JPWO2018116836A1 - 重合性化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法の提供を目的とする。本発明の方法は、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物の製造方法であって、下記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む。[化１][化２]

Description

本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムの調製に使用し得る重合性化合物の製造方法である。

フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長の１／４λあるいは１／２λの位相差を与えることが可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。

一方、モバイルパソコン、携帯電話等の携帯型の情報端末の高機能化及び普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。

そして、例えば特許文献１では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。
また、例えば特許文献２では、ディスコティックネマティック相を発現すると共に、製造が容易である重合性化合物が提案されている。

国際公開第２０１４／０１０３２５号 特開２００９−２２７６６７号公報

ここで、本発明者らは、逆波長分散性などの性能に優れる光学フィルムを与える化合物として、下記式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、化学構造を示す記号および添え字の意味は後述する。〕で示される重合性化合物（「重合性化合物（Ｉ）」）に着目した。しかしながら、本発明者らの検討によれば、従来の製造方法を用いても、当該重合性化合物を十分に高い収率で製造することは困難な場合があった。例えば、従来の製造方法で所望の重合性化合物を調製すると、重合性化合物の合成に用いるハロゲン含有化合物中の不純物、その他原料化合物中に不純物として混入するハロゲン含有化合物、または、塩類など反応に伴って生成する副生成物の影響に因ると推察されるが、重合性化合物のハロゲン化体が生成する場合があることが、本発明者らの検討で明らかとなった。

本発明は、かかる実情のもとになされたものであって、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、本発明者らは、重合性化合物（Ｉ）の合成過程の何れかの段階で、副生成物として生成するハロゲン化体を脱ハロゲン化水素反応させれば、上述した重合性化合物（Ｉ）の収率を高めることができることに着想した。また、本発明者らは、更なる検討の結果、重合性化合物（Ｉ）の原料化合物として、所定のハロゲン化体を敢えて選択し、当該ハロゲン化体を脱ハロゲン化水素反応させることでも、結果としてハロゲン化体の混入割合が少ない（即ち、純度の高い）重合性化合物（Ｉ）を製造できることを見出した。そして、本発明者らは、これらの検討を経て、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物の製造方法が提供される。

〔１〕下記式（Ｉ）で示される重合性化合物の製造方法であって、
下記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、製造方法。

〔式（Ｉ）中、Ａｒは、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基のいずれかであり、

Ｅ^１およびＥ^２は、それぞれ独立して、−ＣＲ^１１Ｒ^１２−、−Ｓ−、−ＮＲ^１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１３−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１４−、または−ＮＲ^１４−ＣＯ−ＮＲ^１５−を表し、Ｒ^１４およびＲ^１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、または塩素原子を表し、
ａおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、
ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１であり、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

〔式（ＩＩ）中、Ｘ^１はハロゲン原子を表し、
Ｇは、有機基を表し、
Ｒ^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕

〔２〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＩＩ）で示されるハロゲン化体である、〔１〕に記載の製造方法。

〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ−１）または下記式（ＩＩＩ−２）で表され、

［式（ＩＩＩ−１）および式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ^２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、式（ＩＩＩ−２）中のＸ^２は、ハロゲン原子を表す。］
Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表し、
Ａｒ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、およびａ〜ｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕

〔３〕前記Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である、〔２〕に記載の製造方法。

〔４〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体である、〔１〕に記載の製造方法。

〔式（ＩＶ）中、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕

〔５〕前記Ｘ^１が塩素原子である、〔４〕に記載の製造方法。

〔６〕前記ＦＧ^１が水酸基である、〔４〕または〔５〕に記載の製造方法。

〔７〕前記組成物が、前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と、下記式（Ｖ）で示される化合物を含む混合物である、〔４〕〜〔６〕のいずれかに記載の製造方法。

〔式（Ｖ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、ＦＧ^１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕

〔８〕前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、〔７〕に記載の製造方法。

〔９〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体である、〔１〕に記載の製造方法。

〔式（ＶＩ）中、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕

〔１０〕前記Ｘ^１が塩素原子である、〔９〕に記載の製造方法。

〔１１〕前記ＦＧ^２がカルボキシル基であり、
前記ｂが１である、〔９〕または〔１０〕に記載の製造方法。

〔１２〕前記組成物が、前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物を含む混合物である、〔９〕〜〔１１〕のいずれかに記載の製造方法。

〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ＦＧ^２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕

〔１３〕前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、〔１２〕に記載の製造方法。

〔１４〕前記Ｄ^１およびＤ^２が、それぞれ独立して、下記式（ｄ−１）〜（ｄ−８）で表される基のいずれかである、〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の製造方法。

〔式（ｄ−１）〜（ｄ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

〔１５〕前記Ａｒが、下記式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）で表される基のいずれかである、〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の製造方法。

〔式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）中、Ｅ^１、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

本発明によれば、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」は、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。

ここで、本発明の重合性化合物の製造方法は、上述した重合性化合物（Ｉ）を製造するために用いられる。より具体的には、本発明の重合性化合物の製造方法は、有機溶媒中に溶解している式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体（「ハロゲン化体（ＩＩ）」）を含む組成物を、少なくとも１種の塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、重合性化合物（Ｉ）を製造する方法である。

そして、本発明の重合性化合物の製造方法によれば、ハロゲン化体（ＩＩ）を脱ハロゲン化水素反応させることで、最終的に得られる生成物中に占めるハロゲン化体の割合を低下させて、重合性化合物（Ｉ）の収率を高めることができる。
従って、本発明の製造方法によれば、純度の高い重合性化合物（Ｉ）を、工業的に有利に製造することができる。

（１）重合性化合物（Ｉ）
ここで、本発明の製造方法の目的生成物である重合性化合物（Ｉ）は、光学フィルムの作製に用いられる化合物である。そして、重合性化合物（Ｉ）を用いれば、逆波長分散性等の諸特性に優れる光学フィルムを作製することができる。重合性化合物（Ｉ）は、以下の式（Ｉ）で示される化合物である。

ここで、式（Ｉ）中、ａおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり、２〜１２の整数が好ましく、４〜８の整数がより好ましく、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１であり、１が好ましい。

