JPWO2017203932A1 - Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
電子写真感光体（１）の感光層（３）は、電荷発生剤と電子輸送剤とを含有する単層型感光層（３ｃ）である。電子輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含む。感光層（３）と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量は、＋７．０μＣ／ｇ以上である。一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、ハロゲン原子、ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基、ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、ハロゲン原子を１つ以上有し炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又はハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。ｐ及びｑは、各々独立して、１以上５以下の整数を表す。
【化１】
[Chemical 1]
Description
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.
電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体又は単層型電子写真感光体が用いられる。積層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。単層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能と電荷輸送の機能とを有する単層型感光層を備える。 The electrophotographic photosensitive member is used in an electrophotographic image forming apparatus. The electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer. As the electrophotographic photosensitive member, for example, a multilayer electrophotographic photosensitive member or a single layer type electrophotographic photosensitive member is used. The multilayer electrophotographic photoreceptor includes, as a photosensitive layer, a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function. The single layer type electrophotographic photosensitive member includes a single layer type photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function as a photosensitive layer.
特許文献１に記載の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層が設けられる。感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、界面活性剤及び結着樹脂を少なくとも含む。界面活性剤の疎水性部分がフルオロプロペン誘導体に由来した構造である。
In the electrophotographic photosensitive member described in
特許文献１に記載の電子写真感光体によれば、かぶりの発生をある程度抑制することはできる。しかし、特許文献１に記載の電子写真感光体には、形成画像における白点の発生の抑制について、いまだ改善の余地が残されている。
According to the electrophotographic photosensitive member described in
本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、形成画像における白点の発生を抑制可能な電子写真感光体を提供することである。また、本発明の目的は、このような電子写真感光体を備えることで、形成画像における白点の発生を抑制可能なプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of suppressing the generation of white spots in a formed image. It is another object of the present invention to provide a process cartridge and an image forming apparatus that can suppress generation of white spots in a formed image by including such an electrophotographic photosensitive member.
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と電子輸送剤とを含有する単層の感光層である。前記電子輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含む。前記感光層と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの前記炭酸カルシウムの帯電量は、＋７．０μＣ／ｇ以上である。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single photosensitive layer containing a charge generating agent and an electron transporting agent. The electron transport agent includes a compound represented by the following general formula (1). The amount of charge of the calcium carbonate when the photosensitive layer and the calcium carbonate are rubbed is +7.0 μC / g or more.
前記一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、ハロゲン原子、ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基、ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、ハロゲン原子を１つ以上有し炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又はハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。ｐ及びｑは、各々独立して、１以上５以下の整数を表す。In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms having one or more halogen atoms, or a carbon atom having one or more halogen atoms. A cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have one or more halogen atoms and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 halogen atom Represents an aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms. p and q each independently represent an integer of 1 or more and 5 or less.
本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。 The process cartridge of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member.
本発明の画像形成装置は、上述の電子写真感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記帯電部は、前記電子写真感光体の表面を帯電する。前記露光部は、帯電された前記電子写真感光体の前記表面を露光して、前記電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記トナー像を前記電子写真感光体から記録媒体へ転写する。前記転写部が前記トナー像を前記電子写真感光体から前記記録媒体へ転写するときに、前記電子写真感光体は前記記録媒体と接触している。 An image forming apparatus of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. The charging unit charges the surface of the electrophotographic photosensitive member. The exposure unit exposes the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member. The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a recording medium. When the transfer unit transfers the toner image from the electrophotographic photosensitive member to the recording medium, the electrophotographic photosensitive member is in contact with the recording medium.
本発明の電子写真感光体によれば、形成画像における白点の発生を抑制することができる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置によれば、このような電子写真感光体を備えることで、形成画像における白点の発生を抑制することができる。 According to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of white spots in the formed image. Further, according to the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of white spots in the formed image by including such an electrophotographic photosensitive member.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, about the location where description overlaps, although description may be abbreviate | omitted suitably, the summary of invention is not limited.
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。更に、反応式（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）で表される反応を各々、反応（Ｒ−１）及び（Ｒ−２）と記載することがある。一般式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合物を各々、化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と記載することがある。化学式（１−１）〜（１−５）、（２−１）〜（２−３）、（Ａ−１）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）、（ＣＧＭ−１）、（ＣＧＭ−２）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）で表される化合物を各々、化合物（１−１）〜（１−５）、（２−１）〜（２−３）、（Ａ−１）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）、（ＣＧＭ−１）、（ＣＧＭ−２）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）と記載することがある。 Hereinafter, a compound and its derivatives may be generically named by adding “system” after the compound name. In addition, when “polymer” is added after the compound name to indicate the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof. Furthermore, the reactions represented by reaction formulas (R-1) and (R-2) may be referred to as reactions (R-1) and (R-2), respectively. The compounds represented by the general formulas (1), (2), (4), (5), (6), (A), (B) and (C) are respectively represented by compounds (1), (2), (4), (5), (6), (A), (B) and (C) may be described. Chemical formulas (1-1) to (1-5), (2-1) to (2-3), (A-1), (B-1) to (B-5), (CGM-1), ( CGM-2), (E-1), and (E-2) are represented by compounds (1-1) to (1-5), (2-1) to (2-3), ( A-1), (B-1) to (B-5), (CGM-1), (CGM-2), (E-1) and (E-2).
以下、ハロゲン原子、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基及び炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。 A halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms have the following meanings unless otherwise specified.
ハロゲン原子（ハロゲン基）は、例えば、フッ素原子（フルオロ基）、塩素原子（クロロ基）、臭素原子（ブロモ基）又はヨウ素原子（ヨード基）である。 The halogen atom (halogen group) is, for example, a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group), or an iodine atom (iodo group).
炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はヘキシル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, and neopentyl group. Or a hexyl group is mentioned.
炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, and neopentyl group. Hexyl group, heptyl group or octyl group.
炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、非置換である。炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基又はシクロデシル基が挙げられる。 A cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is unsubstituted. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、例えば、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms and an unsubstituted aromatic condensed bicyclic carbon group having 6 to 14 carbon atoms. A hydrogen group or an unsubstituted aromatic condensed tricyclic hydrocarbon group having 6 to 14 elemental atoms. Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、非置換である。炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基が結合した炭素原子数１以上６以下のアルキル基である。 An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is unsubstituted. The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms to which an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is bonded.
炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基又はヘキシルオキシ基が挙げられる。 The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, iso A pentyloxy group, a neopentyloxy group, or a hexyloxy group may be mentioned.
＜１．感光体＞
本実施形態は電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）に関する。本実施形態に係る感光体は、導電性基体と感光層とを備える。<1. Photoconductor>
The present embodiment relates to an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor). The photoreceptor according to this embodiment includes a conductive substrate and a photosensitive layer.
以下、図１Ａ〜図１Ｃを参照して、感光体１の構造について説明する。図１Ａ〜図１Ｃは、本実施形態に係る感光体１の一例を示す断面図である。
Hereinafter, the structure of the
図１Ａに示すように、感光体１は、例えば、導電性基体２と感光層３とを備える。感光体１には、感光層３として、単層の感光層（以下、単層型感光層と記載する）３ｃが備えられる。感光体１は、単層型感光層３ｃを備えるいわゆる単層型感光体である。
As shown in FIG. 1A, the
図１Ｂに示すように、感光体１は、導電性基体２と、単層型感光層３ｃと、中間層４（下引き層）とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と単層型感光層３ｃとの間に設けられる。図１Ａに示すように、感光層３は導電性基体２上に直接設けられてもよいし、図１Ｂに示すように、感光層３は導電性基体２上に中間層４を介して間接的に設けられてもよい。
As shown in FIG. 1B, the
図１Ｃに示すように、感光体１は、導電性基体２と、単層型感光層３ｃと、保護層５とを備えてもよい。保護層５は、単層型感光層３ｃ上に設けられる。
As shown in FIG. 1C, the
単層型感光層３ｃの厚さは、単層型感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。単層型感光層３ｃの厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
The thickness of the single-layer type
感光層３としての単層型感光層３ｃは、電荷発生剤と電子輸送剤としての化合物（１）とを含有する。単層型感光層３ｃは、正孔輸送剤及びバインダー樹脂のうちの一以上を更に含有してもよい。単層型感光層３ｃは、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。電荷発生剤と、電子輸送剤と、必要に応じて添加される成分（例えば、正孔輸送剤、バインダー樹脂又は添加剤）とは、一層の感光層３（以下、単層型感光層３ｃと記載することがある）に含有される。
The single-layer type
形成画像における白点の発生を抑制するためには、化合物（１）を含有する単層型感光層３ｃが、感光体１の最表面層として配置されることが好ましい。
In order to suppress the occurrence of white spots in the formed image, the single-layer type
以上、図１Ａ〜図１Ｃを参照して、感光体１の構造について説明した。次に、感光体の要素について説明する。
The structure of the
＜１−１．感光層＞
感光層は、電子輸送剤として化合物（１）を含有する。感光層と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量（以下、炭酸カルシウムの帯電量と記載することがある）は、＋７．０μＣ／ｇ以上である。これにより、本実施形態の感光体には、以下の利点があると推測される。<1-1. Photosensitive layer>
The photosensitive layer contains compound (1) as an electron transport agent. The amount of charge of calcium carbonate (hereinafter sometimes referred to as the amount of charge of calcium carbonate) when the photosensitive layer and calcium carbonate are rubbed is +7.0 μC / g or more. As a result, the photoreceptor of this embodiment is presumed to have the following advantages.
理解を容易にするために、形成画像に白点が発生する一因について説明する。画像形成において記録媒体（例えば、紙）と感光体とが接触するときに、記録媒体の微小成分（例えば、紙粉）が感光体の表面に付着することがある。感光体の表面に微小成分が付着すると、画像形成の露光工程において感光体に露光された光を、微小成分が遮ることがある。露光された光が微小成分によって遮られた部分は、感光体の表面電位が低下し難い。表面電位の低下が不十分な部分にはトナーが付着し難いため、形成画像に白点が発生する。 In order to facilitate understanding, a cause of white spots occurring in the formed image will be described. When a recording medium (for example, paper) and a photoconductor are in contact with each other in image formation, a minute component (for example, paper dust) of the recording medium may adhere to the surface of the photoconductor. When a minute component adheres to the surface of the photoreceptor, the minute component may block light exposed to the photoreceptor in the image forming exposure process. In the portion where the exposed light is blocked by the minute component, the surface potential of the photoreceptor is unlikely to decrease. Since it is difficult for toner to adhere to a portion where the surface potential is not sufficiently lowered, white spots are generated in the formed image.
ここで、画像形成において記録媒体（例えば、紙）と感光体とが接触するとき、記録媒体の微小成分（例えば、紙粉）が感光体によって摩擦されて、微小成分が負極性又は所望の値より低い正極性に帯電することがある。しかし、本実施形態の感光体の感光層は、化合物（１）を含有する。化合物（１）はハロゲン原子を有するため、電気陰性度が高い。微小成分と本実施形態の感光体とが接触し、電気陰性度が高い化合物（１）を含有する感光体によって微小成分が摩擦されたときに、微小成分が所望の値以上の正極性に帯電する傾向がある。画像形成の帯電工程で感光体の表面が正極性に帯電される場合、正極性に帯電された感光体の表面と、所望の値以上の正極性を帯びる微小成分とは電気的に反発する。微小成分の帯電量が大きな正の値になるほど、感光体の表面との電気的な反発は大きくなる。これにより、感光体の表面に微小成分が付着し難くなる。その結果、形成画像における白点の発生を抑制することができる。 Here, when the recording medium (for example, paper) and the photosensitive member come into contact with each other in image formation, the minute component (for example, paper dust) of the recording medium is rubbed by the photosensitive member, and the minute component is negative or has a desired value. It may be charged to a lower positive polarity. However, the photosensitive layer of the photoreceptor of this embodiment contains the compound (1). Since compound (1) has a halogen atom, it has a high electronegativity. When the minute component comes into contact with the photoconductor of the present embodiment and the minute component is rubbed by the photoconductor containing the compound (1) having a high electronegativity, the minute component is charged to a positive polarity higher than a desired value. Tend to. When the surface of the photoreceptor is positively charged in the image forming charging step, the surface of the photoreceptor charged positively and the minute component having a positive polarity exceeding a desired value are electrically repelled. As the charge amount of the minute component becomes a larger positive value, the electric repulsion with the surface of the photoreceptor increases. This makes it difficult for minute components to adhere to the surface of the photoreceptor. As a result, the occurrence of white spots in the formed image can be suppressed.
