JPWO2017159164A1 - Polycarbonate resin composition, molded article and carrier tape - Google Patents
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Abstract
ポリカーボネート樹脂と、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と、炭素材料と、グラフト共重合体と、を含有し、前記グラフト共重合体が、芯部と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有し、前記炭素材料の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して10〜45質量部であり、前記グラフト共重合体が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して0.5〜35質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。A polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin, a carbon material, and a graft copolymer, wherein the graft copolymer includes a core portion and a covering portion that covers at least a part of the core portion. The carbon material content is 10 to 45 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin and the polyalkylene terephthalate resin, and the graft copolymer comprises the polycarbonate resin and The polycarbonate resin composition which is 0.5-35 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polyalkylene terephthalate resin.
Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、成形体及びキャリアテープに関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a molded body, and a carrier tape.
集積回路チップ(ICチップ)等の電子部品に埃又はゴミが付着すると、誤作動等のトラブルが引き起こされる。そのため、電子部品の取り扱いに際し、電子部品を搬送又は保管する容器として、ポケット部と呼ばれる凹部を、一定間隔をおいて任意の巾の長尺のシートに配した合成樹脂製のキャリアテープが使用されることがある。 When dust or dirt adheres to electronic components such as integrated circuit chips (IC chips), troubles such as malfunctions are caused. Therefore, when handling electronic components, synthetic resin carrier tapes are used as containers for transporting or storing electronic components, in which recesses called pockets are arranged on a long sheet of any width at regular intervals. Sometimes.
この場合、電子部品はポケット部に収容される。そして、カバーテープと呼ばれるフィルムで蓋がされることでキャリアテープ体が得られる。キャリアテープ体は、リールに巻かれた状態で搬送、保管等される。電子部品は、キャリアテープ体からカバーテープが剥がされた後、ポケット部から取り出されて使用される。電子部品は、実装機を用いて自動的に取り出されることがある。下記特許文献1には、実装機の振動により電子部品がポケット部から飛び出さないようなキャリアテープが開示されている。 In this case, the electronic component is accommodated in the pocket portion. And a carrier tape body is obtained by being covered with the film called a cover tape. The carrier tape body is transported and stored in a state of being wound around a reel. The electronic component is used after being taken out of the pocket portion after the cover tape is peeled off from the carrier tape body. An electronic component may be automatically taken out using a mounting machine. Patent Document 1 below discloses a carrier tape that prevents electronic components from jumping out of a pocket due to vibration of a mounting machine.
ポリカーボネート樹脂は、優れた耐熱性、耐衝撃性及び寸法安定性を有したエンジニアリングプラスチックであり、各分野に広く利用されており、キャリアテープの用途に適した材料として注目されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂の成形体は埃が付着し易く、この改良が求められている。これに対し、従来から、ポリカーボネート樹脂を含有するポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止性又は導電性を付与するために、ポリカーボネート樹脂と導電性フィラー(カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ等)とを含有する組成物が用いられている(例えば、下記特許文献2参照)。 Polycarbonate resin is an engineering plastic having excellent heat resistance, impact resistance and dimensional stability, and is widely used in various fields, and has attracted attention as a material suitable for use as a carrier tape. However, the molded article of the polycarbonate resin is liable to adhere to dust, and this improvement is required. On the other hand, conventionally, a polycarbonate resin and a conductive filler (carbon black, carbon fiber, carbon nanotube, etc.) are contained in order to impart an antistatic property or conductivity to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin. A composition is used (see, for example, Patent Document 2 below).
樹脂組成物に導電性を付与するために導電性フィラー(カーボンブラック等)を多量に用いると、溶融混練時又は成形時に樹脂組成物の加工性が著しく低下する場合がある。また、カーボンの凝集により成形体の表面外観が悪化するという問題がある。この解決のために、熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート樹脂等を配合する手法が用いられている(例えば、下記特許文献3参照)。 If a large amount of conductive filler (carbon black or the like) is used to impart conductivity to the resin composition, the processability of the resin composition may be significantly reduced during melt-kneading or molding. In addition, there is a problem that the surface appearance of the molded body deteriorates due to carbon aggregation. In order to solve this problem, a technique of blending a thermoplastic polyalkylene terephthalate resin or the like is used (for example, see Patent Document 3 below).
ポリカーボネート樹脂組成物は、帯電防止性及び静電気防止性の求められる容器として、電子部品(ICチップ等)の搬送又は保管用の容器(例えば、電子部品(ICチップ等)のキャリアテープ)などの用途に使用されている。中でも、電子部品(ICチップ等)のキャリアテープの用途においては、近年、生産性の向上の観点、及び、環境負荷の低減(廃棄物の排出量の低減等)の観点から、成形加工する際に発生する一定量の端材を一旦回収した後に粉砕し、続いて、粉砕物を押出機に戻し溶融混練した後に再度成形加工する等のリサイクルが行われている。その際、繰り返し溶融混練することによる樹脂の熱劣化、導電性フィラーの凝集等の要因によって成形体の導電性が著しく低下するという問題が起こることがある。 The polycarbonate resin composition is used as a container for which antistatic properties and antistatic properties are required, such as a container for transporting or storing electronic components (such as IC chips) (for example, a carrier tape for electronic components (such as IC chips)). Is used. In particular, in the use of carrier tapes for electronic components (IC chips, etc.), in recent years, from the viewpoint of improving productivity and from the viewpoint of reducing environmental impact (reducing waste discharge, etc.) A certain amount of milling material generated in the process is once recovered and then pulverized, and then the pulverized product is returned to the extruder, melted and kneaded, and then re-molded. In that case, the problem that the electroconductivity of a molded object falls remarkably by factors, such as thermal deterioration of resin by repeated melt-kneading, and aggregation of an electroconductive filler, may arise.
本発明の目的は、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することが可能なポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、前記樹脂組成物を含む成形体を提供することにある。さらに、本発明の目的は、前記樹脂組成物を含むキャリアテープを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition capable of suppressing a decrease in conductivity even when repeatedly molded. Moreover, the objective of this invention is providing the molded object containing the said resin composition. Furthermore, the objective of this invention is providing the carrier tape containing the said resin composition.
本発明者は、芯部と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有するグラフト共重合体が、繰り返し成形される場合における導電性の低下の抑制に有効であることを見出した上で、ポリカーボネート樹脂と、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と、炭素材料と、前記グラフト共重合体とを含有する樹脂組成物を用いることにより、樹脂組成物が繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができることを見出した。 The present inventor is effective in suppressing a decrease in conductivity when a graft copolymer having a structure including a core part and a covering part covering at least a part of the core part is repeatedly molded. And the resin composition is repeatedly molded by using a resin composition containing a polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin, a carbon material, and the graft copolymer. It was also found that the decrease in conductivity can be suppressed.
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と、炭素材料と、グラフト共重合体と、を含有し、前記グラフト共重合体が、芯部と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有し、前記炭素材料の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して10〜45質量部であり、前記グラフト共重合体が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して0.5〜35質量部である。 A polycarbonate resin composition according to the present invention contains a polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin, a carbon material, and a graft copolymer, and the graft copolymer includes a core portion and at least the core portion. A covering portion that covers a part thereof, and the content of the carbon material is 10 to 45 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polycarbonate resin and the polyalkylene terephthalate resin, A graft copolymer is 0.5-35 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polycarbonate resin and the said polyalkylene terephthalate resin.
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物によれば、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。例えば、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物によれば、リサイクル等の目的で、繰り返し溶融押出により成形されても導電性の低下を極めて少なく抑えることができる。さらに、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物によれば、成形体の優れた外観を達成しつつ、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。 According to the polycarbonate resin composition of the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when it is repeatedly molded. For example, according to the polycarbonate resin composition according to the present invention, the decrease in conductivity can be suppressed to a very low level even if it is repeatedly formed by melt extrusion for the purpose of recycling or the like. Furthermore, according to the polycarbonate resin composition according to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when repeatedly molded while achieving an excellent appearance of the molded body.