そして、Ａｒは、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基のいずれかである。

ここで、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、ｐ０は、０〜２の整数であり、０または１であることが好ましい。

Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
なお、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）のそれぞれにおいて、Ｒｃが複数存在する場合（即ち、ｐ０が２の場合）、それら複数のＲｃは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

Ｒｃのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基が特に好ましい。また、上述したＲｃのアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のチオアルキル基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数１〜４のチオアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のチオアルキル基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。

Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。

そして、上述した中でも、Ｒｃは、ハロゲン原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、またはメチルスルフィニル基であることが好ましい。

式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、Ｅ^１およびＥ^２は、それぞれ独立して、−ＣＲ^１１Ｒ^１２−、−Ｓ−、−ＮＲ^１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ^１１およびＲ^１２における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

そして、Ｅ^１およびＥ^２は、それぞれ独立して、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、または−Ｎ（ＣＨ_３）−であることが好ましい。

式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。

具体的には、Ｄ^１およびＤ^２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。

また、Ｄ^１およびＤ^２の芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。

Ｄ^１およびＤ^２の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基で置換されていてもよい。
なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

Ｄ^１およびＤ^２の置換基のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。

そして、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立して、以下の式（ｄ−１）〜（ｄ−８）で表されるいずれかの基であることが好ましい。

式（ｄ−１）〜（ｄ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。また、ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、中でも、ｐ１、ｐ３およびｐ４は、０または１であることが好ましく、ｐ２は、０〜３の整数であることが好ましい。更に、Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表す。
なお、式（ｄ−１）〜（ｄ−８）のそれぞれにおいて、Ｒｄが複数存在する場合（即ち、ｐ１、ｐ２、ｐ３またはｐ４が２以上の場合）、それら複数のＲｄは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

Ｒｄのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。

そして、Ｒｄとしては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、またはＮ−メチルアミノ基が好ましい。

また、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立して、式（ｄ−１）、（ｄ−３）、または（ｄ−７）で表される基であることが、重合性化合物（Ｉ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。

そして、上述した式（Ｉ）中、Ａｒ^１は、下記式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）で表される基のいずれかであることがより好ましい。

式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）中、Ｅ^１、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ０〜ｐ３は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。

ここで、Ａｒ^１の具体例を以下の式（ａｒ−１）〜（ａｒ−９４）に示す。

また、前述した式（Ｉ）中、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１３−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−である。そして、Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ^１３の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｚ^１は、−ＣＯ−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ^２は、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。

更に、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^１およびＡ^２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。

なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ^１およびＡ^２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基等の、炭素数２〜２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。

更に、Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。

また、ｂおよび／またはｃが１の場合、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１４−、または、−ＮＲ^１４−ＣＯ−ＮＲ^１５−である。ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ^１４およびＲ^１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。

また、ｂおよび／またはｃが１の場合、Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^１およびＢ^２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ^１およびＢ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ^１およびＢ^２の２価の芳香族基の具体例としては、Ａ^１およびＡ^２の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。

更に、Ｂ^１およびＢ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。

また、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１４−、または、−ＮＲ^１４−ＣＯ−ＮＲ^１５−である。ここで、Ｒ^１４およびＲ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または、−Ｏ−ＣＯ−であることが好ましい。
なお、Ｒ^１４およびＲ^１５の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。

そして、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。なお、Ｒ^１はＲ^２と同一であることが好ましく、Ｒ^１およびＲ^２は共に水素原子でことがより好ましい。

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒを中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、Ｒ^１、ａおよびｂが、それぞれ、Ｒ^２、ｄおよびｃと同じであり、−Ｙ^１−［Ｂ^１−Ｌ^１］_ｂ−Ａ^１−Ｚ^１−（＊）と、（＊）−Ｚ^２−Ａ^２−［Ｌ^２−Ｂ^２］_ｃ−Ｙ^２−とがＡｒに結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−ＣＯ−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−ＣＯ−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−ＣＯ−（＊）と（＊）−ＣＯ−Ｏ−などの構造を有することを意味する。

（２）ハロゲン化体（ＩＩ）
本発明の製造方法においては、上述した重合性化合物（Ｉ）を合成する何れかの段階において、ハロゲン化体（ＩＩ）を含む組成物を脱ハロゲン化水素反応に供して、ハロゲン化体（ＩＩ）からハロゲン化水素を脱離させる。
なお、本発明において、「ハロゲン化体（ＩＩ）を含む組成物」とは、ハロゲン化体（ＩＩ）そのもの、又は、ハロゲン化体（ＩＩ）とハロゲン化体（ＩＩ）の脱ハロゲン化水素物を含む混合物を意味する。

そして、脱ハロゲン化水素反応の対象となるハロゲン化体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される化合物である。

式（ＩＩ）中、Ｘ^１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい。
また、Ｒ^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。

ここで、Ｇは、有機基であり、好ましくは、少なくとも１つの芳香環を有する炭素数５〜８０の有機基である。なお、芳香環としては、芳香族炭化水素環、芳香族複素環が挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
また、芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、チオフェン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、ピラン環、ベンゾイソオキサゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環が好ましい。

そして、ハロゲン化体（ＩＩ）としては、重合性化合物（Ｉ）の原料化合物として使用可能であれば特に限定されないが、例えば、上述したＧの構造が相異なる、後述する式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（ＶＩ）で示されるハロゲン化体（それぞれ、「ハロゲン化体（ＩＩＩ）」、「ハロゲン化体（ＩＶ）」および「ハロゲン化体（ＶＩ）」と称する。）が挙げられる。なお、これらのハロゲン化体は、既知の合成反応により合成することができる。またハロゲン化体（ＩＩＩ）は、例えば、重合性化合物（Ｉ）を既知の方法により調製する際に、副生成物として生成し得る。

（２−１）ハロゲン化体（ＩＩＩ）
ハロゲン化体（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物である。

式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ−１）または下記式（ＩＩＩ−２）で表される基を示す。

［式（ＩＩＩ−１）および式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ^２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。また、式（ＩＩＩ−２）中のＸ^２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい。］

