JP6635021B2 - Positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、正帯電積層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真感光体の一例として、正帯電用電子写真感光体が知られている。特許文献1に記載の正帯電用電子写真感光体は、導電性支持体上にキャリア輸送層とキャリア発生層とをこの順に有する。キャリア発生層は、P型キャリア輸送物質とN型キャリア輸送物質とを含有する。   As one example of the electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member for positive charging is known. The electrophotographic photosensitive member for positive charging described in Patent Document 1 has a carrier transport layer and a carrier generation layer on a conductive support in this order. The carrier generation layer contains a P-type carrier transporting substance and an N-type carrier transporting substance.

特開平4−242259号公報JP-A-4-242259

しかし、特許文献1に記載の正帯電用電子写真感光体において、キャリア発生層中のP型キャリア輸送物質に対するN型キャリア輸送物質の量比が0.01〜1.0である。このような正帯電用電子写真感光体は転写メモリーの発生を抑制する点で不十分であることが、本発明者らの検討により判明した。   However, in the electrophotographic photosensitive member for positive charging described in Patent Document 1, the amount ratio of the N-type carrier transporting substance to the P-type carrier transporting substance in the carrier generation layer is 0.01 to 1.0. The present inventors have found that such a positively charged electrophotographic photoreceptor is insufficient in suppressing generation of transfer memory.

本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、感光層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立できる正帯電積層型電子写真感光体を提供することである。また、本発明の目的は、このような正帯電積層型電子写真感光体を備えることで、形成画像における転写メモリーに起因する画像不良の発生を抑制できるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a positively-charged laminated electrophotographic photoreceptor capable of suppressing both crystallization of a photosensitive layer and generation of a transfer memory. is there. Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus that include such a positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member and that can suppress occurrence of image defects due to a transfer memory in a formed image. is there.

本発明の正帯電積層型電子写真感光体は、導電性基体と、前記導電性基体の上に備えられる電荷輸送層と、前記電荷輸送層の上に備えられる電荷発生層とを備える。前記電荷発生層は、電荷発生剤と、第一正孔輸送剤と、第一電子輸送剤と、第一バインダー樹脂とを含有する。前記第一電子輸送剤は、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物のうちの2種以上を含む。前記第一バインダー樹脂の質量に対する2種以上の前記第一電子輸送剤の合計質量の比率は、0.45以上である。2種以上の前記第一電子輸送剤の合計質量は、前記第一正孔輸送剤の質量よりも多い。前記電荷輸送層は、第二正孔輸送剤と、第二電子輸送剤とを含有する。   The positively charged laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a conductive substrate, a charge transport layer provided on the conductive substrate, and a charge generation layer provided on the charge transport layer. The charge generating layer contains a charge generating agent, a first hole transporting agent, a first electron transporting agent, and a first binder resin. The first electron transporting agent contains at least two of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2), (3), (4) and (5-1). The ratio of the total mass of the two or more first electron transporting agents to the mass of the first binder resin is 0.45 or more. The total mass of the two or more first electron transporting agents is greater than the mass of the first hole transporting agent. The charge transport layer contains a second hole transport agent and a second electron transport agent.

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前記一般式(1−1)、(2)及び(3)中、R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基又は置換基を有してもよい炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表す。但しR14は水素原子ではない。前記一般式(4)中、R6及びR7は、各々独立して、水素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。前記一般式(5−1)中、Q6及びQ7は、各々独立して、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数7以上20以下のアラルキル基、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基、及び1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基からなる群より選択される基を表す。Q6及びQ7のうち少なくとも一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する。 In the general formulas (1-1), (2) and (3), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and 2 carbon atoms which may have a substituent. An alkenyl group having at least 6 or less, an alkoxy group having at least 1 and at most 6 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having at least 6 and at most 14 carbon atoms which may have a substituent or a substituent. Represents a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may be substituted. However, R 14 is not a hydrogen atom. In the general formula (4), R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one of the following alkyl groups. In the general formula (5-1), Q 6 and Q 7 each independently represent an aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms, which may have one or more halogen atoms, and one or more halogen atoms. A benzoyl group which may have an atom, an aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, and which may have one or more halogen atoms. At least one aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms, an aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms which may have one or more halogen atoms, or one or more halogen atoms may be present. It represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have one or more halogen atoms. At least one of Q 6 and Q 7 has one or more halogen atoms.

本発明のプロセスカートリッジは、上述の正帯電積層型電子写真感光体を備える。   A process cartridge of the present invention includes the above-described positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member.

本発明の画像形成装置は、上述の正帯電積層型電子写真感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記帯電部は、前記正帯電積層型電子写真感光体の表面を正極性に帯電する。前記露光部は、帯電された前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面を露光して、前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記正帯電積層型電子写真感光体から被転写体へ前記トナー像を転写する。   An image forming apparatus of the present invention includes the above-described positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a development unit, and a transfer unit. The charging unit positively charges the surface of the positively-charged electrophotographic photosensitive member. The exposure unit exposes the charged surface of the positively-charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image on the surface of the positively-charged electrophotographic photoconductor. The developing unit supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member to a transfer target.

本発明の正帯電積層型電子写真感光体によれば、感光層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立することができる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置によれば、このような電子写真感光体を備えることで、形成画像において、転写メモリーに起因する画像ゴーストの発生を抑制することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the positively-charged electrophotographic photosensitive member of this invention, suppression of crystallization of a photosensitive layer and suppression of generation | occurrence | production of transfer memory can be compatible. Further, according to the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention, by providing such an electrophotographic photosensitive member, it is possible to suppress the occurrence of image ghost due to the transfer memory in the formed image.

(a)、(b)及び(c)は、それぞれ、本発明の実施形態に係る正帯電積層型電子写真感光体の一例を示す部分断面図である。(A), (b) and (c) are partial cross-sectional views each showing an example of a positively charged laminated electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention. チタニルフタロシアニンのCuKα特性X線回折スペクトルチャートの一例である。It is an example of a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum chart of titanyl phthalocyanine. チタニルフタロシアニンの示差走査熱量分析スペクトルチャートの一例である。It is an example of a differential scanning calorimetry spectrum chart of titanyl phthalocyanine. 画像形成装置の構成の一例を示す図であり、この画像形成装置は本発明の実施形態に係る正帯電積層型電子写真感光体を備える。FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus. The image forming apparatus includes a positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present disclosure. 図4に示すV領域の拡大図である。FIG. 5 is an enlarged view of a region V shown in FIG. 4.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention. In addition, although the description may be omitted as appropriate for portions where the description is duplicated, the gist of the invention is not limited.

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。   Hereinafter, a compound and its derivative may be generically referred to by adding “system” after the compound name. Further, when a polymer name is indicated by adding “system” after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

以下、ハロゲン原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数2以上4以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、炭素原子数6以上10以下のアリール基、炭素原子数7以上20以下のアラルキル基、炭素原子数7以上9以下のアラルキル基、炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基及び炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。   Hereinafter, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, carbon atom Alkenyl group having 2 to 6 atoms, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, 6 to 14 carbon atoms An aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, carbon The cycloalkyl group having 3 to 8 atoms and the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms have the following meanings unless otherwise specified.

ハロゲン原子(ハロゲン基)は、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)又はヨウ素原子(ヨード基)である。   The halogen atom (halogen group) is, for example, a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group) or an iodine atom (iodo group).

炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−エチル−1−メチルプロピル基、n−ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上6以下である基である。炭素原子数1以上5以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上5以下である基である。炭素原子数1以上3以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上3以下である基である。   An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are each straight-chain. Or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl. Group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, n-hexyl group, heptyl group and octyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are groups having 1 to 6 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms are groups having 1 to 5 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

炭素原子数2以上6以下のアルケニル基及び炭素原子数2以上4以下のアルケニル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数2以上6以下のアルケニル基は、例えば、1個以上3個以下の二重結合を有する。炭素原子数2以上6以下のアルケニル基の例としては、ビニル基(エテニル基)、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ペンタジエニル基、ヘキセニル基及びヘキサジエニル基が挙げられる。炭素原子数2以上4以下のアルケニル基の例は、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が2以上4以下である基である。   The alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms are each linear or branched and unsubstituted. An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms has, for example, 1 to 3 double bonds. Examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms include a vinyl group (ethenyl group), a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a pentadienyl group, a hexenyl group, and a hexadienyl group. Examples of the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms are groups having 2 to 4 carbon atoms among the groups described as examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.

炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基及びヘキシル基が挙げられる。炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基の例は、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上3以下である基である。   The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are each linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentoxy, Isopentoxy, neopentoxy and hexyl groups. Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

炭素原子数6以上14以下のアリール基及び炭素原子数6以上10以下のアリール基の各々は、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アントリル基及びフェナントリル基が挙げられる。炭素原子数6以上10以下のアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。   Each of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms and the aryl group having 6 to 10 carbon atoms is unsubstituted. Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an indacenyl group, a biphenylenyl group, an acenaphthenyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

炭素原子数7以上20以下のアラルキル基及び炭素原子数7以上9以下のアラルキル基は、各々、非置換である。炭素原子数7以上20以下のアラルキル基は、例えば、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基である。炭素原子数7以上20以下のアラルキル基における炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状である。炭素原子数7以上20以下のアラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基(ベンジル基)、2−フェニルエチル基(フェネチル基)、1−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基及び4−フェニルブチル基が挙げられる。   The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms and the aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms are each unsubstituted. The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms is linear or branched. Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a phenylmethyl group (benzyl group), a 2-phenylethyl group (phenethyl group), a 1-phenylethyl group, a 3-phenylpropyl group, and a 4-phenylbutyl group. Is mentioned.

炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基及び炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基は、各々、非置換である。炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基が挙げられる。炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基の例は、炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が3以上8以下である基である。炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基の例は、炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が5以上7以下である基である。   The cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms are each unsubstituted. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms are groups having 3 to 8 carbon atoms among the groups described as examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms are groups having 5 to 7 carbon atoms among the groups described as examples of the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.

<1.感光体>
本実施形態は正帯電積層型電子写真感光体(以下、感光体と記載する)に関する。以下、図1(a)〜図1(c)を参照して、感光体30の構造について説明する。図1(a)〜図1(c)は、それぞれ、本実施形態に係る感光体30の一例を示す断面図である。
<1. Photoconductor>
The present embodiment relates to a positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member (hereinafter, referred to as a photosensitive member). Hereinafter, the structure of the photoconductor 30 will be described with reference to FIGS. 1A to 1C are cross-sectional views each showing an example of the photoconductor 30 according to the present embodiment.

図1(a)に示すように、感光体30は、例えば、導電性基体31と電荷輸送層32と電荷発生層33とを備える。電荷輸送層32は、導電性基体31の上に備えられる。電荷発生層33は、電荷輸送層32の上に備えられる。感光層は、電荷輸送層32と電荷発生層33とを含む。感光体30は、感光層として電荷輸送層32と電荷発生層33とを備える積層型電子写真感光体である。感光体30は正帯電させることができる。詳しくは、感光体30が画像形成装置100(図4参照)に備えられた場合に、帯電部42(図4参照)が感光体30を正極性に帯電することができる。   As shown in FIG. 1A, the photoconductor 30 includes, for example, a conductive substrate 31, a charge transport layer 32, and a charge generation layer 33. The charge transport layer 32 is provided on the conductive substrate 31. The charge generation layer 33 is provided on the charge transport layer 32. The photosensitive layer includes a charge transport layer 32 and a charge generation layer 33. The photoconductor 30 is a laminated electrophotographic photoconductor including a charge transport layer 32 and a charge generation layer 33 as photosensitive layers. The photoconductor 30 can be positively charged. Specifically, when the photoconductor 30 is provided in the image forming apparatus 100 (see FIG. 4), the charging unit 42 (see FIG. 4) can charge the photoconductor 30 to a positive polarity.

正帯電積層型である感光体30は、負帯電積層型電子写真感光体と比較して、次の利点を有する。なお、負帯電積層型電子写真感光体では、通常、導電性基体の上に電荷発生層が備えられ、電荷発生層の上に電荷輸送層が備えられる。負帯電積層型電子写真感光体は、画像形成装置に備えられた場合に、帯電部によって負極性に帯電される。   The photoconductor 30 of the positively-charged laminated type has the following advantages as compared with the negatively-charged electrophotographic photoreceptor. In the negatively charged laminated electrophotographic photoreceptor, a charge generation layer is usually provided on a conductive substrate, and a charge transport layer is provided on the charge generation layer. When the negatively charged laminated electrophotographic photosensitive member is provided in an image forming apparatus, it is charged to a negative polarity by a charging section.

正帯電積層型である感光体30の第一の利点は、解像度が向上することである。負帯電積層型電子写真感光体では、露光時に、導電性基体の上の電荷発生層において電荷(正孔と電子)が発生する。発生した正孔は、電荷発生層及び電荷発生層上の電荷輸送層を移動し、電荷輸送層の表面に到達する。そして、電荷輸送層の表面に到達した正孔が、電荷輸送層の表面の負電荷を打ち消す。負帯電積層型電子写真感光体では、正孔の移動距離が長いため、正孔が移動している間に、露光された箇所から若干離れたところに正孔が到達することがある。そのため、負帯電積層型電子写真感光体では、解像度が低下することがある。しかし、正帯電積層型である感光体30では、露光時に、感光体30の表面30a(図5参照)に近い電荷発生層33において電荷(正孔と電子)が発生する。発生した電子は、電荷発生層33を移動し、電荷発生層33の表面に到達する。そして、電荷発生層33の表面に到達した電子が、電荷発生層33の表面の正電荷を打ち消す。感光体30では電子の移動距離が短いため、露光された箇所と同じ箇所に電子が到達する傾向がある。そのため、正帯電積層型である感光体30では、解像度が向上する。   The first advantage of the positively-charged photoconductor 30 is that the resolution is improved. In the negatively charged laminated electrophotographic photosensitive member, charges (holes and electrons) are generated in the charge generation layer on the conductive substrate during exposure. The generated holes move through the charge generation layer and the charge transport layer on the charge generation layer, and reach the surface of the charge transport layer. Then, the holes that reach the surface of the charge transport layer cancel the negative charges on the surface of the charge transport layer. In the negatively charged laminated electrophotographic photoreceptor, since the hole travels a long distance, the hole may reach a position slightly away from the exposed portion while the hole is moving. Therefore, the resolution may be reduced in the negatively-charged laminated electrophotographic photosensitive member. However, in the photoconductor 30 of the positively charged lamination type, charges (holes and electrons) are generated in the charge generation layer 33 near the surface 30a (see FIG. 5) of the photoconductor 30 during exposure. The generated electrons move through the charge generation layer 33 and reach the surface of the charge generation layer 33. Then, the electrons reaching the surface of the charge generation layer 33 cancel the positive charges on the surface of the charge generation layer 33. Since the moving distance of the electrons in the photoconductor 30 is short, the electrons tend to reach the same location as the exposed location. Therefore, the resolution of the photoconductor 30 of the positively charged laminated type is improved.

正帯電積層型である感光体30の第二の利点は、オゾンが発生し難いことである。負帯電積層型電子写真感光体は、負極性に帯電されるため、画像形成においてオゾンが発生することがある。しかし、感光体30は正極性に帯電されるため、オゾンの発生を抑制できると考えられる。   A second advantage of the positively-charged photoconductor 30 is that ozone is hardly generated. Since the negatively charged laminated electrophotographic photosensitive member is negatively charged, ozone may be generated during image formation. However, since the photoconductor 30 is charged to a positive polarity, it is considered that generation of ozone can be suppressed.

図1(b)に示すように、感光体30は、導電性基体31と電荷輸送層32と電荷発生層33と中間層34(下引き層)とを備えてもよい。中間層34は、導電性基体31と電荷輸送層32との間に設けられる。図1(a)に示すように、電荷輸送層32は導電性基体31の上に直接設けられてもよいし、図1(b)に示すように、電荷輸送層32は導電性基体31の上に中間層34を介して設けられてもよい。   As shown in FIG. 1B, the photoconductor 30 may include a conductive substrate 31, a charge transport layer 32, a charge generation layer 33, and an intermediate layer 34 (undercoat layer). The intermediate layer 34 is provided between the conductive substrate 31 and the charge transport layer 32. As shown in FIG. 1A, the charge transport layer 32 may be provided directly on the conductive base 31, or as shown in FIG. It may be provided over the intermediate layer 34.

図1(c)に示すように、感光体30は、導電性基体31と電荷輸送層32と電荷発生層33と保護層35とを備えてもよい。保護層35は、電荷発生層33の上に設けられる。しかし、露光時の感光体30の光感度を向上させるためには、感光体30は保護層35を備えないことが好ましい。感光体30が保護層35を備えない場合、電荷発生層33が感光体30の最表面層として備えられる。   As shown in FIG. 1C, the photoconductor 30 may include a conductive substrate 31, a charge transport layer 32, a charge generation layer 33, and a protective layer 35. The protection layer 35 is provided on the charge generation layer 33. However, in order to improve the photosensitivity of the photoconductor 30 at the time of exposure, it is preferable that the photoconductor 30 does not include the protective layer 35. When the photoconductor 30 does not include the protective layer 35, the charge generation layer 33 is provided as the outermost surface layer of the photoconductor 30.

電荷発生層33及び電荷輸送層32の厚さは、それぞれの層として機能できる限り、特に限定されない。電荷発生層33の厚さは、0.01μm以上30μm以下であることが好ましく、5μm以上20μm以下であることがより好ましく、8μm以上15μm以下であることが更に好ましい。電荷輸送層32の厚さは、2μm以上100μm以下であることが好ましく、5μm以上50μm以下であることがより好ましい。   The thicknesses of the charge generation layer 33 and the charge transport layer 32 are not particularly limited as long as they can function as the respective layers. The thickness of the charge generation layer 33 is preferably 0.01 μm or more and 30 μm or less, more preferably 5 μm or more and 20 μm or less, and even more preferably 8 μm or more and 15 μm or less. The thickness of the charge transport layer 32 is preferably 2 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more and 50 μm or less.

本実施形態に係る感光体30は、感光層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立させることができる。その理由は以下のように推測される。   The photoreceptor 30 according to the present embodiment can achieve both suppression of crystallization of the photosensitive layer and suppression of occurrence of transfer memory. The reason is presumed as follows.

理解を容易にするために、まず転写メモリーについて説明する。感光体30を備える画像形成装置100を用いて記録媒体P(図4参照)に画像を形成する場合、感光体30が1周回転する間に、帯電工程、露光工程、現像工程及び転写工程が行われる。帯電工程では、感光体30の表面30a(図5参照)が一定の正極性の電位まで帯電される。続いて、露光工程及び現像工程を経て、転写工程では、帯電とは逆極性の転写バイアス(負極性の転写バイアス)が、被転写体(例えば中間転写ベルト56、図4参照)を介して感光体30に印加される。印加された逆極性の転写バイアスの影響により、感光体30の表面30aの非露光領域(非画像領域)の電位が低下し、電位が低下した状態が保持されることがある。この電位低下の影響を受け、非露光領域は、次の周の帯電工程において、所望の正極性の電位まで帯電され難くなる。一方、感光体30の表面30aの露光領域(画像領域)にはトナーが付着しているため、露光領域に転写バイアスが直接印加され難い。そのため、転写バイアスが印加されても、露光領域の電位は低下し難い。その結果、露光領域と非露光領域との間で、次の周の感光体30の表面30aの帯電電位に差が生じることがある。このように、転写バイアスの影響によって、感光体30の表面30aにおいて、前の周の非露光領域に対応する領域の帯電電位が、前の周の露光領域に対応する領域よりも低下する現象を、転写メモリーという。転写メモリーは、高速で画像を形成する場合に発生し易い。高速で画像を形成する場合には、強い転写バイアスを感光体30へ印加する転写条件に設定されることが多いからである。感光体30に転写メモリーが発生すると、形成画像にネガゴーストが発生し易くなる。ネガゴーストは、形成画像において、感光体30の前の周の非露光領域に対応する領域が黒ずむ画像不良である。   First, a transfer memory will be described for easy understanding. When an image is formed on the recording medium P (see FIG. 4) using the image forming apparatus 100 including the photoconductor 30, the charging process, the exposure process, the developing process, and the transfer process are performed while the photoconductor 30 rotates once. Done. In the charging step, the surface 30a (see FIG. 5) of the photoconductor 30 is charged to a certain positive potential. Subsequently, through an exposure step and a development step, in the transfer step, a transfer bias (negative transfer bias) having a polarity opposite to that of the charging is exposed to light via the transfer target (for example, the intermediate transfer belt 56, see FIG. 4). Applied to body 30. The potential of the non-exposed area (non-image area) on the surface 30a of the photoreceptor 30 may decrease due to the influence of the applied transfer bias of the opposite polarity, and the state where the potential has decreased may be maintained. Under the influence of the potential drop, the non-exposed area is less likely to be charged to a desired positive potential in the next charging step. On the other hand, since the toner adheres to the exposure area (image area) on the surface 30a of the photoconductor 30, it is difficult to directly apply the transfer bias to the exposure area. Therefore, even when a transfer bias is applied, the potential of the exposed region is unlikely to decrease. As a result, a difference may occur in the charged potential of the surface 30a of the photoconductor 30 in the next circumference between the exposed area and the non-exposed area. As described above, due to the influence of the transfer bias, on the surface 30a of the photoconductor 30, the charging potential of the area corresponding to the previous non-exposed area is lower than that of the area corresponding to the previous exposed area. , Called transfer memory. The transfer memory is likely to occur when an image is formed at a high speed. This is because, when an image is formed at a high speed, the transfer conditions for applying a strong transfer bias to the photoconductor 30 are often set. When a transfer memory is generated in the photoconductor 30, a negative ghost easily occurs in a formed image. The negative ghost is an image defect in which, in a formed image, an area corresponding to a non-exposed area on the periphery in front of the photoconductor 30 is darkened.

ここで、本実施形態の感光体30の電荷発生層33においては、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量が、第一正孔輸送剤の質量よりも多い。通常、電荷発生層において、第一電子輸送剤の質量は、第一正孔輸送剤の質量よりも少ない。その理由は次のとおりである。画像形成において感光体30を露光すると、電荷発生層33中の電荷発生剤から電子及び正孔が発生する。発生した電子は、第一電子輸送剤によって電荷発生層33の表面へ輸送される。発生した正孔は、第一正孔輸送剤によって電荷輸送層32へ輸送され、更に導電性基体31へ輸送される。露光した光の透過率は、電荷発生層33の表面付近では高く、電荷発生層33の深部(電荷輸送層32側)では低くなる。そのため、露光した光の透過率が高い電荷発生層33の表面付近に存在する電荷発生剤から、多くの電子及び正孔が発生する傾向がある。電荷発生層33の表面付近に存在する電荷発生剤から電子及び正孔が発生した場合、電荷輸送層32までの正孔の移動距離は、電荷発生層33の表面までの電子の移動距離よりも長い。そのため、第一正孔輸送剤を、第一電子輸送剤よりも多く含有させることが一般的である。しかし、本発明者らは鋭意検討し、電荷発生層33において、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量を、第一正孔輸送剤の質量よりも多くすることで、転写メモリーの発生を抑制できることを見出した。   Here, in the charge generation layer 33 of the photoconductor 30 of the present embodiment, the total mass of the two or more first electron transporting agents is larger than the mass of the first hole transporting agent. Usually, in the charge generation layer, the mass of the first electron transporting agent is smaller than the mass of the first hole transporting agent. The reason is as follows. When the photoconductor 30 is exposed during image formation, electrons and holes are generated from the charge generating agent in the charge generating layer 33. The generated electrons are transported to the surface of the charge generation layer 33 by the first electron transport agent. The generated holes are transported to the charge transport layer 32 by the first hole transport agent, and further transported to the conductive substrate 31. The transmittance of the exposed light is high near the surface of the charge generation layer 33 and low in the deep part of the charge generation layer 33 (on the side of the charge transport layer 32). Therefore, many electrons and holes tend to be generated from the charge generating agent existing near the surface of the charge generating layer 33 having high transmittance of the exposed light. When electrons and holes are generated from the charge generating agent existing near the surface of the charge generation layer 33, the distance of the holes to the charge transport layer 32 is longer than the distance of the electrons to the surface of the charge generation layer 33. long. Therefore, it is common to include a larger amount of the first hole transporting agent than the first electron transporting agent. However, the present inventors have studied diligently, and by increasing the total mass of two or more first electron transporting agents in the charge generation layer 33 to be greater than the mass of the first hole transporting agent, the transfer memory Can be suppressed.