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、前記グラフト共重合体において、前記芯部が、アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位を有する重合体を含み、前記被覆部が、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位を有する重合体を含む態様が好ましい。この場合、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる。 The polycarbonate resin composition according to the present invention is the graft copolymer, wherein the core portion includes a polymer having a structural unit derived from a monomer having an acryloyl group, and the covering portion is an unsaturated carboxylic acid. An embodiment including a polymer having a structural unit derived from an ester is preferred. In this case, the effect which suppresses the electroconductive fall at the time of recycling is further excellent.
本発明に係る成形体は、前記ポリカーボネート樹脂組成物を含む。本発明に係る成形体によれば、樹脂組成物を繰り返し成形して成形体を得る場合であっても導電性の低下を抑制することができる。さらに、本発明に係る成形体によれば、成形体の優れた外観を達成しつつ、樹脂組成物を繰り返し成形して成形体を得る場合であっても導電性の低下を抑制することができる。 The molded body according to the present invention includes the polycarbonate resin composition. According to the molded body according to the present invention, even when the molded body is obtained by repeatedly molding the resin composition, the decrease in conductivity can be suppressed. Furthermore, according to the molded body according to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when the molded body is obtained by repeatedly molding the resin composition while achieving an excellent appearance of the molded body. .
また、本発明者は、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することが可能な前記樹脂組成物をキャリアテープに適用することを見出した。本発明に係るキャリアテープは、前記ポリカーボネート樹脂組成物を含む。本発明に係るキャリアテープによれば、樹脂組成物を繰り返し成形して成形体を得る場合であっても導電性の低下を抑制することができる。さらに、本発明に係るキャリアテープによれば、成形体の優れた外観を達成しつつ、樹脂組成物を繰り返し成形して成形体を得る場合であっても導電性の低下を抑制することができる。 Moreover, this inventor discovered applying the said resin composition which can suppress the electroconductive fall even if it is a case where it shape | molds repeatedly to a carrier tape. The carrier tape according to the present invention includes the polycarbonate resin composition. According to the carrier tape according to the present invention, even when the resin composition is repeatedly molded to obtain a molded body, a decrease in conductivity can be suppressed. Furthermore, according to the carrier tape according to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when a molded body is obtained by repeatedly molding a resin composition while achieving an excellent appearance of the molded body. .
本発明によれば、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。さらに、本発明によれば、成形体の優れた外観を達成しつつ、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。そのため、本発明の実用上の利用価値は極めて高い。本発明によれば、ポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体の、電子部品の搬送又は保管への応用を提供することができる。本発明によれば、ポリカーボネート樹脂組成物を含むキャリアテープの、電子部品の搬送又は保管への応用を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when repeatedly molded. Furthermore, according to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when repeatedly molded while achieving an excellent appearance of the molded body. Therefore, the practical utility value of the present invention is extremely high. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the application to the conveyance or storage of an electronic component of the molded object containing a polycarbonate resin composition can be provided. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the application to conveyance or storage of an electronic component of the carrier tape containing a polycarbonate resin composition can be provided.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明、及び、実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。なお、本発明者は、当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In addition, more detailed description than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and redundant descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art. In addition, this inventor provides the following description in order for those skilled in the art to fully understand this invention, and is not intending limiting the theme as described in a claim by these.
本明細書において、「キャリアテープ」としては、例えば、電子部品(例えば、メモリーマイクロチップ、ICチップ、抵抗器、コネクタ、プロセッサ、コンデンサ、ゲートアレイ、トランジスタ、ダイオード、リレー及びLED)等の対象物(構成要素。搬送対象物、保管対象物等)を搬送又は保管するために使用されるキャリアテープが挙げられる。キャリアテープは、例えば、対象物(電子部品等)を収容するための凹部(ポケット部と呼ばれる凹部)を一定の間隔をおいて長尺状の任意の巾のシートに配した包装材料(対象物(電子部品等)の包装材料)として使用することができる。凹部に対象物(電子部品等)を収容後、キャリアテープの上部に対し、カバーテープと呼ばれる粘着性又は熱融着性のフィルムを、ポケット部が連続して設けられた方向に連続的に粘着又は接着させ、ポケット部の開口面を覆うことにより蓋を形成してもよい。 In this specification, “carrier tape” refers to an object such as an electronic component (eg, memory microchip, IC chip, resistor, connector, processor, capacitor, gate array, transistor, diode, relay, and LED). Examples include carrier tapes used for transporting or storing (components; transport objects, storage objects, etc.). The carrier tape is, for example, a packaging material (target object) in which a concave part (a concave part called a pocket part) for accommodating a target object (electronic component or the like) is arranged on a sheet having an arbitrary width at regular intervals. It can be used as a packaging material for (electronic parts, etc.). After the object (electronic parts, etc.) is stored in the recess, an adhesive or heat-sealable film called a cover tape is continuously adhered to the top of the carrier tape in the direction in which the pockets are continuously provided. Alternatively, the lid may be formed by bonding and covering the opening surface of the pocket portion.
本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル、及び、それに対応するメタクリルの少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」等の他の類似の表現においても同様である。本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。以下で例示する材料は、1種類単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 In this specification, “(meth) acryl” means at least one of acrylic and methacryl corresponding thereto. The same applies to other similar expressions such as “(meth) acryloyl”. In the present specification, the content of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. means. The material illustrated below may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と、炭素材料と、グラフト共重合体と、を含有する。前記グラフト共重合体は、芯部と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有する。前記炭素材料の含有量は、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して10〜45質量部である。前記グラフト共重合体は、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して0.5〜35質量部である。本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、導電性ポリカーボネート樹脂組成物として用いることができる。 The polycarbonate resin composition according to this embodiment contains a polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin, a carbon material, and a graft copolymer. The graft copolymer has a structure including a core portion and a covering portion that covers at least a part of the core portion. Content of the said carbon material is 10-45 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polycarbonate resin and the said polyalkylene terephthalate resin. The said graft copolymer is 0.5-35 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polycarbonate resin and the said polyalkylene terephthalate resin. The polycarbonate resin composition according to the present embodiment can be used as a conductive polycarbonate resin composition.
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物によれば、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。このような効果が得られる要因について、本発明者は下記のとおりと推測している。すなわち、芯部及び被覆部を備える構造を有するグラフト共重合体、並びに、炭素材料を用いる場合において、前記グラフト共重合体の表面に炭素材料が存在し易くなり、炭素材料同士が接触し易くなると推測される。そして、ポリカーボネート樹脂及びポリアルキレンテレフタレート樹脂を含有する樹脂組成物において、芯部及び被覆部を備える構造を有するグラフト共重合体、並びに、炭素材料を所定量用いることにより、グラフト共重合体の表面において炭素材料が互いに接触することによって導電パスが形成され易いと推測される。また、被覆部を備える構造をグラフト共重合体が有することにより、ポリカーボネート樹脂及びポリアルキレンテレフタレート樹脂を含有する樹脂組成物中においてグラフト共重合体同士が凝集することが抑制されて優れた分散性が得られるため、導電パスが維持され易いと推測される。これらにより、樹脂組成物が繰り返し成形される場合であっても導電性の低下が抑制されると推測される。 According to the polycarbonate resin composition according to this embodiment, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when it is repeatedly molded. About the factor from which such an effect is acquired, this inventor estimates as follows. That is, in the case of using a graft copolymer having a structure including a core part and a covering part, and a carbon material, the carbon material is likely to be present on the surface of the graft copolymer, and the carbon materials are likely to come into contact with each other. Guessed. And in the resin composition containing the polycarbonate resin and the polyalkylene terephthalate resin, the surface of the graft copolymer is obtained by using a predetermined amount of the graft copolymer having a structure having a core part and a covering part, and a carbon material. It is presumed that a conductive path is easily formed when the carbon materials come into contact with each other. In addition, since the graft copolymer has a structure having a covering portion, the graft copolymer is prevented from aggregating with each other in the resin composition containing the polycarbonate resin and the polyalkylene terephthalate resin. Therefore, it is assumed that the conductive path is easily maintained. Accordingly, it is presumed that the decrease in conductivity is suppressed even when the resin composition is repeatedly molded.