なお、Ａｒ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１およびａ〜ｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。

ハロゲン化体（ＩＩＩ）は、重合性化合物（Ｉ）と少なくとも一方の末端構造のみが異なる化合物である。そのため、ハロゲン化体（ＩＩＩ）を脱ハロゲン化水素反応させて末端に炭素―炭素二重結合を生成させれば、ハロゲン体（ＩＩＩ）の脱ハロゲン化水素物として、重合性化合物（Ｉ）を得ることができる。
そして、ハロゲン化体（ＩＩＩ）として、より具体的には、下記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、および（ＩＩＩｃ）で示されるハロゲン化体（それぞれ、「ハロゲン化体（ＩＩＩａ）」、「ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）」および「ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）」と称する）、並びに、これらの混合物が挙げられる。なお、該混合物中におけるハロゲン化体（ＩＩＩａ）、ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）、ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）の存在割合は、特に限定されない。

式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）中、ａ、ｄ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^１、およびＸ^２は、前記と同じ意味を表す。また、Ａｒは、上述した式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基のいずれかである。

（２−２）ハロゲン化体（ＩＶ）
ハロゲン化体（ＩＶ）は、下記式（ＩＶ）で示される化合物である。

式（ＩＶ）中、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、水酸基が好ましい。なお、Ｒ^１、Ｙ^１、B^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。

そして、ハロゲン化体（ＩＶ）を脱ハロゲン化水素反応させると、ハロゲン化体（ＩＶ）の脱ハロゲン化水素物として、下記式（Ｖ）で示される化合物（「化合物（Ｖ）」）を得ることができる。

式（Ｖ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、B^１、ＦＧ^１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。

また、脱ハロゲン化水素反応に際し、ハロゲン化体（ＩＶ）を含む組成物として、ハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）を含む混合物を使用することができる。このような混合物を脱ハロゲン化水素反応に供することで、混合物中のハロゲン化体（ＩＶ）を化合物（Ｖ）に変換して、純度の高い化合物（Ｖ）を得ることができる。なお、混合物中のハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）の比率は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）の合計中に占めるハロゲン化体（ＩＶ）の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましく、２質量％以上５質量％以下が更に好ましい。

得られた化合物（Ｖ）を用い、既知の合成反応を組み合わせることにより、上記重合性化合物（Ｉ）を合成することができる。即ち、重合性化合物（Ｉ）は、化合物（Ｖ）を使用し、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。

（２−３）ハロゲン化体（ＶＩ）
ハロゲン化体（ＶＩ）は、下記式（ＶＩ）で示される化合物である。

式（ＶＩ）中、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、カルボキシル基が好ましい。なお、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。

そして、ハロゲン化体（ＶＩ）を脱ハロゲン化水素反応させると、ハロゲン化体（ＶＩ）の脱ハロゲン化水素物として、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物（「化合物（ＶＩＩ）」）を得ることができる。

式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ＦＧ^２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。

また、脱ハロゲン化水素反応に際し、ハロゲン化体（ＶＩ）を含む組成物として、ハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）を含む混合物を使用することができる。このような混合物を脱ハロゲン化水素反応に供することで、混合物中のハロゲン化体（ＶＩ）を化合物（ＶＩＩ）に変換して、純度の高い化合物（ＶＩＩ）を得ることができる。なお、混合物中のハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）の比率は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）の合計中に占めるハロゲン化体（ＶＩ）の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下が更に好ましく、１．５質量％以上５質量％以下が更に好ましい。

得られた化合物（ＶＩＩ）を用い、既知の合成反応を組み合わせることにより、上記重合性化合物（Ｉ）を合成することができる。即ち、重合性化合物（Ｉ）は、化合物（ＶＩＩ）を使用し、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。

（３）脱ハロゲン化水素反応
ここで、脱ハロゲン化水素反応は、有機溶媒中、少なくとも１種の塩基性化合物を含む水層の存在下で行われる。

（３−１）有機溶媒
用いる有機溶媒としては、ハロゲン化体（ＩＩ）を溶解させることができると共に、反応に不活性な溶媒であれば特に制限されない。例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；シクロペンタノン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル等の含窒素炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
これらの溶媒は１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、ハロゲン体（ＩＩ）の良好な溶解性および高収率で目的物を得られる等の観点から、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒、ケトン系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒が好ましく、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒がより好ましく、酢酸エチルとアセトニトリルとの混合溶媒が特に好ましい。
ここで、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒の混合溶媒を用いる場合の両者の混合割合は、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との容積比は通常１：１〜４：１、好ましくは２：１〜３：１である。

（３−２）塩基性化合物を含む水層
塩基性化合物としては、無機塩基性化合物および有機塩基性化合物を用いることができる。なお、脱ハロゲン化水素反応を効率よく進行させる観点からは、塩基性化合物としては、少なくとも無機塩基性化合物を使用することが好ましく、無機塩基性化合物および有機塩基性化合物を併用することがより好ましい。
なお、水層に用いる水は、蒸留水等の、不純物を含まないものが好ましい。

無機塩基性化合物としては、特に制限されない。例えば、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、及び金属水酸化物等が挙げられる。
金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム；炭酸カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；等が挙げられる。
金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸水素マグネシウム；炭酸水素カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸水素塩；等が挙げられる。
金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
これらの無機塩基性化合物は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、入手容易性、取扱容易性の観点から、金属炭酸塩が好ましく、アルカリ金属炭酸塩がより好ましく、炭酸ナトリウムがさらに好ましい。

無機塩基性化合物の使用量は、特に限定されないが、脱ハロゲン化水素化物の収率を高めると共に、反応後の中和工程を省略可能とすべく、ハロゲン化体（ＩＩ）１当量に対し、１〜３当量であることが好ましく、１．５〜２．５当量であることがより好ましい。
また、水層中の無機塩基性化合物の濃度は、特に限定されないが、脱ハロゲン化水素化物の収率を高めると共に、反応後の中和工程を省略可能とすべく、０．５〜２．５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。