更に、電子輸送剤として化合物（１）を含むことにより、ハロゲン原子を有する界面活性剤を添加する場合と比較して、均一な感光層が形成され易い。界面活性剤には、感光層の表面に配列し易い性質があるためである。化合物（１）が均一に分散した感光層が形成されることにより、感光層の摩耗が引き起こされ易い長期間に渡る画像形成においても、形成画像における白点の発生を抑制できると考えられる。 Furthermore, by including the compound (1) as an electron transport agent, a uniform photosensitive layer is easily formed as compared with the case where a surfactant having a halogen atom is added. This is because the surfactant has the property of being easily arranged on the surface of the photosensitive layer. By forming the photosensitive layer in which the compound (1) is uniformly dispersed, it is considered that the occurrence of white spots in the formed image can be suppressed even in the image formation over a long period in which the photosensitive layer is easily worn.
上述のように、炭酸カルシウムの帯電量は、＋７．０μＣ／ｇ以上である。炭酸カルシウムは、記録媒体の微小成分の一例である紙粉の主成分である。炭酸カルシウムの帯電量が＋７．０μＣ／ｇ未満であると、感光体と記録媒体の微小成分とが摩擦したときの微小成分の正帯電性が不十分であり、形成画像に白点が発生し易くなる。炭酸カルシウムの帯電量は、＋７．０μＣ／ｇ以上＋１５．０μＣ／ｇ以下であることが好ましく、＋８．０μＣ／ｇ以上＋１０．０μＣ／ｇ以下であることがより好ましく、＋８．５μＣ／ｇ以上＋１０．０μＣ／ｇ以下であることが特に好ましい。 As described above, the charge amount of calcium carbonate is +7.0 μC / g or more. Calcium carbonate is the main component of paper dust, which is an example of a minute component of the recording medium. When the charge amount of calcium carbonate is less than +7.0 μC / g, the positive chargeability of the minute component is insufficient when the photosensitive member and the minute component of the recording medium rub against each other, and white spots are generated in the formed image. It becomes easy. The charge amount of calcium carbonate is preferably +7.0 μC / g or more and +15.0 μC / g or less, more preferably +8.0 μC / g or more and +10.0 μC / g or less, more preferably +8.5 μC / g or more. It is particularly preferable that it is +10.0 μC / g or less.
以下、図２を参照して、感光層３と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量を測定する方法を説明する。炭酸カルシウムの帯電量は、第一ステップ、第二ステップ、第三ステップ及び第四ステップを行うことにより測定される。第一ステップでは、感光層３を２個準備する。感光層３の一方が第一感光層３０である。感光層３の他方が第二感光層３２である。第一感光層３０及び第二感光層３２は、直径３ｃｍの円形状である。第二ステップでは、０．００７ｇの炭酸カルシウムを、第一感光層３０の上に載せる。これにより、炭酸カルシウムで構成される炭酸カルシウム層２４を形成する。続いて、炭酸カルシウム層２４上に第二感光層３２を載せる。第三ステップでは、温度２３℃且つ相対湿度５０％ＲＨの環境下で、第二感光層３２を固定したまま、回転速度６０ｒｐｍで６０秒間第一感光層３０を回転させる。これにより、第一感光層３０と第二感光層３２との間で、炭酸カルシウム層２４に含まれる炭酸カルシウムを摩擦して炭酸カルシウムを帯電させる。第四ステップでは、帯電させた炭酸カルシウムを、帯電量測定装置を用いて吸引する。吸引された炭酸カルシウムの総電気量Ｑと質量Ｍとを帯電量測定装置を用いて測定し、式Ｑ／Ｍから炭酸カルシウムの帯電量を算出する。なお、炭酸カルシウムの帯電量は、具体的には、実施例に記載の方法で測定される。以上、図２を参照して、感光層３と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量を測定する方法を説明した。
Hereinafter, a method for measuring the charge amount of calcium carbonate when the photosensitive layer 3 and the calcium carbonate are rubbed will be described with reference to FIG. The charge amount of calcium carbonate is measured by performing the first step, the second step, the third step, and the fourth step. In the first step, two photosensitive layers 3 are prepared. One of the photosensitive layers 3 is the first
感光層が電子輸送剤として化合物（１）を含有することで、形成画像における白点の発生の抑制に加えて、感光体の電気特性（以下、感度特性と記載する）を向上させることもできる。化合物（１）はエーテル結合を有しているため、感光層を形成するための溶剤への溶解性が高く、均一な感光層が形成される傾向があるからである。 When the photosensitive layer contains the compound (1) as an electron transport agent, in addition to suppressing the occurrence of white spots in the formed image, the electrical characteristics of the photoreceptor (hereinafter referred to as sensitivity characteristics) can also be improved. . This is because the compound (1) has an ether bond and therefore has high solubility in a solvent for forming a photosensitive layer, and tends to form a uniform photosensitive layer.
（電子輸送剤）
電子輸送剤は、化合物（１）を含む。電子輸送剤は、例えば、単層型感光層中で電子を輸送し、単層型感光層にバイポーラー（両極性）の特性を付与する。単層型感光層が電子輸送剤として化合物（１）を含有することにより、紙と感光体とが接触したときに、電気陰性度が高い化合物（１）を含有する感光体によって記録媒体の微小成分（例えば、紙粉）が摩擦され、微小成分を所望の正の値に帯電させることができる。(Electron transfer agent)
The electron transport agent includes the compound (1). The electron transfer agent, for example, transports electrons in a single-layer type photosensitive layer and imparts bipolar (bipolar) characteristics to the single-layer type photosensitive layer. When the single-layer type photosensitive layer contains the compound (1) as an electron transport agent, when the paper and the photosensitive member are in contact with each other, the photosensitive member containing the compound (1) having a high electronegativity is used to make the recording medium minute. Components (eg, paper dust) are rubbed to charge the microcomponents to a desired positive value.
化合物（１）は、下記一般式（１）で表される。化合物（１）は、ナフトキノン誘導体である。 The compound (1) is represented by the following general formula (1). Compound (1) is a naphthoquinone derivative.
一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、ハロゲン原子；ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基；ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基；ハロゲン原子を１つ以上有し、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基；又はハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a halogen atom; an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having one or more halogen atoms; and a carbon atom number having one or more halogen atoms. A cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms; an aryl group having 1 to 6 halogen atoms and optionally having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Represents an aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms.
一般式（１）のＲ1及びＲ2で表されるハロゲン原子としては、クロロ基又はフルオロ基が好ましい。Ｒ1及びＲ2が各々独立してハロゲン原子を表す場合、Ｒ1が表すハロゲン原子は、Ｒ2が表すハロゲン原子と同一であっても異なっていてもよい。例えば、Ｒ1及びＲ2が各々クロロ基を表してもよい。例えば、Ｒ1がクロロ基を表し、Ｒ2がフルオロ基を表してもよい。As a halogen atom represented by R < 1 > and R < 2 > of General formula (1), a chloro group or a fluoro group is preferable. When R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, the halogen atom represented by R 1 may be the same as or different from the halogen atom represented by R 2 . For example, R 1 and R 2 may each represent a chloro group. For example, R 1 may represent a chloro group and R 2 may represent a fluoro group.
一般式（１）のＲ1及びＲ2で表される炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基の各々は、１つ以上のハロゲン原子で置換されている。このようなハロゲン原子としては、クロロ基又はフルオロ基が好ましい。炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、及び炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基の各々が有するハロゲン原子の数は、１つ以上５つ以下であることが好ましく、１つ以上３つ以下であることがより好ましい。また、一般式（１）のＲ1及びＲ2で表される炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有していてもよい。An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and represented by R 1 and R 2 in the general formula (1), and Each of the aralkyl groups having 7 to 20 carbon atoms is substituted with one or more halogen atoms. As such a halogen atom, a chloro group or a fluoro group is preferable. Halogen each of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms The number of atoms is preferably 1 or more and 5 or less, and more preferably 1 or more and 3 or less. In addition, the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2の置換位置（結合位置）は、特に限定されない。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、フェノキシ基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れの位置に結合していてもよい。In general formula (1), the substitution positions (bonding positions) of R 1 and R 2 are not particularly limited. R 1 and R 2 may be bonded to any position of the ortho position, meta position and para position of the phenoxy group, respectively.
形成画像における白点の発生を好適に抑制するためには、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、ハロゲン原子を表すことが好ましい。In order to suitably suppress the generation of white spots in the formed image, it is preferable that R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom.
一般式（１）中、ｐ及びｑは、各々独立して、１以上５以下の整数を表す。ｐが２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ1は同一であってもよく異なっていてもよい。ｑが２以上５以下の整数を表すとき、複数のＲ2は同一であってもよく異なっていてもよい。形成画像における白点の発生を特に抑制するためには、ｐ及びｑは、各々独立して、３以上５以下の整数を表すことが好ましい。ナフタレンジイミドに結合する２個のフェノキシ基が有するハロゲン原子の数が多くなるほど、感光体によって記録媒体の微小成分（例えば、紙粉）が摩擦されるときに、微小成分の帯電量が大きな正の値を示す傾向があるからである。In general formula (1), p and q each independently represent an integer of 1 or more and 5 or less. When p represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 1 may be the same or different. When q represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 2 may be the same or different. In order to particularly suppress the occurrence of white spots in the formed image, it is preferable that p and q each independently represent an integer of 3 or more and 5 or less. As the number of halogen atoms of the two phenoxy groups bonded to naphthalene diimide increases, the amount of charge of the minute component increases as the minute component (for example, paper dust) of the recording medium is rubbed by the photoreceptor. This is because the value tends to show.
一般式（１）中、下記一般式（４）で表される基は、下記一般式（５）で表される基と同一であることが好ましい。形成画像における白点の発生を抑制可能な化合物（１）を、原料又は反応工程を減らして効率的に製造できるためである。 In general formula (1), the group represented by the following general formula (4) is preferably the same as the group represented by the following general formula (5). This is because the compound (1) capable of suppressing the generation of white spots in the formed image can be efficiently produced by reducing raw materials or reaction steps.
一般式（４）中、Ｒ1及びｐは、一般式（１）中のＲ1及びｐと同義である。一般式（４）中のＲ1及びｐの好適な例は、一般式（１）中のＲ1及びｐの好適な例と同じである。Ｙ1は、ナフタレン環に対する結合部位を表す。In the general formula (4), R 1 and p have the same meanings as R 1 and p in formula (1). Preferred examples of R 1 and p in the general formula (4) are the same as the preferred examples of R 1 and p in the general formula (1). Y 1 represents a binding site for the naphthalene ring.
一般式（５）中、Ｒ2及びｑは、一般式（１）中のＲ2及びｑと同義である。一般式（５）中のＲ2及びｑの好適な例は、一般式（１）中のＲ2及びｑの好適な例と同じである。Ｙ2は、ナフタレン環に対する結合部位を表す。In the general formula (5), R 2 and q have the same meanings as R 2 and q in formula (1). Suitable examples of R 2 and q in the general formula (5) is the same as the preferred examples of R 2 and q in formula (1). Y 2 represents a binding site for the naphthalene ring.
一般式（４）で表される基のＹ1は、下記一般式（６）で表される基のＹ1と結合する。そして、一般式（４）中のＹ1が結合する酸素原子と、一般式（６）中のＹ1が結合する炭素原子との間に、単結合が形成される。一般式（５）で表される基のＹ2は、一般式（６）で表される基のＹ2と結合する。そして、一般式（５）中のＹ2が結合する酸素原子と、一般式（６）中のＹ2が結合する炭素原子との間に、単結合が形成される。一般式（６）中、Ｙ1及びＹ2は各々、結合部位を表す。Y 1 of the group represented by the general formula (4) is bonded to Y 1 of the group represented by the following general formula (6). A single bond is formed between the oxygen atom to which Y 1 in general formula (4) is bonded and the carbon atom to which Y 1 in general formula (6) is bonded. The group represented by the general formula (5) Y 2 binds to Y 2 of the group represented by the general formula (6). A single bond is formed between the oxygen atom to which Y 2 in general formula (5) is bonded and the carbon atom to which Y 2 in general formula (6) is bonded. In General Formula (6), Y 1 and Y 2 each represent a binding site.