<ポリカーボネート樹脂組成物>
((A)成分:ポリカーボネート樹脂)
(A)成分であるポリカーボネート樹脂としては、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、及び、ジヒドロキシジアリール化合物と炭酸エステル(ジフェニルカーボネート等)とを反応させるエステル交換法などにより得られる重合体が挙げられる。(A)成分を製造するに際しては、必要に応じて、分子量調節剤、触媒等を使用することができる。<Polycarbonate resin composition>
((A) component: polycarbonate resin)
The polycarbonate resin as the component (A) can be obtained, for example, by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate (such as diphenyl carbonate) are reacted. And polymers that can be used. In producing the component (A), a molecular weight regulator, a catalyst, and the like can be used as necessary.
ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。ジヒドロキシジアリール化合物は、1種類単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 Dihydroxydiaryl compounds include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5) -Dibromophenyl) propane, bis such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane Hydroxyaryl) alkanes; bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4′-dihydroxydiphenyl ether Dihydroxy diaryl ethers such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4 ′ -Dihydroxydiaryl sulfoxides such as dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone, etc. Such as dihydroxy diaryl sulfones, and the like. A dihydroxy diaryl compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
ジヒドロキシジアリール化合物と、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等とを併用してもよい。 A dihydroxydiaryl compound may be used in combination with piperazine, dipiperidylhydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like.
ジヒドロキシジアリール化合物と、3価以上のフェノール化合物とを併用してもよい。3価以上のフェノール化合物としては、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン、2,4,6−トリメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス[4,4−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)シクロヘキシル]プロパン等が挙げられる。 A dihydroxydiaryl compound and a trivalent or higher valent phenol compound may be used in combination. Examples of the trivalent or higher valent phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene, 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris (4- Hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis [4,4- (4,4 ' -Dihydroxydiphenyl) cyclohexyl] propane and the like.
(A)成分の粘度平均分子量は、優れた成形性が容易に得られる観点から、10000以上が好ましく、15000以上がより好ましく、17000以上が更に好ましく、20000以上が特に好ましい。(A)成分の粘度平均分子量は、成形体(シート等)の表面の優れた外観が容易に得られる観点から、100000以下が好ましく、35000以下がより好ましく、28000以下が更に好ましく、25000以下が特に好ましい。これらの観点から、(A)成分の粘度平均分子量は、10000〜100000が好ましく、15000〜35000がより好ましく、17000〜28000が更に好ましく、20000〜25000が特に好ましい。 The viscosity average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, still more preferably 17000 or more, and particularly preferably 20000 or more from the viewpoint of easily obtaining excellent moldability. The viscosity average molecular weight of the component (A) is preferably 100000 or less, more preferably 35000 or less, further preferably 28000 or less, and more preferably 25000 or less from the viewpoint of easily obtaining an excellent appearance of the surface of the molded body (sheet or the like). Particularly preferred. From these viewpoints, the viscosity average molecular weight of the component (A) is preferably 10000 to 100,000, more preferably 15000 to 35000, further preferably 17000 to 28000, and particularly preferably 20000 to 25000.
(A)成分の粘度平均分子量は、次の手順により得ることができる。まず、塩化メチレンを溶媒として用いて0.5質量%のポリカーボネート樹脂溶液を得る。次に、キャノンフェンスケ型粘度管を用いて温度20℃で比粘度(ηsp)を測定する。そして、濃度換算により極限粘度〔η〕を求め、下記SCHNELLの式から粘度平均分子量Mを算出することができる。
〔η〕=1.23×10−4M0.83 The viscosity average molecular weight of the component (A) can be obtained by the following procedure. First, a 0.5 mass% polycarbonate resin solution is obtained using methylene chloride as a solvent. Next, the specific viscosity (η sp ) is measured at a temperature of 20 ° C. using a Cannon Fenceke type viscosity tube. Then, the intrinsic viscosity [η] is obtained by concentration conversion, and the viscosity average molecular weight M can be calculated from the following SCHNELL formula.
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として下記の範囲が好ましい。(A)成分の含有量は、優れた成形性が容易に得られる観点から、90質量%以上が好ましく、93質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましく、97質量%以上が特に好ましい。(A)成分の含有量は、成形体(シート等)の表面の優れた外観が容易に得られる観点から、99.94質量%以下が好ましく、99.9質量%以下がより好ましく、99.5質量%以下が更に好ましく、99質量%以下が特に好ましい。これらの観点から、(A)成分の含有量は、90〜99.94質量%が好ましく、93〜99.9質量%がより好ましく、95〜99.5質量%が更に好ましく、97〜99質量%が特に好ましい。 The content of the component (A) is preferably in the following range based on the total amount of the component (A) and the component (B). The content of the component (A) is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and particularly preferably 97% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining excellent moldability. preferable. The content of the component (A) is preferably 99.94% by mass or less, more preferably 99.9% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining an excellent appearance of the surface of the molded body (sheet or the like). 5 mass% or less is still more preferable, and 99 mass% or less is especially preferable. From these viewpoints, the content of the component (A) is preferably 90 to 99.94% by mass, more preferably 93 to 99.9% by mass, still more preferably 95 to 99.5% by mass, and 97 to 99% by mass. % Is particularly preferred.
((B)成分:ポリアルキレンテレフタレート樹脂)
(B)成分であるポリアルキレンテレフタレート樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。((B) component: polyalkylene terephthalate resin)
Examples of the polyalkylene terephthalate resin as component (B) include polyethylene terephthalate resin, polypropylene terephthalate resin, and polybutylene terephthalate resin.
JIS K7233に基づいて測定される(B)成分の固有粘度は、下記の範囲が好ましい。前記固有粘度は、優れた導電性(低い抵抗値。以下同様)が容易に得られる観点から、0.6以上が好ましく、0.7以上がより好ましく、0.9以上が更に好ましく、1.0以上が特に好ましい。前記固有粘度は、他の樹脂成分((A)成分等)に対する(B)成分の分散性が向上する観点から、1.5以下が好ましく、1.4以下がより好ましく、1.2以下が更に好ましい。これらの観点から、前記固有粘度は、0.6〜1.5が好ましく、0.7〜1.4がより好ましく、0.9〜1.2が更に好ましく、1.0〜1.2が特に好ましい。 The intrinsic viscosity of the component (B) measured based on JIS K7233 is preferably in the following range. The intrinsic viscosity is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.9 or more, from the viewpoint of easily obtaining excellent conductivity (low resistance value; the same applies hereinafter). 0 or more is particularly preferable. The intrinsic viscosity is preferably 1.5 or less, more preferably 1.4 or less, and more preferably 1.2 or less from the viewpoint of improving the dispersibility of the component (B) with respect to other resin components (component (A) and the like). Further preferred. From these viewpoints, the intrinsic viscosity is preferably 0.6 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.4, still more preferably 0.9 to 1.2, and 1.0 to 1.2. Particularly preferred.