有機塩基性化合物としては、ピリジン、ピコリン、コリジン、ルチジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の複素環式化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の３級アミン；等が挙げられる。
これらの中でも、脱ハロゲン化水素化物の収率を高める観点から、３級アミンが好ましく、トリエチルアミンがより好ましい。
有機塩基性化合物の使用量は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＩＩ）１当量に対し、１〜３当量であることが好ましく、１．２〜２当量であることがより好ましい。

（３−３）脱ハロゲン化水素反応の条件
反応は、アルゴン、窒素等の不活性雰囲気下で行うのが好ましい。
反応温度は、通常、−１０℃〜＋８０℃、好ましくは１０℃〜７０℃、より好ましくは２０℃〜６０℃である。
反応時間は、反応規模等にもよるが、数分〜２４時間、好ましくは０．５〜１０時間である。
反応の進行状況は公知の分析手段（例えば、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー）により確認することができる。

反応終了後においては、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、反応生成物を、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法、再結晶化法等の公知の分離・精製手段により精製して、脱ハロゲン化水素化物（例えば、目的とする重合性化合物（Ｉ））を単離することができる。
具体的には、反応後の溶液から水層（水相）を除去した後、有機層（有機相）を水洗し、次いで、有機層にアルコール系溶媒等の貧溶媒を加えて結晶を析出させることにより、目的とする重合性化合物（Ｉ）などを効率よく単離することができる。
なお、目的物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の分析手段を用いることにより同定し、確認することができる。

以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。

（合成例１）化合物１の合成

化合物１

ステップ１：中間体Ａの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、３、５‐ジメチルフェノール２０．０ｇ（１６４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５００ｍｌに溶解した。この溶液に、塩化マグネシウム２３．４ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５８．１ｇ（５７４ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で３０分撹拌した後、パラホルムアルデヒド１４．８ｇ（４９２ｍｍｏｌ）を加えて７５℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ塩酸を６００ｍｌ加え、ジエチルエーテル８００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として中間体Ａを１７．７ｇ得た（収率：７１．９モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．９５（ｓ、１Ｈ）、１０．２２（ｓ、１Ｈ）、６．６１（ｓ、１Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）。

ステップ２：中間体Ｂの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ１で合成した中間体Ａ １２．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド１０５ｍｌに溶解した。この溶液に、炭酸カリウム１１．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を加えて８０℃に昇温した後、ブロモ酢酸エチル１３．３ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。この溶液を８０℃で１時間撹拌した後、１３０℃に昇温して更に１時間撹拌した。この後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ塩酸３００ｍｌを加え、メチルイソブチルケトン１２０ｍｌで抽出した。メチルイソブチルケトン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をエタノール５００ｍｌに溶解した。この溶液に、水酸化カリウム１２．０ｇ（２１４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてエタノールを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を水３００ｍｌに溶解した後、この溶液をトルエン３００ｍｌ、ヘプタン３００ｍｌで洗浄した。この溶液に２Ｍ硫酸水溶液を加えてｐＨを３にした後、析出した固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｂを１２．３ｇ得た（収率：８０．９モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１３．４２（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．６９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３０（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、２．４８（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）。

ステップ３：中間体Ｃの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ２で合成した中間体Ｂ １２．０ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）、２、５‐ジメトキシアニリン１４．５ｇ（９４．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム１２０ｇに溶解した。この溶液に１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩１３．３ｇ（６９．４ｍｍｏｌ）とクロロホルム１２０ｇとの混合液を加えて２５℃で３時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色油状物質を得た。この、淡黄色油状物質に１Ｍ塩酸２００ｍｌと水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌの混合溶液を加えて２５℃で撹拌した。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｃを１６．７ｇ得た（収率：８１．２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．２８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ）。

ステップ４：中間体Ｄの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ３で合成した中間体Ｃ １６．０ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解した。この溶液に２、４−ビス（４−メトキシフェニル）−１、３−ジチア−２、４−ジホスフェタン１２．１ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエン５００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン５００ｍｌを加えた。析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｄを１４．７ｇ得た（収率：８７．５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．４５（ｓ、１Ｈ）、９．１３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、６．９３（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）。

ステップ５：中間体Ｅの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ４で合成した中間体Ｄ １３．２ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）、水２２０ｇ、水酸化カリウム１１．９ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２９．２ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）、メタノール１２ｇを加えた後、６０℃に昇温して６時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｅを１０．２ｇ得た（収率：７６．８モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）。

ステップ６：中間体Ｆの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ５で合成した中間体Ｅ ７．２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）にピリジン塩酸塩７２ｇを加えて１８０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、水３００ｇを加えた。析出した固体をろ取し、水３０ｇ、トルエン３０ｇ、ヘキサン３０ｇで洗浄した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｆを６．３８ｇ得た（収率：９６．６モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．９１（ｓ、１Ｈ）、９．５９（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３６（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）。