一般式（４）で表される基が一般式（５）で表される基と同一である場合、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、ｐ及びｑは次の関係を有する。一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同じ基を表す。ｐ及びｑは、互いに同じ１以上５以下の整数を表す。ｐ及びｑが２以上５以下の同じ整数を表すとき、複数のＲ1は同一でも異なってもよく、複数のＲ2は同一でも異なってもよい。この場合、一のフェノキシ基の一の結合位置に結合するＲ1と、別のフェノキシ基のこのＲ1に対応する置換位置に結合するＲ2とは、同一である。理解を容易にするために一例を挙げて説明する。例えば、一のフェノキシ基のパラ位に結合するＲ1と、オルト位に結合するＲ1とは同一でも異なっていてもよい。この場合、別のフェノキシ基のパラ位に結合するＲ2と、オルト位に結合するＲ2とは同一でも異なっていてもよい。この場合、一のフェノキシ基のパラ位に結合するＲ1と、別のフェノキシ基のパラ位に結合するＲ2とは同一である。一のフェノキシ基のオルト位に結合するＲ1と、別のフェノキシ基のオルト位に結合するＲ2とは同一である。When the group represented by the general formula (4) is the same as the group represented by the general formula (5), R 1 , R 2 , p and q in the general formula (1) have the following relationship. In general formula (1), R 1 and R 2 represent the same group. p and q represent the same integer of 1 or more and 5 or less. When p and q represent the same integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 1 may be the same or different, and the plurality of R 2 may be the same or different. In this case, R 1 bonded to one bonding position of one phenoxy group and R 2 bonded to a substitution position corresponding to this R 1 of another phenoxy group are the same. An example will be described to facilitate understanding. For example, the R 1 that bind to the para position of one phenoxy group may be the same or different than the R 1 that bind to the ortho position. In this case, the R 2 that bind to the para position of another phenoxy group, may be the same or different and R 2 that bind to the ortho position. In this case, R 1 bonded to the para position of one phenoxy group and R 2 bonded to the para position of another phenoxy group are the same. R 1 bonded to the ortho position of one phenoxy group and R 2 bonded to the ortho position of another phenoxy group are the same.
一般式（４）で表される基が一般式（５）で表される基と同一である場合、一般式（１）は、例えば、下記一般式（１’）で表される。一般式（１’）中のＲ1及びｐは、各々、一般式（１）中のＲ1及びｐと同義である。When the group represented by the general formula (4) is the same as the group represented by the general formula (5), the general formula (1) is represented by the following general formula (1 ′), for example. R 1 and p in the general formula (1 ') are each the same meaning as R 1 and p in formula (1).
化合物（１）の具体例としては、化合物（１−１）〜（１−５）が挙げられる。化合物（１−１）〜（１−５）の各々は、下記化学式（１−１）〜（１−５）で表される。 Specific examples of compound (1) include compounds (1-1) to (1-5). Each of the compounds (1-1) to (1-5) is represented by the following chemical formulas (1-1) to (1-5).
［化合物（１）の製造方法］
化合物（１）は、例えば、下記の反応（Ｒ−１）に従って又はこれに準ずる方法によって製造される。これらの反応以外に、必要に応じて適宜な工程が含まれてもよい。反応（Ｒ−１）で示す反応式においてＲ1、Ｒ2、ｐ及びｑは、一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、ｐ及びｑと同義である。Ｘは、ハロゲン原子を表す。[Production Method of Compound (1)]
Compound (1) is produced, for example, according to the following reaction (R-1) or by a method analogous thereto. In addition to these reactions, appropriate steps may be included as necessary. R 1, R 2, p and q in the reaction formula shown in the reaction (R-1) is a general formula (1) the same meaning as R 1, R 2, p and q in. X represents a halogen atom.
反応（Ｒ−１）では、１モル当量の化合物（Ａ）と、１モル当量の化合物（Ｂ）と、１モル当量の化合物（Ｃ）とを反応させて、１モル当量の化合物（１）を得る。反応（Ｒ−１）の反応温度は０℃以上５０℃以下であることが好ましく、２０℃以上３０℃以下であることがより好ましい。反応（Ｒ−１）の反応時間は、０．５時間以上５時間以下であることが好ましく、１時間以上２時間以下であることがより好ましい。 In the reaction (R-1), 1 molar equivalent of the compound (A), 1 molar equivalent of the compound (B), and 1 molar equivalent of the compound (C) are reacted to give 1 molar equivalent of the compound (1). Get. The reaction temperature of the reaction (R-1) is preferably 0 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, and more preferably 20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. The reaction time for reaction (R-1) is preferably from 0.5 hour to 5 hours, more preferably from 1 hour to 2 hours.
反応（Ｒ−１）は、塩基の存在下で行われてもよい。塩基としては、例えば、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム又は水素化ナトリウムが挙げられる。これらの塩基は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。塩基の添加量は、１モルの化合物（Ａ）に対して、２モル以上５モル以下であることが好ましい。 Reaction (R-1) may be performed in the presence of a base. Examples of the base include potassium carbonate, sodium hydroxide, and sodium hydride. These bases may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The amount of the base added is preferably 2 mol or more and 5 mol or less with respect to 1 mol of the compound (A).
反応（Ｒ−１）は、溶媒中で行われてもよい。溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が挙げられる。 Reaction (R-1) may be carried out in a solvent. Examples of the solvent include N, N-dimethylformamide (DMF) or tetrahydrofuran (THF).
反応（Ｒ−１）で得られた反応生成物を、必要に応じて精製することにより、目的化合物である化合物（１）を単離することができる。精製方法としては、公知の方法が適宜採用される。精製は、例えば晶析又はシリカゲルクロマトグラフィーにより行われてもよい。精製に使用する溶媒として、例えば、クロロホルム、ヘキサン及びクロロホルムとヘキサンとの混合溶媒が挙げられる。 By purifying the reaction product obtained in the reaction (R-1) as necessary, the target compound (1) can be isolated. As a purification method, a known method is appropriately employed. Purification may be performed, for example, by crystallization or silica gel chromatography. Examples of the solvent used for purification include chloroform, hexane, and a mixed solvent of chloroform and hexane.
なお、一般式（４）で表される基が一般式（５）で表される基と同一である化合物（１）を製造する場合、化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とは同じ化合物になる。この場合、反応（Ｒ−１）では、１モル当量の化合物（Ａ）と、２モル当量の化合物（Ｂ）とを反応させて、１モル当量の化合物（１）を得ればよい。これにより、化合物（Ｃ）を製造する工程又は化合物（Ｃ）の使用を割愛することができる。 In addition, when manufacturing the compound (1) whose group represented by General formula (4) is the same as the group represented by General formula (5), a compound (B) and a compound (C) are the same compounds. Become. In this case, in the reaction (R-1), 1 molar equivalent of the compound (A) and 2 molar equivalents of the compound (B) may be reacted to obtain 1 molar equivalent of the compound (1). Thereby, use of the process of manufacturing a compound (C) or a compound (C) can be omitted.
単層型感光層は、電子輸送剤として、化合物（１）のみを含有してもよい。また、単層型感光層は、化合物（１）に加えて、化合物（１）以外の電子輸送剤（以下、その他の電子輸送剤と記載することがある）を更に含有してもよい。その他の電子輸送剤の例としては、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。電子輸送剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。化合物（１）の含有量は、電子輸送剤の合計質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 The single-layer type photosensitive layer may contain only the compound (1) as an electron transport agent. In addition to the compound (1), the single-layer type photosensitive layer may further contain an electron transport agent other than the compound (1) (hereinafter sometimes referred to as other electron transport agent). Examples of other electron transport agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, dinitroanthracenes. Compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride or dibromomaleic anhydride. Examples of quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds. An electron transfer agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of the compound (1) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass with respect to the total mass of the electron transport agent.
電子輸送剤としての化合物（１）の含有量は、１００質量部のバインダー樹脂に対して、２０質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。化合物（１）の含有量が１００質量部のバインダー樹脂に対して２０質量部以上であると、感光体の感度特性を向上させ易い。化合物（１）の含有量が１００質量部のバインダー樹脂に対して４０質量部以下であると、感光層を形成するための溶剤に化合物（１）が溶解し易く、均一な感光層を形成し易くなる。 The content of the compound (1) as the electron transfer agent is preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. When the content of the compound (1) is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin, it is easy to improve the sensitivity characteristics of the photoreceptor. When the content of the compound (1) is 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, the compound (1) is easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer, and a uniform photosensitive layer is formed. It becomes easy.
（電荷発生剤）
感光層としての単層型感光層は、電荷発生剤を含有する。電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。(Charge generator)
The single-layer type photosensitive layer as the photosensitive layer contains a charge generating agent. The charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor. Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigments, inorganic photoconductive materials (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon), pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, Examples include pyrazoline pigments and quinacridone pigments. A charge generating agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
フタロシアニン系顔料としては、例えば、化学式（ＣＧＭ−１）で表される無金属フタロシアニン又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式（ＣＧＭ−２）で表されるチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又はクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状（例えば、α型、β型、Ｙ型、Ｖ型又はＩＩ型）については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。 Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine or metal phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1). Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, or chlorogallium phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-2). The phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal shape of the phthalocyanine pigment (for example, α type, β type, Y type, V type or II type) is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型又はＹ型結晶（以下、α型、β型又はＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのＶ型結晶が挙げられる。クロロガリウムフタロシアニンの結晶としては、クロロガリウムフタロシアニンのＩＩ型結晶が挙げられる。 Examples of the crystal of metal-free phthalocyanine include an X-type crystal of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type, or Y-type titanyl phthalocyanine). Examples of the crystal of hydroxygallium phthalocyanine include a V-type crystal of hydroxygallium phthalocyanine. Examples of chlorogallium phthalocyanine crystals include chlorogallium phthalocyanine type II crystals.
例えば、デジタル光学式の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンが更に好ましい。感光層に正孔輸送剤として化合物（１）が含有される場合に特に感度特性を特に向上させるためには、電荷発生剤としてはＹ型チタニルフタロシアニンがより好ましい。 For example, in a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), it is preferable to use a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more, the charge generator is preferably a phthalocyanine pigment, more preferably a metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine, and even more preferably an X-type metal-free phthalocyanine or a Y-type titanyl phthalocyanine. . In order to improve the sensitivity characteristics particularly when the compound (1) is contained as a hole transport agent in the photosensitive layer, Y-type titanyl phthalocyanine is more preferable as the charge generating agent.
Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に主ピークを有する。ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２°）が３°以上４０°以下である範囲において、１番目又は２番目に大きな強度を有するピークである。 Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at 27.2 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, for example. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second highest intensity in a range where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less.
ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料（チタニルフタロシアニン）をＸ線回折装置（例えば、株式会社リガク製「ＲＩＮＴ（登録商標）１１００」）のサンプルホルダーに充填して、Ｘ線管球Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３０ｍＡ、かつＣｕＫα特性Ｘ線の波長１．５４２Åの条件で、Ｘ線回折スペクトルを測定する。測定範囲（２θ）は、例えば３°以上４０°以下（スタート角３°、ストップ角４０°）であり、走査速度は、例えば１０°／分である。 An example of a method for measuring the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), an X-ray tube Cu, a tube voltage 40 kV, a tube current 30 mA, and CuKα. An X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 mm. The measurement range (2θ) is, for example, 3 ° to 40 ° (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.
短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。 In a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less), an sanslon pigment is preferably used as a charge generating agent.
電荷発生剤の含有量は、単層型感光層に含有されるバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the single-layer type photosensitive layer. The amount is more preferably 0.5 parts by mass or less and particularly preferably 0.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less.
（正孔輸送剤）
単層型感光層は、例えば正孔輸送剤を含有する。正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、又はジ（アミノフェニルエテニル）ベンゼン誘導体）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾール）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物又はトリアゾール系化合物が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。(Hole transport agent)
The single-layer type photosensitive layer contains, for example, a hole transport agent. Examples of the hole transport agent include triphenylamine derivatives and diamine derivatives (for example, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylnaphthylenediamine derivative, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine derivative, or di (aminophenylethenyl) benzene derivative), oxadiazole Compounds (eg, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (eg, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene), carbazole compounds ( For example, polyvinyl carbazole), organic polysilane compound, pyrazoline compound (for example, 1-phenyl-3- (p Dimethylaminophenyl) pyrazoline), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compound, or triazole-based compounds. A hole transport agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
正孔輸送剤の一例としては、化合物（２）が挙げられる。化合物（２）は、一般式（２）で表される。 An example of the hole transporting agent is compound (2). Compound (2) is represented by general formula (2).