(B)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として下記の範囲が好ましい。(B)成分の含有量は、優れた導電性が容易に得られる観点から、0.06質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましく、1.5質量%以上が特に好ましく、2.0質量%以上が極めて好ましい。(B)成分の含有量は、成形体の優れた外観が容易に得られる観点から、10質量%以下が好ましく、5.0質量%以下がより好ましく、3.0質量%以下が更に好ましい。これらの観点から、(B)成分の含有量は、0.06〜10質量%が好ましく、0.5〜5.0質量%がより好ましく、1.0〜3.0質量%が更に好ましく、1.5〜3.0質量%が特に好ましく、2.0〜3.0質量%が極めて好ましい。 The content of component (B) is preferably in the following range based on the total amount of component (A) and component (B). The content of the component (B) is preferably 0.06% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining excellent conductivity. 1.5 mass% or more is especially preferable, and 2.0 mass% or more is very preferable. The content of the component (B) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and still more preferably 3.0% by mass or less from the viewpoint that an excellent appearance of the molded body can be easily obtained. From these viewpoints, the content of the component (B) is preferably 0.06 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5.0% by mass, still more preferably 1.0 to 3.0% by mass, 1.5-3.0 mass% is especially preferable, and 2.0-3.0 mass% is very preferable.
((C)成分:炭素材料)
(C)成分である炭素材料としては、カーボンブラック、グラファイト、カーボン繊維、カーボンナノチューブ、カーボンナノコイル、カーボンナノスフィア等が挙げられる。((C) component: carbon material)
Examples of the carbon material as component (C) include carbon black, graphite, carbon fiber, carbon nanotube, carbon nanocoil, and carbon nanosphere.
カーボンブラックの分類としては、ファーネス型、アセチレン型、ケッチェン型等が挙げられる。中でも、優れたリサイクル性が容易に得られる観点から、ファーネス型カーボンブラックが好ましい。 Examples of the carbon black classification include furnace type, acetylene type, and ketjen type. Among these, furnace-type carbon black is preferable from the viewpoint of easily obtaining excellent recyclability.
カーボンブラックの比表面積は、優れた導電性が容易に得られる観点から、30m2/g以上が好ましく、40m2/g以上がより好ましく、50m2/g以上が更に好ましい。カーボンブラックの比表面積は、カーボンブラックの優れた分散性が容易に得られ、成形体(シート等)の表面の優れた外観が容易に得られる観点から、90m2/g以下が好ましく、75m2/g以下がより好ましく、60m2/g以下が更に好ましい。これらの観点から、カーボンブラックの比表面積は、30〜90m2/gが好ましく、40〜75m2/gがより好ましく、50〜60m2/gが更に好ましい。カーボンブラックの比表面積は、50〜90m2/gであってもよい。The specific surface area of carbon black is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g or more, and still more preferably 50 m 2 / g or more, from the viewpoint that excellent conductivity can be easily obtained. The specific surface area of the carbon black, good dispersibility can be easily obtained carbon black, from the viewpoint of excellent appearance can be easily obtained on the surface of the molded product (sheet) is preferably not more than 90m 2 / g, 75m 2 / G or less is more preferable, and 60 m 2 / g or less is still more preferable. From these viewpoints, the specific surface area of the carbon black is preferably 30~90m 2 / g, more preferably 40~75m 2 / g, more preferably 50 to 60 m 2 / g. The specific surface area of the carbon black may be 50 to 90 m 2 / g.
比表面積は、JIS K6217ゴム用カーボンブラックの基本性能の試験法に準拠して測定することができる。比表面積は、カーボンブラックの単位質量(g)あたりの表面積(m2)で示される。比表面積は、脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬し、平衡時におけるカーボンブラックの表面に吸着した窒素量を測定することで得ることができる。The specific surface area can be measured in accordance with a test method for basic performance of carbon black for JIS K6217 rubber. The specific surface area is indicated by the surface area (m 2 ) per unit mass (g) of carbon black. The specific surface area can be obtained by immersing degassed carbon black in liquid nitrogen and measuring the amount of nitrogen adsorbed on the surface of the carbon black at equilibrium.
カーボンブラックのDBP吸油量は、優れた導電性が容易に得られる観点から、100ml/100g以上が好ましく、130ml/100g以上がより好ましく、150ml/100g以上が更に好ましく、150ml/100gを超えることが特に好ましく、160ml/100g以上が極めて好ましく、170ml/100g以上が非常に好ましい。カーボンブラックのDBP吸油量は、カーボンブラックの優れた分散性が容易に得られ、成形体(シート等)の表面の優れた外観が容易に得られる観点から、300ml/100g以下が好ましく、220ml/100g以下がより好ましく、200ml/100g以下が更に好ましい。これらの観点から、カーボンブラックのDBP吸油量は、100〜300ml/100gが好ましく、130〜300ml/100gがより好ましく、150〜300ml/100gが更に好ましく、150ml/100gを超え且つ300ml/100g以下が特に好ましく、160〜220ml/100gが極めて好ましく、170〜200ml/100gが非常に好ましい。 The DBP oil absorption amount of the carbon black is preferably 100 ml / 100 g or more, more preferably 130 ml / 100 g or more, further preferably 150 ml / 100 g or more, and more than 150 ml / 100 g from the viewpoint of easily obtaining excellent conductivity. Particularly preferably, 160 ml / 100 g or more is very preferable, and 170 ml / 100 g or more is very preferable. The DBP oil absorption amount of the carbon black is preferably 300 ml / 100 g or less, from the viewpoint that the excellent dispersibility of the carbon black can be easily obtained and the excellent appearance of the surface of the molded body (sheet or the like) can be easily obtained. 100 g or less is more preferable, and 200 ml / 100 g or less is still more preferable. From these viewpoints, the DBP oil absorption of carbon black is preferably 100 to 300 ml / 100 g, more preferably 130 to 300 ml / 100 g, further preferably 150 to 300 ml / 100 g, more than 150 ml / 100 g and 300 ml / 100 g or less. Particularly preferred is 160 to 220 ml / 100 g, very preferred is 170 to 200 ml / 100 g.
DBP(n−ジブチルフタレート、Di−butylphthalate)吸油量は、JIS K6217ゴム用カーボンブラックの基本性能の試験法に準拠して測定することができる。DBP吸油量は、カーボンブラック粒子同士の接合力と相関性があり、DBP吸油量が大きいとストラクチャーが長いことを意味する。 DBP (n-dibutyl phthalate, Di-butyl phthalate) oil absorption can be measured in accordance with the basic performance test method of carbon black for JIS K6217 rubber. The DBP oil absorption is correlated with the bonding force between the carbon black particles, and a large DBP oil absorption means that the structure is long.
優れた導電性が容易に得られる観点、及び、カーボンブラックの優れた分散性が容易に得られ、成形体(シート等)の表面の優れた外観が容易に得られる観点から、カーボンブラックにおける前記比表面積及び前記DBP吸油量の両方が前記好ましい範囲を満たすことが好ましい。例えば、比表面積が30〜90m2/gであり、且つ、DBP吸油量が100〜300ml/100gである態様が好ましい。From the viewpoint that excellent conductivity can be easily obtained, and from the viewpoint that the excellent dispersibility of carbon black can be easily obtained, and the excellent appearance of the surface of the molded body (sheet, etc.) can be easily obtained. It is preferable that both the specific surface area and the DBP oil absorption amount satisfy the preferable range. For example, an embodiment in which the specific surface area is 30 to 90 m 2 / g and the DBP oil absorption is 100 to 300 ml / 100 g is preferable.