ステップ７：中間体Ｇの合成

冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５ｍｏｌ）、６−クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３ｍｏｌ）、蒸留水５００ｇ、オルトキシレン１００ｇを加えた。全容を攪拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８８ｍｏｌ）を、内容物の温度が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９２℃）で１０時間反応を行った。
反応終了後、反応液の温度を８０℃に下げ、蒸留水２００ｇを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水１５０ｇで洗浄し、褐色結晶２０３．０ｇを得た。この褐色結晶の一部を用いて分析したところ、乾燥減量は、３６．３質量％であった。また、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれるモノエーテル化物とジエーテル化物の割合（モル比）は、（モノエーテル化物／ジエーテル化物）で、９２．０／８．０であった。ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先に得た褐色結晶（固液分離し、蒸留水で洗浄した後のもの）１５７ｇ、トルエン５００ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル− ｐ−クレゾール１．０５ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌し、溶液を得た。得られた溶液を加熱し、還流条件下、ディーンスターク管から水を除去することで、系内を脱水した。その後、溶液を８０℃に冷却し、メタンスルホン酸４．５７ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）を加え、再度、還流条件（１１０℃）に加熱した。次いで、溶液に、アクリル酸４７．９８ｇ（０．６６６ｍｏｌ）を２時間かけて滴下しながら、生成する水を除去し、脱水反応を行った。アクリル酸の滴下後、２時間撹拌を続けた。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水４００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、得られた有機層に活性炭１０ｇを加え、全容を２５℃で３０分撹拌した後、ろ過することで活性炭を除去した。得られたろ液に、２，６−ジ−ｔ−ブチル− ｐ−クレゾール１．０５ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）を加えた後、減圧下にてトルエン３５０ｇを留去し、溶液を濃縮した。得られた濃縮液に、ｎ−ヘプタン３００ｇを３０分かけて滴下して結晶を析出させ、そのまま５℃に冷却した。ろ過により結晶を分取し、得られた結晶をトルエン６６．７ｇとｎ−ヘプタン１３３．３ｇの混合液で洗浄した。次いで、結晶をトルエン１４４ｇに加え、４０℃に加熱して結晶を溶解させた。得られた溶液に、ｎ−ヘプタン２１６ｇを１時間かけて滴下して結晶を析出させ、そのまま５℃に冷却した。ろ過により結晶を分取し、得られた結晶をトルエン７２ｇとｎ−ヘプタン１４４ｇの混合液で洗浄し、真空乾燥することで、白色固体として中間体Ｇ（４−（６−アクリロイルオキシ−ヘクス−１−イルオキシ）フェノール）を８６．４ｇ（６−クロロヘキサノール基準の収率：５８モル％）で得た。さらに、得られた白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：９５：５（容積比、以下にて同じ））により精製することで純度を９９．５質量％以上まで高めた。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．８７（ｓ、１Ｈ）、６．７２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６ ．６５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．５６−１．７２（ｍ、４Ｈ）、１．３１−１．４７（ｍ、４Ｈ）。

ステップ８：中間体Ｈの合成

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ，−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに撹拌した。
得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン６３８ｍｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、先のステップ７で合成した中間体Ｇ １３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９：１）により精製することで、中間体Ｈを白色固体として１４．１１ｇ得た（収率：６５．０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８−２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４−２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３−２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９−１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５−１．５２（ｍ，８Ｈ）

ステップ９：中間体Ｉの合成

冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６−クロロヘキサノール １００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｍｌ、ｏ−キシレン１００ｍｌを加えた。全容を撹拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム ３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、反応液内温が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で１２時間反応を行った。
反応終了後、反応液内温を８０℃に下げ、蒸留水２００ｍｌを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｍｌで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれる化合物の含有量比（モル比）は（ハイドロキノン／中間体Ｉ／副生成物Ｉ＝１．３／９０．１／８．１）であった。

ステップ１０：中間体Ｊの合成

ディーンスターク管付き冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ９で合成した褐色結晶１５．３ｇ、トルエン７０ｍｌ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２０２ｍｇ（０．９２１ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。全容を８０℃に加熱し、３−クロロプロピオン酸１０.０ｇ（９２．１５ｍｏｌ）、メタンスルホン酸８８５ｍｇ（９．２１ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を２時間行った。反応終了後、反応液内温を３０℃に下げ、蒸留水７０ｍｌを加え、全容を撹拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に蒸留水３５ｍｌを加え、分液した。有機層を分取し、得られた有機層に活性炭１．４ｇを加え、全容を２５℃で３０分撹拌した後、ろ過することで活性炭を除去した。
得られたろ液に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２０２ｍｇ（０．９２１ｍｍｏｌ）を加えた後、ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：テトラヒドロフラン＝：９５：５）により精製することで、中間体Ｊを白色固体として１１．０ｇ得た（ステップ９〜１０のトータル収率：４０.０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：６．７８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７６（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．９１（ｓ、１Ｈ）、４．１４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．６５−１．７９（ｍ、４Ｈ）、１．４１−１．５０（ｍ、４Ｈ）

ステップ１１：中間体Ｋの合成

温度計を備えた３つ口反応器に窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１２．５０ｇ（７２．６０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド４．３５ｇ（３７．９７ｍｍｏｌ）を加え、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。次いで、トリエチルアミン４．０３ｇ（３９．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５〜１０℃に保持しながら、５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５〜１０℃で２時間さらに撹拌した。
得られた反応液に、４−ジメチルアミノピリジン４４０ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、及び、先のステップ１０で合成した中間体Ｊ １０．９ｇ（３６．２４ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そこへ、トリエチルアミン４．０３ｇ（３９．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５〜１０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水７００ｍｌと飽和食塩水７０ｍｌを加え、酢酸エチル２５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：テトラヒドロフラン＝９７：３）により精製することで、中間体Ｋを白色固体として９．３０ｇ得た（収率：５６.４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．０７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４７−２．５６（ｍ、１Ｈ）、２．１８−２．２７（ｍ、１Ｈ）、２．０１−２．１１（ｍ、２Ｈ）、１．９３−２．０１（ｍ、２Ｈ）、１．６５−１．７４（ｍ、２Ｈ）、１．５７−１．６５（ｍ、２Ｈ）、１．３４−１．５２（ｍ、８Ｈ）

ステップ１２：中間体Ｌの合成

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ６で合成した中間体Ｆ ４．０ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１６０ｍｌに加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、先のステップ８で合成した中間体Ｈ ６．４４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１５６ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド１．９４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、肌色固体として中間体Ｌを１．２９ｇ得た（収率：１４．１モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８−７．０１（ｍ、４Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．３２−２．４３（ｍ、４Ｈ）、１．６７−１．８２（ｍ、１０Ｈ）、１．４５−１．５６（ｍ、４Ｈ）。

ステップ１３：化合物１の合成
温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ１２で合成した中間体Ｌ １．１３ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）をクロロホルム３０ｍｌに加えた。この溶液に先のステップ１１で合成した中間体Ｋ ８６４ｍｇ（１．９０ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１９．８ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド２３９ｍｇ（１．９０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１を１．２３ｇ得た（収率：６７．６モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．００１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５９−２．７３（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４４−２．４８（ｍ、５Ｈ）、２．３２−２．３８（ｍ、６Ｈ）、１．６６−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５４（ｍ、８Ｈ）。