また、第一電子輸送剤は、電荷発生層33を形成するための溶剤に溶解し難い化学構造を有する。しかし、電荷発生層33に第一電子輸送剤として、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物のうちの2種以上を含有させることで、電荷発生層33を形成するための溶剤に対する第一電子輸送剤の溶解性を向上させることができる。これにより、電荷発生層33を形成するための溶剤に多くの第一電子輸送剤を溶解させることができる。その結果、電荷発生層33において、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量を、第一正孔輸送剤の質量よりも多くすることができる。これにより、電荷発生層33の結晶化を抑制しつつ、転写メモリーの発生を抑制することができる。   Further, the first electron transporting agent has a chemical structure that is hardly dissolved in a solvent for forming the charge generation layer 33. However, as the first electron transport agent in the charge generation layer 33, two or more of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2), (3), (4), and (5-1) , The solubility of the first electron transporting agent in the solvent for forming the charge generation layer 33 can be improved. Thereby, many first electron transporting agents can be dissolved in the solvent for forming the charge generation layer 33. As a result, in the charge generation layer 33, the total mass of the two or more first electron transporting agents can be larger than the mass of the first hole transporting agent. Thereby, the generation of the transfer memory can be suppressed while the crystallization of the charge generation layer 33 is suppressed.

更に、電荷発生層33に第一電子輸送剤として一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物のうちの2種以上を含有させることで、電荷発生層33に含有される第一バインダー樹脂と第一電子輸送剤との相溶性が向上する。これにより、電荷発生層33の結晶化を抑制しつつ、第一バインダー樹脂の質量に対する2種以上の第一電子輸送剤の合計質量の比率を0.45以上にすることができる。その結果、電荷発生層33の結晶化を抑制しつつ、転写メモリーの発生を抑制することができる。   Further, in the charge generation layer 33, two or more of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) are used as the first electron transporting agent. By containing it, the compatibility between the first binder resin contained in the charge generation layer 33 and the first electron transporting agent is improved. Thereby, while suppressing the crystallization of the charge generation layer 33, the ratio of the total mass of the two or more types of first electron transporting agents to the mass of the first binder resin can be set to 0.45 or more. As a result, the occurrence of transfer memory can be suppressed while the crystallization of the charge generation layer 33 is suppressed.

そして、電荷輸送層32は、第二正孔輸送剤と、第二電子輸送剤とを含有する。既に述べたように、画像形成において感光体30が露光されると、電荷発生層33中の電荷発生剤から電子及び正孔が発生する。発生した電子は第一電子輸送剤によって電荷発生層33の表面へ輸送され、発生した正孔は第一正孔輸送剤によって電荷輸送層32へ輸送され、更に第二正孔輸送剤によって導電性基体31へ輸送される。そのため、電荷輸送層32には、第二正孔輸送剤が含有されていれば十分であるとも考えられる。しかし、本発明者らは鋭意検討し、電荷輸送層32が第二正孔輸送剤に加えて第二電子輸送剤を更に含有することで、転写メモリーの発生を好適に抑制できることを見出した。   The charge transport layer 32 contains a second hole transport agent and a second electron transport agent. As described above, when the photoconductor 30 is exposed during image formation, electrons and holes are generated from the charge generating agent in the charge generating layer 33. The generated electrons are transported to the surface of the charge generation layer 33 by the first electron transporting agent, and the generated holes are transported to the charge transporting layer 32 by the first hole transporting agent. It is transported to the base 31. Therefore, it is considered that it is sufficient that the charge transport layer 32 contains the second hole transport agent. However, the present inventors diligently studied, and found that the generation of transfer memory can be suitably suppressed when the charge transport layer 32 further contains a second electron transport agent in addition to the second hole transport agent.

以上、図1(a)〜図1(c)を参照して、感光体30の構造、及び効果を奏すると推測される理由について説明した。以下、本実施形態に係る感光体について更に説明する。   In the above, the structure of the photoconductor 30 and the reason why it is assumed that the photoconductor 30 exhibits the effect have been described with reference to FIGS. 1A to 1C. Hereinafter, the photoconductor according to the exemplary embodiment will be further described.

<1−1.導電性基体>
導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で構成される被覆層を備える導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、電荷輸送層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
<1-1. Conductive substrate>
As an example of the conductive substrate, a conductive substrate formed of a conductive material is given. Another example of the conductive substrate includes a conductive substrate provided with a coating layer formed of a material having conductivity. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Among these conductive materials, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the charge transport layer to the conductive substrate is good.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。   The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Further, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

<1−2.電荷発生層>
電荷発生層は、電荷発生剤と、第一正孔輸送剤と、第一電子輸送剤と、第一バインダー樹脂とを含有する。第一正孔輸送剤は、電荷発生層に含有される正孔輸送剤である。第一電子輸送剤は、電荷発生層に含有される電子輸送剤である。第一バインダー樹脂は、電荷発生層33に含有されるバインダー樹脂である。電荷発生層33は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。
<1-2. Charge generation layer>
The charge generating layer contains a charge generating agent, a first hole transporting agent, a first electron transporting agent, and a first binder resin. The first hole transport agent is a hole transport agent contained in the charge generation layer. The first electron transport agent is an electron transport agent contained in the charge generation layer. The first binder resin is a binder resin contained in the charge generation layer 33. The charge generation layer 33 may contain an additive as needed.

電荷発生層において、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1)は、第一正孔輸送剤の質量(MHTM1)よりも多い。つまり、電荷発生層において、第一正孔輸送剤の質量(MHTM1)に対する、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1)の比率(METM1/MHTM1)は、1.00より大きい。2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1)が第一正孔輸送剤の質量(MHTM1)と同じ又は少ないと、既に述べたように、転写メモリーが発生する。電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を更に抑制するためには、比率(METM1/MHTM1)が1.00より大きく1.60以下であることが好ましく、1.00より大きく1.50以下であることがより好ましく、1.05以上1.30以下であることが更に好ましく、1.05以上1.20以下であることが一層好ましく、1.10以上1.13以下であることが特に好ましい。 In the charge generating layer, the total weight of the two or more first electron transport material (M ETM1) is greater than the mass of the first hole transporting material (M HTM1). That is, in the charge generation layer, with respect to the mass of the first hole transporting material (M HTM1), a ratio of two or more of the total weight of the first electron transport material (M ETM1) (M ETM1 / M HTM1) is 1. Greater than 00. When two or more of the total weight of the first electron transport material (M ETM1) is the same or less the mass of the first hole transporting material (M HTM1), as already mentioned, the transfer memory is produced. In order to further suppress the crystallization of the charge generation layer and the generation of the transfer memory, the ratio ( METM1 / MHTM1 ) is preferably larger than 1.00 and smaller than 1.60, and larger than 1.00 and smaller than 1.60. It is more preferably 50 or less, further preferably 1.05 or more and 1.30 or less, further preferably 1.05 or more and 1.20 or less, and more preferably 1.10 or more and 1.13 or less. Is particularly preferred.

第一バインダー樹脂の質量(MRESIN1)に対する2種以上(好ましくは2種又は3種)の第一電子輸送剤の合計質量(METM1)の比率(METM1/MRESIN1)は、0.45以上である。比率(METM1/MRESIN1)が0.45未満であると、転写メモリーが発生する。転写メモリーの発生を更に抑制するためには、比率(METM1/MRESIN1)は、0.50以上であることがより好ましい。電荷発生層の結晶化を更に抑制するためには、比率(METM1/MRESIN1)は、0.80以下であることが好ましく、0.60以下であることがより好ましく、0.55以下であることが更に好ましい。 The ratio of the total weight of the first electron transporting material of the mass of the first binder resin (M RESIN1) 2 or more with respect to (preferably two or three) (M ETM1) (M ETM1 / M RESIN1) 0.45 That is all. If the ratio ( METM1 / MRESIN1 ) is less than 0.45, transfer memory occurs. In order to further suppress the occurrence of transfer memory, the ratio ( METM1 / MRESIN1 ) is more preferably 0.50 or more. In order to further suppress crystallization of the charge generation layer, the ratio (M ETM1 / M RESIN1 ) is preferably 0.80 or less, more preferably 0.60 or less, and more preferably 0.55 or less. It is even more preferred.

電荷発生層の質量(MCGL)に対する2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1)の比率(METM1/MCGL)は、0.20以上であることが好ましく、0.24以上であることがより好ましく、0.25以上であることが更に好ましい。また、比率(METM1/MCGL)は、0.50以下であることが好ましく、0.30以下であることがより好ましく、0.26以下であることが更に好ましい。電荷発生層の質量(MCGL)は、電荷発生層に含まれる全ての材料の質量の和である。例えば、電荷発生層が電荷発生剤と2種以上の第一電子輸送剤と第一正孔輸送剤と第一バインダー樹脂とを含む場合には、電荷発生層の質量(MCGL)は、電荷発生剤の質量、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量、第一正孔輸送剤の質量及び第一バインダー樹脂の質量の和である。 The ratio (M ETM1 / M CGL ) of the total mass (M ETM1 ) of two or more first electron transporting agents to the mass (M CGL ) of the charge generation layer is preferably 0.20 or more, and 0.24 or more. More preferably, it is more preferably 0.25 or more. Further, the ratio (M ETM1 / M CGL ) is preferably 0.50 or less, more preferably 0.30 or less, and even more preferably 0.26 or less. The mass of the charge generation layer (M CGL ) is the sum of the masses of all the materials included in the charge generation layer. For example, when the charge generation layer includes a charge generation agent, two or more types of first electron transporting agents, a first hole transporting agent, and a first binder resin, the mass of the charge generation layer (M CGL ) It is the sum of the mass of the generator, the total mass of two or more first electron transport agents, the mass of the first hole transport agent, and the mass of the first binder resin.

電荷発生層の質量(MCGL)に対する第一バインダー樹脂の質量(MRESIN1)の比率(MRESIN1/MCGL)は、0.55以下であることが好ましく、0.53以下であることがより好ましく、0.52以下であることが更に好ましい。比率(MRESIN1/MCGL)が0.55以下であると、転写メモリーの発生を好適に抑制することができる。また、比率(MRESIN1/MCGL)は、0.40以上であることが好ましく、0.45以上であることがより好ましく、0.48以上であることが更に好ましい。比率(MRESIN1/MCGL)が0.40以上であると、感光体の耐摩耗性を向上できると考えられる。 The ratio (M RESIN1 / M CGL ) of the mass (M RESIN1 ) of the first binder resin to the mass (M CGL ) of the charge generation layer is preferably 0.55 or less, more preferably 0.53 or less. It is more preferably 0.52 or less. When the ratio (M RESIN1 / M CGL ) is 0.55 or less, the occurrence of transfer memory can be suitably suppressed. Further, the ratio (M RESIN1 / M CGL ) is preferably at least 0.40, more preferably at least 0.45, even more preferably at least 0.48. When the ratio (M RESIN1 / M CGL ) is 0.40 or more, it is considered that the wear resistance of the photoconductor can be improved.

電荷発生層の質量(MCGL)に対する第一正孔輸送剤の質量(MHTM1)の比率(MHTM1/MCGL)は、0.10以上0.50以下であることが好ましく、0.20以上0.30以下であることがより好ましく、0.21以上0.24以下であることが更に好ましい。 The ratio (M HTM1 / M CGL ) of the mass (M HTM1 ) of the first hole transporting agent to the mass (M CGL ) of the charge generation layer is preferably 0.10 or more and 0.50 or less, and 0.20 or less. It is more preferably at least 0.30 and at most 0.30, more preferably at least 0.21 and at most 0.24.

電荷発生層の質量(MCGL)に対する電荷発生剤の質量(MCGM)の比率(MCGM/MCGL)は、0.005以上0.10以下であることが好ましく、0.01以上0.02以下であることがより好ましい。 The ratio (M CGM / M CGL ) of the mass (M CGM ) of the charge generating agent to the mass (M CGL ) of the charge generating layer is preferably 0.005 or more and 0.10 or less, and 0.01 or more and 0.1 or less. It is more preferable that it is 02 or less.

(第一電子輸送剤)
第一電子輸送剤は、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物のうちの2種以上を含む。以下、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物の各々を、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)と記載することがある。電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの2種以上を含有する。2種以上の第一電子輸送剤の各々の間の還元電位差は、小さいことが好ましい。
(First electron transport agent)
The first electron transporting agent contains at least two of the compounds represented by formulas (1-1), (2), (3), (4) and (5-1). Hereinafter, each of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2), (3), (4), and (5-1) will be referred to as a compound (1-1), (2), (3) , (4) and (5-1). The charge generation layer contains two or more of compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as a first electron transporting agent. Preferably, the reduction potential difference between each of the two or more first electron transporting agents is small.

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一般式(1−1)、(2)及び(3)中、R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基又は置換基を有してもよい炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表す。但し、R14は、水素原子ではない。つまり、R14は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基又は置換基を有してもよい炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表す。 In the general formulas (1-1), (2) and (3), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 are Each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and 2 or more carbon atoms which may have a substituent Having an alkenyl group of 6 or less, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent or a substituent Represents a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms. However, R 14 is not a hydrogen atom. That is, R 14 is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent. An alkenyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent or carbon which may have a substituent Represents a cycloalkyl group having 3 to 8 atoms.

一般式(4)中、R6及びR7は、各々独立して、水素原子;ニトロ基;シアノ基;炭素原子数2以上6以下のアルケニル基;炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基;炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基;炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基;又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。 In the general formula (4), R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom; a nitro group; a cyano group; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; or 1 to 6 carbon atoms Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one alkyl group.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7は、各々独立して、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数7以上20以下のアラルキル基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基;及び1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基からなる群より選択される基を表す。Q6及びQ7のうち少なくとも一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する。つまり、化合物(5−1)はハロゲン原子を必須で有する。 In the general formula (5-1), Q 6 and Q 7 are each independently an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; one or more halogen atoms An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms; having at least one benzoyl group which may have one or more halogen atoms. One aryl group having 6 to 14 carbon atoms; an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; a carbon atom having one or more halogen atoms which may have one or more halogen atoms Represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 8 atoms; and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have one or more halogen atoms. At least one of Q 6 and Q 7 has one or more halogen atoms. That is, compound (5-1) has a halogen atom indispensably.

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表されるハロゲン原子(ハロゲン基)は、塩素原子(クロロ基)であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) The halogen atom (halogen group) represented is preferably a chlorine atom (chloro group).

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表される炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1−エチル−1−メチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基又はn−ペンチル基がより好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を更に有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基及びシアノ基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基が有する置換基としては、炭素原子数6以上14以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、3個以下であることが好ましい。置換基としての炭素原子数6以上14以下のアリール基が更に有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数2以上7以下のアルカノイル基(炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有するカルボニル基)、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基(炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を有するカルボニル基)及びフェノキシカルボニル基が挙げられる。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group , 1-ethyl-1-methylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group or n-pentyl group is more preferred. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may further have a substituent, and a cyano group. As the substituent of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferable, and a phenyl group is more preferable. The number of substituents is not particularly limited, but is preferably 3 or less. Examples of the substituent further possessed by the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, nitro group, cyano group, alkanoyl group having 2 to 7 carbon atoms (carbonyl group having alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), benzoyl group, phenoxy group, alkoxy having 2 to 7 carbon atoms A carbonyl group (a carbonyl group having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms) and a phenoxycarbonyl group.

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表される炭素原子数2以上6以下のアルケニル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基及びシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、3個以下であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) The represented alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and a cyano group. The number of substituents is not particularly limited, but is preferably 3 or less.

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表される炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基及びシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、3個以下であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methoxy group. The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and a cyano group. The number of substituents is not particularly limited, but is preferably 3 or less.

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表される炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数2以上7以下のアルカノイル基(炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有するカルボニル基)、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基(炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を有するカルボニル基)、フェノキシカルボニル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基及びビフェニル基が挙げられる。炭素原子数6以上14以下のアリール基が有する置換基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又はニトロ基が好ましく、メチル基、エチル基又はニトロ基がより好ましい。置換基の数は、特に限定されないが、3個以下であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) As the represented aryl group having 6 to 14 carbon atoms, a phenyl group is preferable. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and an alkanoyl having 2 to 7 carbon atoms. Group (carbonyl group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), benzoyl group, phenoxy group, alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms (carbonyl group having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms) ), A phenoxycarbonyl group, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms and a biphenyl group. As the substituent on the aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkyl group or a nitro group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, or a nitro group is more preferable. The number of substituents is not particularly limited, but is preferably 3 or less.

一般式(1−1)、(2)及び(3)中のR1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14で表される炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基としては、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基は置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基及びシアノ基が挙げられる。置換基の数は、特に限定されないが、3個以下であることが好ましい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 in the general formulas (1-1), (2) and (3) The cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms represented is preferably a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and more preferably a cyclohexyl group. The cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and a cyano group. Can be The number of substituents is not particularly limited, but is preferably 3 or less.

一般式(1−1)中、R1、R2、R3及びR4は、各々独立して、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、水素原子、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表すことが好ましい。 In the general formula (1-1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a carbon atom number of 1 to 6 which may have an aryl group of 6 to 14 carbon atoms. Preferably represents an alkyl group, a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms.

一般式(1−1)中、R1及びR2は、各々独立して、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基;炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基;炭素原子数6以上14以下のアリール基;又は炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表し、R3及びR4は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表すことがより好ましい。 In the general formula (1-1), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may have an aryl group having 6 to 14 carbon atoms; An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; an aryl group having 6 to 14 carbon atoms; or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, wherein R 3 and R 4 are each independently a carbon atom. More preferably, it represents 1 to 6 alkyl groups or hydrogen atoms.

一般式(1−1)中、R1及びR2は、各々独立して、メチル基、イソプロピル基、1−エチル−1−メチルプロピル基、n−ペンチル基、シクロヘキシル基、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、フェニルメチル基、フェニル基又はメトキシ基を表し、R1及びR2は、同じ基を表し、R3及びR4は、各々独立して、メチル基又は水素原子を表すことが更に好ましい。 In the general formula (1-1), R 1 and R 2 each independently represent a methyl group, an isopropyl group, a 1-ethyl-1-methylpropyl group, an n-pentyl group, a cyclohexyl group, a tert-butyl group, Represents a 1,1-dimethylpropyl group, a phenylmethyl group, a phenyl group or a methoxy group; R 1 and R 2 represent the same group; R 3 and R 4 each independently represent a methyl group or a hydrogen atom; It is more preferred to represent.

一般式(1−1)中、R1及びR2は、各々独立して、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基又はメトキシ基を表し、R1及びR2は、同じ基を表し、R3及びR4は、各々水素原子を表すことが特に好ましい。 In the general formula (1-1), R 1 and R 2 each independently represent a tert-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group or a methoxy group, and R 1 and R 2 represent the same group. , R 3 and R 4 each particularly preferably represent a hydrogen atom.

一般式(2)中のR8、R9、R10及びR11は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表すことが好ましい。一般式(2)中のR8、R9、R10及びR11は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましい。R8、R9、R10及びR11が炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す場合、R8、R9、R10及びR11が炭素原子数1以上6以下のアルキル基のうちの同じ基を表してもよく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基のうちの異なる基を表してもよい。一般式(2)中のR8、R9、R10及びR11は、各々独立して、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基又は1,1−ジメチルプロピル基を表すことが更に好ましい。一般式(2)中のR8及びR10は、同じ基を表すことが好ましい。一般式(2)中のR9及びR11は、同じ基を表すことが好ましい。 R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the general formula (2) each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a carbon atom number. It is preferable to represent 3 to 8 cycloalkyl groups. More preferably, R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the general formula (2) each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When R 8 , R 9 , R 10 and R 11 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 8 , R 9 , R 10 and R 11 each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. May represent the same group, or may represent different groups among the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the general formula (2) each independently represent a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group or 1,1-dimethylpropyl. More preferably it represents a group. R 8 and R 10 in the general formula (2) preferably represent the same group. It is preferable that R 9 and R 11 in the general formula (2) represent the same group.

一般式(3)中のR12及びR13は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基、イソプロピル基又はtert−ブチル基がより好ましい。一般式(3)中のR14は、ハロゲン原子を表すことが好ましい。一般式(3)中のR14の結合位置は特に限定されない。R14が結合するフェニル基が結合する窒素原子に対して、R14はこのフェニル基のオルト位、パラ位又はメタ位に結合することができ、パラ位に結合することが好ましい。 R 12 and R 13 in the general formula (3) each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group, an isopropyl group or a tert-butyl group. R 14 in the general formula (3) preferably represents a halogen atom. The bonding position of R 14 in the general formula (3) is not particularly limited. To the nitrogen atom of the phenyl group which R 14 is attached is bound, R 14 is ortho this phenyl group may be attached at the para-position or meta position, preferably binds at the para position.

一般式(4)中のR6及びR7で表される炭素原子数2以上6以下のアルケニル基としては、炭素原子数2以上4以下のアルケニル基が好ましい。 As the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 6 and R 7 in the general formula (4), an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.

一般式(4)中のR6及びR7で表される炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基が好ましい。 As the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 and R 7 in the general formula (4), an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.

一般式(4)中のR6及びR7で表される炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基としては、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基が好ましい。 The cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms represented by R 6 and R 7 in the general formula (4) is preferably a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms.

一般式(4)中のR6及びR7で表される炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1−エチル−1−メチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基又はn−ペンチル基がより好ましく、エチル基又は1,2−ジメチルプロピル基が更に好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を少なくとも1つ有してもよい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基が有する炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基が有する炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基の数は、3個以下であることが好ましく、1個又は2個であることがより好ましく、1個であることが更に好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基を有してもよい炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、エトキシエチル基がより好ましく、2−エトキシエチル基が更に好ましい。 As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 and R 7 in the general formula (4), an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group Tert-butyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group or n-pentyl group is more preferable, and ethyl group or 1,2-dimethylpropyl group Is more preferred. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may have at least one alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. As the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and an ethoxy group is more preferable. The number of alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably 3 or less, more preferably 1 or 2, and more preferably 1 or 2. It is even more preferred. As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may have an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group of 3 or less is preferred, an ethoxyethyl group is more preferred, and a 2-ethoxyethyl group is even more preferred.

一般式(4)中のR6及びR7で表される炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数6以上10以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい。炭素原子数6以上14以下のアリール基が有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基が有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基の数は、3個以下であることが好ましく、1個又は2個であることがより好ましく、2個であることが更に好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1つ又は2つ有するフェニル基が好ましく、エチルメチルフェニル基がより好ましく、2−エチル−6−メチルフェニル基が更に好ましい。 The aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 6 and R 7 in the general formula (4) is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a phenyl group. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. As the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. The number of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferably 3 or less, more preferably 1 or 2, and more preferably 2 or less. It is even more preferred. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms includes phenyl having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Groups are preferred, an ethylmethylphenyl group is more preferred, and a 2-ethyl-6-methylphenyl group is even more preferred.