一般式（２）中、Ｒ21〜Ｒ26は、各々独立して、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基を表す。ｒ、ｓ、ｖ及びｗは、各々独立して、０以上５以下の整数を表す。ｔ及びｕは、各々独立して、０以上４以下の整数を表す。In general formula (2), R 21 to R 26 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. r, s, v, and w each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. t and u each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.
一般式（２）中、Ｒ21〜Ｒ26は、各々独立して、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。ｒ、ｓ、ｖ及びｗは、各々独立して、０又は１を表すことが好ましい。ｔ及びｕは、各々独立して、０又は１を表すことが好ましい。In general formula (2), R 21 to R 26 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group. It is preferable that r, s, v and w each independently represent 0 or 1. It is preferable that t and u each independently represent 0 or 1.
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、化合物（２−１）、（２−２）又は（２−３）が挙げられる。化合物（２−１）、（２−２）及び（２−３）の各々は、下記化学式（２−１）、（２−２）及び（２−３）で表される。 Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include the compound (2-1), (2-2) or (2-3). Each of compounds (2-1), (2-2), and (2-3) is represented by the following chemical formulas (2-1), (2-2), and (2-3).
正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルは、５．３５ｅＶ以上５．５５ｅＶ以下であることが好ましい。正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルが５．３５ｅＶ以上であると、正孔輸送剤が電子を放出し難い。電子を放出し難い正孔輸送剤が感光層に含有されると、感光体と記録媒体（例えば、紙）とが接触するときに、紙に由来する紙粉に対して正孔輸送剤が電子を放出し難く、紙粉が正極性を帯び易くなる。電子輸送剤としての化合物（１）と、所定のイオン化ポテンシャルを有する正孔輸送剤とが感光層に含有されることにより、紙粉が正極性を一層帯び易くなり、感光体への紙粉の付着を特に抑制することができる。一方、正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルが５．５５ｅＶ以下であると、電荷発生剤から正孔輸送剤への正孔の受け渡し効率を向上させることができる。 The ionization potential of the hole transport agent is preferably 5.35 eV or more and 5.55 eV or less. When the ionization potential of the hole transport agent is 5.35 eV or more, the hole transport agent does not easily emit electrons. When a hole transport agent that does not easily emit electrons is contained in the photosensitive layer, when the photoreceptor and the recording medium (for example, paper) come into contact with each other, the hole transport agent is an electron against the paper powder derived from the paper. Is difficult to release, and the paper powder tends to have positive polarity. By containing the compound (1) as the electron transport agent and the hole transport agent having a predetermined ionization potential in the photosensitive layer, the paper dust becomes more positive and the paper dust on the photoreceptor Adhesion can be particularly suppressed. On the other hand, when the ionization potential of the hole transport agent is 5.55 eV or less, the efficiency of transferring holes from the charge generating agent to the hole transport agent can be improved.
正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルは、例えば、大気雰囲気型紫外線光電子分析装置（理研計器株式会社製「ＡＣ−１」）を用いて測定することができる。正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルの測定方法は、実施例に記載の方法又はその代替法である。 The ionization potential of the hole transport agent can be measured using, for example, an atmospheric-type ultraviolet photoelectron analyzer (“AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). The method for measuring the ionization potential of the hole transport agent is the method described in the examples or an alternative method thereof.
所定のイオン化ポテンシャルを有し、感光体への紙粉の付着を特に抑制できることから、正孔輸送剤としては、化合物（２−１）が好ましい。 The compound (2-1) is preferable as the hole transporting agent because it has a predetermined ionization potential and can particularly suppress the adhesion of paper dust to the photoreceptor.
単層型感光層に含有される正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。 The content of the hole transport agent contained in the single-layer type photosensitive layer is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably.
（バインダー樹脂）
単層型感光層は、バインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂又はメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリレート（エポキシ化合物のアクリル酸付加物）又はウレタン−アクリレート（ウレタン化合物のアクリル酸付加物）が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。(Binder resin)
The single layer type photosensitive layer contains a binder resin. Examples of the binder resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin. Examples of the thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Examples thereof include resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, and polyether resins. As a thermosetting resin, a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, or a melamine resin is mentioned, for example. Examples of the photocurable resin include epoxy acrylate (epoxy compound acrylic acid adduct) or urethane-acrylate (urethane compound acrylic acid adduct). These binder resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた単層型感光層が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、ビスフェノールＺＣ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂又はビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂の別の例としては、下記一般式（３）で表される樹脂（以下、樹脂（３）と記載することがある）が挙げられる。 Among these resins, a polycarbonate resin is preferable because a single-layer type photosensitive layer having an excellent balance of workability, mechanical properties, optical properties, and abrasion resistance can be obtained. Examples of the polycarbonate resin include bisphenol ZC type polycarbonate resin, bisphenol C type polycarbonate resin, and bisphenol A type polycarbonate resin. Another example of the polycarbonate resin includes a resin represented by the following general formula (3) (hereinafter sometimes referred to as resin (3)).
一般式（３）中、Ｒ31〜Ｒ36は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。ただし、Ｒ35及びＲ36は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよい。ｍは０．００以上０．９０以下の数を表す。ｎは０．１０以上１．００以下の数を表す。ｍ＋ｎ＝１．００である。In General Formula (3), R 31 to R 36 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. However, R 35 and R 36 may be bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms. m represents a number from 0.00 to 0.90. n represents a number from 0.10 to 1.00. m + n = 1.00.
一般式（３）中のＲ31〜Ｒ36が表す炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上４以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 31 to R 36 in the general formula (3) is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
一般式（３）中のＲ31〜Ｒ36が表す炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。As the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 31 to R 36 in the general formula (3), a phenyl group is preferable.
一般式（３）中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、各々水素原子を表すことが好ましい。Ｒ35及びＲ36は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表すことが好ましく、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことがより好ましい。In the general formula (3), R 31 , R 32 , R 33 and R 34 preferably each represent a hydrogen atom. R 35 and R 36 are preferably bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms, and more preferably bonded to each other to represent a cyclohexylidene group.
一般式（３）中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、各々水素原子を表し、Ｒ35及びＲ36は、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことが好ましい。一般式（３）中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は、各々水素原子を表し、Ｒ35及びＲ36は、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表し、ｍは０．３０以上０．７０以下の数を表し、ｎは０．３０以上０．７０以下の数を表し、ｍ＋ｎ＝１．００であることがより好ましい。In the general formula (3), R 31 , R 32 , R 33 and R 34 each preferably represent a hydrogen atom, and R 35 and R 36 are preferably bonded to each other to represent a cyclohexylidene group. In the general formula (3), R 31 , R 32 , R 33 and R 34 each represent a hydrogen atom, R 35 and R 36 are bonded to each other to represent a cyclohexylidene group, and m is 0.30 or more. It represents a number of 0.70 or less, n represents a number of 0.30 or more and 0.70 or less, and more preferably m + n = 1.00.
一般式（３）中、ｍが０．００であり、ｎが１．００であり、Ｒ33及びＲ34は、各々水素原子を表し、Ｒ35及びＲ36は、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことも好ましい。In the general formula (3), m is 0.00, n is 1.00, R 33 and R 34 each represent a hydrogen atom, and R 35 and R 36 are bonded to each other to form cyclohexylidene. It is also preferred to represent a group.
樹脂（３）は、一般式（３ａ）で表される繰返し構造単位（以下、繰返し単位（３ａ）と記載することがある）と、一般式（３ｂ）で表される繰返し構造単位（以下、繰返し単位（３ｂ）と記載することがある）とを含む。なお、一般式（３ａ）中のＲ31及びＲ32は、各々一般式（３）中のＲ31及びＲ32と同義である。一般式（３ｂ）中のＲ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、各々一般式（３）中のＲ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36と同義である。The resin (3) is composed of a repeating structural unit represented by the general formula (3a) (hereinafter may be referred to as repeating unit (3a)) and a repeating structural unit represented by the general formula (3b) (hereinafter referred to as “repeating structural unit”). Repeating unit (3b)). In general formula (3a) R 31 and R 32 in each has the same meaning as R 31 and R 32 in each general formula (3). R 33 in the general formula (3b), R 34, R 35 and R 36 have the same meanings as R 33, R 34, R 35 and R 36 each general formula (3).
一般式（３）中、ｍは、樹脂（３）における繰返し単位（３ａ）と繰返し単位（３ｂ）との合計物質量（モル数）に対する、繰返し単位（３ａ）の物質量（モル数）の比率（モル分率）を表す。ｎは、樹脂（３）における繰返し単位（３ａ）と繰返し単位（３ｂ）との合計物質量（モル数）に対する、繰返し単位（３ｂ）の物質量（モル数）の比率（モル分率）を表す。０．００≦ｍ≦０．７０であることが好ましく、０．００≦ｍ≦０．４０であることがより好ましい。ｍが０．００であること、又は０．３０≦ｍ≦０．７０であることも好ましい。 In the general formula (3), m is the amount of the substance (number of moles) of the repeating unit (3a) with respect to the total amount of substances (number of moles) of the repeating unit (3a) and the repeating unit (3b) in the resin (3). Represents ratio (molar fraction). n is the ratio (molar fraction) of the amount (mole number) of the repeating unit (3b) to the total amount (mole number) of the repeating unit (3a) and the repeating unit (3b) in the resin (3). Represent. It is preferable that 0.00 ≦ m ≦ 0.70, and more preferably 0.00 ≦ m ≦ 0.40. It is also preferable that m is 0.00 or 0.30 ≦ m ≦ 0.70.
樹脂（３）は、繰返し単位（３ａ）と繰返し単位（３ｂ）とがランダムに共重合したランダム共重合体であってもよい。或いは、樹脂（３）は、繰返し単位（３ａ）と繰返し単位（３ｂ）とが交互に共重合した交互共重合体であってもよい。或いは、樹脂（３）は、１以上の繰返し単位（３ａ）と、１以上の繰返し単位（３ｂ）とが周期的に共重合した周期的共重合体であってもよい。或いは、樹脂（３）は、複数の繰返し単位（３ａ）からなるブロックと、複数の繰返し単位（３ｂ）からなるブロックとが共重合したブロック共重合体であってもよい。 The resin (3) may be a random copolymer in which the repeating unit (3a) and the repeating unit (3b) are randomly copolymerized. Alternatively, the resin (3) may be an alternating copolymer in which the repeating unit (3a) and the repeating unit (3b) are alternately copolymerized. Alternatively, the resin (3) may be a periodic copolymer in which one or more repeating units (3a) and one or more repeating units (3b) are periodically copolymerized. Alternatively, the resin (3) may be a block copolymer in which a block composed of a plurality of repeating units (3a) and a block composed of a plurality of repeating units (3b) are copolymerized.
樹脂（３）の具体例としては、下記化学式（３−１）又は（３−２）で表されるポリカーボネート樹脂が挙げられる。化学式（３−１）で表されるポリカーボネート樹脂は、一般式（３）中のｍが０．００であり、ｎが１．００である樹脂である。化学式（３−１）で表されるポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位（３ｂ）のみによって構成される。化学式（３−２）で表されるポリカーボネート樹脂は、一般式（３）中のｍが０．４０であり、ｎが０．６０である樹脂である。 Specific examples of the resin (3) include polycarbonate resins represented by the following chemical formula (3-1) or (3-2). The polycarbonate resin represented by the chemical formula (3-1) is a resin in which m in the general formula (3) is 0.00 and n is 1.00. The polycarbonate resin represented by the chemical formula (3-1) is composed only of the repeating unit (3b). The polycarbonate resin represented by the chemical formula (3-2) is a resin in which m in the general formula (3) is 0.40 and n is 0.60.