（合成例２）化合物２の合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、合成例１のステップ６で合成した中間体Ｆ ７９８ｍｇ（２．５６ｍｍｏｌ）をクロロホルム３０ｍｌに加えた。この溶液に合成例１のステップ１１で合成した中間体Ｋ ２．５７ｇ（５．６４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン３１．３ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド７７６ｍｇ（６．１５ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物２を２．１６ｇ得た（収率：７１．１モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）： ７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．００0（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．１５（ｔ、4Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ、4Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５９−２．７３（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４2−２．４7（ｍ、５Ｈ）、２．３２−２．３８（ｍ、６Ｈ）、１．６６−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５４（ｍ、８Ｈ）。

（合成例３）化合物３の合成

ステップ１：中間体Ｍの合成

冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６−クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｍｌ、ｏ−キシレン１００ｍｌを加えた。全容を撹拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、反応液内温が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で１２時間反応を行った。
反応終了後、反応液内温を８０℃に下げ、蒸留水２００ｍｌを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｍｌで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝：９０：１０）により精製することで、中間体Ｍを白色固体として２０ｇ得た（収率：１３モル％）。

ステップ２：中間体ＧＧの合成

冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ１で合成した中間体Ｍ：２０ｇ（９５．１２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１２．３ｇ（９５．１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却して、１０℃以下になるように制御しながらアクリロイルクロライド５．１６ｇ（５７．０１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、氷浴下にて、２時間反応を行った。反応終了後、反応液を０．１Ｎ−塩酸水溶液１リットルに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで２回抽出を行った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した。その後、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させて、硫酸ナトリウムをろ過により除去した。ロータリーエバポレーターにより酢酸エチルを留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：９５：５）により精製することで、中間体ＧＧを含む白色固体（粗中間体ＧＧ）を５．６ｇ得た（収率：３７モル％）。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、中間体ＧＧのハロゲン化体である下記中間体ＧＧ’が、中間体ＧＧと中間体ＧＧ’の合計中、２．１質量％の割合で含まれていた。

ステップ３：混合物Ｎの合成

温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド１０．０ｇ（４７．８３ｍｍｏｌ）とシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８４ｍｌとＴＨＦ３１ｍｌを加えた。そこへ、先のステップ２で合成した粗中間体ＧＧ１２．０４ｇを加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４．８３ｇ（４７．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、５分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下に保持しながら１時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、蒸留水３０ｍｌを加えた。この反応液を５０℃に昇温した後、２時間洗浄（加水分解）した後、水層を抜き出した。さらに、得られた有機層に、蒸留水３０ｍｌを加えた後、全容を５０℃にて２時間洗浄（加水分解）を行い、水層を抜き出した。得られた有機層を４０℃に冷却した後、さらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）５０ｍｌで５回洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。得られた有機層にさらに、蒸留水３０ｍｌで洗浄を行った後、水層を抜き出した。
得られた有機層に、ｎ−ヘキサン２２０ｍｌを加えた後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をｎ−ヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として混合物Ｎを１６．７８ｇ得た。
得られた結晶をＨＰＬＣにて分析を行い、検量線にてモノエステルとジエステルの定量を行ったところ、目的物であるモノエステルが、１１．４９ｇ（２７．４５ｍｍｏｌ）、ジエステルが、５．２９ｇ（７．９６ｍｍｏｌ）含まれていることが分かった。また、得られた結晶を１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＦ−ｄ７）にて分析を行い、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。それぞれの組成比からmol含量を計算すると、モノエステルの含量：７７．５２ｍｏｌ％、ジエステルの含量：２２．４８ｍｏｌ％であった。

ステップ４：化合物３の合成
温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、合成例１のステップ６で合成した中間体Ｆ ５２４ｍｇ（１．６８ｍｍｏｌ）をクロロホルム３０ｍｌに加えた。この溶液に先のステップ３で合成した混合物Ｎ ２．２６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン２０．５ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド５０９ｍｇ（４．０４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した。得られた溶液にメタノール８０ｍｌを加えた後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、固体（粗化合物３）を１．５６ｇ得た（収率：８３．４モル％）。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物３のハロゲン化体である化合物１が、化合物３と化合物１の合計中、１．５質量％の割合で含まれていた。

（合成例４）化合物４の合成

ステップ１：中間体Ｏの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、２−テノイルクロリド１５．０ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、２、５‐ジメトキシアニリン１５．７ｇ（１０２ｍｍｏｌ）をクロロホルム１５０ｇに溶解した。この溶液にトリエチルアミン２０．７ｇ（２０５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、水１５０ｇを加えた後、クロロホルム３００ｍｌで抽出した。得られたクロロホルム層からロータリーエバポレーターにてクロロホルム３００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン３００ｍｌを加えた。析出した淡黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、淡黄色固体として中間体Ｏを２３．４ｇ得た（収率：８６．７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．４５（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）。

ステップ２：中間体Ｐの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ１で合成した中間体Ｏ ２１．０ｇ（７９．８ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した。この溶液に２、４−ビス（４−メトキシフェニル）−１、３−ジチア−２、４−ジホスフェタン１９．４ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１０００ｍｌを加え、トルエン１０００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエンを減圧留去した後、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０)により精製し、橙色油状物質として中間体Ｐを２１．２ｇ得た（収率：９５．２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．７１（ｓ、１Ｈ）、８．８８（ｓ、１Ｈ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．４７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、７．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．７８（ｓ、３Ｈ）。

ステップ３：中間体Ｑの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ２で合成した中間体Ｐ ２１．０ｇ（７５．３ｍｍｏｌ）、水３５０ｇ、水酸化カリウム２４．６ｇ（４３８ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム６５．７ｇ（２００ｍｍｏｌ）、メタノール２０ｇを加えた後、２５℃に昇温して１５時間撹拌した。反応終了後、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｑを１０．２ｇ得た（収率：４６．１モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、７．４６（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、６．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、４．０２（ｓ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）。