一般式(4)中、R6及びR7は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基;又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましい。 In the general formula (4), R 6 and R 7 are each independently an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; or It preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表す炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数6以上10以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基は、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基が有するハロゲン原子の数は、1つ以上3つ以下であることが好ましい。1つ以上のハロゲン原子を有する炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、1つ以上3つ以下のハロゲン原子を有するフェニル基が好ましく、ジクロロフェニル基又はトリクロロフェニル基がより好ましく、2,6−ジクロロフェニル基又は2,4,6−トリクロロフェニル基が更に好ましい。 In the general formula (5-1), the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by Q 6 and Q 7 is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a phenyl group. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have one or more halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable. The number of halogen atoms in the aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferably one or more and three or less. As the aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having one or more halogen atoms, a phenyl group having one or more and 3 or less halogen atoms is preferable, a dichlorophenyl group or a trichlorophenyl group is more preferable, and 2,6 -Dichlorophenyl or 2,4,6-trichlorophenyl is more preferred.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表す炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1つ以上5つ以下有するフェニル基が好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を1つ又は2つ有するフェニル基がより好ましく、エチルメチルフェニル基が更に好ましく、2−エチル−6−メチルフェニル基が特に好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基は、1つ以上(好ましくは1つ以上3つ以下)のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基がハロゲン原子を有する場合、炭素原子数1以上6以下のアルキル基がハロゲン原子を有していてもよく、炭素原子数6以上14以下のアリール基がハロゲン原子を有していてもよい。 In the general formula (5-1), the aryl group having 6 to 14 carbon atoms and having at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 6 and Q 7 includes 1 to 6 carbon atoms. A phenyl group having one or more and five or less alkyl groups is preferable, a phenyl group having one or two alkyl groups having one or more and three or less carbon atoms is more preferable, and an ethylmethylphenyl group is more preferable. An ethyl-6-methylphenyl group is particularly preferred. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms having at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may have one or more (preferably 1 to 3) halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable. When an aryl group having 6 to 14 carbon atoms having at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms has a halogen atom, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms has a halogen atom. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have a halogen atom.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表すベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、ベンゾイル基を少なくとも1つ有するフェニル基が好ましく、ベンゾイル基を1つ以上3つ以下有するフェニル基がより好ましく、ベンゾイル基を1つ有するフェニル基が更に好ましく、2−ベンゾイルフェニル基が特に好ましい。ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基は、1つ以上(好ましくは1つ以上3つ以下)のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。ベンゾイル基を有する炭素原子数6以上14以下のアリール基がハロゲン原子を有する場合、ベンゾイル基がハロゲン原子を有していてもよく、炭素原子数6以上14以下のアリール基がハロゲン原子を有していてもよい。1つ以上のハロゲン原子を有し、ベンゾイル基を有する炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、1つ以上3つ以下のハロゲン原子を有し、ベンゾイル基を有するフェニル基が好ましく、1つ以上3つ以下の塩素原子を有し、ベンゾイル基を有するフェニル基がより好ましく、クロロ(ベンゾイル)フェニル基であることが更に好ましく、4−クロロ−2−ベンゾイルフェニル基であることが特に好ましい。 In Formula (5-1), the aryl group having at least one benzoyl group represented by Q 6 and Q 7 and having 6 to 14 carbon atoms is preferably a phenyl group having at least one benzoyl group, and a benzoyl group Is more preferable, a phenyl group having one benzoyl group is more preferable, and a 2-benzoylphenyl group is particularly preferable. The aryl group having 6 to 14 carbon atoms having at least one benzoyl group may have one or more (preferably 1 to 3) halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable. When the aryl group having 6 to 14 carbon atoms having a benzoyl group has a halogen atom, the benzoyl group may have a halogen atom, and the aryl group having 6 to 14 carbon atoms has a halogen atom. May be. As the aryl group having one or more halogen atoms and a benzoyl group and having 6 to 14 carbon atoms, a phenyl group having one or more and three or less halogen atoms and having a benzoyl group is preferable. A phenyl group having at least one and three or less chlorine atoms and having a benzoyl group is more preferable, a chloro (benzoyl) phenyl group is more preferable, and a 4-chloro-2-benzoylphenyl group is particularly preferable. .

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表す炭素原子数7以上20以下のアラルキル基としては、炭素原子数7以上9以下のアラルキル基が好ましく、フェニルエチル基がより好ましく、1−フェニルエチル基が更に好ましい。炭素原子数7以上20以下のアラルキル基は、1つ以上(好ましくは1つ以上3つ以下)のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。炭素原子数7以上20以下のアラルキル基がハロゲン原子を有する場合、炭素原子数7以上20以下のアラルキル基のアルキル部位がハロゲン原子を有していてもよく、アリール部位がハロゲン原子を有していてもよい。1つ以上のハロゲン原子を有する炭素原子数7以上20以下のアラルキル基としては、1つ以上3つ以下のハロゲン原子を有する炭素原子数7以上9以下のアラルキル基が好ましく、1つ以上3つ以下の塩素原子を有する1−フェニルエチル基がより好ましく、1−(2,4−ジクロロフェニル)エチル基が更に好ましい。 In the general formula (5-1), the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by Q 6 and Q 7 is preferably an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, more preferably a phenylethyl group. -Phenylethyl groups are more preferred. The aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms may have one or more (preferably one or more and three or less) halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable. When the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms has a halogen atom, the alkyl moiety of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms may have a halogen atom, and the aryl moiety has a halogen atom. You may. The aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms having one or more halogen atoms is preferably an aralkyl group having 7 or more and 9 or less carbon atoms having 1 or more and 3 or less halogen atoms. A 1-phenylethyl group having the following chlorine atoms is more preferred, and a 1- (2,4-dichlorophenyl) ethyl group is still more preferred.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表す炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましい。炭素原子数1以上8以下のアルキル基は、1つ以上(好ましくは1つ以上3つ以下)のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。 In formula (5-1), the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by Q 6 and Q 7 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may have one or more (preferably one or more and three or less) halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.

一般式(5−1)中、Q6及びQ7が表す炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基としては、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキル基が好ましい。炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基は、1つ以上(好ましくは1つ以上3つ以下)のハロゲン原子を有してもよい。このようなハロゲン原子としては、フッ素原子又は塩素原子が好ましい。 In formula (5-1), the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by Q 6 and Q 7 is preferably a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms. The cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms may have one or more (preferably one or more and three or less) halogen atoms. As such a halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.

一般式(5−1)中のQ6及びQ7は、好ましくは以下のとおりである。Q6及びQ7は、各々独立して、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;及び1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数7以上20以下のアラルキル基からなる群より選択される基を表す。Q6及びQ7のうち少なくとも一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する。 Q 6 and Q 7 in the general formula (5-1) are preferably as follows. Q 6 and Q 7 are each independently an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; a carbon atom which may have one or more halogen atoms. An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one alkyl group having 1 or more and 6 or less; 6 or more 14 or more carbon atoms having at least one benzoyl group which may have one or more halogen atoms. The following aryl group; and a group selected from the group consisting of an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have one or more halogen atoms. At least one of Q 6 and Q 7 has one or more halogen atoms.

一般式(5−1)中のQ6及びQ7は、より好ましい例において、以下のとおりである。Q6及びQ7の一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有し、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;又は1つ以上のハロゲン原子を有する炭素原子数7以上20以下のアラルキル基を表す。Q6及びQ7の他方が、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。 Q 6 and Q 7 in the general formula (5-1) are as follows in more preferred examples. One of Q 6 and Q 7 is an aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one halogen atom; having at least one halogen atom and having 6 or more carbon atoms having at least one benzoyl group. An aryl group having 14 or less; or an aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms having one or more halogen atoms. The other of Q 6 and Q 7 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms having at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(5−1)中のQ6及びQ7は、より好ましい別の例において、以下のとおりである。Q6及びQ7の両方が、1つ以上のハロゲン原子を有し、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;又は1つ以上のハロゲン原子を有する炭素原子数7以上20以下のアラルキル基を表す。なお、化合物(5−1)は、実施例に記載の方法又はその代替法によって製造することができる。 Q 6 and Q 7 in the general formula (5-1) are as follows in another more preferable example. Q 6 and Q 7 both have one or more halogen atoms and have at least one benzoyl group, and are an aryl group having 6 to 14 carbon atoms; or a carbon atom having one or more halogen atoms having 7 carbon atoms. Represents an aralkyl group of 20 or more and 20 or less. In addition, compound (5-1) can be produced by the method described in Examples or an alternative method thereof.

電荷発生層は、例えば、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの2種を含むことができる。化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)から2種を選択する場合、同じ一般式(具体的には、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)の何れか)で表される異なる種類の化合物を2種選択してもよい。また、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)から2種を選択する場合、異なる一般式で表される化合物を2種選択してもよい。   The charge generation layer can contain, for example, two of the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as the first electron transporting agent. When two kinds are selected from the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1), the same general formula (specifically, the general formulas (1-1), ( 2), (3), (4) and (5-1)) may be selected from two different types of compounds. When two kinds are selected from the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1), two kinds of compounds represented by different general formulas may be selected. .

電荷発生層は、例えば、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの3種を含むこともできる。化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)から3種を選択する場合、同じ一般式(具体的には、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)の何れか)で表される異なる種類の化合物を3種選択してもよい。また、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)から3種を選択する場合、異なる一般式で表される化合物を3種選択してもよい。   The charge generation layer can also contain, for example, three of the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as the first electron transporting agent. When three kinds are selected from compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1), the same general formula (specifically, general formulas (1-1), ( 2), (3), (4) and (5-1)) may be selected from three different types of compounds. When three kinds are selected from the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1), three kinds of compounds represented by different general formulas may be selected. .

化合物(1−1)の好適な例は、下記化学式(ET1−1)〜(ET1−12)で表される化合物であり、より好適な例は、化学式(ET1−3)又は(ET1−12)で表される化合物である。化合物(2)の好適な例は、下記化学式(ET2−1)〜(ET2−10)で表される化合物であり、より好適な例は、化学式(ET2−4)で表される化合物である。化合物(3)の好適な例は、下記化学式(ET3−1)〜(ET3−3)で表される化合物であり、より好適な例は、化学式(ET3−1)で表される化合物である。化合物(4)の好適な例は、下記化学式(ET4−1)〜(ET4−4)で表される化合物である。化合物(5−1)の好適な例は、下記化学式(ET5−1)〜(ET5−6)で表される化合物であり、より好適な例は、化学式(ET5−1)、(ET5−2)又は(ET5−3)で表される化合物である。以下、化学式(ET1−1)〜(ET1−12)、(ET2−1)〜(ET2−10)、(ET3−1)〜(ET3−3)、(ET4−1)〜(ET4−4)及び(ET5−1)〜(ET5−6)で表される化合物の各々を、化合物(ET1−1)〜(ET1−12)、(ET2−1)〜(ET2−10)、(ET3−1)〜(ET3−3)、(ET4−1)〜(ET4−4)及び(ET5−1)〜(ET5−6)と記載することがある。   Preferred examples of the compound (1-1) are compounds represented by the following chemical formulas (ET1-1) to (ET1-12), and more preferred examples are the chemical formulas (ET1-3) and (ET1-12) ). Preferred examples of the compound (2) are compounds represented by the following chemical formulas (ET2-1) to (ET2-10), and more preferred examples are compounds represented by the chemical formula (ET2-4). . Preferred examples of the compound (3) are compounds represented by the following chemical formulas (ET3-1) to (ET3-3), and more preferred examples are compounds represented by the chemical formula (ET3-1). . Preferred examples of the compound (4) are compounds represented by the following chemical formulas (ET4-1) to (ET4-4). Preferred examples of the compound (5-1) are compounds represented by the following chemical formulas (ET5-1) to (ET5-6), and more preferred examples are the chemical formulas (ET5-1) and (ET5-2). ) Or (ET5-3). Hereinafter, the chemical formulas (ET1-1) to (ET1-12), (ET2-1) to (ET2-10), (ET3-1) to (ET3-3), (ET4-1) to (ET4-4) And each of the compounds represented by (ET5-1) to (ET5-6) were converted to compounds (ET1-1) to (ET1-12), (ET2-1) to (ET2-10), and (ET3-1). ) To (ET3-3), (ET4-1) to (ET4-4) and (ET5-1) to (ET5-6).

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電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)及び(3)のうちの2種以上を含有することが好ましく、化合物(1−1)、(2)及び(3)のうちの2種又は3種を含有することがより好ましい。   In order to suitably suppress the crystallization of the charge generation layer and the generation of the transfer memory, the charge generation layer may be used as the first electron transporting agent in two of the compounds (1-1), (2) and (3). It is preferable to contain at least two types, more preferably two or three of the compounds (1-1), (2) and (3).

電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−1)〜(ET1−12)、(ET2−1)〜(ET2−10)、(ET3−1)〜(ET3−3)、(ET4−1)〜(ET4−4)及び(ET5−1)〜(ET5−6)のうちの2種以上を含有することが好ましく、化合物(ET1−3)、(ET1−12)、(ET2−4)及び(ET3−1)のうちの2種以上を含有することがより好ましく、化合物(ET1−3)、(ET1−12)、(ET2−4)及び(ET3−1)のうちの2種又は3種を含有することが更に好ましい。   In order to suitably suppress the crystallization of the charge generation layer and the occurrence of transfer memory, the charge generation layer may be used as the first electron transporting agent in the compounds (ET1-1) to (ET1-12), (ET2-1) (ET2-10), (ET3-1) to (ET3-3), (ET4-1) to (ET4-4) and (ET5-1) to (ET5-6). It is more preferable to contain two or more of the compounds (ET1-3), (ET1-12), (ET2-4) and (ET3-1), and the compound (ET1-3) It is more preferable to contain two or three of (ET1-12), (ET2-4) and (ET3-1).

電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が第一電子輸送剤として、化合物(1−1)及び化合物(2)を含有することが好ましい。また、電荷発生層が第一電子輸送剤として、化合物(1−1)及び化合物(3)を含有することも好ましい。また、電荷発生層が第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、化合物(2)及び化合物(3)を含有することも好ましい。   In order to appropriately suppress the crystallization of the charge generation layer and the generation of the transfer memory, the charge generation layer preferably contains the compound (1-1) and the compound (2) as the first electron transporting agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (1-1) and the compound (3) as the first electron transporting agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (1-1), the compound (2) and the compound (3) as the first electron transporting agent.

電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)を含有することが好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)を含有することも好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−12)、(ET2−4)及び化合物(ET3−1)を含有することも好ましい。   In order to suitably suppress the crystallization of the charge generation layer and the generation of the transfer memory, the charge generation layer should contain the compound (ET1-3) and the compound (ET3-1) as the first electron transporting agent. preferable. It is also preferable that the charge generation layer contains a compound (ET1-12) and a compound (ET2-4) as the first electron transporting agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (ET1-12), (ET2-4) and the compound (ET3-1) as the first electron transporting agent.

電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの2種のみを含有することができる。また、電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの3種のみを含有することができる。また、電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの4種以上のみを含有することができる。また、電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの2種以上に加えて、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)以外の化合物を更に含有していてもよい。電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、化合物(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)のうちの2種以上の合計質量は、第一電子輸送剤の合計質量に対して、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。   The charge generation layer can contain only two of the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as the first electron transporting agent. Further, the charge generation layer can contain only three of the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as the first electron transporting agent. . Further, the charge generation layer may contain only four or more of compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) as the first electron transporting agent. it can. In addition, the charge generation layer may include, as a first electron transporting agent, a compound (1-1), (2), (3), (4), and (5-1) in addition to a compound ( Compounds other than 1-1), (2), (3), (4) and (5-1) may be further contained. In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer and generation of transfer memory, two or more of the compounds (1-1), (2), (3), (4) and (5-1) are required. Is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass, based on the total mass of the first electron transporting agent.

(第一正孔輸送剤)
電荷発生層は、第一正孔輸送剤を含有する。第一正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体(例えば、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、又はジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体)、オキサジアゾール系化合物(例えば、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール)、スチリル系化合物(例えば、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン)、カルバゾール系化合物(例えば、ポリビニルカルバゾール)、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物(例えば、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン)、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物が挙げられる。第一正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Primary hole transport agent)
The charge generation layer contains a first hole transport agent. Examples of the first hole transporting agent include triphenylamine derivatives, diamine derivatives (eg, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine) Derivatives, N, N, N ', N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N, N, N', N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, or di (aminophenylethenyl) benzene derivatives), oxa Diazole compounds (eg, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (eg, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene), carbazole compounds Compound (for example, polyvinyl carbazole), organic polysilane compound, pyrazoline-based compound (for example, 1-phenyl-3- p- dimethylaminophenyl) pyrazoline), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds and triazole compounds. As the first hole transporting agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

第一正孔輸送剤の好適な例は、下記一般式(10)、(11)又は(12)で表される化合物(以下、化合物(10)、(11)又は(12)と記載することがある)である。電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を一層抑制するためには、電荷発生層は、第一正孔輸送剤として、化合物(12)を含むことが好ましい。   Preferable examples of the first hole transporting agent include compounds represented by the following general formulas (10), (11) and (12) (hereinafter referred to as compounds (10), (11) and (12)) There is). In order to further suppress crystallization of the charge generation layer and generation of transfer memory, the charge generation layer preferably contains the compound (12) as a first hole transporting agent.

Figure 0006635021
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一般式(10)中、R20〜R22は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。R20〜R22としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、n−ブチル基を表すことがより好ましい。 In the general formula (10), R 20 to R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl having 6 to 14 carbon atoms. Represents a group. R 20 to R 22 preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an n-butyl group.

一般式(10)中、p、q及びrは、各々独立して、0以上5以下の整数を表す。pが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR20は、互いに同一でも異なっていてもよい。qが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR21は、互いに同一でも異なっていてもよい。rが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR22は、互いに同一でも異なっていてもよい。pは1を表すことが好ましい。q及びrは0を表すことが好ましい。 In the general formula (10), p, q and r each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. When p represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 20 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When q represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 21 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When r represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 22 bonded to the same phenyl group may be the same or different. p preferably represents 1. Preferably, q and r represent 0.

20〜R22の結合位置は特に限定されない。R20〜R22は、各々、フェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R20は、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 The bonding position of R 20 to R 22 is not particularly limited. R 20 to R 22 are each ortho position of the phenyl group may be bonded (position) in any of the meta-position and para-position. R 20 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.

Figure 0006635021
Figure 0006635021

一般式(11)中、R23〜R27は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。R23〜R25は、各々、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが特に好ましい。R26〜R27は、各々、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を表すことがより好ましく、メチルフェニル基を表すことが更に好ましく、p−メチルフェニル基を表すことが特に好ましい。 In the general formula (11), R 23 to R 27 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a group. Each of R 23 to R 25 preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably represents a methyl group. . R 26 to R 27 each preferably represent an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, it represents a phenyl group which may have a group, more preferably, a methylphenyl group, and particularly preferably, a p-methylphenyl group.

一般式(11)中、s、t及びuは、各々独立して、0以上5以下の整数を表す。sが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR23は、互いに同一でも異なっていてもよい。tが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR24は、互いに同一でも異なっていてもよい。uが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR25は、互いに同一でも異なっていてもよい。s、t及びuは、各々、1を表すことが好ましい。 In the general formula (11), s, t and u each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. When s represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 23 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When t represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 24 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When u represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 25 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other. Preferably, s, t and u each represent 1.

23〜R25の結合位置は特に限定されない。R23〜R25は、各々、フェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R23〜R25は、各々、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 The bonding position of R 23 to R 25 is not particularly limited. R 23 to R 25 are each ortho position of the phenyl group may be bonded (position) in any of the meta-position and para-position. R 23 to R 25 are preferably each bonded to the para position of the phenyl group.

Figure 0006635021
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一般式(12)中、R28〜R33は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、又は置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表す。炭素原子数2以上6以下のアルケニル基が置換基を有する場合、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基が有する置換基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。炭素原子数2以上6以下のアルケニル基が有する置換基の数は、特に限定されないが、3以下であることが好ましく、2であることがより好ましい。R28〜R33としては、炭素原子数1以上6以下のアルキルが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。 In the general formula (12), R 28 to R 33 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an aryl having 6 to 14 carbon atoms. Represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a group or a substituent. When the alkenyl group having 2 or more and 6 or less carbon atoms has a substituent, the substituent that the alkenyl group having 2 or more and 6 or less carbon atoms has may be an alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms or 6 or more carbon atoms. An aryl group of 14 or less is preferred, and a phenyl group is more preferred. The number of substituents of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 3 or less, more preferably 2. As R 28 to R 33 , alkyl having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.

一般式(12)中、g、h、i及びjは、各々独立して、0以上5以下の整数を表す。gが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR28は、互いに同一でも異なっていてもよい。hが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR29は、互いに同一でも異なっていてもよい。iが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR30は、互いに同一でも異なっていてもよい。jが2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR31は、互いに同一でも異なっていてもよい。g及びhの一方は2を表し、他方は0又は1を表すことが好ましい。g及びhの一方は2を表し、他方は0を表すことがより好ましい。i及びjの一方は2を表し、他方は0又は1を表すことが好ましい。i及びjの一方は2を表し、他方は0を表すことがより好ましい。 In the general formula (12), g, h, i and j each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. When g represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 28 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When h represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 29 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other. When i represents an integer of 2 or more and 5 or less, a plurality of R 30 bonded to the same phenyl group may be the same or different. When j represents an integer of 2 to 5, a plurality of R 31 bonded to the same phenyl group may be the same or different. It is preferred that one of g and h represents 2, and the other represents 0 or 1. More preferably, one of g and h represents 2, and the other represents 0. Preferably, one of i and j represents 2, and the other represents 0 or 1. More preferably, one of i and j represents 2, and the other represents 0.

28〜R31の結合位置は特に限定されない。R28〜R31は、各々、フェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R28〜R31は、各々、フェニル基のオルト位又はパラ位に結合することが好ましい。 The bonding position of R 28 to R 31 is not particularly limited. R 28 to R 31 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group. R 28 to R 31 are preferably each bonded to the ortho or para position of the phenyl group.

一般式(12)中、k及びlは、各々独立して、0以上4以下の整数を表す。kが2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR32は、互いに同一でも異なっていてもよい。lが2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR33は、互いに同一でも異なっていてもよい。k及びlは、各々、0を表すことが好ましい。 In the general formula (12), k and l each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. If k is an integer of 2 to 4, a plurality of R 32 which bind to the same phenylene group may be the same or different. When 1 represents an integer of 2 or more and 4 or less, a plurality of R 33 bonded to the same phenylene group may be the same or different from each other. Preferably, k and l each represent 0.

32及びR33の結合位置は特に限定されない。R32及びR33は、各々、フェニレン基が結合する窒素原子に対して、オルト位及びメタ位の何れに結合(位置)してもよい。 The bonding position of R 32 and R 33 are not particularly limited. R 32 and R 33 may be bonded (positioned) at any of the ortho position and the meta position with respect to the nitrogen atom to which the phenylene group is bonded.

gが2を表しhが0又は1を表す場合、2個のR28は、各々独立して炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基及びエチル基を表すことがより好ましい。gが2を表しhが0又は1を表す場合、R29は、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことが好ましく、2個の炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことがより好ましく、2,2−ジフェニルエテニル基を表すことが特に好ましい。gが2を表しhが0又は1を表す場合、2個のR28はフェニル基のオルト位に結合することが好ましい。この場合、R29はフェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 When g represents 2 and h represents 0 or 1, it is preferable that each of two R 28 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents a methyl group and an ethyl group. More preferred. When g represents 2 and h represents 0 or 1, R 29 preferably represents an alkenyl group having 2 or more and 6 or less carbon atoms which may have a substituent, and 2 or more having 6 or more carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having an aryl group of 14 or less, and particularly preferably a 2,2-diphenylethenyl group. If g represents h is 0 or 1 represents 2, the two R 28 preferably be attached to the ortho position of the phenyl group. In this case, R 29 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.

hが2を表しgが0又は1を表す場合、2個のR29は、各々独立して炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基及びエチル基を表すことがより好ましい。hが2を表しgが0又は1を表す場合、R28は、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことが好ましく、2個の炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことがより好ましく、2,2−ジフェニルエテニル基を表すことが特に好ましい。hが2を表しgが0又は1を表す場合、2個のR29はフェニル基のオルト位に結合することが好ましい。この場合、R28はフェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 When h represents 2 and g represents 0 or 1, it is preferable that each of two R 29 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents a methyl group and an ethyl group. More preferred. When h represents 2 and g represents 0 or 1, R 28 preferably represents an alkenyl group having 2 or more and 6 or less carbon atoms which may have a substituent, and 2 or more having 6 or more carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having an aryl group of 14 or less, and particularly preferably a 2,2-diphenylethenyl group. When h represents 2 and g represents 0 or 1, it is preferred that two R 29 are bonded to the ortho position of the phenyl group. In this case, R 28 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.

iが2を表しjが0又は1を表す場合、2個のR30は、各々独立して炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基及びエチル基を表すことがより好ましい。iが2を表しjが0又は1を表す場合、R31は、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことが好ましく、2個の炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことがより好ましく、2,2−ジフェニルエテニル基を表すことが特に好ましい。iが2を表しjが0又は1を表す場合、2個のR30はフェニル基のオルト位に結合することが好ましい。この場合、R31はフェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 When i represents 2 and j represents 0 or 1, it is preferable that each of two R 30 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents a methyl group and an ethyl group. More preferred. When i represents 2 and j represents 0 or 1, R 31 preferably represents an alkenyl group having 2 or more and 6 or less carbon atoms which may have a substituent, and 2 or more and 6 or more carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having an aryl group of 14 or less, and particularly preferably a 2,2-diphenylethenyl group. If i is the j-represents 2 represents 0 or 1, two R 30 may preferably be attached at the ortho position of the phenyl group. In this case, R 31 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.

jが2を表しiが0又は1を表す場合、2個のR31は、各々独立して炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基及びエチル基を表すことがより好ましい。iが2を表しjが0又は1を表す場合、R30は、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことが好ましく、2個の炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表すことがより好ましく、2,2−ジフェニルエテニル基を表すことが特に好ましい。jが2を表しiが0又は1を表す場合、2個のR31はフェニル基のオルト位に結合することが好ましい。この場合、R30はフェニル基のパラ位に結合することが好ましい。 When j represents 2 and i represents 0 or 1, each of the two R 31 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably represents a methyl group and an ethyl group. More preferred. When i represents 2 and j represents 0 or 1, R 30 preferably represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and preferably 2 or more and 6 or more carbon atoms. More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having an aryl group of 14 or less, and particularly preferably a 2,2-diphenylethenyl group. If j represents i is 0 or 1 represents 2, the two R 31 preferably be attached to the ortho position of the phenyl group. In this case, R 30 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.