(C)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して10〜45質量部である。(C)成分の含有量が10質量部未満であると、成形体において充分な導電性が得られない。(C)成分の含有量が45質量部を超えると、粘度が増加して成形安定性が低下する。(C)成分の含有量は、優れた導電性が容易に得られる観点から、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、13質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、17質量部以上が更に好ましく、20質量部以上が特に好ましく、21質量部以上が極めて好ましい。(C)成分の含有量は、成形安定性が容易に向上する観点から、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、27質量部以下が更に好ましく、25質量部以下が特に好ましい。これらの観点から、(C)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、10〜40質量部が好ましく、13〜30質量部がより好ましく、15〜27質量部が更に好ましく、15〜25質量部が特に好ましく、17〜25質量部が極めて好ましく、20〜25質量部が非常に好ましく、21〜25質量部がより一層好ましい。 (C) Content of a component is 10-45 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component. When the content of the component (C) is less than 10 parts by mass, sufficient conductivity cannot be obtained in the molded body. When content of (C) component exceeds 45 mass parts, a viscosity will increase and shaping | molding stability will fall. The content of the component (C) is preferably 13 parts by mass or more and 15 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of easily obtaining excellent conductivity. Is more preferable, 17 parts by mass or more is further preferable, 20 parts by mass or more is particularly preferable, and 21 parts by mass or more is extremely preferable. The content of the component (C) is preferably 40 parts by mass or less, and preferably 30 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B), from the viewpoint that molding stability is easily improved. More preferred is 27 parts by mass or less, and particularly preferred is 25 parts by mass or less. From these viewpoints, the content of the component (C) is preferably 10 to 40 parts by mass, more preferably 13 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). -27 parts by mass is further preferred, 15-25 parts by mass is particularly preferred, 17-25 parts by mass is extremely preferred, 20-25 parts by mass is very preferred, and 21-25 parts by mass is even more preferred.
((D)成分:グラフト共重合体)
(D)成分であるグラフト共重合体は、芯部(芯材)と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有する。(D)成分は、例えば、コア層(芯部)と、当該コア層を覆うシェル層(被覆部)とを備えるコアシェル型構造を有してもよい。芯部及び被覆部は、互いに異なる重合体から構成することができる。芯部及び被覆部は、それぞれ複数の層を有してもよい。被覆部は、芯部の一部を被覆していてもよく、芯部の全体を被覆していてもよい。(D)成分は、芯部の構成成分の存在下で被覆部の構成成分を反応させ、被覆部の構成成分を芯部の構成成分にグラフト重合させることにより得ることができる。((D) component: graft copolymer)
The graft copolymer which is (D) component has a structure provided with a core part (core material) and the coating | coated part which coat | covers at least one part of the said core part. The component (D) may have a core-shell type structure including, for example, a core layer (core portion) and a shell layer (covering portion) that covers the core layer. A core part and a coating | coated part can be comprised from a mutually different polymer. Each of the core part and the covering part may have a plurality of layers. The covering portion may cover a part of the core portion or may cover the entire core portion. (D) A component can be obtained by making the structural component of a coating | coated part react in presence of the structural component of a core part, and graft-polymerizing the structural component of a coating | coated part to the structural component of a core part.
芯部は、リサイクル時における導電性の低下が更に抑制される観点から、アクリル系ゴム(アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位を有する重合体)及びシリコーン系ゴムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、アクリル系ゴムを含むことがより好ましい。芯部の構成成分としては、アクリル系ゴム及びシリコーン系ゴムに限られず、ポリブタジエン等を用いてもよい。 The core is selected from the group consisting of acrylic rubber (polymer having a structural unit derived from a monomer having an acryloyl group) and silicone rubber from the viewpoint of further suppressing the decrease in conductivity during recycling. It is preferable to include at least one type, and it is more preferable to include acrylic rubber. The constituent component of the core is not limited to acrylic rubber and silicone rubber, and polybutadiene or the like may be used.
アクリル系ゴムとしては、アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位を主構造単位として有する重合体を用いることができる。アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、優れたリサイクル性が容易に得られる観点から、アクリル系ゴムの全質量を基準として、50〜100質量%が好ましく、70〜100質量%がより好ましい。 As the acrylic rubber, a polymer having a structural unit derived from a monomer having an acryloyl group as a main structural unit can be used. The content of the structural unit derived from the monomer having an acryloyl group is preferably 50 to 100% by mass, based on the total mass of the acrylic rubber, from the viewpoint that excellent recyclability can be easily obtained, and 70 to 100%. The mass% is more preferable.
アクリロイル基を有する単量体としては、アクリル酸エステルを用いることができる。アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が2〜8であるアクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。 As the monomer having an acryloyl group, an acrylate ester can be used. Examples of the acrylate ester include an alkyl acrylate ester having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and examples thereof include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
アクリル系ゴムは、アクリル酸エステル以外の他の成分に由来する構造単位を有していてもよい。このような成分としては、共重合体が低コストで容易に得られる観点から、アクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単量体が好ましい。 The acrylic rubber may have a structural unit derived from other components other than the acrylate ester. As such a component, a vinyl monomer copolymerizable with an acrylate ester is preferable from the viewpoint of easily obtaining a copolymer at low cost.
アクリル酸エステルと共重合可能なビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル;塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル等の、グリシジル基を有するビニル系単量体などが挙げられる。 Examples of vinyl monomers copolymerizable with acrylic acid esters include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Nitriles; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and butyl vinyl ether; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene bromide; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, ethylene glycol glycidyl ether, etc. And vinyl monomers having a glycidyl group.
アクリル系ゴムとしては、シリコーン・アクリル系ゴム(アクリロイル基を有する単量体(アクリル成分)に由来する構造単位、及び、シリコーン成分に由来する構造単位を有する複合重合体。例えば、アルキルアクリレートに由来する構造単位、及び、ポリオルガノシロキサン骨格を有する重合体)を用いることができる。 Examples of acrylic rubber include silicone / acrylic rubber (a composite polymer having a structural unit derived from a monomer having an acryloyl group (acrylic component) and a structural unit derived from a silicone component. For example, derived from an alkyl acrylate. And a polymer having a structural unit and a polyorganosiloxane skeleton).
シリコーン系ゴムとしては、ポリオルガノシロキサンを用いることが可能であり、例えば、オルガノシロキサン結合の単位が数千以上の線状重合体であるポリオルガノシロキサンを用いることができる。シリコーン系ゴムは、どのような方法で製造されてもよいが、乳化重合法により得られるゴムが好ましい。 As the silicone rubber, polyorganosiloxane can be used. For example, polyorganosiloxane which is a linear polymer having an organosiloxane bond unit of several thousand or more can be used. The silicone rubber may be produced by any method, but a rubber obtained by an emulsion polymerization method is preferable.
ポリオルガノシロキサンとしては、特に制限はないが、ビニル重合性官能基を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。ポリオルガノシロキサンは、ジメチルシロキサンを用いて得ることができる。ジメチルシロキサンは、鎖状であってもよく、環状であってもよい。ジメチルシロキサンとしては、3員環以上のジメチルシロキサン系環状体等が挙げられ、3〜7員環のジメチルシロキサン系環状体が好ましい。具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。ジメチルシロキサンは、1種類単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 Although there is no restriction | limiting in particular as polyorganosiloxane, Polyorganosiloxane which has a vinyl polymerizable functional group is preferable. The polyorganosiloxane can be obtained using dimethylsiloxane. Dimethylsiloxane may be chain-like or cyclic. Examples of dimethylsiloxane include dimethylsiloxane-based cyclic bodies having 3 or more membered rings, and 3- to 7-membered dimethylsiloxane-based cyclic bodies are preferable. Specific examples include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. Dimethylsiloxane may be used alone or in combination of two or more.