バインダー樹脂の粘度平均分子量は、２０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上５２，５００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が２０，０００以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が５２，５００以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、単層型感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、単層型感光層を形成し易くなる。 The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 20,000 or more, and more preferably 20,000 or more and 52,500 or less. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 20,000 or more, it is easy to improve the abrasion resistance of the photoreceptor. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 52,500 or less, the binder resin is easily dissolved in a solvent at the time of forming the photosensitive layer, and the viscosity of the single-layer photosensitive layer coating solution does not become too high. As a result, it becomes easy to form a single-layer type photosensitive layer.
バインダー樹脂の製造方法は、樹脂（３）を製造できれば、特に限定されない。樹脂（３）の製造方法の一例として、ポリカーボネート樹脂の繰返し単位を構成するためのジオール化合物とホスゲンとを縮重合させる方法（いわゆる、ホスゲン法）が挙げられる。より具体的には、例えば、一般式（３ｃ）で表されるジオール化合物と、一般式（３ｄ）で表されるジオール化合物と、ホスゲンとを、縮重合させる方法が挙げられる。なお、一般式（３ｃ）中のＲ31及びＲ32は、各々一般式（３）中のＲ31及びＲ32と同義である。一般式（３ｄ）中のＲ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、各々一般式（３）中のＲ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36と同義である。樹脂（３）の製造方法の別の例として、ジオール化合物とジフェニルカーボネートとをエステル交換反応させる方法も挙げられる。The method for producing the binder resin is not particularly limited as long as the resin (3) can be produced. As an example of the method for producing the resin (3), there is a method (so-called phosgene method) in which a diol compound for constituting a repeating unit of a polycarbonate resin and phosgene are subjected to condensation polymerization. More specifically, for example, a method of polycondensing a diol compound represented by the general formula (3c), a diol compound represented by the general formula (3d), and phosgene can be mentioned. In general formula (3c) R 31 and R 32 in each has the same meaning as R 31 and R 32 in each general formula (3). R 33 in the general formula (3d), R 34, R 35 and R 36 have the same meanings as R 33, R 34, R 35 and R 36 each general formula (3). Another example of the method for producing the resin (3) is a method in which a diol compound and diphenyl carbonate are transesterified.
（添加剤）
単層型感光層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項消光剤又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール（例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物又は有機燐化合物が挙げられる。(Additive)
The single-layer type photosensitive layer may contain an additive as necessary. Examples of additives include deterioration inhibitors (for example, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers or ultraviolet absorbers), softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers. , Waxes, acceptors, donors, surfactants, plasticizers, sensitizers or leveling agents. Antioxidants include, for example, hindered phenols (eg, di (tert-butyl) p-cresol), hindered amines, paraphenylenediamine, arylalkanes, hydroquinones, spirochromans, spirodinones or their derivatives, organic sulfur compounds or An organic phosphorus compound is mentioned.
＜１−２．導電性基体＞
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼又は真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて（例えば、合金として）用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。<1-2. Conductive substrate>
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor. The conductive substrate may be formed of a material having at least a surface portion having conductivity. An example of the conductive substrate is a conductive substrate formed of a conductive material. Another example of the conductive substrate is a conductive substrate coated with a conductive material. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Among these materials having conductivity, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape or a drum shape. The thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
＜１−３．中間層＞
中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。<1-3. Intermediate layer>
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin (intermediate layer resin) used for the intermediate layer. The presence of the intermediate layer is considered to suppress the increase in resistance by smoothing the flow of current generated when the photosensitive member is exposed while maintaining an insulating state capable of suppressing the occurrence of leakage.
無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄又は銅）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛）の粒子又は非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the inorganic particles include metal (for example, aluminum, iron or copper), metal oxide (for example, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide or zinc oxide) particles or non-metal oxide (for example, silica). Particles. These inorganic particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層の添加剤の例は、感光層の添加剤の例と同じである。 The resin for the intermediate layer is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer. The intermediate layer may contain an additive. Examples of the additive for the intermediate layer are the same as those for the additive for the photosensitive layer.
＜１−４．感光体の製造方法＞
感光体は、例えば、以下のように製造される。感光体は、単層型感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。単層型感光層用塗布液は、電荷発生剤、電子輸送剤及び必要に応じて添加される成分（例えば、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤）を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。<1-4. Photoconductor manufacturing method>
The photoreceptor is manufactured, for example, as follows. The photoreceptor is produced by applying a coating solution for a single-layer type photosensitive layer on a conductive substrate and drying it. A coating solution for a single-layer type photosensitive layer is obtained by dissolving or dispersing a charge generating agent, an electron transport agent and components added as necessary (for example, a hole transport agent, a binder resin and an additive) in a solvent. Manufactured.
単層型感光層用塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール）、脂肪族炭化水素（例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン）、エーテル類（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン）、エステル類（例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤（ハロゲン化炭化水素以外の溶剤）を用いることが好ましい。 The solvent contained in the single-layer photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as each component contained in the coating solution can be dissolved or dispersed. Examples of solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropanol or butanol), aliphatic hydrocarbons (eg, n-hexane, octane or cyclohexane), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene or xylene), Halogenated hydrocarbons (eg dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride or chlorobenzene), ethers (eg dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or propylene glycol monomethyl ether), ketones (eg acetone, Methyl ethyl ketone or cyclohexanone), esters (eg ethyl acetate or methyl acetate), dimethylformaldehyde, dimethylform Amide or dimethyl sulfoxide. These solvents are used alone or in combination of two or more. In order to improve the workability during the production of the photoreceptor, it is preferable to use a non-halogen solvent (a solvent other than the halogenated hydrocarbon) as the solvent.
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。 The coating solution is prepared by mixing each component and dispersing in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.
単層型感光層用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。 The single-layer photosensitive layer coating solution may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.
単層型感光層用塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。 The method for applying the single-layer photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as the coating solution can be uniformly applied onto the conductive substrate. Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.
単層型感光層用塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。 The method for drying the single-layer photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as the solvent in the coating solution can be evaporated. For example, the method of heat-processing (hot-air drying) is mentioned using a high-temperature dryer or a vacuum dryer. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and a time of 3 minutes or longer and 120 minutes or shorter.
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。 In addition, the manufacturing method of a photoreceptor may further include one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer as necessary. A known method is appropriately selected in the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer.
＜２．画像形成装置＞
次に、図３を参照して、本実施形態に係る感光体１を備える画像形成装置１００について説明する。図３に画像形成装置１００の構成の一例を示す。<2. Image forming apparatus>
Next, the
画像形成装置１００は、電子写真方式の画像形成装置である限り、特に限定されない。画像形成装置１００は例えば、モノクロ画像形成装置であってもよいし、カラー画像形成装置であってもよい。画像形成装置１００がカラー画像形成装置である場合、画像形成装置１００は、例えばタンデム方式を採用する。以下、タンデム方式の画像形成装置１００を例に挙げて説明する。
The
画像形成装置１００は、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄと、転写ベルト５０と、定着部５２とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄの各々を、画像形成ユニット４０と記載する。
The
画像形成ユニット４０は、感光体１と、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とを備える。画像形成ユニット４０の中央位置に、感光体１が設けられる。感光体１は、矢符方向（反時計回り）に回転可能に設けられる。感光体１の周囲には、帯電部４２を基準として感光体１の回転方向の上流側から順に、帯電部４２、露光部４４、現像部４６及び転写部４８が設けられる。なお、画像形成ユニット４０には、クリーニング部（不図示）及び除電部（不図示）の一方又は両方が更に備えられてもよい。
The image forming unit 40 includes the
帯電部４２は、感光体１の表面を帯電する。帯電部４２は、非接触方式又は接触方式である。非接触方式の帯電部４２の例は、コロトロン帯電器又はスコロトロン帯電器である。接触方式の帯電部４２の例は、帯電ローラー又は帯電ブラシである。
The charging
画像形成装置１００は、帯電部４２として帯電ローラーを備えることができる。感光体１の表面を帯電するときに、帯電ローラーは感光体１と接触する。感光体１の表面に記録媒体Ｐ（例えば、紙）の微小成分（例えば、紙粉）が付着している場合には、接触した帯電ローラーによって微小成分が感光体１の表面に押圧される。これにより、感光体１の表面に微小成分が固着し易い。しかし、画像形成装置１００は、微小成分の付着により引き起こされる白点の発生を抑制可能な感光体１を備えている。このため、画像形成装置１００は、帯電部４２として帯電ローラーを備える場合であっても、微小成分が感光体１の表面に固着し難く、形成される画像における白点の発生を抑制することができる。
The
帯電部４２は感光体１の表面を正極性に帯電することが好ましい。本実施形態の感光体１と記録媒体Ｐとが接触して摩擦されると、記録媒体Ｐは正極性に帯電する傾向がある。帯電部４２によって感光体１の表面が正極性に帯電されると、感光体１の表面と、正極性に摩擦帯電される記録媒体Ｐとが、電気的に反発する。その結果、記録媒体Ｐの微小成分（例えば、紙粉）が感光体１の表面に付着し難く、形成画像における白点の発生を好適に抑制することができる。
The charging
露光部４４は、帯電された感光体１の表面を露光する。これにより、感光体１の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置１００に入力された画像データに基づいて形成される。
The
現像部４６は、感光体１に形成された静電潜像にトナーを供給する。これにより、静電潜像がトナー像として現像される。感光体１は、トナー像を担持する像担持体に相当する。トナーは、一成分現像剤として用いられてもよい。或いは、トナーと所望のキャリアとを混合して、トナーを二成分現像剤において用いてもよい。トナーが一成分現像剤として用いられる場合、現像部４６は、感光体１に形成された静電潜像に一成分現像剤であるトナーを供給する。トナーが二成分現像剤において用いられる場合、現像部４６は、感光体１に形成された静電潜像に、二成分現像剤に含まれるトナーとキャリアとのうちトナーを供給する。