化合物(10)の好適な例は、下記化学式(HT2)で表される化合物である。化合物(11)の好適な例は、下記化学式(HT3)で表される化合物である。化合物(12)の好適な例は、下記化学式(HT1)で表される化合物である。以下、化学式(HT1)〜(HT3)で表される化合物の各々を、化合物(HT1)〜(HT3)と記載することがある。   A preferred example of the compound (10) is a compound represented by the following chemical formula (HT2). A preferred example of the compound (11) is a compound represented by the following chemical formula (HT3). A preferred example of the compound (12) is a compound represented by the following chemical formula (HT1). Hereinafter, each of the compounds represented by the chemical formulas (HT1) to (HT3) may be described as compounds (HT1) to (HT3).

Figure 0006635021
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電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として化合物(1−1)及び化合物(2)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(12)を含有することが好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)及び化合物(3)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(12)を含有することも好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、化合物(2)及び化合物(3)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(12)を含有することも好ましい。   In order to suitably suppress the crystallization of the charge generation layer and the occurrence of transfer memory, the charge generation layer contains the compound (1-1) and the compound (2) as the first electron transporting agent, and contains the first hole. It is preferable to contain the compound (12) as a transport agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (1-1) and the compound (3) as the first electron transporting agent and the compound (12) as the first hole transporting agent. Further, the charge generation layer may contain the compound (1-1), the compound (2) and the compound (3) as the first electron transporting agent, and may contain the compound (12) as the first hole transporting agent. preferable.

電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として化合物(1−1)及び化合物(2)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することが好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)及び化合物(3)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することも好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、化合物(2)及び化合物(3)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することも好ましい。   In order to suitably suppress the crystallization of the charge generation layer and the occurrence of transfer memory, the charge generation layer contains the compound (1-1) and the compound (2) as the first electron transporting agent, and contains the first hole. It is preferable to contain the compound (HT1) as a transport agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (1-1) and the compound (3) as the first electron transporting agent and the compound (HT1) as the first hole transporting agent. Further, the charge generation layer may contain the compound (1-1), the compound (2) and the compound (3) as the first electron transporting agent, and may contain the compound (HT1) as the first hole transporting agent. preferable.

電荷発生層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することが好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することも好ましい。また、電荷発生層が、第一電子輸送剤として、化合物(ET1−12)、(ET2−4)及び化合物(ET3−1)を含有し、第一正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有することも好ましい。   In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer and generation of transfer memory, the charge generation layer contains a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1) as a first electron transporting agent. It is preferable to contain the compound (HT1) as a hole transporting agent. It is also preferable that the charge generation layer contains the compound (ET1-12) and the compound (ET2-4) as the first electron transporting agent, and also contains the compound (HT1) as the first hole transporting agent. Further, the charge generation layer contains the compounds (ET1-12), (ET2-4) and the compound (ET3-1) as the first electron transporting agent, and contains the compound (HT1) as the first hole transporting agent. It is also preferable to do so.

(電荷発生剤)
電荷発生層は、電荷発生剤を含有する。電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Charge generator)
The charge generation layer contains a charge generation agent. The charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor. As the charge generator, for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigment, powder of an inorganic photoconductive material (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon), pyrylium pigment, ancesthrone-based pigment, triphenylmethane-based pigment, selenium-based pigment, toluidine-based pigment, Pyrazoline pigments and quinacridone pigments. One kind of the charge generating agent may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式(CG1)で表されるチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、Y型、V型又はII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。   Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine and metal phthalocyanine. Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine represented by the chemical formula (CG1). The phthalocyanine-based pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal shape (for example, α type, β type, Y type, V type or II type) of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.

Figure 0006635021
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無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、α型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。   Examples of the crystal of metal-free phthalocyanine include an X-type crystal of metal-free phthalocyanine. Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter may be referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine).

例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、X型無金属フタロシアニン又はY型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。また、Y型チタニルフタロシアニンには、電荷発生効率が高く、電荷発生層内に電荷が残留し難いという利点がある。   For example, in a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), it is preferable to use a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Since having a high quantum yield in the wavelength region of 700 nm or more, as the charge generator, a phthalocyanine-based pigment is preferable, a metal-free phthalocyanine or a titanyl phthalocyanine is more preferable, and an X-type metal-free phthalocyanine or a Y-type titanyl phthalocyanine is further preferable. And Y-type titanyl phthalocyanine are particularly preferred. Further, Y-type titanyl phthalocyanine has an advantage that charge generation efficiency is high and charges hardly remain in the charge generation layer.

Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、26.2℃にピークを有しない。   Y-type titanyl phthalocyanine has, for example, a main peak at 27.2 ° in Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second largest intensity in a range where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less. Y-type titanyl phthalocyanine has no peak at 26.2 ° C. in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum.

CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。   An example of a method for measuring a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), and an X-ray tube Cu, a tube voltage of 40 kV, a tube current of 30 mA and CuKα An X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 °. The measurement range (2θ) is, for example, not less than 3 ° and not more than 40 ° (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.

図2は、チタニルフタロシアニンのCuKα特性X線回折スペクトルチャートの一例である。図2において、横軸はブラッグ角2θ(°)を示し、縦軸は強度(cps)を示す。図2のCuKα特性X線回折スペクトルチャートから、測定されたチタニルフタロシアニンの結晶型がY型であることを推定できる。   FIG. 2 is an example of a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum chart of titanyl phthalocyanine. In FIG. 2, the horizontal axis indicates the Bragg angle 2θ (°), and the vertical axis indicates the intensity (cps). From the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum chart in FIG. 2, it can be estimated that the measured crystal form of titanyl phthalocyanine is the Y form.

Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性(詳しくは、次に示す熱特性(a)〜(c))の違いによって3種類に分類される。
(a)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピーク(例えば、1つのピーク)を有する。
(b)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しない。
(c)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃未満の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピーク(例えば、1つのピーク)を有する。
Y-type titanyl phthalocyanines are classified into three types according to differences in thermal characteristics (specifically, the following thermal characteristics (a) to (c)) in a differential scanning calorimetry (DSC) spectrum.
(A) In the thermal characteristics by DSC, there is a peak (for example, one peak) in a range of 50 ° C. or more and 270 ° C. or less in addition to the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water.
(B) In the thermal characteristics by DSC, there is no peak in the range of 50 ° C. or more and 400 ° C. or less other than the peak associated with the vaporization of the adsorbed water.
(C) In the thermal characteristics by DSC, there is no peak in the range of 50 ° C. or more and less than 270 ° C. other than the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water, and the peak is in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less (eg, one peak) Having.

示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。サンプルパンにチタニルフタロシアニン結晶粉末の評価用試料を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS−200型 DSC8230D」)を用いて示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下であり、昇温速度は、例えば20℃/分である。   An example of a method for measuring a differential scanning calorimetry spectrum will be described. A sample for evaluation of titanyl phthalocyanine crystal powder is placed on a sample pan, and a differential scanning calorimetry spectrum is measured using a differential scanning calorimeter (for example, “TAS-200 DSC8230D” manufactured by Rigaku Corporation). The measurement range is, for example, 40 ° C. or more and 400 ° C. or less, and the temperature rise rate is, for example, 20 ° C./min.

図3は、チタニルフタロシアニンの示差走査熱量分析スペクトルチャートの一例である。具体的には、図2のCuKα特性X線回折スペクトルチャートで示されるチタニルフタロシアニンの示差走査熱量分析スペクトルチャートである。図3において、横軸は温度(℃)を示し、縦軸は熱流束(mcal/秒)を示す。図3の示差走査熱量分析スペクトルチャートでは、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃未満の範囲にピークが観察されず、296℃(270℃以上400℃以下の範囲)に1つのピークが観察される。従って、測定されたチタニルフタロシアニン結晶が、主に熱特性(c)を有するY型チタニルフタロシアニンであることを推定できる。   FIG. 3 is an example of a differential scanning calorimetry spectrum chart of titanyl phthalocyanine. Specifically, it is a differential scanning calorimetric analysis spectrum chart of titanyl phthalocyanine shown in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum chart of FIG. In FIG. 3, the horizontal axis indicates temperature (° C.), and the vertical axis indicates heat flux (mcal / sec). In the differential scanning calorimetry spectrum chart of FIG. 3, no peak is observed in the range of 50 ° C. or more and less than 270 ° C. in addition to the peak associated with the vaporization of the adsorbed water, and one peak is observed at 296 ° C. A peak is observed. Therefore, it can be estimated that the measured titanyl phthalocyanine crystal is a Y-type titanyl phthalocyanine having mainly the thermal characteristics (c).

熱特性(b)及び(c)を有するY型チタニルフタロシアニンは、結晶安定性に優れており、有機溶媒中で結晶転移を起こしにくく、電荷発生層中に分散し易い。電荷発生層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立させるためには、熱特性(c)を有するY型チタニルフタロシアニンが好ましい。   Y-type titanyl phthalocyanine having thermal properties (b) and (c) is excellent in crystal stability, hardly causes crystal transition in an organic solvent, and easily dispersed in the charge generation layer. Y-type titanyl phthalocyanine having thermal characteristics (c) is preferable in order to achieve both suppression of crystallization of the charge generation layer and suppression of generation of transfer memory.

短波長レーザー光源(例えば、350nm以上550nm以下の波長を有するレーザー光源)を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。   In a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short-wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less), an ensenzlon-based pigment is suitably used as a charge generating agent.

(第一バインダー樹脂)
電荷発生層は、第一バインダー樹脂を含有する。第一バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン重合体(ポリスチレン)、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。これらの第一バインダー樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(First binder resin)
The charge generation layer contains a first binder resin. Examples of the first binder resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin. Examples of the thermoplastic resin include a polycarbonate resin, a polyarylate resin, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, an acrylic acid polymer, a styrene polymer (polystyrene), and styrene. -Acrylic acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane Resins, polysulfone resins, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, and polyether resins. Examples of the thermosetting resin include a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin. Examples of the photocurable resin include an acrylic acid adduct of an epoxy compound and an acrylic acid adduct of a urethane compound. One of these first binder resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた電荷発生層が得られることから、第一バインダー樹脂としてはポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂及びビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂としては、下記化学式(R−1)で表される繰り返し単位を有するビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(以下、ポリカーボネート樹脂(R−1)と記載することがある)が好ましい。   Among these resins, a polycarbonate resin is preferable as the first binder resin because a charge generation layer having an excellent balance of processability, mechanical properties, optical properties, and abrasion resistance can be obtained. Examples of the polycarbonate resin include a bisphenol Z-type polycarbonate resin, a bisphenol ZC-type polycarbonate resin, a bisphenol C-type polycarbonate resin, and a bisphenol A-type polycarbonate resin. As the polycarbonate resin, a bisphenol Z-type polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following chemical formula (R-1) (hereinafter sometimes referred to as polycarbonate resin (R-1)) is preferable.

Figure 0006635021
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第一バインダー樹脂の粘度平均分子量は、25,000以上であることが好ましく、25,000以上52,500以下であることがより好ましい。第一バインダー樹脂の粘度平均分子量が25,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。第一バインダー樹脂の粘度平均分子量が52,500以下であると、第一バインダー樹脂が電荷発生層用塗布液の溶剤に溶解し易くなり、電荷発生層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、電荷発生層を形成し易くなる。   The viscosity average molecular weight of the first binder resin is preferably 25,000 or more, more preferably 25,000 or more and 52,500 or less. When the viscosity average molecular weight of the first binder resin is 25,000 or more, the abrasion resistance of the photoconductor is easily improved. When the viscosity average molecular weight of the first binder resin is 52,500 or less, the first binder resin is easily dissolved in the solvent of the charge generation layer coating solution, and the viscosity of the charge generation layer coating solution does not become too high. As a result, the charge generation layer is easily formed.

<1−3.電荷輸送層>
電荷輸送層は、第二正孔輸送剤と、第二電子輸送剤とを含有する。電荷輸送層は、第二バインダー樹脂を含有してもよい。第二正孔輸送剤は、電荷輸送層に含有される正孔輸送剤である。第二電子輸送剤は、電荷輸送層に含有される電子輸送剤である。第二バインダー樹脂は、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂である。電荷輸送層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。
<1-3. Charge transport layer>
The charge transporting layer contains a second hole transporting agent and a second electron transporting agent. The charge transport layer may contain a second binder resin. The second hole transport agent is a hole transport agent contained in the charge transport layer. The second electron transport agent is an electron transport agent contained in the charge transport layer. The second binder resin is a binder resin contained in the charge transport layer. The charge transport layer may contain an additive as needed.

電荷輸送層が第二正孔輸送剤と第二電子輸送剤とを含有することで、既に述べたように、転写メモリーの発生を抑制することができる。また、電荷輸送層が第二電子輸送剤を含有することで、電荷輸送層に残る空間電荷が第二電子輸送剤によって中和されると考えられる。更に、電荷輸送層が第二電子輸送剤を含有することで、第二電子輸送剤が可視光を吸収し、感光体の耐光性が向上すると考えられる。更に、電荷輸送層が第二電子輸送剤を含有することで、感光体に露光された光に対する感光体の感度が向上すると考えられる。   When the charge transporting layer contains the second hole transporting agent and the second electron transporting agent, as described above, the occurrence of transfer memory can be suppressed. Further, it is considered that when the charge transporting layer contains the second electron transporting agent, the space charge remaining in the charge transporting layer is neutralized by the second electron transporting agent. Further, it is considered that when the charge transporting layer contains the second electron transporting agent, the second electron transporting agent absorbs visible light and the light resistance of the photoconductor is improved. Further, it is considered that when the charge transport layer contains the second electron transporting agent, the sensitivity of the photoconductor to light exposed to the photoconductor is improved.

(第二電子輸送剤)
第二電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。第二電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Second electron transport agent)
Examples of the second electron transport agent include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds. Compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride and dibromomaleic anhydride. Examples of the quinone compound include a diphenoquinone compound, an azoquinone compound, an anthraquinone compound, a naphthoquinone compound, a nitroanthraquinone compound, and a dinitroanthraquinone compound. As the second electron transporting agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

転写メモリーの発生を抑制するためには、第二電子輸送剤は、下記一般式(5−2)又は(1−2)で表される化合物を含むことが好ましい。以下、一般式(5−2)及び(1−2)で表される化合物を、各々、化合物(5−2)及び(1−2)と記載することがある。電荷輸送層は、第二電子輸送剤として、化合物(5−2)又は(1−2)を含有することが好ましい。電荷輸送層が第二正孔輸送剤に加えて第二電子輸送剤を含有すると、電荷輸送層の結晶化が発生し易くなる。しかし、第二電子輸送剤として化合物(5−2)又は(1−2)が含有されることで、電荷輸送層の結晶化を抑制しつつ、転写メモリーの発生を抑制することができる。   In order to suppress the occurrence of transfer memory, the second electron transporting agent preferably contains a compound represented by the following general formula (5-2) or (1-2). Hereinafter, the compounds represented by formulas (5-2) and (1-2) may be referred to as compounds (5-2) and (1-2), respectively. The charge transporting layer preferably contains the compound (5-2) or (1-2) as the second electron transporting agent. When the charge transport layer contains a second electron transport agent in addition to the second hole transport agent, crystallization of the charge transport layer is likely to occur. However, when the compound (5-2) or (1-2) is contained as the second electron transporting agent, generation of a transfer memory can be suppressed while suppressing crystallization of the charge transporting layer.

Figure 0006635021
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一般式(5−2)中、Q106及びQ107は、各々独立して、1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数7以上20以下のアラルキル基;1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基;及び1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基からなる群より選択される基を表す。Q106及びQ107のうち少なくとも一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する。 In the general formula (5-2), Q 106 and Q 107 each independently represent an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; one or more halogen atoms An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms; having at least one benzoyl group which may have one or more halogen atoms. One aryl group having 6 to 14 carbon atoms; an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; a carbon atom having one or more halogen atoms which may have one or more halogen atoms Represents a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 8 atoms; and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have one or more halogen atoms. At least one of Q 106 and Q 107 has one or more halogen atoms.

一般式(5−2)中のQ106及びQ107は、各々、一般式(5−1)中のQ6及びQ7と同義である。一般式(5−2)中のQ106及びQ107の好適な例は、各々、一般式(5−1)中のQ6及びQ7の好適な例と同じである。化合物(5−2)の好適な例は、化合物(5−1)の好適な例と同じである。なお、化合物(5−2)は、実施例に記載の方法又はその代替法によって製造することができる。 Q 106 and Q 107 in the general formula (5-2) have the same meanings as Q 6 and Q 7 in the general formula (5-1), respectively. Preferred examples of Q 106 and Q 107 in the general formula (5-2) are the same as the preferred examples of Q 6 and Q 7 in the general formula (5-1), respectively. Preferred examples of the compound (5-2) are the same as the preferred examples of the compound (5-1). In addition, compound (5-2) can be produced by the method described in Examples or an alternative method thereof.

Figure 0006635021
Figure 0006635021

一般式(1−2)中、R101、R102、R103及びR104は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基又は置換基を有してもよい炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表す。 In the general formula (1-2), R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, or a carbon atom which may have a substituent. An alkyl group having 1 to 6 or less, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may have a substituent.

一般式(1−2)中のR101、R102、R103及びR104は、各々、一般式(1−1)中のR1、R2、R3及びR4と同義である。一般式(1−2)中のR101、R102、R103及びR104の好適な例は、各々、一般式(1−1)中のR1、R2、R3及びR4の好適な例と同じである。化合物(1−2)の好適な例は、化合物(1−1)の好適な例と同じである。 R 101 , R 102 , R 103 and R 104 in the general formula (1-2) have the same meanings as R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1-1), respectively. Preferable examples of R 101 , R 102 , R 103 and R 104 in the general formula (1-2) are respectively preferable examples of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1-1). It is the same as a simple example. Preferred examples of the compound (1-2) are the same as the preferred examples of the compound (1-1).

電荷輸送層は、第二電子輸送剤として、化合物(5−2)及び(1−2)の1種を単独で含有してもよく、2種以上を組み合わせて含有してもよい。電荷輸送層は、第二電子輸送剤として、化合物(5−2)又は(1−2)のみを含有してもよい。化合物(5−2)又は(1−2)の含有率は、第二電子輸送剤の質量に対して、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。第二電子輸送剤の含有量は、第二バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、20質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。   The charge transport layer may contain one kind of the compounds (5-2) and (1-2) alone or may contain two or more kinds as the second electron transporting agent. The charge transporting layer may contain only the compound (5-2) or (1-2) as the second electron transporting agent. The content of the compound (5-2) or (1-2) is preferably at least 80% by mass, more preferably at least 90% by mass, and preferably 100% by mass, based on the mass of the second electron transporting agent. It is particularly preferred that the content is mass%. The content of the second electron transporting agent is preferably from 10 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably from 20 parts by mass to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the second binder resin.

(第二正孔輸送剤)
第二正孔輸送剤の好適な例は、第一正孔輸送剤の好適な例と同じである。第二正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。第二正孔輸送剤は、第一正孔輸送剤と同じであってもよく、異なっていてもよい。第二正孔輸送剤の含有量は、第二バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、20質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。
(Second hole transport agent)
Preferred examples of the second hole transport agent are the same as the preferred examples of the first hole transport agent. As the second hole transporting agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The second hole transporting agent may be the same as or different from the first hole transporting agent. The content of the second hole transporting agent is preferably from 10 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably from 20 parts by mass to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the second binder resin. .

(第二バインダー樹脂)
第二バインダー樹脂の例は、第一バインダー樹脂の例及び好適な例と同じである。第二バインダー樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。第二バインダー樹脂は、第一バインダー樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。電荷輸送層に含有される第二バインダー樹脂は、電荷発生層に含有される第一バインダー樹脂とは異なることが好ましい。感光体の製造では、例えば、導電性基体の上に電荷輸送層が形成され、電荷輸送層の上に電荷発生層が形成される。その際に、電荷輸送層の上に、電荷発生層用塗布液が塗布される。そのため、電荷輸送層は、電荷発生層用塗布液の溶剤に溶解しないことが好ましいからである。第一バインダー樹脂がポリカーボネート樹脂である場合、第二バインダー樹脂としてはポリスチレンが好ましい。
(Second binder resin)
Examples of the second binder resin are the same as those of the first binder resin and the preferred examples. As the second binder resin, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. The second binder resin may be the same as or different from the first binder resin. The second binder resin contained in the charge transport layer is preferably different from the first binder resin contained in the charge generation layer. In the production of a photoreceptor, for example, a charge transport layer is formed on a conductive substrate, and a charge generation layer is formed on the charge transport layer. At this time, a charge generation layer coating solution is applied on the charge transport layer. Therefore, the charge transport layer is preferably not dissolved in the solvent of the coating solution for the charge generation layer. When the first binder resin is a polycarbonate resin, polystyrene is preferable as the second binder resin.

転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(12)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(5−2)を含有することが好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(12)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(ET5−1)、(ET5−2)又は(ET5−3)を含有することが好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(5−2)を含有することが好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(ET5−1)、(ET5−2)又は(ET5−3)を含有することが好ましい。   In order to suitably suppress the occurrence of transfer memory, the charge transport layer may contain the compound (12) as a second hole transport agent and the compound (5-2) as a second electron transport agent. preferable. For the same reason, the charge transport layer contains the compound (12) as the second hole transport agent and the compound (ET5-1), (ET5-2) or (ET5-3) as the second electron transport agent. Is preferred. For the same reason, it is preferable that the charge transport layer contains the compound (HT1) as the second hole transport agent and the compound (5-2) as the second electron transport agent. For the same reason, the charge transport layer contains the compound (HT1) as the second hole transport agent, and contains the compound (ET5-1), (ET5-2) or (ET5-3) as the second electron transport agent. Is preferred.

転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(12)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(1−2)を含有することも好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(12)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(ET1−3)又は(ET1−12)を含有することが好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(1−2)を含有することが好ましい。同じ理由から、電荷輸送層が、第二正孔輸送剤として化合物(HT1)を含有し、第二電子輸送剤として化合物(ET1−3)又は(ET1−12)を含有することが好ましい。   In order to suitably suppress the occurrence of transfer memory, the charge transport layer may contain the compound (12) as a second hole transporting agent and the compound (1-2) as a second electron transporting agent. preferable. For the same reason, it is preferable that the charge transporting layer contains the compound (12) as the second hole transporting agent and the compound (ET1-3) or (ET1-12) as the second electron transporting agent. For the same reason, it is preferable that the charge transport layer contains the compound (HT1) as the second hole transport agent and the compound (1-2) as the second electron transport agent. For the same reason, it is preferable that the charge transport layer contains the compound (HT1) as the second hole transport agent and the compound (ET1-3) or (ET1-12) as the second electron transport agent.