(D)成分を構成する被覆部は、他の樹脂成分((A)成分、(B)成分等)に対する(D)成分の分散性が向上する観点から、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位、ビニル化合物(不飽和カルボン酸エステルを除く)に由来する構造単位、マレイミド化合物に由来する構造単位、不飽和ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含むことが好ましい。 The coating part constituting the component (D) has a structure derived from an unsaturated carboxylic acid ester from the viewpoint of improving the dispersibility of the component (D) relative to other resin components (component (A), component (B), etc.). Units, structural units derived from vinyl compounds (excluding unsaturated carboxylic esters), structural units derived from maleimide compounds, structural units derived from unsaturated dicarboxylic acids, and structural units derived from unsaturated dicarboxylic anhydrides It is preferable to include a polymer having at least one selected from the group consisting of:
ビニル化合物としては、グリシジル基含有ビニル化合物、脂肪族ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等が挙げられる。グリシジル基含有ビニル化合物に該当すると共に、脂肪族ビニル化合物、芳香族ビニル化合物又はシアン化ビニル化合物に該当する化合物は、グリシジル基含有ビニル化合物に帰属するものとする。 Examples of the vinyl compound include glycidyl group-containing vinyl compounds, aliphatic vinyl compounds, aromatic vinyl compounds, and vinyl cyanide compounds. A compound that corresponds to a glycidyl group-containing vinyl compound and that corresponds to an aliphatic vinyl compound, an aromatic vinyl compound, or a vinyl cyanide compound belongs to the glycidyl group-containing vinyl compound.
他の樹脂成分((A)成分、(B)成分等)に対する(D)成分の分散性が向上する観点から、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位、グリシジル基含有ビニル化合物に由来する構造単位、及び、不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体が好ましく、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位を有する重合体がより好ましい。被覆部を構成する重合体の構造単位を与える化合物は、1種類単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 From the viewpoint of improving the dispersibility of component (D) relative to other resin components (component (A), component (B), etc.), structural units derived from unsaturated carboxylic acid esters, structures derived from glycidyl group-containing vinyl compounds A polymer having at least one selected from the group consisting of a unit and a structural unit derived from an unsaturated dicarboxylic acid anhydride is preferred, and a polymer having a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid ester is more preferred. The compound which gives the structural unit of the polymer which comprises a coating | coated part may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
不飽和カルボン酸エステルとしては、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アリールエステル等が挙げられる。不飽和カルボン酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アリールエステル等が挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include an unsaturated carboxylic acid alkyl ester and an unsaturated carboxylic acid aryl ester. As the unsaturated carboxylic acid ester, a (meth) acrylic acid ester can be used. Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid alkyl esters and (meth) acrylic acid aryl esters.
不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、他の樹脂成分((A)成分、(B)成分等)に対する(D)成分の分散性が向上する観点から、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸(プロピルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸(ジメチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸(エチルアミノ)プロピル、(メタ)アクリル酸(フェニルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸(シクロヘキシルアミノ)エチル等が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、他の樹脂成分((A)成分、(B)成分等)に対する(D)成分の分散性が向上する効果が大きい観点から、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸n−ブチルからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。 As the unsaturated carboxylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester is preferable from the viewpoint of improving the dispersibility of the (D) component with respect to other resin components ((A) component, (B) component, etc.). Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , N-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) Chloromethyl acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6-penta (meth) acrylate Hydroxyhexyl, (meth) acrylic acid 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl, (meth) a Aminoethyl laurate, (propylamino) ethyl (meth) acrylate, (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, (ethylamino) propyl (meth) acrylate, (phenylamino) ethyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid (cyclohexylamino) ethyl and the like. As the (meth) acrylic acid alkyl ester, from the viewpoint that the effect of improving the dispersibility of the (D) component with respect to other resin components ((A) component, (B) component, etc.) is large, methyl (meth) acrylate and At least one selected from the group consisting of n-butyl (meth) acrylate is preferred.
不飽和カルボン酸アリールエステルとしては、他の樹脂成分((A)成分、(B)成分等)に対する(D)成分の分散性が向上する観点から、(メタ)アクリル酸アリールエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ジメチルフェニル、(メタ)アクリル酸ナフチル等が挙げられる。 The unsaturated carboxylic acid aryl ester is preferably a (meth) acrylic acid aryl ester from the viewpoint of improving the dispersibility of the component (D) with respect to other resin components (component (A), component (B), etc.). Examples of the (meth) acrylic acid aryl ester include phenyl (meth) acrylate, dimethylphenyl (meth) acrylate, and naphthyl (meth) acrylate.
グリシジル基含有ビニル化合物としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−4−グリシジルエーテル、4−グリシジルスチレン等が挙げられる。グリシジル基含有ビニル化合物としては、耐衝撃性が向上する効果が大きい観点から、(メタ)アクリル酸グリシジルが好ましい。グリシジル基含有ビニル化合物は、1種類単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the glycidyl group-containing vinyl compound include glycidyl (meth) acrylate, glycidyl itaconate, diglycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, styrene-4-glycidyl ether, 4-glycidyl styrene, and the like. As the glycidyl group-containing vinyl compound, glycidyl (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of a large effect of improving impact resistance. A glycidyl group containing vinyl compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
脂肪族ビニル化合物としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−アミノスチレン、1−ビニルナフタレン、4−メチルスチレン、4−プロピルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ドデシルスチレン、2−エチル−4−ベンジルスチレン、4−(フェニルブチル)スチレン、ハロゲン化スチレン、2−スチリル−オキサゾリン等が挙げられる。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the aliphatic vinyl compound include ethylene, propylene, butadiene and the like. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-aminostyrene, 1-vinylnaphthalene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4- Examples include benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene, halogenated styrene, 2-styryl-oxazoline and the like. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and the like.
その他のビニル化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリルアミド、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタリルアミン、N−メチルアリルアミン、2−イソプロペニル−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン等が挙げられる。 Other vinyl compounds include acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, 2-iso Examples include propenyl-oxazoline and 2-vinyl-oxazoline.
マレイミド化合物としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(p−ブロモフェニル)マレイミド、N−(クロロフェニル)マレイミド等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸として、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸等が挙げられる。 The maleimide compounds include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (p-bromophenyl) maleimide, N- ( Chlorophenyl) maleimide and the like. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and phthalic acid.
芯部及び被覆部の構成成分の組み合わせとしては、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる観点から、アクリル系ゴム(アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位を有する重合体)を含む芯部と、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位、及び、ビニル化合物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含む被覆部と、を備える構造を有するグラフト共重合体が好ましく、下記(D−I)成分及び下記(D−II)成分からなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましく、(D−II)成分が更に好ましい。
(D−I)成分:シリコーン・アクリル系ゴムを含む芯部と、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位、及び、ビニル化合物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含む被覆部と、を備えるコアシェル型構造を有するグラフト共重合体。
(D−II)成分:アクリル系ゴムを含む芯部と、不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位を有する重合体を含む被覆部と、を備えるコアシェル型構造を有するグラフト共重合体。As a combination of the constituent components of the core part and the covering part, an acrylic rubber (a polymer having a structural unit derived from a monomer having an acryloyl group) from the viewpoint of further improving the effect of suppressing a decrease in conductivity during recycling. ) And a covering portion containing a polymer having at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid ester and a structural unit derived from a vinyl compound. A graft copolymer is preferable, at least one selected from the group consisting of the following (DI) component and the following (D-II) component is more preferable, and the (D-II) component is more preferable.
(DI) component: a polymer having at least one selected from the group consisting of a core containing silicone / acrylic rubber, a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid ester, and a structural unit derived from a vinyl compound A graft copolymer having a core-shell structure.
(D-II) Component: A graft copolymer having a core-shell structure comprising a core containing acrylic rubber and a coating containing a polymer having a structural unit derived from an unsaturated carboxylic ester.