The developing
現像部４６は、感光体１と接触しながら静電潜像をトナー像として現像することができる。すなわち、画像形成装置１００は、いわゆる接触現像方式を採用することができる。感光体１の表面に記録媒体Ｐの微小成分（例えば、紙粉）が付着している場合には、接触した現像部４６によって微小成分が感光体１の表面に押圧される。これにより、感光体１の表面に微小成分が固着し易い。しかし、画像形成装置１００は、微小成分の付着により引き起こされる白点の発生を抑制可能な感光体１を備えている。このため、画像形成装置１００は、接触現像方式を採用する場合であっても、微小成分が感光体１の表面に固着し難く、形成される画像における白点の発生を抑制することができる。
The developing
現像部４６は、感光体１の表面を清掃することができる。すなわち、画像形成装置１００は、いわゆるクリーナーレス方式を採用することができる。現像部４６は、感光体１の表面に残留する成分（以下、「残留成分」と記載することがある）を除去することができる。残留成分の一例は、トナー成分であり、より具体的には、トナー又は遊離した外添剤である。残留成分の別の例は、非トナー成分であり、より具体的には記録媒体Ｐの微小成分（例えば、紙粉）である。クリーナーレス方式を採用する画像形成装置１００では、クリーニング部（例えば、クリーニングブレード）によって感光体１の表面の残留成分が掻き取られない。そのため、クリーナーレス方式を採用する画像形成装置１００では、通常、感光体１の表面に残留成分が残り易い。しかし、本実施形態の感光体１は、微小成分の付着により引き起こされる白点の発生を抑制することができる。従って、このような感光体１を備える画像形成装置１００は、クリーナーレス方式を採用したとしても、感光体１の表面に残留成分、特に記録媒体Ｐの微小成分（例えば、紙粉）が残り難い。その結果、画像形成装置１００は、形成される画像における白点の発生を抑制することができる。
The developing
現像部４６が感光体１の表面を効率的に清掃するためには、以下に示す条件（ａ）及び条件（ｂ）を満たすことが好ましい。
条件（ａ）：接触現像方式を採用し、感光体１と現像部４６との間に周速（回転速度）差が設けられる。
条件（ｂ）：感光体１の表面電位と、現像バイアスの電位とが以下の数式（ｂ−１）及び数式（ｂ−２）を満たす。
０（Ｖ）＜現像バイアスの電位（Ｖ）＜感光体１の未露光領域の表面電位（Ｖ）・・・（ｂ−１）
現像バイアスの電位（Ｖ）＞感光体１の露光領域の表面電位（Ｖ）＞０（Ｖ）・・・（ｂ−２）In order for the developing
Condition (a): A contact developing method is adopted, and a circumferential speed (rotational speed) difference is provided between the
Condition (b): The surface potential of the
0 (V) <potential of developing bias (V) <surface potential of unexposed area of photoreceptor 1 (V) (b-1)
Potential of developing bias (V)> surface potential of exposed area of photoreceptor 1 (V)> 0 (V) (b-2)
条件（ａ）に示す接触現像方式を採用し、感光体１と現像部４６との間に周速差が設けられていると、感光体１の表面は現像部４６と接触し、感光体１の表面の付着成分が現像部４６との摩擦により除去される。現像部４６の周速は、感光体１の周速よりも速いことが好ましい。
When the contact development method shown in the condition (a) is employed and a peripheral speed difference is provided between the
条件（ｂ）では、現像方式が反転現像方式である場合を想定している。単層型感光体である感光体１の感度特性を向上させるためには、トナーの帯電極性、感光体１の未露光領域の表面電位、感光体１の露光領域の表面電位及び現像バイアスの電位が何れも正極性であることが好ましい。なお、感光体１の未露光領域の表面電位及び露光領域の表面電位は、転写部４８がトナー像を感光体１から記録媒体Ｐへ転写した後、帯電部４２が次周回の感光体１の表面を帯電する前に測定される。
Condition (b) assumes a case where the development method is a reversal development method. In order to improve the sensitivity characteristics of the
条件（ｂ）の数式（ｂ−１）を満たすと、感光体１に残留したトナー（以下、残留トナーと記載することがある）と感光体１の未露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像部４６との間に作用する静電的斥力に比べ大きくなる。このため、感光体１の未露光領域の残留トナーは、感光体１の表面から現像部４６へと移動し、回収される。
When the mathematical expression (b-1) of the condition (b) is satisfied, the electrostatic force acting between the toner remaining on the photoreceptor 1 (hereinafter sometimes referred to as “residual toner”) and the unexposed area of the
条件（ｂ）の数式（ｂ−２）を満たすと、残留トナーと感光体１の露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像部４６との間に作用する静電的斥力に比べ小さくなる。このため、感光体１の露光領域の残留トナーは、感光体１の表面に保持される。感光体１の露光領域に保持されたトナーは、そのまま画像形成に使用される。
When the mathematical expression (b-2) of the condition (b) is satisfied, the electrostatic repulsive force acting between the residual toner and the exposed area of the
転写ベルト５０は、感光体１と転写部４８との間に記録媒体Ｐを搬送する。転写ベルト５０は、無端状のベルトである。転写ベルト５０は、矢符方向（時計回り）に回転可能に設けられる。
The
転写部４８は、現像部４６によって現像されたトナー像を、感光体１から記録媒体Ｐへ転写する。感光体１から記録媒体Ｐにトナー像が転写されるときに、感光体１は記録媒体Ｐと接触している。すなわち、画像形成装置１００は、いわゆる直接転写方式を採用する。転写部４８は、例えば転写ローラーである。
The
画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々によって、転写ベルト５０上の記録媒体Ｐに、複数色（例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの４色）のトナー像が順に重ねられる。なお、画像形成装置１００がモノクロ画像形成装置である場合には、画像形成装置１００は、画像形成ユニット４０ａを備え、画像形成ユニット４０ｂ〜４０ｄは省略される。
Each of the
定着部５２は、転写部４８によって記録媒体Ｐに転写された未定着のトナー像を、加熱及び／又は加圧する。定着部５２は、例えば、加熱ローラー及び／又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び／又は加圧することにより、記録媒体Ｐにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Ｐに画像が形成される。
The fixing
＜３．プロセスカートリッジ＞
次に、図３を引き続き参照して、本実施形態の感光体１を備えるプロセスカートリッジについて説明する。プロセスカートリッジは、画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々に相当する。プロセスカートリッジは、感光体１を備える。プロセスカートリッジは、感光体１に加えて、帯電部４２、露光部４４、現像部４６及び転写部４８からなる群より選択される少なくとも１つを更に備えていてもよい。プロセスカートリッジには、クリーニング装置（不図示）及び除電器（不図示）の一方又は両方が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置１００に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、感光体１の感度特性等が劣化した場合に、感光体１を含めて容易かつ迅速に交換することができる。<3. Process cartridge>
Next, with reference to FIG. 3 again, a process cartridge including the
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the scope of the examples.
＜１．感光体の材料＞
感光体の単層型感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び電子輸送剤を準備した。<1. Photosensitive Material>
The following charge generating agent, hole transporting agent, binder resin and electron transporting agent were prepared as materials for forming a single-layer type photosensitive layer of the photoreceptor.
＜１−１．電荷発生剤＞
電荷発生剤として、化合物（ＣＧＭ−１Ｘ）を準備した。化合物（ＣＧＭ−１Ｘ）は、実施形態で述べた化学式（ＣＧＭ−１）で表される無金属フタロシアニンであった。また、化合物（ＣＧＭ−１Ｘ）の結晶構造はＸ型であった。<1-1. Charge generator>
A compound (CGM-1X) was prepared as a charge generator. The compound (CGM-1X) was a metal-free phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1) described in the embodiment. In addition, the crystal structure of the compound (CGM-1X) was X-type.
＜１−２．正孔輸送剤＞
正孔輸送剤として、実施形態で述べた化合物（２−１）、（２−２）及び（２−３）を準備した。次に、化合物（２−１）、（２−２）及び（２−３）のイオン化ポテンシャルを、以下の方法で測定した。その結果、化合物（２−１）のイオン化ポテンシャルは５．５１ｅＶであった。化合物（２−２）のイオン化ポテンシャルは５．６４ｅＶであった。化合物（２−３）のイオン化ポテンシャルは５．５８ｅＶであった。<1-2. Hole transport agent>
As the hole transport agent, the compounds (2-1), (2-2), and (2-3) described in the embodiment were prepared. Next, the ionization potentials of the compounds (2-1), (2-2), and (2-3) were measured by the following method. As a result, the ionization potential of the compound (2-1) was 5.51 eV. The ionization potential of the compound (2-2) was 5.64 eV. The ionization potential of the compound (2-3) was 5.58 eV.
正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルは、大気雰囲気型紫外線光電子分析装置（理研計器株式会社製「ＡＣ−１」）を用いて測定した。測定条件は、以下に示すとおりであった。
（イオン化ポテンシャルの測定条件）
測定開始エネルギー：４．５０ｅＶ
測定終了エネルギー：６．２０ｅＶ
エネルギー間隔（ステップ）：０．１０ｅＶ
計数時間：１０The ionization potential of the hole transport agent was measured using an atmospheric-type ultraviolet photoelectron analyzer (“AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). The measurement conditions were as shown below.
(Ionization potential measurement conditions)
Measurement start energy: 4.50 eV
Measurement end energy: 6.20 eV
Energy interval (step): 0.10 eV
Counting time: 10
＜１−３．バインダー樹脂＞
バインダー樹脂として、樹脂（３−１ａ）及び（３−２ａ）を準備した。<1-3. Binder resin>
Resins (3-1a) and (3-2a) were prepared as binder resins.
樹脂（３−１ａ）は、実施形態で述べた化学式（３−１）で表されるポリカーボネート樹脂であった。樹脂（３−１ａ）の粘度平均分子量は、３００００であった。 The resin (3-1a) was a polycarbonate resin represented by the chemical formula (3-1) described in the embodiment. The viscosity average molecular weight of the resin (3-1a) was 30000.
樹脂（３−２ａ）は、実施形態で述べた化学式（３−２）で表されるポリカーボネート樹脂であった。樹脂（３−２ａ）の粘度平均分子量は、３００００であった。 The resin (3-2a) was a polycarbonate resin represented by the chemical formula (3-2) described in the embodiment. The viscosity average molecular weight of the resin (3-2a) was 30000.
＜１−４．電子輸送剤＞
電子輸送剤として、実施形態で述べた化合物（１−１）〜（１−５）を準備した。化合物（１−１）〜（１−５）は、各々以下の方法で製造した。<1-4. Electron transport agent>
As the electron transport agent, the compounds (1-1) to (1-5) described in the embodiment were prepared. Compounds (1-1) to (1-5) were each produced by the following method.
（化合物（１−１）の製造）
下記反応（Ｒ−２）に従って、化合物（１−１）を製造した。(Production of Compound (1-1))
Compound (1-1) was produced according to the following reaction (R-2).
反応（Ｒ−２）では、化合物（Ａ−１）と化合物（Ｂ−１）とを反応させて化合物（１−１）を得た。以下、化合物（Ａ−１）を反応（Ｒ−２）の第一原料と、化合物（Ｂ−１）を反応（Ｒ−２）の第二原料と記載することがある。化合物（Ｂ−１）２．５６ｇ（０．０２モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍＬ及び炭酸カリウム２．７６ｇ（０．０２モル）をフラスコ内に入れた。フラスコの内容物を４５℃で攪拌した。フラスコ内に、化合物（Ａ−１、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン）２．２７ｇ（０．０１モル）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液を加えた。フラスコの内容物を、室温（２５℃）で２時間攪拌した。続いて、フラスコ内にイオン交換水を加えた。続いて、フラスコの内容物を吸引ろ過して、粗生成物を得た。得られた粗生成物を、展開溶媒としてクロロホルムとヘキサンとの混合溶媒（体積比１：１）を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。化合物（１−１）が得られた。化合物（１−１）の収量は２．８７ｇであり、化合物（Ａ−１）からの化合物（１−１）の収率は７０ｍｏｌ％であった。 In the reaction (R-2), the compound (1-1) was obtained by reacting the compound (A-1) with the compound (B-1). Hereinafter, the compound (A-1) may be referred to as a first raw material for the reaction (R-2), and the compound (B-1) may be referred to as a second raw material for the reaction (R-2). 2.56 g (0.02 mol) of compound (B-1), 50 mL of N, N-dimethylformamide (DMF) and 2.76 g (0.02 mol) of potassium carbonate were placed in the flask. The contents of the flask were stirred at 45 ° C. A DMF (30 mL) solution of 2.27 g (0.01 mol) of the compound (A-1,2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone) was added into the flask. The contents of the flask were stirred at room temperature (25 ° C.) for 2 hours. Subsequently, ion exchange water was added to the flask. Subsequently, the contents of the flask were suction filtered to obtain a crude product. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of chloroform and hexane (volume ratio 1: 1) as a developing solvent. Compound (1-1) was obtained. The yield of compound (1-1) was 2.87 g, and the yield of compound (1-1) from compound (A-1) was 70 mol%.
（化合物（１−２）〜（１−５）の製造）
以下の点を変更した以外は、化合物（１−１）の製造と同じ方法で、化合物（１−２）〜（１−５）を製造した。反応（Ｒ−２）の第二原料を、化合物（１−１）の製造における化合物（Ｂ−１）から、表１に示す第二原料に変更した。反応（Ｒ−２）の第二原料の添加質量を、化合物（１−１）の製造における２．５６ｇから、表１に示す第二原料の添加質量に変更した。なお、化合物（１−２）〜（１−５）の製造において使用される各原料のモル数は、化合物（１−１）の製造において使用される対応する原料のモル数と同じである。その結果、反応（Ｒ−２）の反応生成物として、化合物（１−１）の代わりに、化合物（１−２）〜（１−５）が得られた。反応（Ｒ−２）で得られた化合物（１−２）〜（１−５）の収量を表１に示す。また、反応（Ｒ−２）の第一原料からの化合物（１−２）〜（１−５）の収率を表１に示す。(Production of compounds (1-2) to (1-5))
Compounds (1-2) to (1-5) were produced in the same manner as in the production of compound (1-1) except that the following points were changed. The 2nd raw material of reaction (R-2) was changed into the 2nd raw material shown in Table 1 from the compound (B-1) in manufacture of a compound (1-1). The addition mass of the second raw material in the reaction (R-2) was changed from 2.56 g in the production of the compound (1-1) to the addition mass of the second raw material shown in Table 1. In addition, the number of moles of each raw material used in the production of the compounds (1-2) to (1-5) is the same as the number of moles of the corresponding raw material used in the production of the compound (1-1). As a result, compounds (1-2) to (1-5) were obtained as reaction products of reaction (R-2) instead of compound (1-1). Table 1 shows the yields of the compounds (1-2) to (1-5) obtained in the reaction (R-2). In addition, Table 1 shows the yields of the compounds (1-2) to (1-5) from the first raw material of the reaction (R-2).