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることが好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(1−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(2)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(1−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(5)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transporting agent is a compound (1-1) and a compound (3), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (1-2). The second hole transporting agent is the compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (1-1) and a compound (2), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (1-2). The second hole transporting agent is the compound (12); or the first electron transporting agent is the compound (1-1) and the compound (3), and the first hole transporting agent is the compound (12). 12), the second electron transporting agent is compound (5), and the second hole transporting agent is compound (12).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることがより好ましい。第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(5)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)である。   In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is more preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations. The first electron transporting agent is a compound (1-1) and a compound (3), the first hole transporting agent is a compound (12), the second electron transporting agent is a compound (5), The second hole transporting agent is the compound (12).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることが好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(1−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(2)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(1−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(5)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transport agent is a compound (1-1) and a compound (3), the first hole transport agent is a compound (HT1), and the second electron transport agent is a compound (1-2). The second hole transport agent is a compound (HT1);
The first electron transport agent is a compound (1-1) and a compound (2), the first hole transport agent is a compound (HT1), and the second electron transport agent is a compound (1-2). The second hole transporting agent is a compound (HT1); or the first electron transporting agent is a compound (1-1) and a compound (3), and the first hole transporting agent is a compound (HT1). HT1), the second electron transporting agent is the compound (5), and the second hole transporting agent is the compound (HT1).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることがより好ましい。第一電子輸送剤が化合物(1−1)及び化合物(3)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(5)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)である。   In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is more preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations. The first electron transporting agent is a compound (1-1) and a compound (3), the first hole transporting agent is a compound (HT1), the second electron transporting agent is a compound (5), The second hole transporting agent is the compound (HT1).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることが好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−1)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)、化合物(ET2−4)及び化合物(ET3−1)の3種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-3). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) or a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-12). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) and a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-3). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) or a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-12). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-1). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-2). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-3). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12), a compound (ET2-4) or a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting is The agent is compound (ET1-12) and the second hole transporting agent is compound (12); or the first electron transporting agent is compound (ET1-3) and compound (ET3-1). The first hole transport agent is the compound (12), the second electron transport agent is the compound (ET1-12), and the second hole transport agent is the compound (12).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることがより好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−1)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(12)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(12)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is more preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-1). ) Wherein the second hole transport agent is compound (12);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (12), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-2). And the second hole transporting agent is compound (12); or the first electron transporting agent is compound (ET1-3) and compound (ET3-1), and the first hole transporting agent is The agent is compound (12), the second electron transport agent is compound (ET5-3), and the second hole transport agent is compound (12).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることが好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)及び化合物(ET2−4)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−1)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−12)、化合物(ET2−4)及び化合物(ET3−1)の3種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET1−12)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-3). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) and a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-12). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) and a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-3). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12) and a compound (ET2-4), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET1-12). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-1). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-2). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-3). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-12), a compound (ET2-4) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting is The agent is the compound (ET1-12) and the second hole transporting agent is the compound (HT1); or the first electron transporting agent is the compound (ET1-3) and the compound (ET3-1). The first hole transport agent is a compound (HT1), the second electron transport agent is a compound (ET1-12), and the second hole transport agent is a compound (HT1).

電荷発生層の結晶化、電荷輸送層の結晶化及び転写メモリーの発生を好適に抑制するためには、電荷発生層に含有される第一電子輸送剤及び第一正孔輸送剤、並びに電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤及び第二正孔輸送剤が、次に示す組み合わせであることがより好ましい。
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−1)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−2)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)であるか;又は
第一電子輸送剤が化合物(ET1−3)及び化合物(ET3−1)の2種であり、第一正孔輸送剤が化合物(HT1)であり、第二電子輸送剤が化合物(ET5−3)であり、第二正孔輸送剤が化合物(HT1)である。
In order to suitably suppress crystallization of the charge generation layer, crystallization of the charge transport layer, and generation of transfer memory, the first electron transporting agent and the first hole transporting agent contained in the charge generating layer, and the charge transporting It is more preferable that the second electron transporting agent and the second hole transporting agent contained in the layer have the following combinations.
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-1). ), Wherein the second hole transporting agent is a compound (HT1);
The first electron transporting agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), the first hole transporting agent is a compound (HT1), and the second electron transporting agent is a compound (ET5-2). ) And the second hole transport agent is a compound (HT1); or the first electron transport agent is a compound (ET1-3) and a compound (ET3-1), The agent is the compound (HT1), the second electron transporting agent is the compound (ET5-3), and the second hole transporting agent is the compound (HT1).

電荷輸送層において、第二正孔輸送剤の質量(MHTM2)に対する、第二電子輸送剤の合計質量(METM2)の比率(METM2/MHTM2)は、0.90以上1.10以下であることが好ましく、0.95以上1.05以下であることがより好ましく、1.00であることが更に好ましい。電荷輸送層において、第二バインダー樹脂の質量(MRESIN2)に対する第二電子輸送剤の合計質量(METM2)の比率(METM2/MRESIN2)は、0.30以上0.50以下であることが好ましく、0.35以上0.45以下であることがより好ましく、0.40であることが更に好ましい。電荷輸送層の質量(MCTL)に対する第二電子輸送剤の合計質量(METM2)の比率(METM2/MCTL)は、0.20以上0.25以下であることが好ましく、0.21以上0.23以下であることがより好ましく、0.22であることが更に好ましい。電荷輸送層の質量(MCTL)に対する第二バインダー樹脂の質量(MRESIN2)の比率(MRESIN2/MCTL)は、0.50以上0.60以下であることが好ましく、0.55以上0.57以下であることがより好ましく、0.56であることが更に好ましい。なお、電荷輸送層の質量(MCTL)は、電荷輸送層に含まれる全ての材料の質量の和である。例えば、電荷輸送層が第二電子輸送剤と第二正孔輸送剤と第二バインダー樹脂とを含む場合には、電荷輸送層の質量(MCTL)は、第二電子輸送剤の質量と、第二正孔輸送剤の質量と、第二バインダー樹脂の質量との和である。 In the charge transport layer, to the mass of the second hole transporting agent (M HTM2), the ratio of the total mass of the second electron transfer agent (M ETM2) (M ETM2 / M HTM2) is 0.90 to 1.10 Is preferably 0.95 or more and 1.05 or less, more preferably 1.00. It in the charge transporting layer, the ratio of the second electron transfer agent the total mass of to the mass of the second binder resin (M RESIN2) (M ETM2) (M ETM2 / M RESIN2) is 0.30 to 0.50 Is preferably 0.35 or more and 0.45 or less, and more preferably 0.40. The ratio (M ETM2 / M CTL ) of the total mass (M ETM2 ) of the second electron transport agent to the mass (M CTL ) of the charge transport layer is preferably 0.20 or more and 0.25 or less, and 0.21 or less. It is more preferably at least 0.23 and more preferably at most 0.22. The ratio (M RESIN2 / M CTL ) of the mass (M RESIN2 ) of the second binder resin to the mass (M CTL ) of the charge transport layer is preferably from 0.50 to 0.60, and more preferably from 0.55 to 0. .57 or less, and even more preferably 0.56. Note that the mass of the charge transport layer (M CTL ) is the sum of the masses of all the materials included in the charge transport layer. For example, when the charge transport layer contains a second electron transport agent, a second hole transport agent, and a second binder resin, the mass of the charge transport layer (M CTL ) is the mass of the second electron transport agent, It is the sum of the mass of the second hole transporting agent and the mass of the second binder resin.

<1−4.中間層>
中間層(下引き層)は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
<1-4. Intermediate layer>
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (a resin for the intermediate layer). It is considered that the presence of the intermediate layer smoothes the flow of current generated when the photosensitive member is exposed and suppresses a rise in resistance while maintaining an insulating state that can suppress the occurrence of leakage.

無機粒子としては、例えば、金属(例えば、アルミニウム、鉄又は銅)、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛)の粒子及び非金属酸化物(例えば、シリカ)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the inorganic particles include particles of a metal (for example, aluminum, iron or copper), particles of a metal oxide (for example, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide or zinc oxide), and non-metal oxides (for example, silica). Particles. One type of these inorganic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.

中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、添加剤を含有してもよい。   The resin for the intermediate layer is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer. The intermediate layer may contain an additive.

<1−5.感光体の製造方法>
感光体は、例えば、以下のように製造される。まず、電荷輸送層用塗布液及び電荷発生層用塗布液を調製する。電荷輸送層用塗布液を導電性基体に塗布し、乾燥することによって、電荷輸送層を形成する。続いて、電荷発生層用塗布液を電荷輸送層に塗布し、乾燥することによって、電荷発生層を形成する。これにより、感光体が製造される。
<1-5. Photoconductor Production Method>
The photoreceptor is manufactured, for example, as follows. First, a coating solution for the charge transport layer and a coating solution for the charge generation layer are prepared. A charge transport layer is formed by applying the coating solution for the charge transport layer to the conductive substrate and drying. Subsequently, the charge generation layer coating liquid is applied to the charge transport layer and dried to form a charge generation layer. Thereby, a photoconductor is manufactured.

電荷輸送層用塗布液は、第二正孔輸送剤、第二バインダー樹脂及び必要に応じて添加される成分(例えば、添加剤)を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。電荷発生層用塗布液は、電荷発生剤、第一電子輸送剤、第一正孔輸送剤、第一バインダー樹脂及び必要に応じて添加される成分(例えば、添加剤)を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。   The coating solution for the charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing the second hole transport agent, the second binder resin, and optionally added components (eg, additives) in a solvent. The coating solution for the charge generation layer is prepared by dissolving a charge generation agent, a first electron transport agent, a first hole transport agent, a first binder resin and optionally added components (for example, additives) in a solvent or It is prepared by dispersing.

塗布液(電荷輸送層用塗布液又は電荷発生層用塗布液)に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール)、脂肪族炭化水素(例えば、n−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン)、エーテル類(例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤(ハロゲン化炭化水素以外の溶剤)を用いることが好ましい。   The solvent contained in the coating liquid (the coating liquid for the charge transport layer or the coating liquid for the charge generation layer) is not particularly limited as long as each component contained in the coating liquid can be dissolved or dispersed. Examples of the solvent include alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol or butanol), aliphatic hydrocarbons (for example, n-hexane, octane or cyclohexane), aromatic hydrocarbons (for example, benzene, toluene or xylene), Halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride or chlorobenzene), ethers (eg, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or propylene glycol monomethyl ether), ketones (eg, acetone, Methyl ethyl ketone or cyclohexanone), esters (eg, ethyl acetate or methyl acetate), dimethylformaldehyde, dimethylform And dimethyl sulfoxide. These solvents are used alone or in combination of two or more. In order to improve the workability during the production of the photoreceptor, it is preferable to use a non-halogen solvent (a solvent other than a halogenated hydrocarbon) as the solvent.

塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。   The coating liquid is prepared by mixing the components and dispersing the components in a solvent. For mixing or dispersion, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.

塗布液(電荷輸送層用塗布液又は電荷発生層用塗布液)は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。   The coating solution (the coating solution for the charge transport layer or the coating solution for the charge generation layer) may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.

塗布液(電荷輸送層用塗布液又は電荷発生層用塗布液)を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。   The method for applying the coating liquid (the coating liquid for the charge transport layer or the coating liquid for the charge generation layer) is not particularly limited as long as the coating liquid can be uniformly applied to the conductive substrate. Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.

塗布液(電荷輸送層用塗布液又は電荷発生層用塗布液)を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。   The method for drying the coating liquid (the coating liquid for the charge transport layer or the coating liquid for the charge generation layer) is not particularly limited as long as the solvent in the coating liquid can be evaporated. For example, a method of performing heat treatment (hot-air drying) using a high-temperature dryer or a reduced-pressure dryer is exemplified. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. or more and 150 ° C. or less, and a time of 3 minutes or more and 120 minutes or less.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。   The method for manufacturing the photoconductor may further include, if necessary, one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer. In the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer, a known method is appropriately selected.

<2.画像形成装置>
以下、本実施形態に係る感光体を備える画像形成装置について説明する。画像形成装置は、本実施形態に係る感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。帯電部は、感光体の表面を正極性に帯電する。露光部は、帯電された感光体の表面を露光して、感光体の表面に静電潜像を形成する。現像部は、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。転写部は、感光体から被転写体へトナー像を転写する。
<2. Image Forming Apparatus>
Hereinafter, an image forming apparatus including the photoconductor according to the present embodiment will be described. The image forming apparatus includes the photoconductor according to the exemplary embodiment, a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit. The charging unit charges the surface of the photoconductor with a positive polarity. The exposure unit exposes the charged surface of the photoconductor to form an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor. The developing unit supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the photoconductor to the transfer target.

本実施形態に係る感光体は、感光層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立させることができる。このような本実施形態に係る感光体を備えることで、画像形成装置は、形成画像において、転写メモリーに起因する画像ゴーストの発生を抑制することができる。   The photoreceptor according to this embodiment can achieve both suppression of crystallization of the photosensitive layer and suppression of occurrence of transfer memory. With the photoconductor according to the present embodiment, the image forming apparatus can suppress the occurrence of image ghost due to the transfer memory in the formed image.

以下、本実施形態に係る感光体を備える画像形成装置の一態様として、タンデム方式で且つ中間転写方式のカラー画像形成装置を例に挙げて、図4を参照しながら説明する。   Hereinafter, a tandem-type and intermediate-transfer-type color image forming apparatus will be described as an example of an image forming apparatus including the photoconductor according to the present embodiment, with reference to FIG.

画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、中間転写ベルト56と、二次転写部58と、定着部52とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。   The image forming apparatus 100 includes image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d, an intermediate transfer belt 56, a secondary transfer unit 58, and a fixing unit 52. Hereinafter, each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d will be referred to as an image forming unit 40 unless it is necessary to distinguish them.

画像形成ユニット40は、感光体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部とを備える。画像形成装置100が中間転写方式を採用する場合、転写部は一次転写部54及び二次転写部58に相当する。画像形成ユニット40の中央位置に、感光体30が設けられる。感光体30は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。感光体30の周囲には、感光体30の回転方向の上流側から、帯電部42、露光部44、現像部46及び一次転写部54が記載された順に設けられる。   The image forming unit 40 includes the photoconductor 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit. When the image forming apparatus 100 employs the intermediate transfer method, the transfer units correspond to the primary transfer unit 54 and the secondary transfer unit 58. The photoconductor 30 is provided at a central position of the image forming unit 40. The photoconductor 30 is provided so as to be rotatable in the arrow direction (clockwise). Around the photoconductor 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a development unit 46, and a primary transfer unit 54 are provided in the stated order from the upstream side in the rotation direction of the photoconductor 30.

なお、画像形成ユニット40には、クリーニング部(不図示)及び除電部(不図示)の一方又は両方が更に備えられてもよい。画像形成ユニット40にクリーニング部及び除電部が備えられる場合、感光体30の周囲には、感光体30の回転方向の上流側から、帯電部42、露光部44、現像部46、一次転写部54、クリーニング部及び除電部が記載された順に設けられる。   The image forming unit 40 may further include one or both of a cleaning unit (not shown) and a charge removing unit (not shown). When the image forming unit 40 includes a cleaning unit and a charge removing unit, the charging unit 42, the exposure unit 44, the developing unit 46, and the primary transfer unit 54 are arranged around the photoconductor 30 from the upstream side in the rotation direction of the photoconductor 30. , A cleaning unit and a static elimination unit are provided in the stated order.

帯電部42は、感光体30の表面30a(具体的には周面、図5参照)を正極性に帯電する。帯電部42は、非接触方式又は接触方式である。非接触方式の帯電部42の例は、コロトロン帯電器又はスコロトロン帯電器である。接触方式の帯電部42の例は、帯電ローラー又は帯電ブラシである。   The charging unit 42 positively charges the surface 30a (specifically, the peripheral surface, see FIG. 5) of the photoconductor 30. The charging unit 42 is a non-contact type or a contact type. An example of the non-contact charging unit 42 is a corotron charger or a scorotron charger. An example of the contact type charging unit 42 is a charging roller or a charging brush.

露光部44は、帯電された感光体30の表面30aを露光する。これにより、感光体30の表面30aに静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。   The exposure unit 44 exposes the charged surface 30 a of the photoconductor 30. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface 30a of the photoconductor 30. The electrostatic latent image is formed based on the image data input to the image forming apparatus 100.

現像部46は、感光体30の表面30aに形成された静電潜像にトナーを供給する。これにより、静電潜像がトナー像として現像される。感光体30は、トナー像を担持する像担持体に相当する。現像部46の詳細については、後述する。   The developing unit 46 supplies toner to the electrostatic latent image formed on the surface 30a of the photoconductor 30. Thereby, the electrostatic latent image is developed as a toner image. The photoconductor 30 corresponds to an image carrier that carries a toner image. Details of the developing unit 46 will be described later.

転写部は、現像部46によって現像されたトナー像を、感光体30から被転写体へ転写する。画像形成装置100が中間転写方式を採用する場合、転写部は、一次転写部54及び二次転写部58に相当する。画像形成装置100が中間転写方式を採用する場合、被転写体は、中間転写ベルト56及び記録媒体Pに相当する。一次転写部54は、中間転写ベルト56を介して一次転写バイアス(具体的には、トナーの帯電極性と逆極性を有するバイアス)を感光体30に印加する。中間転写ベルト56は、無端状のベルトである。中間転写ベルト56は、矢符(反時計回り)方向に回転する。一次転写バイアスが印加されると、感光体30と一次転写部54との間で、感光体30から中間転写ベルト56の表面(感光体30との接触面)へ、感光体30の表面30aに形成されたトナー像が転写(一次転写)される。   The transfer unit transfers the toner image developed by the developing unit 46 from the photoreceptor 30 to the transfer target. When the image forming apparatus 100 employs the intermediate transfer method, the transfer unit corresponds to the primary transfer unit 54 and the secondary transfer unit 58. When the image forming apparatus 100 employs the intermediate transfer method, the transfer target corresponds to the intermediate transfer belt 56 and the recording medium P. The primary transfer unit 54 applies a primary transfer bias (specifically, a bias having a polarity opposite to the charging polarity of the toner) to the photoconductor 30 via the intermediate transfer belt 56. The intermediate transfer belt 56 is an endless belt. The intermediate transfer belt 56 rotates in an arrow (counterclockwise) direction. When the primary transfer bias is applied, between the photoconductor 30 and the primary transfer section 54, the photoconductor 30 moves to the surface of the intermediate transfer belt 56 (the contact surface with the photoconductor 30) and to the surface 30a of the photoconductor 30. The formed toner image is transferred (primary transfer).

次いで、記録媒体Pが二次転写部58と中間転写ベルト56との間に搬送される。搬送された記録媒体Pに、二次転写部58が二次転写バイアス(具体的には、トナー像と逆極性を有するバイアス)を印加する。その結果、中間転写ベルト56の表面に一次転写されたトナー像は、二次転写部58と中間転写ベルト56との間で、中間転写ベルト56の表面から記録媒体Pの表面(中間転写ベルト56との接触面)に転写(二次転写)される。これにより、未定着のトナー像が記録媒体Pに転写される。   Next, the recording medium P is transported between the secondary transfer unit 58 and the intermediate transfer belt 56. The secondary transfer unit 58 applies a secondary transfer bias (specifically, a bias having a polarity opposite to that of the toner image) to the transported recording medium P. As a result, the toner image primarily transferred to the surface of the intermediate transfer belt 56 is transferred between the secondary transfer unit 58 and the intermediate transfer belt 56 from the surface of the intermediate transfer belt 56 to the surface of the recording medium P (the intermediate transfer belt 56). (Secondary transfer). Thus, the unfixed toner image is transferred to the recording medium P.

画像形成ユニット40a〜40dの各々によって、中間転写ベルト56の上に、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。そして、中間転写ベルト56の上に重ねられた複数色のトナー像は、二次転写部58によって、記録媒体Pに一度に二次転写される。   By each of the image forming units 40a to 40d, toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) are sequentially stacked on the intermediate transfer belt 56. Then, the toner images of a plurality of colors superimposed on the intermediate transfer belt 56 are secondarily transferred to the recording medium P by the secondary transfer unit 58 at one time.

画像形成装置100は、クリーニング部(不図示)を備えてもよい。クリーニング部の例は、クリーニングブレード又はクリーニングローラーである。感光体30の電荷発生層33の摩耗を低減させるためには、クリーニング部がクリーニングローラーであることが好ましい。但し、画像形成装置100は、クリーニング部(不図示)を備えない設計とすることができる。つまり、画像形成装置100は、クリーニング部を備えないクリーナーレス方式を採用することができる。感光体30の電荷発生層33の摩耗を低減させるためには、画像形成装置100がクリーニングブレードを備えないことが好ましい。感光体30の表面30a(周面)は、現像部46によって清掃(クリーニング)されてもよい。感光体30の表面30aを清掃する現像部46については後述する。   The image forming apparatus 100 may include a cleaning unit (not shown). Examples of the cleaning unit are a cleaning blade or a cleaning roller. In order to reduce abrasion of the charge generation layer 33 of the photoconductor 30, the cleaning unit is preferably a cleaning roller. However, the image forming apparatus 100 may be designed without a cleaning unit (not shown). That is, the image forming apparatus 100 can adopt a cleanerless system without a cleaning unit. In order to reduce the wear of the charge generation layer 33 of the photoconductor 30, it is preferable that the image forming apparatus 100 does not include a cleaning blade. The surface 30 a (peripheral surface) of the photoconductor 30 may be cleaned (cleaned) by the developing unit 46. The developing unit 46 for cleaning the surface 30a of the photoconductor 30 will be described later.

画像形成装置100は、除電部を備えない設計とすることができる。つまり、画像形成装置100は、除電部を備えない除電レス方式を採用することができる。画像形成装置100が中間転写方式及び除電レス方式を採用する場合、一次転写部54によって、感光体30の表面30aから中間転写ベルト56の表面(感光体30との接触面)に、トナー像が転写される。そして、感光体30の表面30aにおけるトナー像が転写された領域は、除電されることなく帯電部42によって再び帯電される。除電部を備えない除電レス方式の画像形成装置100では、転写電流の影響が残り易く、転写メモリーが発生し易い。しかし、本実施形態の感光体30によれば、既に述べたように転写メモリーを抑制することができる。そのため、画像形成装置100が本実施形態の感光体30を備えることにより、画像形成装置100が除電部を備えない場合であっても、転写メモリーの発生を抑制することができる。   The image forming apparatus 100 can be designed without the charge removing unit. That is, the image forming apparatus 100 can adopt a static elimination-less method that does not include the static elimination unit. When the image forming apparatus 100 employs the intermediate transfer method and the chargeless method, the primary transfer unit 54 applies a toner image from the surface 30 a of the photoconductor 30 to the surface of the intermediate transfer belt 56 (contact surface with the photoconductor 30). Transcribed. The area on the surface 30a of the photoconductor 30 where the toner image has been transferred is charged again by the charging unit 42 without being neutralized. In the image forming apparatus 100 of the non-static elimination type having no static elimination unit, the influence of the transfer current is apt to remain, and a transfer memory is easily generated. However, according to the photoconductor 30 of the present embodiment, the transfer memory can be suppressed as described above. Therefore, since the image forming apparatus 100 includes the photoconductor 30 of the present embodiment, even when the image forming apparatus 100 does not include the charge removing unit, the generation of the transfer memory can be suppressed.

定着部52は、二次転写部58によって記録媒体Pに二次転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部52は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。   The fixing unit 52 heats and / or presses the unfixed toner image secondarily transferred to the recording medium P by the secondary transfer unit 58. The fixing unit 52 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller. By heating and / or pressurizing the toner image, the toner image is fixed on the recording medium P. As a result, an image is formed on the recording medium P.

(現像部)
現像部46は、非磁性一成分現像方式を採用することができる。これにより、感光体30の電荷発生層33の摩耗を低減させることができる。以下、図5を参照して、非磁性一成分現像方式を採用する現像部46について説明する。図5は、図4に示すV領域の拡大図である。
(Developing unit)
The developing unit 46 can adopt a non-magnetic one-component developing system. Thereby, abrasion of the charge generation layer 33 of the photoconductor 30 can be reduced. Hereinafter, the developing section 46 adopting the non-magnetic one-component developing method will be described with reference to FIG. FIG. 5 is an enlarged view of the V region shown in FIG.

現像部46は、収容フレーム210と、供給ローラー220と、現像ローラー230と、規制ブレード400とを備える。供給ローラー220及び現像ローラー230の軸方向(図5の紙面と直交する方向)の長さは、感光体30の長さとほぼ同じである。   The developing unit 46 includes a housing frame 210, a supply roller 220, a developing roller 230, and a regulating blade 400. The length of the supply roller 220 and the developing roller 230 in the axial direction (the direction perpendicular to the plane of FIG. 5) is substantially the same as the length of the photoconductor 30.