(D−I)成分としては、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる観点から、不飽和カルボン酸アルキルエステルに由来する構造単位、及び、ビニル化合物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含む被覆部を備えることが好ましく、(メタ)アクリル酸メチルに由来する構造単位、及び、グリシジル基含有ビニル化合物に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する重合体を含む被覆部を備えることがより好ましい。(D−I)成分の市販品としては、三菱レイヨン株式会社製のメタブレンS−2001、メタブレンS−2006、メタブレンS−2200等が挙げられる。 As the component (D-I), a group consisting of a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid alkyl ester and a structural unit derived from a vinyl compound from the viewpoint of further improving the effect of suppressing a decrease in conductivity during recycling. It is preferable to include a coating portion containing a polymer having at least one selected from at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from methyl (meth) acrylate and a structural unit derived from a glycidyl group-containing vinyl compound. It is more preferable to provide a covering portion including a polymer having one kind. Examples of commercially available (D-I) components include Methrene S-2001, Methbrene S-2006, Methbrene S-2200 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and the like.
(D−II)成分としては、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる観点から、不飽和カルボン酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する重合体を含む被覆部を備えることが好ましく、(メタ)アクリル酸メチルに由来する構造単位を有する重合体を含む被覆部を備えることがより好ましい。(D−II)成分の市販品として、ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製のパラロイドBPM−500及びパラロイドBPM−515;三菱レイヨン株式会社製のメタブレンW−450A及びメタブレンW−600A等が挙げられる。 As the component (D-II), it is preferable to include a covering portion containing a polymer having a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid alkyl ester, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing the decrease in conductivity during recycling. It is more preferable to provide a coating portion containing a polymer having a structural unit derived from methyl (meth) acrylate. Examples of commercially available (D-II) components include Paraloid BPM-500 and Paraloid BPM-515 manufactured by Rohm & Haas Japan, Inc .; Metabrene W-450A and Metabrene W-600A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. .
(D)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、0.5〜35質量部である。(D)成分の含有量が0.5質量部未満であると、充分なリサイクル性が得られない。(D)成分の含有量は、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる観点から、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、5質量部以上が更に好ましく、7質量部以上が特に好ましく、8質量部以上が極めて好ましく、10質量部以上が非常に好ましい。(D)成分の含有量が35質量部を超えると、充分なリサイクル性が得られないと共に、成形体の外観が悪化する。(D)成分の含有量は、リサイクル時の導電性の低下を抑制する効果が更に優れる観点、及び、成形体の更に優れた外観が得られる観点から、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、30質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましく、18質量部以下が更に好ましく、15質量部以下が特に好ましく、12質量部以下が極めて好ましい。これらの観点から、(D)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計100質量部に対して、0.5〜30質量部が好ましく、1〜20質量部がより好ましく、2〜20質量部が更に好ましく、5〜18質量部が特に好ましく、7〜15質量部が極めて好ましく、8〜12質量部が非常に好ましく、10〜12質量部がより一層好ましい。 (D) Content of a component is 0.5-35 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component. When the content of the component (D) is less than 0.5 parts by mass, sufficient recyclability cannot be obtained. The content of the component (D) is preferably 1 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B), from the viewpoint of further improving the effect of suppressing the decrease in conductivity during recycling. 2 parts by mass or more is more preferable, 5 parts by mass or more is further preferable, 7 parts by mass or more is particularly preferable, 8 parts by mass or more is extremely preferable, and 10 parts by mass or more is very preferable. When the content of the component (D) exceeds 35 parts by mass, sufficient recyclability cannot be obtained and the appearance of the molded article is deteriorated. The content of the component (D) is such that the effect of suppressing the decrease in conductivity during recycling is further excellent, and from the viewpoint of obtaining a more excellent appearance of the molded body, the components (A) and (B) 30 mass parts or less are preferable with respect to a total of 100 mass parts, 20 mass parts or less are more preferable, 18 mass parts or less are still more preferable, 15 mass parts or less are especially preferable, and 12 mass parts or less are very preferable. From these viewpoints, the content of the component (D) is preferably 0.5 to 30 parts by mass and more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). 2 to 20 parts by mass is more preferable, 5 to 18 parts by mass is particularly preferable, 7 to 15 parts by mass is extremely preferable, 8 to 12 parts by mass is very preferable, and 10 to 12 parts by mass is even more preferable.
(他の成分)
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、前記成分以外の公知の樹脂(ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等)、フェノール樹脂、エポキシ樹脂など)を含有することができる。(Other ingredients)
The polycarbonate resin composition according to the present embodiment, if necessary, known resins other than the above components (polyamide resin, polyimide resin, polystyrene resin, ABS resin, polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), phenol resin, Epoxy resin and the like).
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、前記成分以外の公知の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤(リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等)、離型剤(グリセリン脂肪酸エステル等)、滑剤(パラフィンワックス、n−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等)、着色剤(酸化チタン、染料、顔料等)、充填剤(炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等)、流動性改良剤、展着剤(エポキシ化大豆油、流動パラフィン等)、難燃剤(臭素系化合物、リン系化合物、有機金属塩系化合物、シリコーン系化合物等)などが挙げられる。 The polycarbonate resin composition according to the present embodiment can contain known additives other than the above components, if necessary. Examples of such additives include antioxidants (phosphorus antioxidants, phenolic antioxidants, etc.), mold release agents (glycerin fatty acid esters, etc.), lubricants (paraffin wax, n-butyl stearate, synthetic beeswax, Natural beeswax, glycerin monoester, montanic acid wax, polyethylene wax, pentaerythritol tetrastearate, etc.), colorant (titanium oxide, dye, pigment, etc.), filler (calcium carbonate, clay, silica, glass fiber, glass bulb, Glass flakes, talc, mica, various whiskers, etc.), fluidity improvers, spreading agents (epoxidized soybean oil, liquid paraffin, etc.), flame retardants (bromine compounds, phosphorus compounds, organometallic salt compounds, silicones) And the like, etc.).
(樹脂組成物の作製方法)
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、構成成分を混合することにより得ることができる。本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物の構成成分の混合方法としては、特に制限はなく、例えば、任意の混合機(タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等)で混合した後に押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。(Production method of resin composition)
The polycarbonate resin composition according to this embodiment can be obtained by mixing constituent components. There is no restriction | limiting in particular as a mixing method of the structural component of the polycarbonate resin composition which concerns on this embodiment, For example, after mixing with arbitrary mixers (a tumbler, a ribbon blender, a high speed mixer, etc.), it melt-kneads with an extruder etc. A method is mentioned.
<成形体及びその製造方法>
本実施形態に係る成形体(成形品)は、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を含む。本実施形態に係る成形体は、膜状であってもよく、平板状であってもよい。本実施形態に係る成形体としては、フィルム、テープ、シート等が挙げられる。本実施形態に係る成形体としては、例えば、電子部品を収容する容器(例えば、電子部品の搬送又は保管用の容器)が挙げられる。<Molded body and production method thereof>
The molded body (molded article) according to the present embodiment includes the polycarbonate resin composition according to the present embodiment. The molded body according to the present embodiment may be a film shape or a flat plate shape. Examples of the molded body according to this embodiment include a film, a tape, and a sheet. As a molded object which concerns on this embodiment, the container (for example, container for conveyance or storage of an electronic component) which accommodates an electronic component is mentioned, for example.
本実施形態に係る成形体としては、例えばキャリアテープが挙げられる。本実施形態に係るキャリアテープは、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を含む。本実施形態に係るキャリアテープは、膜状であってもよく、平板状であってもよい。本実施形態に係るキャリアテープは、対象物(電子部品等)を収容可能な収容部を有していてもよく、例えば、テープの長手方向に間隔をあけて形成された複数個のポケット部(対象物を収容するための凹部)を有する。 As a molded object which concerns on this embodiment, a carrier tape is mentioned, for example. The carrier tape according to the present embodiment includes the polycarbonate resin composition according to the present embodiment. The carrier tape according to the present embodiment may be in the form of a film or a plate. The carrier tape according to the present embodiment may have an accommodating portion capable of accommodating an object (such as an electronic component). For example, a plurality of pocket portions (for example, spaced apart in the longitudinal direction of the tape) A recess for accommodating the object).
