも１つの金属塩を含む少なくとも１つの均一系触媒及び任意に溶媒を含み；前記反応混合物中の均一系触媒の濃度は、本工程の成分の総重量を基準として０．００５重量％未満であり、
ｂ）前記反応混合物を加熱して、少なくとも１つのハロゲン化アルケン、軽質副生成物及び重質副生成物を形成すること、ここで、本工程が１００℃超の温度で実施され、
ｃ）前記ハロゲン化アルケンを分離すること、並びに
ｄ）前記重質副生成物を処分すること、を含む、方法。
前記ハロゲン化アルカンが塩素化アルカンである、請求項１に記載の方法。
前記塩素化アルカンが、２～６個の炭素原子及び少なくとも１個の塩素原子を含む、請求項２に記載の方法。
前記塩素化アルカンが塩素化プロパンを含み、任意に、前記塩素化プロパンが、二塩素化プロパン、三塩素化プロパン、四塩素化プロパン、五塩素化プロパン、六塩素化プロパン又はそれらの組合せを含む、請求項２又は３に記載の方法。
前記塩素化プロパンが、1,1,1,3-テトラクロロプロパン（２５０ＦＢ）、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＤＢ）又は1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン（２４０ＦＡ）を含む、請求項４に記載の方法。
前記ハロゲン化アルケンが塩素化アルケンである、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
前記塩素化アルケンが、２～６個の炭素原子及び前記塩素化アルカンよりも１個少ない塩素原子を含む、請求項６に記載の方法。
前記塩素化アルケンが塩素化プロペンであり、任意に、前記塩素化プロペンが、一塩素化プロペン、二塩素化プロペン、三塩素化プロペン、四塩素化プロペン、五塩素化プロペン又はそれらの組合せを含む、請求項７に記載の方法。
前記塩素化アルケンが、1,1,3-トリクロロプロペン、3,3,3-トリクロロプロペン若しくはそれらの組合せ、1,1,2,3-テトラクロロプロペン、2,3,3,3-テトラクロロプロペン若しくはそれらの組合せ、又は1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1,3,3,3-テトラクロロプロペン若しくはそれらの組合せを含む、請求項７又は８に記載の方法。
前記均一系触媒が、アルミニウム塩、ビスマス塩、クロム塩、コバルト塩、銅塩、ガリウム塩、金塩、インジウム塩、鉄塩、鉛塩、マグネシウム塩、マンガン塩、水銀塩、ニッケル塩、白金塩、パラジウム塩、ロジウム塩、サマリウム塩、スカンジウム塩、銀塩、チタン塩、スズ塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩及びそれらの組合せを含む群から選択される金属塩を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。
前記均一系触媒が、鉄塩である金属塩を含む、請求項１０に記載の方法。
前記溶媒がアルコールを含み、任意に、前記アルコールが、メタノール、エタノール、n-プロパノール、2-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール又はそれらの組合せを含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法。
前記溶媒が前記ハロゲン化アルカンを含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の方法。
前記方法が、１１０℃超、１２０℃超、１３０℃超、１４０℃超又は１５０℃超の温度で実施される、請求項１～１３のいずれか１項に記載の方法。
前記方法が１０１．３ｋＰａ（０ｐｓｉｇ）超の圧力で実施されるか、又は前記方法が１０１．３ｋＰａ（０ｐｓｉｇ）未満の圧力で実施される、請求項１～１４のいずれか１項に記載の方法。
前記均一系触媒が少なくとも１つの溶媒に溶解した金属塩を含み、任意に、前記金属塩がＦｅＣｌ _３を含み、かつ、前記少なくとも１つの溶媒がメタノールを含む、請求項１～１５のいずれか１項に記載の方法。
前記ハロゲン化アルケンがフッ素化生成物に転化される、請求項１～１６のいずれか１項に記載の方法。