収容フレーム210は、その内部に非磁性一成分現像剤を収容する。非磁性一成分現像剤は、トナーに相当する。トナーは磁性粉を含まない。収容フレーム210は、その内部に、供給ローラー220、現像ローラー230及び規制ブレード400も収容する。収容フレーム210は、感光体30と対向して配置される開口部211を有する。開口部211は、現像ローラー230の一部を、収容フレーム210の外部に露出させる。   The storage frame 210 stores a non-magnetic one-component developer therein. The non-magnetic one-component developer corresponds to a toner. The toner does not contain magnetic powder. The housing frame 210 also houses therein a supply roller 220, a developing roller 230, and a regulating blade 400. The housing frame 210 has an opening 211 that is arranged to face the photoconductor 30. The opening 211 exposes a part of the developing roller 230 to the outside of the housing frame 210.

供給ローラー220は、収容フレーム210の内部に配置される。供給ローラー220は、現像ローラー230に対向して配置される。供給ローラー220は、供給ローラー軸部材221と、ローラー部222とを備える。供給ローラー軸部材221は、供給ローラー220の回転軸223方向に延びるように配置される。供給ローラー軸部材221は、収容フレーム210の軸支持部(不図示)に回転可能に支持される。供給ローラー220は、矢符方向(反時計回り)に回転可能である。ローラー部222は、供給ローラー軸部材221の外側に取り付けられる円筒状の部材である。   The supply roller 220 is disposed inside the storage frame 210. The supply roller 220 is arranged to face the developing roller 230. The supply roller 220 includes a supply roller shaft member 221 and a roller unit 222. The supply roller shaft member 221 is arranged to extend in the direction of the rotation axis 223 of the supply roller 220. The supply roller shaft member 221 is rotatably supported by a shaft support (not shown) of the housing frame 210. The supply roller 220 is rotatable in the arrow direction (counterclockwise). The roller portion 222 is a cylindrical member attached to the outside of the supply roller shaft member 221.

供給ローラー220は、収容フレーム210の内部に収容された非磁性一成分現像剤であるトナーを、供給ローラー220の表面220a(周面)に保持する。詳しくは、ローラー部222は、供給ローラー軸部材221の回転にともなって、供給ローラー軸部材221と一体的に回転する。そして、ローラー部222は、収容フレーム210に収容されたトナーを、ローラー部222の外周面に保持する。ローラー部222の外周面は、供給ローラー220の表面220aに相当する。供給ローラー220は、その表面220aに保持したトナーを、現像ローラー230に供給する。   The supply roller 220 holds the toner, which is a non-magnetic one-component developer, stored in the storage frame 210 on the surface 220 a (peripheral surface) of the supply roller 220. Specifically, the roller portion 222 rotates integrally with the supply roller shaft member 221 as the supply roller shaft member 221 rotates. The roller unit 222 holds the toner stored in the storage frame 210 on the outer peripheral surface of the roller unit 222. The outer peripheral surface of the roller portion 222 corresponds to the surface 220a of the supply roller 220. The supply roller 220 supplies the toner held on the surface 220 a to the developing roller 230.

現像ローラー230は、感光体30に対向して配置される。現像ローラー230は、収容フレーム210の開口部211を介して、感光体30に対向して配置される。また、現像ローラー230は、供給ローラー220に対向して配置される。供給ローラー220は、現像ローラー230を介して、感光体30に対向して配置される。   The developing roller 230 is arranged to face the photoconductor 30. The developing roller 230 is disposed to face the photoconductor 30 via the opening 211 of the housing frame 210. Further, the developing roller 230 is arranged to face the supply roller 220. The supply roller 220 is arranged to face the photoconductor 30 via the developing roller 230.

現像ローラー230は、現像ローラー軸部材231と、ローラー部232とを備える。現像ローラー軸部材231は、現像ローラー230の回転軸233方向に延びるように配置される。現像ローラー軸部材231は、収容フレーム210の軸支持部(不図示)に回転可能に支持される。現像ローラー230は、矢符方向(反時計回り)に回転可能である。現像ローラー軸部材231は、1つ以上の磁石部(不図示)を有する。現像ローラー軸部材231が1つ以上の磁石部を有することで、規制ブレード400と現像ローラー230の表面230aとの間に所定の間隔が設けられる。ローラー部232は、現像ローラー軸部材231の外側に取り付けられる円筒状の部材である。ローラー部232は、現像ローラー軸部材231の回転にともなって、現像ローラー軸部材231と一体的に回転する。   The developing roller 230 includes a developing roller shaft member 231 and a roller unit 232. The developing roller shaft member 231 is arranged to extend in the direction of the rotation axis 233 of the developing roller 230. The developing roller shaft member 231 is rotatably supported by a shaft support (not shown) of the housing frame 210. The developing roller 230 is rotatable in the arrow direction (counterclockwise). The developing roller shaft member 231 has one or more magnet units (not shown). Since the developing roller shaft member 231 has one or more magnets, a predetermined interval is provided between the regulating blade 400 and the surface 230a of the developing roller 230. The roller portion 232 is a cylindrical member attached to the outside of the developing roller shaft member 231. The roller portion 232 rotates integrally with the developing roller shaft member 231 as the developing roller shaft member 231 rotates.

現像ローラー230は、供給ローラー220からトナーの供給を受ける。供給ローラー220から供給されたトナーは、現像ローラー230の表面230a(周面)にトナー層TLとして保持される。トナー層TLは、供給ローラー220から供給されたトナーを含む。現像ローラー230の表面230aは、ローラー部232の表面に相当する。例えば、現像ローラー230の鏡像力によって、トナーが現像ローラー230の表面230aに保持される。   The developing roller 230 receives supply of toner from the supply roller 220. The toner supplied from the supply roller 220 is held as a toner layer TL on the surface 230a (peripheral surface) of the developing roller 230. The toner layer TL includes the toner supplied from the supply roller 220. The surface 230 a of the developing roller 230 corresponds to the surface of the roller unit 232. For example, the toner is held on the surface 230 a of the developing roller 230 by the mirror image force of the developing roller 230.

現像ローラー230の表面230aに保持されたトナー層TLの厚さは、規制ブレード400によって規制される。トナー層TLの厚さを規制するとは、トナー層TLの厚さを所定の値に均一に調整することである。   The thickness of the toner layer TL held on the surface 230 a of the developing roller 230 is regulated by the regulating blade 400. To regulate the thickness of the toner layer TL means to uniformly adjust the thickness of the toner layer TL to a predetermined value.

規制ブレード400の形状は、板状である。規制ブレード400は、一端401が収容フレーム210に固定され、他端402が自由端である。他端402(自由端)は、規制ブレード400を構成する板状部材の外縁付近を現像ローラー230側と反対側に折り曲げて形成される。   The regulating blade 400 has a plate shape. The regulating blade 400 has one end 401 fixed to the housing frame 210 and the other end 402 a free end. The other end 402 (free end) is formed by bending the vicinity of the outer edge of the plate-shaped member constituting the regulating blade 400 toward the side opposite to the developing roller 230 side.

規制ブレード400は、現像ローラー230の表面230aに保持されるトナー層TLに当接(具体的には、面接触)するように配置される。規制ブレード400と現像ローラー230との間には、規制ニップN1が形成される。   The regulating blade 400 is arranged so as to abut (specifically, surface-contact) with the toner layer TL held on the surface 230 a of the developing roller 230. A regulating nip N1 is formed between the regulating blade 400 and the developing roller 230.

既に述べたように、現像ローラー軸部材231は、1つ以上の磁石部を有する。また、規制ブレード400は、磁性を有する。更に、規制ブレード400は、他端402側が現像ローラー230側に近づくように、撓み変形可能である。これにより、磁石部からの磁力により生じる付勢力によって、規制ブレード400の他端402(自由端)側が現像ローラー230に向かうよう付勢される。そして、現像ローラー230の表面230aに保持されるトナー層TLに、規制ブレード400が所定の圧力で当接する。これにより、現像ローラー230の表面230aに保持されたトナー層TLの厚さを、規制(所定の値に均一に調整する)ことができる。   As described above, the developing roller shaft member 231 has one or more magnet units. Further, the regulating blade 400 has magnetism. Further, the regulating blade 400 can be flexibly deformed so that the other end 402 side approaches the developing roller 230 side. Thus, the other end 402 (free end) of the regulating blade 400 is urged toward the developing roller 230 by the urging force generated by the magnetic force from the magnet portion. Then, the regulating blade 400 contacts the toner layer TL held on the surface 230a of the developing roller 230 with a predetermined pressure. Thus, the thickness of the toner layer TL held on the surface 230a of the developing roller 230 can be regulated (uniformly adjusted to a predetermined value).

規制ブレード400は、他端402側が現像ローラー230から離間する側に移動するように、撓み変形可能でもある。これにより、規制ブレード400は、供給ローラー220から現像ローラー230に供給されたトナーを、規制ニップN1にスムーズに誘導することができる。   The regulating blade 400 can also be flexibly deformed so that the other end 402 moves to a side away from the developing roller 230. Accordingly, the regulating blade 400 can smoothly guide the toner supplied from the supply roller 220 to the developing roller 230 to the regulating nip N1.

トナー層TLに含まれるトナーは、規制ブレード400との当接によって摩擦され帯電する。規制ブレード400は、トナー層TLの厚さを規制するとともに、トナー層TLに含まれるトナーを帯電させる。   The toner contained in the toner layer TL is charged by being rubbed by the contact with the regulating blade 400. The regulating blade 400 regulates the thickness of the toner layer TL and charges the toner contained in the toner layer TL.

感光体30は、例えば円筒形状を有する。感光体30の回転軸301を中心に、感光体30は矢符方向(時計回り)に回転可能である。感光体30の回転軸301は、図5の紙面と直交する。   The photoconductor 30 has, for example, a cylindrical shape. The photoconductor 30 is rotatable around the rotation axis 301 of the photoconductor 30 in an arrow direction (clockwise). The rotation axis 301 of the photoconductor 30 is orthogonal to the paper surface of FIG.

トナー層TLの厚さが規制ブレード400によって規制された後、現像ローラー230は、その表面230aに保持されたトナー層TLに含まれるトナーを、感光体30の表面30a(周面)に形成された静電潜像に供給する。これにより、静電潜像がトナー像として現像される。現像ローラー230の表面230aから感光体30の表面30aにトナーを効率的に移動させるためには、現像バイアスを印加することが好ましい。以上、一成分現像方式を採用する現像部46について説明した。   After the thickness of the toner layer TL is regulated by the regulating blade 400, the developing roller 230 forms the toner contained in the toner layer TL held on the surface 230a on the surface 30a (peripheral surface) of the photoconductor 30. Supplied to the electrostatic latent image. Thereby, the electrostatic latent image is developed as a toner image. To efficiently move the toner from the surface 230a of the developing roller 230 to the surface 30a of the photoconductor 30, it is preferable to apply a developing bias. The developing unit 46 employing the one-component developing method has been described above.

次に、感光体30の表面30aを清掃する現像部46について説明する。現像部46が感光体30の表面30aを清掃することで、クリーニング部(特にクリーニングブレード)を備えない場合であっても、感光体30の表面30aを清掃することができる。これにより、感光体30の電荷発生層33の摩耗を低減させつつ、感光体30の表面30aを清掃することができる。   Next, the developing section 46 for cleaning the surface 30a of the photoconductor 30 will be described. The developing unit 46 cleans the surface 30a of the photoconductor 30, so that the surface 30a of the photoconductor 30 can be cleaned even when a cleaning unit (particularly, a cleaning blade) is not provided. Thus, the surface 30a of the photoconductor 30 can be cleaned while reducing the wear of the charge generation layer 33 of the photoconductor 30.

現像部46は、感光体30の表面30aに残留する成分(以下、「残留成分」と記載することがある)を除去することができる。残留成分の一例は、トナー成分であり、より具体的には、トナー又は遊離した外添剤である。残留成分の別の例は、非トナー成分であり、より具体的には記録媒体Pの微小成分(例えば、紙粉)である。   The developing unit 46 can remove components remaining on the surface 30a of the photoconductor 30 (hereinafter, sometimes referred to as “residual components”). An example of the residual component is a toner component, more specifically, a toner or a free external additive. Another example of the residual component is a non-toner component, and more specifically, a minute component (for example, paper dust) of the recording medium P.

現像部46が感光体30の表面30aを効率的に清掃するためには、以下に示す条件(a)及び条件(b)の一方又は両方を満たすことが好ましい。
条件(a):接触現像方式を採用し、感光体30と現像部46との間に周速(回転速度)差が設けられる。
条件(b):感光体30の表面電位と、現像バイアスの電位とが以下の数式(b−1)及び数式(b−2)を満たす。
0(V)<現像バイアスの電位(V)<感光体30の未露光領域の表面電位(V)・・・(b−1)
現像バイアスの電位(V)>感光体30の露光領域の表面電位(V)>0(V)・・・(b−2)
In order for the developing unit 46 to efficiently clean the surface 30a of the photoconductor 30, it is preferable that one or both of the following conditions (a) and (b) are satisfied.
Condition (a): A contact developing method is adopted, and a peripheral speed (rotational speed) difference is provided between the photoconductor 30 and the developing unit 46.
Condition (b): The surface potential of the photoconductor 30 and the potential of the developing bias satisfy the following mathematical expressions (b-1) and (b-2).
0 (V) <the potential of the developing bias (V) <the surface potential of the unexposed area of the photoconductor 30 (V) (b-1)
Developing bias potential (V)> surface potential of exposed area of photoconductor 30 (V)> 0 (V) (b-2)

条件(a)に示す接触現像方式を採用し、感光体30と現像部46(具体的には現像ローラー230)との間に周速差が設けられていると、感光体30の表面30aは現像ローラー230と接触し、感光体30の表面30aの付着成分が現像ローラー230との摩擦により除去される。現像ローラー230の周速は、感光体30の周速よりも速いことが好ましい。   If the contact developing method shown in the condition (a) is adopted and a peripheral speed difference is provided between the photoconductor 30 and the developing unit 46 (specifically, the developing roller 230), the surface 30a of the photoconductor 30 becomes The developer is brought into contact with the developing roller 230, and the adhered components on the surface 30a of the photoconductor 30 are removed by friction with the developing roller 230. The peripheral speed of the developing roller 230 is preferably higher than the peripheral speed of the photoconductor 30.

条件(b)では、現像方式が反転現像方式である場合を想定している。単層型感光体である感光体30の電気特性を向上させるためには、トナーの帯電極性、感光体30の未露光領域の表面電位、感光体30の露光領域の表面電位及び現像バイアスの電位が何れも正極性であることが好ましい。なお、感光体30の未露光領域の表面電位及び露光領域の表面電位は、一次転写部54がトナー像を感光体30から中間転写ベルト56へ転写した後、帯電部42が次周回の感光体30の表面30aを帯電する前に測定される。   The condition (b) assumes that the developing method is a reversal developing method. In order to improve the electrical characteristics of the photoconductor 30, which is a single-layer photoconductor, the charging polarity of the toner, the surface potential of the unexposed area of the photoconductor 30, the surface potential of the exposed area of the photoconductor 30, and the potential of the developing bias Are preferably of positive polarity. The surface potential of the unexposed area and the surface potential of the exposed area of the photoconductor 30 are determined by the following procedure: after the primary transfer unit 54 transfers the toner image from the photoconductor 30 to the intermediate transfer belt 56, the charging unit 42 It is measured before charging the surface 30a of 30.

条件(b)の数式(b−1)を満たすと、感光体30に残留したトナー(以下、残留トナーと記載することがある)と感光体30の未露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像部46(具体的には現像ローラー230)との間に作用する静電的斥力に比べ大きくなる。このため、感光体30の未露光領域の残留トナーは、感光体30の表面30aから現像ローラー230へ移動し、回収される。   When the mathematical expression (b-1) of the condition (b) is satisfied, the electrostatic force acting between the toner remaining on the photoconductor 30 (hereinafter sometimes referred to as a residual toner) and the unexposed area of the photoconductor 30 The repulsive force is larger than the electrostatic repulsive force acting between the residual toner and the developing unit 46 (specifically, the developing roller 230). For this reason, the residual toner in the unexposed area of the photoconductor 30 moves from the surface 30 a of the photoconductor 30 to the developing roller 230 and is collected.

条件(b)の数式(b−2)を満たすと、残留トナーと感光体30の露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像ローラー230との間に作用する静電的斥力に比べ小さくなる。このため、感光体30の露光領域の残留トナーは、感光体30の表面30aに保持される。感光体30の露光領域に保持されたトナーは、そのまま画像形成に使用される。   When the mathematical expression (b-2) of the condition (b) is satisfied, the electrostatic repulsion acting between the residual toner and the exposed region of the photoconductor 30 causes the electrostatic repulsion acting between the residual toner and the developing roller 230 to change. It is smaller than the target repulsion. Therefore, the residual toner in the exposed area of the photoconductor 30 is held on the surface 30a of the photoconductor 30. The toner held in the exposed area of the photoconductor 30 is used for image formation as it is.

以上、図4及び図5を参照して、本実施形態の感光体30を備える画像形成装置100の一例について説明した。なお、本実施形態の感光体30を備える画像形成装置は、上述した画像形成装置100に限定されない。例えば、画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、上述した画像形成装置100はタンデム方式の画像形成装置であったが、画像形成装置は例えばロータリー方式を採用してもよい。また、上述した画像形成装置100は中間転写方式の画像形成装置であったが、画像形成装置は例えば直接転写方式を採用してもよい。画像形成装置が直接転写方式を採用する場合、被転写体は、記録媒体に相当する。   The example of the image forming apparatus 100 including the photoconductor 30 of the present embodiment has been described above with reference to FIGS. 4 and 5. Note that the image forming apparatus including the photoconductor 30 of the present embodiment is not limited to the image forming apparatus 100 described above. For example, the image forming apparatus may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may include, for example, only one image forming unit. Further, although the above-described image forming apparatus 100 is a tandem type image forming apparatus, the image forming apparatus may employ, for example, a rotary type. Further, although the above-described image forming apparatus 100 is an image forming apparatus of the intermediate transfer type, the image forming apparatus may employ, for example, a direct transfer type. When the image forming apparatus employs the direct transfer method, the transfer object corresponds to a recording medium.

<3.プロセスカートリッジ>
引き続き、図4を参照して、本実施形態に係る感光体30を備えるプロセスカートリッジの一例について説明する。プロセスカートリッジは、画像形成用のカートリッジである。プロセスカートリッジは、画像形成ユニット40a〜40dの各々に相当する。プロセスカートリッジは、本実施形態に係る感光体30を備える。プロセスカートリッジは、感光体30に加えて、帯電部42、露光部44、現像部46及び転写部(一次転写部54に相当)からなる群より選択される少なくとも1つを更に備えていてもよい。プロセスカートリッジには、クリーニング部(不図示)及び除電部(不図示)の一方又は両方が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、クリーニングブレードを備えないことが好ましい。プロセスカートリッジには、除電レス方式が採用されていてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置100に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、感光体30の感度特性等が劣化した場合に、感光体30を含めて容易かつ迅速に交換することができる。以上、図4を参照して、本実施形態の感光体30を備えるプロセスカートリッジについて説明した。
<3. Process cartridge>
Subsequently, an example of a process cartridge including the photoconductor 30 according to the present embodiment will be described with reference to FIG. The process cartridge is a cartridge for forming an image. The process cartridge corresponds to each of the image forming units 40a to 40d. The process cartridge includes the photoconductor 30 according to the embodiment. The process cartridge may further include at least one selected from the group consisting of a charging unit 42, an exposing unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit (corresponding to the primary transfer unit 54), in addition to the photoconductor 30. . The process cartridge may further include one or both of a cleaning unit (not shown) and a charge removing unit (not shown). Preferably, the process cartridge does not include a cleaning blade. The process cartridge may adopt a static elimination-less method. The process cartridge is designed to be detachable from the image forming apparatus 100. Therefore, the process cartridge is easy to handle, and when the sensitivity characteristics and the like of the photoconductor 30 deteriorate, the process cartridge including the photoconductor 30 can be easily and quickly replaced. The process cartridge including the photoconductor 30 of the present embodiment has been described above with reference to FIG.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the invention is not at all limited to the scope of the examples.

<電荷発生層を形成するための材料>
感光体の電荷発生層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、第一正孔輸送剤、第一電子輸送剤及び第一バインダー樹脂を準備した。
<Material for forming charge generation layer>
The following charge generator, first hole transport agent, first electron transport agent, and first binder resin were prepared as materials for forming the charge generation layer of the photoreceptor.

(電荷発生剤)
電荷発生剤として、実施形態で述べたY型チタニルフタロシアニンを準備した。チタニルフタロシアニンは、実施形態で述べた化学式(CG1)で表される化合物であった。また、このチタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有し、26.2℃にピークを有していなかった。このチタニルフタロシアニンは、DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃未満の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲に1つのピークを有していた。
(Charge generator)
As the charge generating agent, the Y-type titanyl phthalocyanine described in the embodiment was prepared. Titanyl phthalocyanine was a compound represented by the chemical formula (CG1) described in the embodiment. This titanyl phthalocyanine had a main peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.2 ° and no peak at 26.2 ° C. in a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. This titanyl phthalocyanine does not have a peak in the range of 50 ° C. or more and less than 270 ° C. other than the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water, and has one peak in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less in the thermal characteristics by DSC. I was

(第一正孔輸送剤)
第一正孔輸送剤として、実施形態で述べた化合物(HT1)を準備した。
(Primary hole transport agent)
The compound (HT1) described in the embodiment was prepared as the first hole transporting agent.

(第一電子輸送剤)
第一電子輸送剤として、実施形態で述べた化合物(ET1−3)、(ET1−12)、(ET2−4)及び(ET3−1)を準備した。第一電子輸送剤として、これら化合物のうちの2種又は3種を選択して使用した。使用した2種の第一電子輸送剤の各々を、第一電子輸送剤A及び第一電子輸送剤Bと記載する。また、使用した3種の第一電子輸送剤の各々を、第一電子輸送剤A、第一電子輸送剤B及び第一電子輸送剤Cと記載する。
(First electron transport agent)
The compounds (ET1-3), (ET1-12), (ET2-4) and (ET3-1) described in the embodiment were prepared as the first electron transporting agent. Two or three of these compounds were selected and used as the first electron transporting agent. Each of the two first electron transporting agents used is referred to as a first electron transporting agent A and a first electron transporting agent B. Further, each of the three types of first electron transporting agents used is described as a first electron transporting agent A, a first electron transporting agent B, and a first electron transporting agent C.

(第一バインダー樹脂)
電荷発生層を形成するための第一バインダー樹脂として、実施形態で述べたポリカーボネート樹脂(R−1)を準備した。ポリカーボネート樹脂(R−1)の粘度平均分子量は、30000であった。
(First binder resin)
As the first binder resin for forming the charge generation layer, the polycarbonate resin (R-1) described in the embodiment was prepared. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (R-1) was 30,000.

<電荷輸送層を形成するための材料>
感光体の電荷輸送層を形成するための材料として、以下の第二正孔輸送剤、第二電子輸送剤及び第二バインダー樹脂を準備した。
<Material for Forming Charge Transport Layer>
The following second hole transport agent, second electron transport agent, and second binder resin were prepared as materials for forming the charge transport layer of the photoreceptor.

(第二正孔輸送剤)
第二正孔輸送剤として、実施形態で述べた化合物(HT1)を準備した。
(Second hole transport agent)
The compound (HT1) described in the embodiment was prepared as the second hole transporting agent.

(第二バインダー樹脂)
第二バインダー樹脂として、ポリスチレン樹脂(PSジャパン株式会社製「PSJ−ポリスチレン HIPS」)を準備した。
(Second binder resin)
A polystyrene resin (“PSJ-polystyrene HIPS” manufactured by PS Japan Co., Ltd.) was prepared as the second binder resin.