ステップ４：中間体Ｒの合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ３で合成した中間体Ｑ ６．３０ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶解した後、０℃に冷却した。この溶液に、１Ｍ 三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液１３９ｍｌ（１３９ｍｍｏｌ）を加えて１時間撹拌した。反応終了後、反応液を水５００ｍｌに加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｒを５．３７ｇ得た（収率：９３．２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．８２（ｓ、１Ｈ）、９．４８（ｓ、１Ｈ）、７．８３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．６８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

ステップ５：中間体Ｓの合成

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ４で合成した中間体Ｒ ２．５０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１００ｍｌに加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、合成例１のステップ８で合成した中間体Ｈ ５．０５ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１２３ｍｇ（１．０１ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド１．５２ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣にメタノール８０ｍｌを加えた。析出した肌色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、中間体Ｓを主成分とする肌色固体を１．４９ｇ得た（収率：２２．８モル％）。得られた固体は特にこれ以上精製を実施することなく次ステップで用いた。

ステップ６：化合物４の合成
温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、先のステップ５で合成した中間体Ｓ １．３０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）をクロロホルム３０ｍｌに加えた。この溶液に合成例１のステップ１１で合成した中間体Ｋ １．０９ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン２４．５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド３０３ｍｇ（２．４０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物４を２．０１ｇ得た（収率：８９．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１７（ｓ、２Ｈ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、1Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、1Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、1Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９３（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８−２．７１（ｍ、５Ｈ）、２．４１−２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．２９−２．３４（ｍ、６Ｈ）、１．６２−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４０−１．５２（ｍ、８Ｈ）。

（合成例５）化合物５の合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、合成例４のステップ４で合成した中間体Ｒ ５２６ｍｇ（２．１１ｍｍｏｌ）をクロロホルム２０ｍｌに加えた。この溶液に合成例１のステップ１１で合成した中間体Ｋ ２．１１ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン２５．８ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド６３９ｍｇ（５．０６ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物５を１．７７ｇ得た（収率：７４．７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）： ７．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．１４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８−２．７１（ｍ、７Ｈ）、２．４２−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．２９−２．３５（ｍ、６Ｈ）、１．６３−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５４（ｍ、８Ｈ）。

（合成例６）化合物６の合成

温度計を備えた４つ口反応器に窒素気流中、合成例４のステップ４で合成した中間体Ｒ ５２４ｍｇ（１．６８ｍｍｏｌ）をクロロホルム３０ｍｌに加えた。この溶液に合成例３のステップ３で合成した混合物Ｎ ２．８１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン２５．５ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ´−ジイソプロピルカルボジイミド６３３ｍｇ（５．０２ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。
反応終了後、反応液をシリカゲルでプレコートした濾材を用いて濾過した。得られた溶液にメタノール７０ｍｌを加えた後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、固体（粗化合物６）を１．７７ｇ得た（収率：８０．６モル％）。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物６のハロゲン化体である化合物４が、化合物６と化合物４の合計中、１．４質量％の割合で含まれていた。

（合成例７）化合物７の合成

冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、トランスシクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド：４．１５ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル３０ｇ、テトラヒドロフラン１１．５ｇに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却した後、先の合成例３のステップ２で得た粗中間体ＧＧ：５．０ｇを加えて溶解させた。氷浴下にてこの溶液に、トリエチルアミン２．０１ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）を１０℃以下となるように制御して、ゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を２５℃に戻して１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水８０ｍｌを加え、５０℃にて４時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。有機層をさらに、濃度１．０ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）１５０ｍｌで５回洗浄した後、緩衝溶液を抜き出した。有機層をさらに、蒸留水１００ｍｌで洗浄を行い、分液した。得られた有機層に、ｎ−ヘキサン４００ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：７０：３０）により精製することで、化合物７を含む白色固体（粗化合物７）を３．５６ｇ得た（収率：４５モル％）。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物７のハロゲン化体である下記化合物７’が、化合物７と化合物７’の合計中、１．８質量％の割合で含まれていた。

（合成例８）混合物７の合成
冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、トランスシクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド４．１５ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル３０ｇ、テトラヒドロフラン１１．５ｇに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却した後、先の合成例３のステップ２で得た粗中間体ＧＧ：５．０ｇを加えて溶解させた。氷浴下にてこの溶液に、トリエチルアミン２．０１ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）を１０℃以下となるように制御して、ゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を２５℃に戻して１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水１５ｍｌを加え、５０℃にて４時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。有機層をさらに、濃度１．０ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）２５ｇで５回洗浄した後、緩衝溶液を抜き出した。有機層をさらに、蒸留水１５ｍｌで洗浄を行い、分液した。得られた有機層に、６０％ヘキサン６０ｇを加えて結晶を析出させた。得られた溶液を０℃まで冷却して１時間撹拌した。その後、析出した結晶をろ取して固体（混合物７）を７．２５ｇ得た。得られた固体をＨＰＬＣにて定量分析したところ、化合物７および化合物７のハロゲン化体である化合物７’が合計で５．５ｇ、並びにジエステルが１．７４ｇ含まれていた。さらに、得られた固体をＨＰＬＣにて組成分析したところ、化合物７のハロゲン化体である化合物７’が、化合物７と化合物７’の合計中、１．５質量％の割合で含まれていた。

（実施例１）化合物１の脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、合成例１で合成した化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１３２ｍｇ（１．３１ｍｍｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌ、アセトニトリル１５ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液１．５ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに水３０ｍｌで洗浄した。有機層にメタノール７０ｍｌを加えて固体を析出させた。得られた固体を真空乾燥機で乾燥させ、９１３ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１のピークが完全に消失していたことから、化合物１は化合物３に変換されたことが分かった。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１２．０Ｈｚ）、２．５９−２．７５（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．４２−２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．３１−２．４１（ｍ、６Ｈ）、１．６９−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５７（ｍ、８Ｈ）。

（実施例２）化合物２の脱塩化水素反応
実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）を、合成例２で合成した化合物２：１．０ｇ（０．８４３ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、８８７ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物２のピークが完全に消失し、化合物２は、化合物３に変換された。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

（実施例３）粗化合物３の脱塩化水素反応
実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）を、合成例３で合成した粗化合物３：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、９５２ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１のピークが完全に消失し、化合物１は、化合物３に変換された。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