表１中の化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の各々は、下記の化学式（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）で表される。 Each of the compounds (B-1) to (B-5) in Table 1 is represented by the following chemical formulas (B-1) to (B-5).
次に、1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴分光計）を用いて、製造した化合物（１−１）〜（１−５）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。磁場強度は３００ＭＨｚに設定した。溶媒として、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）を使用した。内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用した。Next, with reference to 1 H-NMR (proton nuclear magnetic resonance spectroscopy), it was analyzed by 1 H-NMR spectrum of the compound prepared (1-1) to (1-5). The magnetic field strength was set to 300 MHz. Deuterated chloroform (CDCl 3 ) was used as the solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard substance.
化合物（１−１）〜（１−５）のうちの代表例として、測定された化合物（１−１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値を以下に示す。測定された1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値から、化合物（１−１）が得られていることを確認した。他の化合物（１−２）〜（１−５）も同じように、測定された1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの化学シフト値から、それぞれ化合物（１−２）〜（１−５）が得られていることを確認した。
化合物（１−１）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．１１（ｄｄ，２Ｈ）、７．７９（ｄｄ，２Ｈ）、７．１８−７．２４（ｍ，４Ｈ）、６．８１−６．８６（ｍ，４Ｈ）．As representative examples of the compounds (1-1) to (1-5), chemical shift values of 1 H-NMR spectrum of the measured compound (1-1) are shown below. From the chemical shift value of the measured 1 H-NMR spectrum, it was confirmed that the compound (1-1) was obtained. Similarly, other compounds (1-2) to (1-5) were obtained from the chemical shift values of the measured 1 H-NMR spectrum, respectively. I confirmed.
Compound (1-1): 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ = 8.11 (dd, 2H), 7.79 (dd, 2H), 7.18-7.24 (m, 4H), 6.81-6.86 (m, 4H).
電子輸送剤として、化合物（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）も準備した。化合物（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）は、各々、下記化学式（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）で表される。 Compounds (E-1) and (E-2) were also prepared as electron transport agents. Compounds (E-1) and (E-2) are represented by the following chemical formulas (E-1) and (E-2), respectively.
＜２．感光体の製造＞
単層型感光層を形成するための材料を用いて、感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）を製造した。<2. Manufacture of photoconductor>
Photoconductors (P-1) to (P-22) were produced using a material for forming a single-layer type photosensitive layer.
＜２−１．感光体（Ｐ−１）の製造＞
容器内に、電荷発生剤としての化合物（ＣＧＭ−１Ｘ）２質量部、正孔輸送剤としての化合物（２−１）５０質量部、電子輸送剤としての化合物（１−１）３０質量部、バインダー樹脂としての樹脂（３−１ａ）１００質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン６００質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて１２時間混合して、溶剤に材料を分散させた。これにより、単層型感光層用塗布液を得た。単層型感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した単層型感光層用塗布液を、１２０℃で８０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層型感光層（膜厚３０μｍ）を形成した。その結果、感光体（Ｐ−１）が得られた。<2-1. Production of photoconductor (P-1)>
In the container, 2 parts by mass of the compound (CGM-1X) as a charge generating agent, 50 parts by mass of the compound (2-1) as a hole transporting agent, 30 parts by mass of the compound (1-1) as an electron transporting agent, 100 parts by mass of the resin (3-1a) as a binder resin and 600 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent were added. The contents of the container were mixed for 12 hours using a ball mill to disperse the material in the solvent. This obtained the coating liquid for single layer type photosensitive layers. The single layer type photosensitive layer coating solution was coated on an aluminum drum-shaped support (diameter: 30 mm, total length: 238.5 mm) as a conductive substrate using a dip coating method. The applied coating liquid for single-layer type photosensitive layer was dried with hot air at 120 ° C. for 80 minutes. As a result, a single-layer type photosensitive layer (
＜２−２．感光体（Ｐ−２）〜（Ｐ−２２）の製造＞
以下の点を変更した以外は、感光体（Ｐ−１）の製造と同じ方法で、感光体（Ｐ−２）〜（Ｐ−２２）の各々を製造した。感光体（Ｐ−１）の製造に用いた電子輸送剤としての化合物（１−１）を、表２に示す種類の電子輸送剤に変更した。バインダー樹脂１００質量部に対する電子輸送剤の含有量（添加量）を、感光体（Ｐ−１）の製造における３０質量部から、表２に示す含有量（添加量）に変更した。感光体（Ｐ−１）の製造に用いた正孔輸送剤としての化合物（２−１）を、表２に示す種類の正孔輸送剤に変更した。感光体（Ｐ−１）の製造に用いたバインダー樹脂としての樹脂（３−１ａ）を、表２に示す種類のバインダー樹脂に変更した。<2-2. Production of photoconductors (P-2) to (P-22)>
Each of the photoreceptors (P-2) to (P-22) was produced by the same method as the production of the photoreceptor (P-1) except that the following points were changed. The compound (1-1) as the electron transport agent used in the production of the photoreceptor (P-1) was changed to the type of electron transport agent shown in Table 2. The content (addition amount) of the electron transport agent relative to 100 parts by mass of the binder resin was changed from 30 parts by mass in the production of the photoreceptor (P-1) to the content (addition amount) shown in Table 2. The compound (2-1) as the hole transport agent used for the production of the photoreceptor (P-1) was changed to the type of hole transport agent shown in Table 2. The resin (3-1a) as the binder resin used for the production of the photoreceptor (P-1) was changed to the type of binder resin shown in Table 2.
＜３．感度特性の評価＞
製造した感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）の各々に対して、感度特性を評価した。感度特性の評価は、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で行った。まず、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、感光体の表面を＋６００Ｖに帯電させた。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光エネルギー１．５μＪ／ｃｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した。照射が終了してから０．５秒経過した時の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、感度電位（ＶL、単位：＋Ｖ、以下、露光後電位と記載する）とした。測定された感光体の露光後電位（ＶL）を、表２に示す。なお、露光後電位（ＶL）の絶対値が小さいほど、感光体の感度特性が優れていることを示す。<3. Evaluation of sensitivity characteristics>
Sensitivity characteristics were evaluated for each of the manufactured photoreceptors (P-1) to (P-22). The sensitivity characteristics were evaluated in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. First, the surface of the photosensitive member was charged to +600 V using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Corporation). Next, monochromatic light (wavelength 780 nm, half-
＜４．炭酸カルシウムの帯電量の測定＞
製造した感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）の各々に対して、炭酸カルシウムの帯電量を測定した。<4. Measurement of charge amount of calcium carbonate>
The charge amount of calcium carbonate was measured for each of the manufactured photoreceptors (P-1) to (P-22).
以下、図２を再び参照して、感光層３（単層型感光層３ｃに相当）と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量を測定する方法を説明する。炭酸カルシウムの帯電量は、下記の第一ステップ、第二ステップ、第三ステップ及び第四ステップを行うことにより測定した。炭酸カルシウムの帯電量の測定には、治具１０を使用した。
Hereinafter, referring to FIG. 2 again, a method of measuring the charge amount of calcium carbonate when the photosensitive layer 3 (corresponding to the single-layer type
治具１０は、第一台１２と、回転シャフト１４と、回転駆動部１６（例えば、モーター）と、第二台１８とを備えている。回転駆動部１６は、回転シャフト１４を回転させる。回転シャフト１４は、回転シャフト１４の回転軸Ｓを中心に回転する。第一台１２は、回転シャフト１４と一体になって、回転軸Ｓを中心に回転する。第二台１８は、回転することなく固定されている。
The
（第一ステップ）
第一ステップでは、感光層３を２個準備した。以下、２個の感光層３の一方を第一感光層３０と、２個の感光層３の他方を第二感光層３２と記載する。まず、膜厚Ｌ１が３０μｍである第一感光層３０を備える第一フィルム２０を準備した。また、膜厚Ｌ２が３０μｍである第二感光層３２を備える第二フィルム２２を準備した。詳しくは、第一フィルム２０及び第二フィルム２２として、オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）フィルムを使用した。第一フィルム２０及び第二フィルム２２の大きさは、各々、直径３ｃｍの円形状であった。第一フィルム２０及び第二フィルム２２の各々の上に、感光体（Ｐ−１）の製造に使用した単層型感光層用塗布液を塗布した。塗布した単層型感光層用塗布液を、１２０℃で８０分間熱風乾燥させた。その結果、第一感光層３０を備える第一フィルム２０、及び第二感光層３２を備える第二フィルム２２が得られた。(First step)
In the first step, two photosensitive layers 3 were prepared. Hereinafter, one of the two photosensitive layers 3 is referred to as a first
（第二ステップ）
第二ステップでは、０．００７ｇの炭酸カルシウムを、第一感光層３０上に載せた。これにより、炭酸カルシウムから構成される炭酸カルシウム層２４を、第一感光層３０上に形成した。そして、炭酸カルシウム層２４上に第二感光層３２を載せた。第二ステップの具体的な手順は以下の通りであった。(Second step)
In the second step, 0.007 g of calcium carbonate was placed on the first
まず、第一フィルム２０を、両面テープを用いて第一台１２に固定した。第一フィルム２０が備える第一感光層３０上に、０．００７ｇの炭酸カルシウムを載せた。これにより、炭酸カルシウムから構成される炭酸カルシウム層２４を第一感光層３０上に形成した。炭酸カルシウム層２４が第二感光層３２と接触するように、両面テープを用いて第二フィルム２２を第二台１８に固定した。これにより、下から順に、第一台１２、第一フィルム２０、第一感光層３０、炭酸カルシウム層２４、第二感光層３２、第二フィルム２２及び第二台１８が配置された。第一台１２、第一フィルム２０、第一感光層３０、第二感光層３２、第二フィルム２２及び第二台１８の各中心が、回転軸Ｓを通るように配置された。
First, the
（第三ステップ）
第三ステップでは、温度２３℃且つ相対湿度５０％ＲＨの環境下で、第二感光層３２を固定したまま、回転速度６０ｒｐｍで６０秒間第一感光層３０を回転させた。具体的には、回転駆動部１６を駆動させて、回転シャフト１４、第一台１２、第一フィルム２０及び第一感光層３０を、回転速度６０ｒｐｍで６０秒間、回転軸Ｓを中心に回転させた。これにより、炭酸カルシウム層２４に含まれる炭酸カルシウムが第一感光層３０と第二感光層３２との間で摩擦され、炭酸カルシウムが帯電した。(Third step)
In the third step, the first
（第四ステップ）
第四ステップでは、第三ステップで帯電させた炭酸カルシウムを治具１０から取出し、帯電量測定装置（吸引式小型帯電量測定装置、トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）を用いて吸引した。吸引された炭酸カルシウムの総電気量Ｑ（単位：＋μＣ）と質量Ｍ（単位：ｇ）とを、帯電量測定装置を用いて測定した。式「帯電量＝Ｑ／Ｍ」から、炭酸カルシウムの帯電量（摩擦帯電量、単位：＋μＣ／ｇ）を算出した。(Fourth step)
In the fourth step, the calcium carbonate charged in the third step was taken out from the
感光体（Ｐ−２）〜（Ｐ−２２）の各々の炭酸カルシウムの帯電量は、次の点を変更した以外は、感光体（Ｐ−１）の炭酸カルシウムの帯電量の測定と同じ方法で評価した。第一ステップにおいて、感光体（Ｐ−１）の製造に使用した単層型感光層用塗布液の代わりに、感光体（Ｐ−２）〜（Ｐ−２２）の製造に使用した単層型感光層用塗布液の各々を使用した。 The charge amount of each of the calcium carbonates of the photoconductors (P-2) to (P-22) is the same as the measurement of the charge amount of the calcium carbonate of the photoconductor (P-1) except that the following points are changed. It was evaluated with. In the first step, instead of the single layer type photosensitive layer coating solution used for the production of the photoreceptor (P-1), the single layer type used for the production of the photoreceptors (P-2) to (P-22). Each of the photosensitive layer coating solutions was used.