(第二電子輸送剤)
第二電子輸送剤として、実施形態で述べた化合物(ET1−3)、(ET1−12)、(ET5−1)、(ET5−2)及び(ET5−3)を準備した。なお、化合物(ET5−1)、(ET5−2)及び(ET5−3)は、以下の方法で合成した。
(Second electron transport agent)
The compounds (ET1-3), (ET1-12), (ET5-1), (ET5-2) and (ET5-3) described in the embodiment were prepared as the second electron transporting agent. Compounds (ET5-1), (ET5-2) and (ET5-3) were synthesized by the following method.

(化合物(ET5−1)の製造)
反応式(r−4)で表される反応(以下、反応(r−4)と記載することがある)に従って化合物(ET5−1)を製造した。
(Production of Compound (ET5-1))
Compound (ET5-1) was produced according to the reaction represented by reaction formula (r-4) (hereinafter, sometimes referred to as reaction (r-4)).

Figure 0006635021
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反応(r−4)では、化合物(F)(ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物)2.68g(10ミリモル)と、化学式(1G)で表される化合物4.64g(20ミリモル)と、ピコリン50mLとをフラスコに投入し、ピコリン溶液を調製した。フラスコ内容物の温度を100℃に昇温し、100℃に維持して4時間フラスコ内容物を攪拌した。反応後、イオン交換水をフラスコに投入し、クロロホルムで抽出した。有機層の溶媒(ピコリン)を除去し、残渣を得た。得られた残渣を展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。これにより、化合物(ET5−1)を得た。化合物(ET5−1)の収量は4.16gであり、反応(r−4)における化合物(F)からの化合物(ET5−1)の収率は60モル%であった。   In the reaction (r-4), 2.68 g (10 mmol) of the compound (F) (naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride) was added to the compound 4 represented by the chemical formula (1G). 64 g (20 mmol) and 50 mL of picoline were charged into a flask to prepare a picoline solution. The temperature of the contents of the flask was increased to 100 ° C. and maintained at 100 ° C., and the contents of the flask were stirred for 4 hours. After the reaction, ion-exchanged water was charged into the flask and extracted with chloroform. The solvent (picoline) in the organic layer was removed to obtain a residue. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as a developing solvent. Thereby, the compound (ET5-1) was obtained. The yield of compound (ET5-1) was 4.16 g, and the yield of compound (ET5-1) from compound (F) in reaction (r-4) was 60 mol%.

(化合物(ET5−3)の製造)
以下の点を変更した以外は、化合物(ET5−1)の製造と同じの方法で、化合物(ET5−3)を製造した。化合物(ET5−3)の製造では、反応(r−4)で使用した化合物(1G)(4.64g、20ミリモル)を、化合物(5G)(3.80g、20ミリモル)に変更した。なお、化合物(5G)は、下記化学式(5G)で表される。その結果、化合物(ET5−1)の代わりに、化合物(ET5−3)を得た。化合物(ET5−3)の収量は3.98gであり、反応(r−4)における化合物(F)からの化合物(ET5−3)の収率は65モル%であった。
(Production of compound (ET5-3))
Compound (ET5-3) was produced in the same manner as in the production of compound (ET5-1) except for the following points. In the production of compound (ET5-3), compound (1G) (4.64 g, 20 mmol) used in reaction (r-4) was changed to compound (5G) (3.80 g, 20 mmol). The compound (5G) is represented by the following chemical formula (5G). As a result, a compound (ET5-3) was obtained instead of the compound (ET5-1). The yield of compound (ET5-3) was 3.98 g, and the yield of compound (ET5-3) from compound (F) in reaction (r-4) was 65 mol%.

Figure 0006635021
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(化合物(ET5−2)の製造)
反応式(r’−1)、(r’−2)及び(r’−3)で表される反応(以下、それぞれ反応(r’−1)、反応(r’−2)、及び反応(r’−3)と記載することがある)に従って化合物(ET5−2)を製造した。
(Production of compound (ET5-2))
Reactions represented by the reaction formulas (r'-1), (r'-2) and (r'-3) (hereinafter referred to as reaction (r'-1), reaction (r'-2), and reaction ( Compound (ET5-2) was produced according to the method described in r′-3)).

Figure 0006635021
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反応(r’−1)では、化合物(1A)3.42g(10ミリモル)と、化合物(2E)1.35g(10ミリモル)と、N,N−ジイソプロピルエチルアミン1.3g(10ミリモル)と、ジオキサン50mLとをフラスコに投入し、ジオキサン溶液を調製した。フラスコ内容物の温度を100℃に昇温し、100℃に維持して2時間フラスコ内容物を攪拌した。反応後、ジオキサンを除去し、残渣を得た。展開溶媒として酢酸エチル/ヘキサン(体積比V/V=1/2)を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより得られた残渣を精製した。これにより、化学式(2C’)で表される中間生成物(以下、化合物(2C’)と記載することがある)を得た。   In the reaction (r′-1), 3.42 g (10 mmol) of the compound (1A), 1.35 g (10 mmol) of the compound (2E), 1.3 g (10 mmol) of N, N-diisopropylethylamine, 50 mL of dioxane was charged into the flask to prepare a dioxane solution. The temperature of the contents of the flask was increased to 100 ° C. and maintained at 100 ° C., and the contents of the flask were stirred for 2 hours. After the reaction, dioxane was removed to obtain a residue. The residue obtained was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / hexane (volume ratio V / V = 1/2) as a developing solvent. As a result, an intermediate product represented by the chemical formula (2C ′) (hereinafter, sometimes referred to as compound (2C ′)) was obtained.

Figure 0006635021
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反応(r’−2)では、化合物(2C’)と、トリフルオロ酢酸15mLとをフラスコに投入し、トリフルオロ酢酸溶液を調製した。化合物(2C’)は、反応(r’−1)で得られた全量を反応(r’−2)で使用した。フラスコ内容物の温度を80℃に昇温し、80℃に維持して24時間フラスコ内容物を攪拌した。反応後、トリフルオロ酢酸を除去し、残渣を得た。展開溶媒として酢酸エチル/ヘキサン(体積比V/V=1/4)を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより得られた残渣を精製した。これにより、化学式(2D’)で表される中間生成物(以下、化合物(2D’)と記載することがある)を得た。   In the reaction (r'-2), the compound (2C ') and 15 mL of trifluoroacetic acid were charged into a flask to prepare a trifluoroacetic acid solution. For the compound (2C '), the entire amount obtained in the reaction (r'-1) was used in the reaction (r'-2). The temperature of the contents of the flask was raised to 80 ° C. and maintained at 80 ° C., and the contents of the flask were stirred for 24 hours. After the reaction, trifluoroacetic acid was removed to obtain a residue. The residue obtained was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / hexane (volume ratio V / V = 1/4) as a developing solvent. As a result, an intermediate product represented by the chemical formula (2D ') (hereinafter, sometimes referred to as compound (2D')) was obtained.

Figure 0006635021
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反応(r’−3)では、化合物(2D’)と、化学式(2B)で表される化合物2.32g(10ミリモル)と、ジイソプロピルエチルアミン1.3g(10ミリモル)と、ジオキサン50mLとをフラスコに投入し、ジオキサン溶液を調製した。フラスコ内容物の温度を100℃に昇温し、100℃に維持して2時間フラスコ内容物を攪拌した。反応後、ジオキサンを除去し、残渣を得た。展開溶媒として酢酸エチルを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより得られた残渣を精製した。これにより、化合物(ET5−2)を得た。化合物(ET5−2)の収量は2.69gであり、反応(r’−1)〜(r’−3)における化合物(1A)からの化合物(ET5−2)の収率は45モル%であった。   In the reaction (r′-3), the compound (2D ′), 2.32 g (10 mmol) of the compound represented by the chemical formula (2B), 1.3 g (10 mmol) of diisopropylethylamine, and 50 mL of dioxane were placed in a flask. To prepare a dioxane solution. The temperature of the contents of the flask was increased to 100 ° C. and maintained at 100 ° C., and the contents of the flask were stirred for 2 hours. After the reaction, dioxane was removed to obtain a residue. The residue obtained was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate as a developing solvent. Thus, compound (ET5-2) was obtained. The yield of compound (ET5-2) was 2.69 g, and the yield of compound (ET5-2) from compound (1A) in reactions (r′-1) to (r′-3) was 45 mol%. there were.

次に、プロトン核磁気共鳴分光計(日本分光株式会社製、300MHz)を用いて、製造した化合物(ET5−1)〜(ET5−3)の1H−NMRスペクトルを測定した。溶媒としてCDCl3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン(TMS)を用いた。これらのうち代表例として、(ET5−1)の化学シフト値を示す。1H−NMRスペクトルの化学シフト値により、(ET5−1)が得られていることを確認した。化合物(ET5−2)及び(ET5−3)も同じように、1H−NMRスペクトルの化学シフト値から、化合物(ET5−2)及び(ET5−3)が得られていることを確認した。
化合物(ET5−1):1H−NMR(300MHz,CDCl3) δ=8.70(d, 4H), 7.62−7.75(m, 8H), 7.36−7.55(m, 8H).
Next, 1 H-NMR spectra of the manufactured compounds (ET5-1) to (ET5-3) were measured using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer (300 MHz, manufactured by JASCO Corporation). CDCl 3 was used as a solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard sample. Among these, the chemical shift value of (ET5-1) is shown as a typical example. It was confirmed from the chemical shift value of the 1 H-NMR spectrum that (ET5-1) was obtained. Similarly, for the compounds (ET5-2) and (ET5-3), it was confirmed from the chemical shift values of the 1 H-NMR spectrum that the compounds (ET5-2) and (ET5-3) were obtained.
Compound (ET5-1): 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ = 8.70 (d, 4H), 7.62-7.75 (m, 8H), 7.36-7.55 (m , 8H).

<感光体の製造>
電荷発生層及び電荷輸送層を形成するための材料を用いて、感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)を製造した。
<Manufacture of photoconductor>
Photoconductors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-6) were manufactured using the materials for forming the charge generation layer and the charge transport layer.

(感光体(A−1)の製造)
まず、電荷輸送層を形成した。詳しくは、容器内に、第二正孔輸送剤としての化合物(HT1)40質量部、第二電子輸送剤としての化合物(ET1−3)、第二バインダー樹脂100質量部及び溶剤としてのテトラヒドロフラン300質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて10時間混合して、溶剤に材料を溶解させた。これにより、電荷輸送層用塗布液を得た。ディップコート法を用いて、導電性基体(アルミニウム製のドラム状支持体、直径30mm、全長247mm)に電荷輸送層用塗布液を塗布し、導電性基体上に塗布膜を形成した。塗布膜が形成された導電性基体を100℃で30分間乾燥させて、塗布膜からテトラヒドロフランを除去した。これにより、導電性基体の上に、電荷輸送層(膜厚20μm)が形成された。
(Production of Photoconductor (A-1))
First, a charge transport layer was formed. Specifically, in a container, 40 parts by mass of a compound (HT1) as a second hole transporting agent, compound (ET1-3) as a second electron transporting agent, 100 parts by mass of a second binder resin, and tetrahydrofuran 300 as a solvent Parts by mass were charged. The contents of the container were mixed using a ball mill for 10 hours to dissolve the material in the solvent. Thus, a coating liquid for a charge transport layer was obtained. Using a dip coating method, a coating solution for a charge transport layer was applied to a conductive substrate (a drum-shaped support made of aluminum, diameter 30 mm, total length 247 mm) to form a coating film on the conductive substrate. The conductive substrate on which the coating film was formed was dried at 100 ° C. for 30 minutes to remove tetrahydrofuran from the coating film. As a result, a charge transport layer (film thickness: 20 μm) was formed on the conductive substrate.

次に、電荷発生層を形成した。詳しくは、電荷発生剤3質量部、第一正孔輸送剤としての化合物(HT1)50質量部、第一電子輸送剤Aとしての化合物(ET1−3)25質量部、第一電子輸送剤Bとしての化合物(ET3−1)30質量部、第一バインダー樹脂100質量部及び溶剤としてのトルエン800質量部を投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて50時間混合して、溶剤に材料を分散させた。これにより、電荷発生層用塗布液を得た。ディップコート法を用いて、導電性基体の上に形成された電荷輸送層に、電荷発生層用塗布液を塗布し、電荷輸送層の上に塗布膜を形成した。塗布膜が形成された電荷輸送層を備える導電性基体を、100℃で60分間乾燥させた。これにより、塗布膜からトルエンを除去し、電荷輸送層の上に電荷発生層(膜厚10μm)を形成した。その結果、感光体(A−1)が得られた。   Next, a charge generation layer was formed. Specifically, 3 parts by mass of a charge generating agent, 50 parts by mass of a compound (HT1) as a first hole transporting agent, 25 parts by mass of a compound (ET1-3) as a first electron transporting agent A, and a first electron transporting agent B Of the compound (ET3-1), 100 parts by mass of the first binder resin, and 800 parts by mass of toluene as the solvent. The contents of the container were mixed using a ball mill for 50 hours to disperse the material in the solvent. Thus, a coating solution for a charge generation layer was obtained. The coating liquid for a charge generation layer was applied to the charge transport layer formed on the conductive substrate using a dip coating method, and a coating film was formed on the charge transport layer. The conductive substrate provided with the charge transport layer on which the coating film was formed was dried at 100 ° C. for 60 minutes. Thereby, toluene was removed from the coating film, and a charge generation layer (thickness: 10 μm) was formed on the charge transport layer. As a result, a photoreceptor (A-1) was obtained.

(感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の製造)
下記(1)〜(7)の点を変更した以外は、感光体(A−1)の製造と同じ方法で、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の各々を製造した。
(1)感光体(A−1)の電荷輸送層の形成においては第二電子輸送剤として化合物(ET1−3)を添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−4)〜(B−6)の電荷輸送層の形成においては表1に示す種類の第二電子輸送剤を添加した。なお、感光体(B−1)〜(B−3)の電荷輸送層の形成においては第二電子輸送剤を添加しなかった。
(2)感光体(A−1)の電荷発生層の形成においては第一電子輸送剤Aとして化合物(ET1−3)を添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の電荷発生層の形成においては表2に示す種類の第一電子輸送剤Aを添加した。
(3)感光体(A−1)の電荷発生層の形成においては25質量部の第一電子輸送剤Aを添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の電荷発生層の形成においては表2に示す量(質量METM1A)の第一電子輸送剤Aを添加した。
(4)感光体(A−1)の電荷発生層の形成においては第一電子輸送剤Bとして化合物(ET3−1)を添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)、(B−2)、(B−4)〜(B−6)の電荷発生層の形成においては表2に示す種類の第一電子輸送剤Bを添加した。なお、感光体(B−3)の電荷発生層の形成においては第一電子輸送剤Bを添加しなかった。
(5)感光体(A−1)の電荷発生層の形成においては30質量部の第一電子輸送剤Bを添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)、(B−2)、(B−4)〜(B−6)の電荷発生層の形成においては表2に示す量(質量METM1B)の第一電子輸送剤Bを添加した。
(6)感光体(A−8)の電荷発生層の形成においては、第一電子輸送剤A及び第一電子輸送剤Bに加えて、表2に示す種類の第一電子輸送剤Cを表2に示す量(質量METM1C)で添加した。
(7)感光体(A−1)の電荷発生層の形成においては50質量部の第一正孔輸送剤を添加したが、感光体(A−2)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の電荷発生層の形成においては表2に示す量(質量MHTM1)の第一正孔輸送剤を添加した。
(Production of Photoconductors (A-2) to (A-9) and (B-1) to (B-6))
Except for the following points (1) to (7), the photoconductors (A-2) to (A-9) and (B-1) to Each of (B-6) was manufactured.
(1) In the formation of the charge transport layer of the photoconductor (A-1), the compound (ET1-3) was added as the second electron transporting agent, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and ( In the formation of the charge transport layers of B-4) to (B-6), a second electron transport agent of the type shown in Table 1 was added. In the formation of the charge transport layers of the photoconductors (B-1) to (B-3), the second electron transport agent was not added.
(2) In forming the charge generation layer of the photoconductor (A-1), the compound (ET1-3) was added as the first electron transporting agent A, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and In forming the charge generation layers (B-1) to (B-6), the first electron transporting agent A of the type shown in Table 2 was added.
(3) In the formation of the charge generation layer of the photoconductor (A-1), 25 parts by mass of the first electron transporting agent A was added, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and (B- In the formation of the charge generation layers 1) to (B-6), the amount of the first electron transporting agent A shown in Table 2 (mass M ETM1A ) was added.
(4) In the formation of the charge generation layer of the photoconductor (A-1), the compound (ET3-1) was added as the first electron transporting agent B, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and In the formation of the charge generation layers (B-1), (B-2) and (B-4) to (B-6), the first electron transporting agent B of the type shown in Table 2 was added. In the formation of the charge generation layer of the photoconductor (B-3), the first electron transporting agent B was not added.
(5) In the formation of the charge generation layer of the photoconductor (A-1), 30 parts by mass of the first electron transporting agent B was added, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and (B- 1), (B-2), and (B-4) to (B-6) in forming the charge generation layers, the first electron transporting agent B in an amount (mass M ETM1B ) shown in Table 2 was added.
(6) In the formation of the charge generation layer of the photoreceptor (A-8), in addition to the first electron transporting agent A and the first electron transporting agent B, a first electron transporting agent C of the type shown in Table 2 is used. 2 (mass M ETM1C ).
(7) In the formation of the charge generation layer of the photoconductor (A-1), 50 parts by mass of the first hole transporting agent was added, but the photoconductors (A-2) to (A-9) and (B- In forming the charge generation layers 1) to (B-6), the amount of the first hole transporting agent shown in Table 2 (mass MHTM1 ) was added.

<転写メモリー抑制の評価>
製造した感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の各々に対して、転写メモリーの発生が抑制されているか否かを評価した。転写メモリーの発生が抑制されているか否かの評価は、温度25℃且つ相対湿度45%RHの環境下で行った。
<Evaluation of transfer memory suppression>
For each of the manufactured photoconductors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-6), it was evaluated whether or not the occurrence of transfer memory was suppressed. The evaluation of whether or not the occurrence of transfer memory was suppressed was performed in an environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 45% RH.

まず、感光体を評価機に搭載した。評価機として、モノクロプリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−1300D」)から除電器及びクリーニングブレードを取り外した改造機を用いた。評価機は、非磁性一成分現像方式、除電レス方式及びクリーナーレス方式を採用していた。評価機の現像部は、供給ローラーと現像ローラーと規制ブレードとを備えていた。評価機の現像部は、感光体の表面を清掃する構成を有していた。転写部が印加する転写電流を、−15μAに設定した。感光体の回転速度は150mm/秒であった。また、評価機の現像部には、非磁性一成分現像剤を投入した。   First, the photoconductor was mounted on an evaluation machine. As the evaluation machine, a modified machine in which a static eliminator and a cleaning blade were removed from a monochrome printer ("FS-1300D" manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used. The evaluation machine employed a non-magnetic one-component developing system, a static elimination-less system, and a cleaner-less system. The developing section of the evaluation machine was provided with a supply roller, a developing roller, and a regulating blade. The developing unit of the evaluation machine had a configuration for cleaning the surface of the photoconductor. The transfer current applied by the transfer unit was set to -15 μA. The rotation speed of the photoconductor was 150 mm / sec. Further, a non-magnetic one-component developer was charged into a developing section of the evaluation machine.

評価機を用いて、5000枚の用紙(富士ゼロックス株式会社製「上質PPC用紙」)に画像I(印字率4%のパターン画像)を連続して印刷した。続いて、画像II及び画像IIIを含む評価用画像を1枚印刷した。画像IIは、黒色(画像濃度100%)の背景に、1個の白色(画像濃度0%)の円型パターンが現された画像であった。画像IIは、感光体の1周目で形成される画像に相当していた。画像IIIは、全面ハーフトーン(画像濃度12.5%)の画像であった。画像IIIは、感光体の2周目で形成される画像に相当していた。   The image I (pattern image with a printing rate of 4%) was continuously printed on 5000 sheets of paper (“Fine-quality PPC paper” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using an evaluation machine. Subsequently, one evaluation image including the image II and the image III was printed. Image II was an image in which one white (image density 0%) circular pattern appeared on a black (image density 100%) background. Image II corresponded to the image formed in the first rotation of the photoreceptor. Image III was an image of the entire surface halftone (image density of 12.5%). Image III corresponded to an image formed in the second round of the photoconductor.

得られた画像IIIを肉眼で観察し、画像IIに由来する画像ゴーストの有無を確認した。また、得られた画像IIIを、ルーペ(TRUSCO社製「TL−SL10K」)を用いて倍率10倍で観察し、画像IIに由来する画像ゴーストの有無を確認した。なお、感光体に転写メモリーが発生すると、形成画像に画像ゴースト(特にネガゴースト)が発生する。画像ゴーストは、感光体の1周目で印刷された画像IIの白色の円型パターンに対応する領域が、感光体の2周目で印刷された全面ハーフトーンの画像IIIにおいて黒く現れる画像不良である。画像ゴーストの確認結果に基づいて、下記の基準に従って、転写メモリーの発生が抑制されているか否かを評価した。評価結果を、表3に示す。なお、評価がA又はBである感光体を、転写メモリーの発生が抑制されていると評価した。   The obtained image III was observed with the naked eye, and the presence or absence of an image ghost derived from the image II was confirmed. Further, the obtained image III was observed at a magnification of 10 times using a loupe (“TL-SL10K” manufactured by TRUSCO) to confirm the presence or absence of an image ghost derived from image II. When a transfer memory is generated on the photoconductor, an image ghost (especially, a negative ghost) occurs in a formed image. The image ghost is an image defect in which an area corresponding to the white circular pattern of the image II printed on the first rotation of the photoconductor appears black in the full-halftone image III printed on the second rotation of the photoconductor. is there. Based on the confirmation result of the image ghost, it was evaluated whether or not the occurrence of the transfer memory was suppressed according to the following criteria. Table 3 shows the evaluation results. In addition, the photoreceptor whose evaluation was A or B was evaluated as the occurrence of transfer memory was suppressed.

(転写メモリー抑制の評価基準)
評価A:画像ゴーストが、肉眼観察でもルーペ観察でも全く確認されなかった。
評価B:画像ゴーストが、肉眼観察では確認されないが、ルーペ観察では確認された。
評価C:画像ゴーストが、肉眼観察で観察された。
(Evaluation criteria for transfer memory suppression)
Evaluation A: No image ghost was confirmed by visual observation or loupe observation.
Evaluation B: Image ghost was not confirmed by visual observation, but was confirmed by loupe observation.
Evaluation C: Image ghost was observed with the naked eye.

<感光層の結晶化抑制の評価>
製造した感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−6)の各々に対して、感光層の結晶化が抑制されているか否かを評価した。まず、感光体の表面の全域を肉眼で観察し、感光層における結晶化した部分の有無を確認した。また、感光体の表面の全域を、ルーペ(TRUSCO社製「TL−SL10K」)を用いて倍率10倍で観察し、感光層における結晶化した部分の有無を確認した。確認結果に基づいて、下記の基準に従って、感光層の結晶化が抑制されているか否かを評価した。評価結果を、表3に示す。なお、評価がAである感光体を、感光層の結晶化が抑制されていると評価した。
<Evaluation of suppression of crystallization of photosensitive layer>
For each of the manufactured photoconductors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-6), whether or not crystallization of the photosensitive layer was suppressed was evaluated. First, the entire surface of the photoreceptor was visually observed to confirm the presence or absence of a crystallized portion in the photosensitive layer. Further, the entire area of the surface of the photoreceptor was observed at a magnification of 10 times using a loupe (“TL-SL10K” manufactured by TRUSCO) to confirm the presence or absence of a crystallized portion in the photosensitive layer. Based on the confirmation results, whether or not crystallization of the photosensitive layer was suppressed was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the evaluation results. In addition, the photoreceptor evaluated as A was evaluated as having suppressed crystallization of the photosensitive layer.

(結晶化抑制の評価基準)
評価A:感光層に結晶化した部分が、肉眼観察でもルーペ観察でも確認されなかった。
評価B:感光層に結晶化した部分が、肉眼観察では確認されないが、ルーペ観察では確認された。
評価C:感光層に結晶化した部分が、肉眼観察で観察された。
(Evaluation criteria for crystallization suppression)
Evaluation A: The crystallized portion of the photosensitive layer was not confirmed by visual observation or loupe observation.
Evaluation B: The crystallized portion of the photosensitive layer was not confirmed by visual observation, but was confirmed by loupe observation.
Evaluation C: The portion crystallized on the photosensitive layer was observed by visual observation.