（実施例４）化合物４の脱塩化水素反応
実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）を、合成例４で合成した化合物４：１．０ｇ（０．９２０ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、９０２ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物４のピークが完全に消失し、化合物４は、化合物６に変換された。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８−２．７１（ｍ、３Ｈ）、２．４２−２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．３１−２．３６（ｍ、６Ｈ）、１．６６−１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４２−１．５４（ｍ、８Ｈ）。

（実施例５）化合物５の脱塩化水素反応
実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）を、合成例５で合成した化合物５：１．０ｇ（０．８９０ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、９１４ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物５のピークが完全に消失し、化合物５は、化合物６に変換された。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

（実施例６）粗化合物６の脱塩化水素反応
実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）を、合成例６で合成した粗化合物６：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、９６５ｍｇの白色固体を得た。
得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物４のピークが完全に消失し、化合物４は、化合物６に変換された。
目的物の構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

（実施例７）中間体Ｊの脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例１のステップ１０で合成した中間体Ｊ：１．０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５０５ｍｇ（４．９９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液９．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ−塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ−ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．７７ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体Ｊのピークが完全に消失していたことから、中間体Ｊは中間体ＧＧに変換されたことが分かった。この中間体ＧＧは、所定の重合性化合物（Ｉ）の合成に使用可能である。

（実施例８）中間体Ｋの脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例１のステップ１１で合成した中間体Ｋ：１．０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３３４ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液８．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ−塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ−ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．８２ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体Ｋのピークが完全に消失していたことから、中間体Ｋは以下の化合物Ｋ’に変換されたことが分かった。この化合物Ｋ’は、所定の重合性化合物（Ｉ）の合成に使用可能である。

（実施例９）粗中間体ＧＧの脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例３のステップ２で合成した粗中間体ＧＧ：１．０ｇ、トリエチルアミン５０５ｍｇ（４．９９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液９．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ−塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ−ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．９２ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体ＧＧ’のピークが完全に消失していたことから、中間体ＧＧ’は中間体ＧＧに変換されたことが分かった。この中間体ＧＧは、所定の重合性化合物（Ｉ）の合成に使用可能である。

（実施例１０）粗化合物７の脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例７で合成した粗化合物７：１．０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３３４ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液８．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ−塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ−ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．８９ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物７’のピークが完全に消失していたことから、化合物７’は化合物７に変換されたことが分かった。この化合物７は、所定の重合性化合物（Ｉ）の合成に使用可能である。

（実施例１１）混合物７の脱塩化水素反応
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例７で合成した混合物７：７．２５ｇ、トリエチルアミン２．０ｇ（１９．７１ｍｍｏｌ）を酢酸エチル２００ｍｌ、アセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ−塩酸水溶液１１０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水１００ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて、１００ｍｌまで濃縮した。この酢酸エチル層にｎ−ヘキサン５００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、６．５８ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物７’のピークが完全に消失していたことから、化合物７’は化合物７に変換されたことが分かった。この化合物７は、所定の重合性化合物（Ｉ）の合成に使用可能である。

本発明によれば、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することができる。

Claims (15)

1. 下記式（Ｉ）で示される重合性化合物の製造方法であって、
   下記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、製造方法。
   

   

   〔式（Ｉ）中、Ａｒは、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基のいずれかであり、
   

   

   Ｅ^１およびＥ^２は、それぞれ独立して、−ＣＲ^１１Ｒ^１２−、−Ｓ−、−ＮＲ^１１−、−ＣＯ−、または−Ｏ−を表し、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
   Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
   ｐ０は０〜２の整数であり、
   Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
   Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^１３−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１３−、−ＣＦ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
   Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
   Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１４−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ^１４−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^１４−、または−ＮＲ^１４−ＣＯ−ＮＲ^１５−を表し、Ｒ^１４およびＲ^１５はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、または塩素原子を表し、
   ａおよびｄは、それぞれ独立して、１〜２０の整数を表し、
   ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１であり、
   Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
   

   

   
   〔式（ＩＩ）中、Ｘ^１はハロゲン原子を表し、
   Ｇは、有機基を表し、
   Ｒ^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕
2. 前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＩＩ）で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
   

   

   〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ−１）または下記式（ＩＩＩ−２）で表され、
   

   

   ［式（ＩＩＩ−１）および式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ^２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、式（ＩＩＩ−２）中のＸ^２は、ハロゲン原子を表す。］
   Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表し、
   Ａｒ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、およびａ〜ｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕
3. 前記Ｘ^１およびＸ^２が塩素原子である、請求項２に記載の製造方法。
4. 前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
   

   

   〔式（ＩＶ）中、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
   Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
   Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕
5. 前記Ｘ^１が塩素原子である、請求項４に記載の製造方法。
6. 前記ＦＧ^１が水酸基である、請求項４または５に記載の製造方法。
7. 前記組成物が、前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と、下記式（Ｖ）で示される化合物を含む混合物である、請求項４〜６のいずれかに記載の製造方法。
   

   

   〔式（Ｖ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、ＦＧ^１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕
8. 前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項７に記載の製造方法。
9. 前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
   

   

   〔式（ＶＩ）中、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
   Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
   Ｘ^１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕
10. 前記Ｘ^１が塩素原子である、請求項９に記載の製造方法。
11. 前記ＦＧ^２がカルボキシル基であり、
    前記ｂが１である、請求項９または１０に記載の製造方法。
12. 前記組成物が、前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物を含む混合物である、請求項９〜１１のいずれかに記載の製造方法。
    

    

    〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１、Ｙ^１、Ｂ^１、Ｌ^１、Ａ^１、ＦＧ^２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕
13. 前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１２に記載の製造方法。
14. 前記Ｄ^１およびＤ^２が、それぞれ独立して、下記式（ｄ−１）〜（ｄ−８）で表される基のいずれかである、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
    

    

    〔式（ｄ−１）〜（ｄ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
    ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
    Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
    Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
15. 前記Ａｒが、下記式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）で表される基のいずれかである、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
    

    

    〔式（Ａｒ−５）〜（Ａｒ−９）中、Ｅ^１、Ｒｃ、およびｐ０は前記と同じ意味を表し、
    Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
    ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
    ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