感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）の各々について、算出された炭酸カルシウムの帯電量を表２に示す。なお、炭酸カルシウムの帯電量が大きい正の値であるほど、第一感光層３０及び第二感光層３２に対して炭酸カルシウムが正帯電し易いことを示す。
Table 2 shows the calculated calcium carbonate charge amount for each of the photoreceptors (P-1) to (P-22). In addition, it shows that calcium carbonate is easy to be positively charged with respect to the 1st
＜５．画像特性の評価＞
製造した感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）の各々に対して、画像特性を評価した。画像特性の評価は、温度３２．５℃、相対湿度８５％ＲＨの環境下で行った。評価機として、画像形成装置（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「モノクロプリンターＦＳ−１３００Ｄ」の改造機）を用いた。具体的には、非接触現像方式を接触現像方式に改造した。ブレードクリーニング方式をクリーナーレス方式に改造した。スコロトロン帯電器を帯電ローラーに改造した。帯電ローラーの帯電極性を、正極性に設定した。なお、この画像形成装置は、直接転写方式を採用していた。記録媒体として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙ＶＭ−Ａ４」（Ａ４サイズ）を使用した。評価機による評価には、一成分現像剤（試作品）を使用した。<5. Evaluation of image characteristics>
Image characteristics were evaluated for each of the manufactured photoreceptors (P-1) to (P-22). Evaluation of image characteristics was performed in an environment of a temperature of 32.5 ° C. and a relative humidity of 85% RH. As an evaluation machine, an image forming apparatus (a modified machine of “monochrome printer FS-1300D” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) was used. Specifically, the non-contact development method was modified to the contact development method. The blade cleaning method has been modified to a cleaner-less method. The Scorotron charger was modified to a charging roller. The charging polarity of the charging roller was set to positive polarity. The image forming apparatus employs a direct transfer method. As a recording medium, “Kyocera Document Solutions Brand Paper VM-A4” (A4 size) sold by Kyocera Document Solutions Inc. was used. A one-component developer (prototype) was used for evaluation by the evaluation machine.
評価機を用いて、感光体の回転速度１６８ｍｍ／秒の条件で、２００００枚の記録媒体に画像Ｉ（印字率１％の画像）を連続して印刷した。続いて、１枚の記録媒体に画像ＩＩ（Ａ４サイズの黒色ソリッド画像）を印刷した。画像ＩＩが形成された記録媒体を肉眼で観察し、画像ＩＩ内に現れる白点の数を数えた。感光体に記録媒体の微小成分（例えば、紙粉）が付着するほど、画像ＩＩ内の白点の個数が増加する傾向がある。画像ＩＩ内に現れる白点の個数を、表２に示す。 Using an evaluator, images I (images with a printing rate of 1%) were continuously printed on 20000 sheets of recording media under the condition that the rotational speed of the photoconductor was 168 mm / sec. Subsequently, the image II (A4 size black solid image) was printed on one recording medium. The recording medium on which the image II was formed was observed with the naked eye, and the number of white spots appearing in the image II was counted. As the minute component (for example, paper dust) of the recording medium adheres to the photoreceptor, the number of white spots in the image II tends to increase. Table 2 shows the number of white spots appearing in the image II.
表２中、ＨＴＭ、ＥＴＭ及びＶLは、各々、正孔輸送剤、電子輸送剤及び露光後電位を示す。ＥＴＭ含有量（添加量）は、１００質量部のバインダー樹脂に対する電子輸送剤の含有量（添加量）を示す。In Table 2, HTM, ETM, and VL represent a hole transport agent, an electron transport agent, and a post-exposure potential, respectively. ETM content (addition amount) shows content (addition amount) of the electron transport agent with respect to 100 mass parts binder resin.
感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−１４）及び（Ｐ−１９）〜（Ｐ−２２）の感光層は、電荷発生剤とバインダー樹脂と化合物（１）とを含有する単層型感光層であった。具体的には、一般式（１）に包含される化合物（１−１）〜（１−５）の何れかが含有されていた。感光層と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの炭酸カルシウムの帯電量が＋７．０μＣ／ｇ以上であった。そのため、表２から明らかなように、これらの感光体では、形成画像における白点の個数が少なく、白点の発生が抑制されていた。また、これらの感光体では、感光体の感度特性を損なうことなく、形成画像における白点の発生を抑制することができた。 The photosensitive layers of the photoreceptors (P-1) to (P-14) and (P-19) to (P-22) are single-layer type photosensitive layers containing a charge generator, a binder resin, and the compound (1). Met. Specifically, any of compounds (1-1) to (1-5) included in the general formula (1) was contained. The amount of charge of calcium carbonate when the photosensitive layer and calcium carbonate were rubbed was +7.0 μC / g or more. Therefore, as is clear from Table 2, in these photoreceptors, the number of white spots in the formed image was small, and the occurrence of white spots was suppressed. Further, in these photoreceptors, it was possible to suppress the occurrence of white spots in the formed image without impairing the sensitivity characteristics of the photoreceptor.
感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−１４）及び（Ｐ−１９）〜（Ｐ−２２）のなかでも感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−１０）及び（Ｐ−１９）〜（Ｐ−２２）の感光層は、正孔輸送剤として化合物（２−１）を含有していた。そのため、表２から明らかなように、感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−１０）及び（Ｐ−１９）〜（Ｐ−２２）は、感光体（Ｐ−１１）〜（Ｐ−１４）と比較して露光後電位の絶対値が小さく、感度特性が特に優れていた。更に、感光体（Ｐ−１）〜（Ｐ−１０）及び（Ｐ−２０）〜（Ｐ−２２）は、感光体（Ｐ−１１）〜（Ｐ−１４）と比較して形成画像における白点の個数が少なく、白点の発生が特に抑制されていた。 Among the photoreceptors (P-1) to (P-14) and (P-19) to (P-22), the photoreceptors (P-1) to (P-10) and (P-19) to (P-19) The photosensitive layer of −22) contained the compound (2-1) as a hole transport agent. Therefore, as is clear from Table 2, the photoconductors (P-1) to (P-10) and (P-19) to (P-22) are the photoconductors (P-11) to (P-14). The absolute value of the post-exposure potential was small as compared with the above, and the sensitivity characteristics were particularly excellent. Further, the photoreceptors (P-1) to (P-10) and (P-20) to (P-22) are white in the formed image as compared with the photoreceptors (P-11) to (P-14). The number of dots was small and the generation of white spots was particularly suppressed.
一方、感光体（Ｐ−１５）〜（Ｐ−１８）の感光層は、化合物（１）を含有していなかった。化合物（Ｅ−１）は一般式（１）に包含される化合物ではなかった。具体的には、化合物（Ｅ−１）はハロゲン原子を有していなかった。また、化合物（Ｅ−２）は一般式（１）に包含される化合物ではなかった。具体的には、化合物（Ｅ−２）は、ハロゲン原子を有していたが、一般式（１）で表される化合物の骨格を有していなかった。また、感光体（Ｐ−１５）〜（Ｐ−１８）の感光層は、炭酸カルシウムの帯電量が＋７．０μＣ／ｇ未満であった。そのため、表２から明らかなように、これらの感光体では、これらの感光体では、形成画像における白点の個数が多く、形成画像における白点の発生を抑制することができなかった。 On the other hand, the photosensitive layers of the photoreceptors (P-15) to (P-18) did not contain the compound (1). The compound (E-1) was not a compound included in the general formula (1). Specifically, the compound (E-1) did not have a halogen atom. In addition, compound (E-2) was not a compound included in general formula (1). Specifically, the compound (E-2) had a halogen atom but did not have a skeleton of the compound represented by the general formula (1). The photosensitive layers of the photoreceptors (P-15) to (P-18) had a calcium carbonate charge amount of less than +7.0 μC / g. Therefore, as is clear from Table 2, in these photoreceptors, the number of white spots in the formed image was large in these photoreceptors, and the generation of white spots in the formed image could not be suppressed.
以上のことから、本発明に係る感光体は、形成画像における白点の発生を抑制することが示された。また、本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、形成画像における白点の発生を抑制することが示された。 From the above, it has been shown that the photoreceptor according to the present invention suppresses the generation of white spots in the formed image. Further, it has been shown that the process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention suppress the occurrence of white spots in the formed image.
本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することがきる。本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用することができる。 The photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus. The process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention can be used for forming an image on a recording medium.
Claims (15)
前記感光層は、電荷発生剤と電子輸送剤とを含有する単層の感光層であり、
前記電子輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記感光層と炭酸カルシウムとを摩擦させたときの前記炭酸カルシウムの帯電量は、＋７．０μＣ／ｇ以上である、電子写真感光体。
Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、
ハロゲン原子、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有し、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表し、
ｐ及びｑは、各々独立して、１以上５以下の整数を表す。）An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate and a photosensitive layer,
The photosensitive layer is a single photosensitive layer containing a charge generating agent and an electron transport agent,
The electron transport agent includes a compound represented by the following general formula (1),
The electrophotographic photosensitive member, wherein a charge amount of the calcium carbonate when the photosensitive layer and the calcium carbonate are rubbed is +7.0 μC / g or more.
R 1 and R 2 are each independently
A halogen atom,
An alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
A cycloalkyl group having 3 or more and 10 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 or more halogen atoms and having 1 to 6 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms having one or more halogen atoms Represents the following aralkyl group,
p and q each independently represent an integer of 1 or more and 5 or less. )
Ｒ1は、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有し、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表し、
ｐは、１以上５以下の整数を表し、
Ｙ1は、結合部位を表し、
前記一般式（５）中、
Ｒ2は、ハロゲン原子、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数１以上８以下のアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、
ハロゲン原子を１つ以上有し、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は
ハロゲン原子を１つ以上有する炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表し、且つＲ2はＲ1と同じ基を表し、
ｑは、１以上５以下の整数を表し、且つｑはｐと同じ整数を表し、
Ｙ2は、結合部位を表す。）2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a group represented by the following general formula (4) in the general formula (1) is the same as a group represented by the following general formula (5).
R 1 is a halogen atom,
An alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
A cycloalkyl group having 3 or more and 10 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 or more halogen atoms and having 1 to 6 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms having one or more halogen atoms Represents the following aralkyl group,
p represents an integer of 1 to 5,
Y 1 represents a binding site;
In the general formula (5),
R 2 is a halogen atom,
An alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
A cycloalkyl group having 3 or more and 10 or less carbon atoms having one or more halogen atoms,
An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 or more halogen atoms and having 1 to 6 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms having one or more halogen atoms Represents the following aralkyl group, and R 2 represents the same group as R 1 ;
q represents an integer of 1 to 5, and q represents the same integer as p,
Y 2 represents a binding site. )
前記正孔輸送剤のイオン化ポテンシャルは、５．３５ｅＶ以上５．５５ｅＶ以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。The photosensitive layer further contains a hole transport agent,
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the hole transport agent has an ionization potential of 5.35 eV to 5.55 eV.
前記正孔輸送剤は、下記化学式（２−１）で表される、請求項１に記載の電子写真感光体。
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the hole transport agent is represented by the following chemical formula (2-1).
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１００質量部の前記バインダー樹脂に対して、２０質量部以上４０質量部以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。The photosensitive layer further contains a binder resin,
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
前記バインダー樹脂は、下記一般式（３）で表される樹脂を含む、請求項１に記載の電子写真感光体。
Ｒ31〜Ｒ36は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ35及びＲ36は、互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基を表してもよく、
ｍは０．００以上０．９０以下の数を表し、ｎは０．１０以上１．００以下の数を表し、ｍ＋ｎ＝１．００である。）The photosensitive layer further contains a binder resin,
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the binder resin includes a resin represented by the following general formula (3).
R 31 to R 36 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and R 35 and R 36 are bonded to each other. A cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms,
m represents a number from 0.00 to 0.90, n represents a number from 0.10 to 1.00, and m + n = 1.00. )
前記帯電部は、前記電子写真感光体の表面を帯電し、
前記露光部は、帯電された前記電子写真感光体の前記表面を露光して、前記電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成し、
前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像し、
前記転写部は、前記トナー像を前記電子写真感光体から記録媒体へ転写し、
前記転写部が前記トナー像を前記電子写真感光体から前記記録媒体へ転写するときに、前記電子写真感光体は前記記録媒体と接触している、画像形成装置。The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit,
The charging unit charges the surface of the electrophotographic photosensitive member,
The exposing unit exposes the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member;
The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image,
The transfer unit transfers the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a recording medium,
The image forming apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is in contact with the recording medium when the transfer unit transfers the toner image from the electrophotographic photosensitive member to the recording medium.
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