表1中、部、MHTM2、及びMETM2は、各々、質量部、電荷輸送層に含有される第二正孔輸送剤の質量、及び電荷輸送層に含有される第二電子輸送剤の質量を示す。表1中、「METM2/MHTM2」は、第二正孔輸送剤の質量(MHTM2、単位:質量部)に対する、第二電子輸送剤の質量(METM2、単位:質量部)の比率を示す。表1中、「METM2/MRESIN2」は、第二バインダー樹脂の質量(MRESIN2、単位:質量部)に対する、第二電子輸送剤の質量(METM2、単位:質量部)の比率を示す。表1中、「MRESIN2/MCTL」は、電荷輸送層の質量(MCTL、単位:質量部)に対する、第二バインダー樹脂の質量(MRESIN2、単位:質量部)の比率を示す。表1中、「METM2/MCTL」は、電荷輸送層の質量(MCTL、単位:質量部)に対する、第二電子輸送剤の質量(METM2、単位:質量部)の比率を示す。なお、「MCTL」は、計算式「MCTL=第二正孔輸送剤の質量MHTM2+第二電子輸送剤の質量METM2+第二バインダー樹脂の質量MRESIN2」から算出される。 In Table 1, parts, MHTM2 and METM2 are parts by mass, the mass of the second hole transporting agent contained in the charge transporting layer, and the mass of the second electron transporting agent contained in the charge transporting layer, respectively. Is shown. In Table 1, " METM2 / MHTM2 " is the ratio of the mass ( METM2 , units: parts by mass) of the second electron transporting agent to the mass ( MHTM2 , units: parts by mass) of the second hole transporting agent. Is shown. In Table 1, " METM2 / MRESIN2 " indicates the ratio of the mass ( METM2 , unit: parts by mass) of the second electron transporting agent to the mass ( MRESIN2 , unit: parts by mass) of the second binder resin. . In Table 1, “M RESIN2 / M CTL ” indicates the ratio of the mass (M RESIN2 , unit: parts by mass) of the second binder resin to the mass of the charge transport layer (M CTL , units: parts by mass). In Table 1, "M ETM2 / M CTL" is the mass of the charge transport layer (M CTL, unit: parts by weight): shows the ratio of relative, the mass of the second electron transfer agent (parts by mass M ETM2, units). Note that “M CTL ” is calculated from a calculation formula “M CTL = mass of second hole transporting agent M HTM2 + mass of second electron transporting agent M ETM2 + mass of second binder resin M RESIN2 ”.

表2中、部、及びCGMは、各々、質量部、及び電荷発生剤を示す。表2中、MCGM、METM1A、METM1B、METM1C、MHTM1、MRESIN1は、各々、電荷発生層に含有される、電荷発生剤の質量、第一電子輸送剤Aの質量、第一電子輸送剤Bの質量、第一電子輸送剤Cの質量、第一正孔輸送剤の質量、及び第一バインダー樹脂の質量を示す。 In Table 2, “parts” and “CGM” indicate parts by mass and the charge generating agent, respectively. In Table 2, M CGM , M ETM1A , M ETM1B , M ETM1C , M HTM1 , and M RESIN1 are respectively the mass of the charge generator, the mass of the first electron transport agent A, The mass of the electron transport agent B, the mass of the first electron transport agent C, the mass of the first hole transport agent, and the mass of the first binder resin are shown.

表2中、「METM1/MHTM1」は、第一正孔輸送剤の質量(MHTM1、単位:質量部)に対する、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1、単位:質量部)の比率を示す。METM1/MHTM1は、計算式「METM1/MHTM1=(第一電子輸送剤Aの質量METM1A+第一電子輸送剤Bの質量METM1B+第一電子輸送剤Cの質量METM1C)/第一正孔輸送剤の質量MHTM1」から算出される。比率METM1/MHTM1が1.00より大きいとき、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量METM1が第一正孔輸送剤の質量MHTM1よりも多いことを示す。 In Table 2, “M ETM1 / M HTM1 ” means the total mass (M ETM1 , unit: 2) of the two or more first electron transporting agents with respect to the mass (M HTM1 , unit: parts by mass) of the first hole transporting agent. Parts by mass). M ETM1 / M HTM1 is formula "M ETM1 / M HTM1 = (mass M ETM1A + mass M ETM1C mass M ETM1B + first electron transport agent C of the first electron-transporting material B of the first electron-transporting material A) / Mass of first hole transporting agent M HTM1 ". When the ratio M ETM1 / M HTM1 is greater than 1.00, indicating that two or more first electron transport material total mass M ETM1 of greater than the mass M HTM1 the first hole transporting material.

表2中、「METM1/MRESIN1」は、第一バインダー樹脂の質量(MRESIN1、単位:質量部)に対する、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1、単位:質量部)の比率を示す。METM1/MRESIN1は、計算式「METM1/MRESIN1=(第一電子輸送剤Aの質量METM1A+第一電子輸送剤Bの質量METM1B+第一電子輸送剤Cの質量METM1C)/第一バインダー樹脂の質量MRESIN1」から算出される。 In Table 2, “M ETM1 / M RESIN1 ” is the total mass (M ETM1 , unit: parts by mass) of two or more first electron transporting agents with respect to the mass of the first binder resin (M RESIN1 , unit: parts by mass). ). M ETM1 / M RESIN1 is formula "M ETM1 / M RESIN1 = (mass M ETM1A + mass M ETM1C mass M ETM1B + first electron transport agent C of the first electron-transporting material B of the first electron-transporting material A) / Mass of first binder resin M RESIN1 ”.

表2中、「MRESIN1/MCGL」は、電荷発生層の質量(MCGL、単位:質量部)に対する、第一バインダー樹脂の質量(MRESIN1、単位:質量部)の比率を示す。MRESIN1/MCGLは、計算式「MRESIN1/MCGL=第一バインダー樹脂の質量MRESIN1/電荷発生層の質量MCGL」から算出される。なお、「MCGL」は、計算式「MCGL=電荷発生剤の質量MCGM+第一電子輸送剤Aの質量METM1A+第一電子輸送剤Bの質量METM1B+第一電子輸送剤Cの質量METM1C+第一正孔輸送剤の質量MHTM1+第一バインダー樹脂の質量MRESIN1」から算出される。 In Table 2, “M RESIN1 / M CGL ” indicates the ratio of the mass of the first binder resin (M RESIN1 , unit: parts by mass) to the mass of the charge generation layer (M CGL , units: parts by mass). M RESIN1 / M CGL is calculated from a calculation formula “M RESIN1 / M CGL = mass of first binder resin M RESIN1 / mass of charge generation layer M CGL ”. Note that “M CGL ” is calculated by the formula “M CGL = Mass of charge generating agent M CGM + Mass of first electron transporting agent A M ETM1A + Mass of first electron transporting agent B M ETM1B + First electron transporting agent C It is calculated from the mass M ETM1C + first hole transport material mass M HTM1 + mass M RESIN1 first binder resin ".

表2中、「METM1/MCGL」は、電荷発生層の質量(MCGL、単位:質量部)に対する、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量(METM1、単位:質量部)の比率を示す。METM1/MCGLは、計算式「METM1/MCGL=(第一電子輸送剤Aの質量METM1A+第一電子輸送剤Bの質量METM1B+第一電子輸送剤Cの質量METM1C)/電荷発生層の質量MCGL」から算出される。 In Table 2, “M ETM1 / M CGL ” is the total mass (M ETM1 , unit: parts by mass) of two or more types of first electron transporting agents with respect to the mass of the charge generation layer (M CGL , units: parts by mass). Shows the ratio of M ETM1 / M CGL is formula "M ETM1 / M CGL = (mass M ETM1A + mass M ETM1C mass M ETM1B + first electron transport agent C of the first electron-transporting material B of the first electron-transporting material A) / Mass of charge generation layer M CGL ”.

Figure 0006635021
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感光体(A−1)〜(A−9)は、導電性基体と、導電性基体の上に備えられる電荷輸送層と、電荷輸送層の上に備えられる電荷発生層とを備えていた。電荷発生層は、電荷発生剤と、第一正孔輸送剤と、第一電子輸送剤と、第一バインダー樹脂とを含有していた。第一電子輸送剤は、化合物(1−1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)及び化合物(5−1)のうちの2種以上を含んでいた。第一バインダー樹脂の質量に対する2種以上の第一電子輸送剤の合計質量の比率METM1/MRESIN1は、0.45以上であった。2種以上の第一電子輸送剤の合計質量METM1は、第一正孔輸送剤の質量MHTM1よりも多かった。つまり、比率METM1/MHTM1が1.00より大きかった。電荷輸送層は、第二正孔輸送剤と、第二電子輸送剤とを含有していた。そのため、表3から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−9)では、転写メモリー抑制の評価がA又はBであり、転写メモリーの発生が抑制されていた。また、感光体(A−1)〜(A−9)では、結晶化抑制の評価がAであり、感光層の結晶化も抑制されていた。 Photoconductors (A-1) to (A-9) each had a conductive substrate, a charge transport layer provided on the conductive substrate, and a charge generation layer provided on the charge transport layer. The charge generating layer contained a charge generating agent, a first hole transporting agent, a first electron transporting agent, and a first binder resin. The first electron transporting agent contained at least two of compound (1-1), compound (2), compound (3), compound (4) and compound (5-1). The ratio M ETM1 / M RESIN1 of the total mass of the two or more first electron transporting agents to the mass of the first binder resin was 0.45 or more. Total mass M ETM1 of two or more first electron transporting material was greater than the mass M HTM1 the first hole transporting material. That is, the ratio METM1 / MHTM1 was greater than 1.00. The charge transporting layer contained a second hole transporting agent and a second electron transporting agent. Therefore, as is apparent from Table 3, in the photoconductors (A-1) to (A-9), the evaluation of the transfer memory was evaluated as A or B, and the occurrence of the transfer memory was suppressed. In the photoconductors (A-1) to (A-9), the evaluation of crystallization suppression was A, and the crystallization of the photosensitive layer was also suppressed.

一方、感光体(B−1)及び(B−2)の電荷輸送層は、第二電子輸送剤を含有していなかった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−1)及び(B−2)では、転写メモリー抑制の評価がCあり、転写メモリーが発生していた。   On the other hand, the charge transport layers of the photoconductors (B-1) and (B-2) did not contain the second electron transport agent. Therefore, as is clear from Table 3, in the photoconductors (B-1) and (B-2), the evaluation of transfer memory suppression was C, and transfer memory was generated.

感光体(B−3)の電荷輸送層は、第二電子輸送剤を含有していなかった。また、感光体(B−3)の電荷発生層は、第一電子輸送剤として、化合物(1−1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)及び化合物(5−1)のうちの2種以上を含んでいなかった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−3)では、転写メモリー抑制の評価がCあり、転写メモリーが発生していた。また、感光体(B−3)では、結晶化抑制の評価がCであり、感光層の結晶化が抑制されていなかった。   The charge transport layer of the photoconductor (B-3) did not contain the second electron transport agent. In addition, the charge generation layer of the photoconductor (B-3) has a compound (1-1), a compound (2), a compound (3), a compound (4), and a compound (5-1) as a first electron transporting agent. Did not contain two or more of these. Therefore, as is clear from Table 3, in the photoreceptor (B-3), the evaluation of transfer memory suppression was C, and transfer memory occurred. In the photoconductor (B-3), the evaluation of the crystallization suppression was C, and the crystallization of the photosensitive layer was not suppressed.

感光体(B−4)では、第一バインダー樹脂の質量に対する2種以上の第一電子輸送剤の合計質量の比率METM1/MRESIN1が0.45未満であった。また、感光体(B−4)では、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量METM1が第一正孔輸送剤の質量MHTM1よりも多くなかった。つまり、比率METM1/MHTM1が1.00以下であった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−4)では、転写メモリー抑制の評価がCあり、転写メモリーが発生していた。 In the photoconductor (B-4), the ratio M ETM1 / M RESIN1 of the total mass of the two or more first electron transporting agents to the mass of the first binder resin was less than 0.45. In the photoreceptor (B-4), the total mass METM1 of the two or more first electron transporting agents was not larger than the mass MHTM1 of the first hole transporting agent. That is, the ratio METM1 / MHTM1 was 1.00 or less. Therefore, as is clear from Table 3, in the photoreceptor (B-4), the evaluation of transfer memory suppression was C, and transfer memory was generated.

感光体(B−5)では、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量METM1が第一正孔輸送剤の質量MHTM1よりも多くなかった。つまり、比率METM1/MHTM1が1.00以下であった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−5)では、転写メモリー抑制の評価がCあり、転写メモリーが発生していた。 In the photoreceptor (B-5), the total mass METM1 of the two or more first electron transporting agents was not larger than the mass MHTM1 of the first hole transporting agent. That is, the ratio METM1 / MHTM1 was 1.00 or less. Therefore, as is clear from Table 3, in the case of the photoconductor (B-5), the evaluation of transfer memory suppression was C, and transfer memory occurred.

感光体(B−6)では、2種以上の第一電子輸送剤の合計質量METM1が第一正孔輸送剤の質量MHTM1よりも多くなかった。つまり、比率METM1/MHTM1が1.00以下であった。そのため、表3から明らかなように、感光体(B−6)では、転写メモリー抑制の評価がCあり、転写メモリーが発生していた。また、感光体(B−6)では、結晶化抑制の評価がBであり、感光層の結晶化が抑制されていなかった。 In the photoreceptor (B-6), the total mass METM1 of the two or more first electron transporting agents was not larger than the mass MHTM1 of the first hole transporting agent. That is, the ratio METM1 / MHTM1 was 1.00 or less. Therefore, as is clear from Table 3, in the photoconductor (B-6), the evaluation of the transfer memory suppression was C, and the transfer memory was generated. In the photoconductor (B-6), the evaluation of the crystallization suppression was B, and the crystallization of the photosensitive layer was not suppressed.

以上のことから、本発明に係る感光体は、感光層の結晶化の抑制及び転写メモリーの発生の抑制を両立できることが示された。また、本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、このような感光体を備えることで、形成画像において、転写メモリーに起因する画像ゴーストの発生を抑制できることが示された。   From the above, it was shown that the photoreceptor according to the present invention can achieve both suppression of crystallization of the photosensitive layer and suppression of occurrence of transfer memory. Further, it has been shown that the process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention can suppress generation of image ghost due to the transfer memory in a formed image by including such a photoconductor.

本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することがきる。本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用することができる。   The photoreceptor according to the present invention can be used for an image forming apparatus. The process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention can be used to form an image on a recording medium.

30 正帯電積層型電子写真感光体
30a 感光体の表面
31 導電性基体
32 電荷輸送層
33 電荷発生層
42 帯電部
44 露光部
46 現像部
54 一次転写部
56 中間転写ベルト
58 二次転写部
100 画像形成装置
220 供給ローラー
220a 供給ローラーの表面
230 現像ローラー
230a 現像ローラーの表面
400 規制ブレード
TL トナー層
P 記録媒体
30 Positively Charged Laminated Electrophotographic Photoreceptor 30a Photoreceptor Surface 31 Conductive Substrate 32 Charge Transport Layer 33 Charge Generation Layer 42 Charger 44 Exposure 46 Development 54 Primary Transfer 56 Intermediate Transfer Belt 58 Secondary Transfer 100 Image Forming device 220 Supply roller 220a Supply roller surface 230 Developing roller 230a Developing roller surface 400 Regulator blade TL Toner layer P Recording medium

Claims (12)

導電性基体と、前記導電性基体の上に備えられる電荷輸送層と、前記電荷輸送層の上に備えられる電荷発生層とを備え、
前記電荷発生層は、電荷発生剤と、第一正孔輸送剤と、第一電子輸送剤と、第一バインダー樹脂とを含有し、
前記第一電子輸送剤は、一般式(1−1)、(2)、(3)、(4)及び(5−1)で表される化合物のうちの2種以上を含み、
前記第一バインダー樹脂の質量に対する2種以上の前記第一電子輸送剤の合計質量の比率は、0.45以上であり、
2種以上の前記第一電子輸送剤の合計質量は、前記第一正孔輸送剤の質量よりも多く、
前記電荷輸送層は、第二正孔輸送剤と、第二電子輸送剤とを含有し、
前記第二電子輸送剤は、化学式(ET5−1)、(ET5−2)又は(ET5−3)で表される化合物を含む、正帯電積層型電子写真感光体。
Figure 0006635021
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Figure 0006635021
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(前記一般式(1−1)、(2)及び(3)中、R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びR14は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基又は置換基を有してもよい炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表し、但しR14は水素原子ではなく、
前記一般式(4)中、R6及びR7は、各々独立して、水素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
前記一般式(5−1)中、Q6及びQ7は、各々独立して、
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基、
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基、
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい、ベンゾイル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基、
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数7以上20以下のアラルキル基、
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数1以上8以下のアルキル基、及び
1つ以上のハロゲン原子を有してもよい炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基からなる群より選択される基を表し、Q6及びQ7のうち少なくとも一方が、1つ以上のハロゲン原子を有する。)
Figure 0006635021
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A conductive substrate, a charge transport layer provided on the conductive substrate, and a charge generation layer provided on the charge transport layer,
The charge generation layer contains a charge generation agent, a first hole transporting agent, a first electron transporting agent, and a first binder resin,
The first electron transporting agent contains two or more of the compounds represented by general formulas (1-1), (2), (3), (4), and (5-1),
The ratio of the total mass of the two or more first electron transporting agents to the mass of the first binder resin is 0.45 or more,
The total mass of the two or more first electron transporting agents is greater than the mass of the first hole transporting agent,
The charge transport layer contains a second hole transport agent and a second electron transport agent ,
The positively-charged electrophotographic photosensitive member, wherein the second electron transporting agent contains a compound represented by the chemical formula (ET5-1), (ET5-2) or (ET5-3) .
Figure 0006635021
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Figure 0006635021
Figure 0006635021
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(In the above general formulas (1-1), (2) and (3), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 13) 14 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon atom optionally having a substituent. An alkenyl group having 2 to 6 or less, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent or a substituent. Represents a cycloalkyl group having 3 or more and 8 or less carbon atoms, wherein R 14 is not a hydrogen atom,
In the general formula (4), R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms Represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have at least one of the following alkyl groups,
In the general formula (5-1), Q 6 and Q 7 are each independently:
An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms which may have one or more halogen atoms,
An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms, which may have one or more halogen atoms;
An aryl group having 6 or more and 14 or less carbon atoms having at least one benzoyl group, which may have one or more halogen atoms,
An aralkyl group having 7 or more and 20 or less carbon atoms which may have one or more halogen atoms,
A group consisting of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have one or more halogen atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms which may have one or more halogen atoms; And at least one of Q 6 and Q 7 has one or more halogen atoms. )
Figure 0006635021
Figure 0006635021
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前記第一電子輸送剤は、前記一般式(1−1)、(2)及び(3)で表される化合物のうちの2種以上を含む、請求項1に記載の正帯電積層型電子写真感光体。 2. The positively-charged laminated electrophotograph according to claim 1, wherein the first electron transporting agent contains at least two of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2), and (3). Photoconductor. 前記一般式(1−1)中、R1、R2、R3及びR4は、各々独立して、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、水素原子、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表し、
前記一般式(2)中、R8、R9、R10及びR11は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上8以下のシクロアルキル基を表し、
前記一般式(3)中、R12及びR13は、各々独立して、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R14は、ハロゲン原子を表す、請求項に記載の正帯電積層型電子写真感光体。
In the general formula (1-1), R 1 , R 2 , R 3, and R 4 each independently represent an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, which may have an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. The following alkyl group, a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms,
In the general formula (2), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a carbon atom. Represents a cycloalkyl group having a number of 3 or more and 8 or less,
The positive charge according to claim 2 , wherein, in the general formula (3), R 12 and R 13 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 14 represents a halogen atom. Laminated electrophotographic photoreceptor.
前記一般式(1−1)、(2)及び(3)で表される化合物のうちの2種以上は、化学式(ET1−3)、(ET1−12)、(ET2−4)及び(ET3−1)で表される化合物のうちの2種以上である、請求項又はに記載の正帯電積層型電子写真感光体。
Figure 0006635021
Figure 0006635021
Figure 0006635021
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Two or more of the compounds represented by the general formulas (1-1), (2) and (3) are represented by the chemical formulas (ET1-3), (ET1-12), (ET2-4) and (ET3). The positively charged laminated electrophotographic photoreceptor according to claim 2 or 3 , which is two or more of the compounds represented by -1).
Figure 0006635021
Figure 0006635021
Figure 0006635021
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前記第一正孔輸送剤の質量に対する2種以上の前記第一電子輸送剤の合計質量の比率は、1.00より大きく1.60以下である、請求項1〜の何れか一項に記載の正帯電積層型電子写真感光体。 The ratio according to any one of claims 1 to 4 , wherein a ratio of a total mass of the two or more first electron transporting agents to a mass of the first hole transporting agent is larger than 1.00 and equal to or smaller than 1.60. The positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member as described in the above. 前記電荷発生層の質量に対する前記第一バインダー樹脂の質量の比率は、0.55以下である、請求項1〜の何れか一項に記載の正帯電積層型電子写真感光体。 The positively-charged electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5 , wherein a ratio of a mass of the first binder resin to a mass of the charge generation layer is 0.55 or less. 前記電荷発生層は、最表面層として備えられる、請求項1〜の何れか一項に記載の正帯電積層型電子写真感光体。 The positively-charged electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6 , wherein the charge generation layer is provided as an outermost surface layer. 請求項1〜の何れか一項に記載の正帯電積層型電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。 It comprises a positively charged laminated electrophotographic photoconductor according to any one of claim 1 to 7 a process cartridge. 請求項1〜の何れか一項に記載の正帯電積層型電子写真感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える画像形成装置であって、
前記帯電部は、前記正帯電積層型電子写真感光体の表面を正極性に帯電し、
前記露光部は、帯電された前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面を露光して、前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成し、
前記現像部は、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像し、
前記転写部は、前記正帯電積層型電子写真感光体から被転写体へ前記トナー像を転写する、画像形成装置。
An image forming apparatus comprising a positively-charged laminated electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 7 , a charging unit, an exposure unit, a development unit, and a transfer unit,
The charging unit charges the surface of the positively charged laminated electrophotographic photosensitive member to a positive polarity,
The exposure unit exposes the charged surface of the positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image on the surface of the positively-charged laminated electrophotographic photosensitive member,
The developing unit supplies toner to the electrostatic latent image, develops the electrostatic latent image as a toner image,
The image forming apparatus, wherein the transfer unit transfers the toner image from the positively charged laminated electrophotographic photosensitive member to a transfer target.
前記現像部は、供給ローラーと、現像ローラーと、規制ブレードとを備え、
前記供給ローラーは、非磁性一成分現像剤である前記トナーを、前記現像ローラーに供給し、
前記現像ローラーは、前記現像ローラーの表面に、前記トナーを含むトナー層を保持し、
前記規制ブレードは、前記現像ローラーの前記表面に保持された前記トナー層の厚さを規制し、
厚さが規制された前記トナー層に含まれる前記トナーが、前記現像ローラーの前記表面から前記静電潜像に供給されて、前記静電潜像が前記トナー像として現像される、請求項に記載の画像形成装置。
The developing unit includes a supply roller, a developing roller, and a regulating blade,
The supply roller supplies the toner, which is a non-magnetic one-component developer, to the development roller,
The developing roller holds a toner layer containing the toner on the surface of the developing roller,
The regulating blade regulates the thickness of the toner layer held on the surface of the developing roller,
The toner thickness is included in the toner layer is regulated, said supplied from the surface of the developing roller to the electrostatic latent image, the electrostatic latent image is developed as the toner image, claim 9 An image forming apparatus according to claim 1.
前記現像部は、前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面を清掃する、請求項又は10に記載の画像形成装置。 The developing unit cleans the surface of the positively charged laminated type electrophotographic photoconductor, an image forming apparatus according to claim 9 or 10. 前記被転写体へ前記トナー像が転写された前記正帯電積層型電子写真感光体の前記表面の領域は、除電されることなく前記帯電部によって再び帯電される、請求項11の何れか一項に記載の画像形成装置。
The region of the surface of the material to be transferred to said toner image is transferred positively charged multilayer electrophotographic photoreceptor is again charged by the charging unit without being neutralization, claim 9-11 An image forming apparatus according to claim 1.
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