フィルムとしては、例えば、幅(フィルム幅)が100〜1500mmであり、且つ、厚みが0.05〜0.5mmである成形体が挙げられる。テープ(キャリアテープ等)としては、例えば、幅(テープ幅)が3〜100mm(好ましくは10〜50mm)であり、且つ、厚みが0.05〜0.5mmある成形体が挙げられる。シートとしては、例えば、幅(シート幅)が100〜1500mmであり、且つ、厚みが0.7〜10mmである成形体が挙げられる。 Examples of the film include a molded body having a width (film width) of 100 to 1500 mm and a thickness of 0.05 to 0.5 mm. Examples of the tape (carrier tape or the like) include a molded body having a width (tape width) of 3 to 100 mm (preferably 10 to 50 mm) and a thickness of 0.05 to 0.5 mm. Examples of the sheet include a molded body having a width (sheet width) of 100 to 1500 mm and a thickness of 0.7 to 10 mm.
本実施形態に係る成形体の製造方法は、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を成形して成形体を得る成形工程を備える。本実施形態に係る成形体の製造方法は、複数の成形工程を備えていてもよく、例えば、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を含む成形体を溶融して樹脂組成物を得る工程と、当該樹脂組成物を成形して成形体を得る工程と、を更に備えてもよい。本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物の成形方法としては、特に制限はなく、公知の押出成形法(Tダイ成形法、カレンダー成形法等)、射出成形法、射出・圧縮成形法などを用いることができる。 The manufacturing method of the molded object which concerns on this embodiment is equipped with the shaping | molding process which shape | molds the polycarbonate resin composition which concerns on this embodiment, and obtains a molded object. The method for producing a molded body according to the present embodiment may include a plurality of molding steps, for example, a step of obtaining a resin composition by melting a molded body including the polycarbonate resin composition according to the present embodiment; You may further provide the process of shape | molding the said resin composition and obtaining a molded object. There is no restriction | limiting in particular as a shaping | molding method of the polycarbonate resin composition which concerns on this embodiment, Using well-known extrusion molding methods (T-die molding method, calender molding method, etc.), injection molding methods, injection / compression molding methods, etc. Can do.
本実施形態に係るキャリアテープの製造方法は、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を成形してキャリアテープを得る成形工程を備える。本実施形態に係るキャリアテープの製造方法は、複数の成形工程を備えていてもよく、例えば、本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物を溶融して樹脂組成物を得る工程と、当該樹脂組成物を成形してキャリアテープを得る工程と、を更に備えてもよい。ポケット部と呼ばれる凹部をキャリアテープに付与するための成形方法としては、圧空成形法、プレス成形法、真空ロータリー成形法等が挙げられる。 The manufacturing method of the carrier tape which concerns on this embodiment is equipped with the shaping | molding process which shape | molds the polycarbonate resin composition which concerns on this embodiment, and obtains a carrier tape. The carrier tape manufacturing method according to the present embodiment may include a plurality of molding steps, for example, a step of obtaining a resin composition by melting the polycarbonate resin composition according to the present embodiment, and the resin composition And a step of obtaining a carrier tape. Examples of a molding method for imparting a concave portion called a pocket portion to the carrier tape include a pressure forming method, a press molding method, and a vacuum rotary molding method.
以上、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために詳細な説明を提供した。したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、請求の範囲又はその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略等を行うことができる。 The embodiment has been described above as an example of the technique in the present invention. A detailed explanation was provided for this purpose. Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description. Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, replacement, addition, omission, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
<1.ペレットの作製>
表1〜3に示す含有量の配合成分を準備した。次に、37mm径の二軸押出機(株式会社神戸製鋼所製、KTX−37)を用いてシリンダー温度280℃で前記配合成分を溶融混練し、各種ペレットを得た。<1. Preparation of pellets>
The compounding component of content shown to Tables 1-3 was prepared. Next, the compounding components were melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. using a 37 mm diameter twin-screw extruder (manufactured by Kobe Steel, Ltd., KTX-37) to obtain various pellets.
使用した配合成分の詳細は以下のとおりである。 The details of the used ingredients are as follows.
[ポリカーボネート樹脂]
A−1:ビスフェノールA及びホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製、カリバー200−13(粘度平均分子量:21000)[Polycarbonate resin]
A-1: Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., Caliber 200-13 (viscosity average molecular weight: 21000)
[ポリアルキレンテレフタレート樹脂]
B−1:ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリプラスチックス株式会社製、ジュラネックス600FP(固有粘度:1.0)[Polyalkylene terephthalate resin]
B-1: Polybutylene terephthalate resin, manufactured by Polyplastics Co., Ltd., DURANEX 600FP (inherent viscosity: 1.0)
[炭素材料]
C−1:ファーネス型カーボンブラック、キャボット社製、VulcanXC−305(比表面積:70m2/g、DBP吸油量:130ml/100g)
C−2:ファーネス型カーボンブラック、三菱化学株式会社製、#3050B(比表面積:50m2/g、DBP吸油量:175ml/100g)[Carbon material]
C-1: Furnace type carbon black, manufactured by Cabot, Vulcan XC-305 (specific surface area: 70 m 2 / g, DBP oil absorption: 130 ml / 100 g)
C-2: Furnace type carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, # 3050B (specific surface area: 50 m 2 / g, DBP oil absorption: 175 ml / 100 g)
[グラフト共重合体]
D−1:コアシェル型グラフト共重合体(コア層:シリコーン・アクリル系ゴム、シェル層:不飽和カルボン酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する重合体に由来する構造単位を有する重合体、(D−I)成分)、三菱レイヨン株式会社製、メタブレンS−2001
D−2:コアシェル型グラフト共重合体(コア層:アクリル系ゴム、シェル層:不飽和カルボン酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する重合体、(D−II)成分)、三菱レイヨン株式会社製、メタブレンW−450A
D−3:コアシェル型グラフト共重合体(コア層:ポリブタジエン、シェル層:(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を有する重合体)、ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製、パラロイドEXL2603[Graft copolymer]
D-1: Core-shell type graft copolymer (core layer: silicone / acrylic rubber, shell layer: polymer having a structural unit derived from a polymer having a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid alkyl ester, (D -I) component), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Metablen S-2001
D-2: Core-shell type graft copolymer (core layer: acrylic rubber, shell layer: polymer having a structural unit derived from unsaturated carboxylic acid alkyl ester, (D-II) component), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. , Metabrene W-450A
D-3: Core-shell type graft copolymer (core layer: polybutadiene, shell layer: polymer having a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate), manufactured by Rohm and Haas Japan, Paraloid EXL2603
<2.平板の製造>
乾燥機を用いて前記項目1のペレットを120℃で4時間乾燥した。次に、小型射出成形機(株式会社日本製鋼所(JSW)製、J100EII−P)を用いて、成形温度300℃、金型温度90℃で、50mm×80mm×厚み2mmのサイズの平板を得た。<2. Production of flat plate>
The pellets of item 1 were dried at 120 ° C. for 4 hours using a dryer. Next, using a small injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works (JSW), J100EII-P), a flat plate having a size of 300 mm and a mold temperature of 90 ° C. and a size of 50 mm × 80 mm × thickness 2 mm is obtained. It was.
<3.導電性の評価>
前記項目2の平板(繰り返し造粒回数ゼロ回のサンプル)を5枚準備した。次に、導電性測定器(三菱化学株式会社製、Loresta−GP MCP−T600)を用いて平板表面の中央付近の表面固有抵抗値(Ω/sq.)を測定し、5枚の平均値を導電性の値として得た。<3. Evaluation of conductivity>
Five flat plates of the item 2 (samples with zero repeated granulations) were prepared. Next, the surface resistivity (Ω / sq.) Near the center of the flat plate surface was measured using a conductivity meter (Loresta-GP MCP-T600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the average value of 5 sheets was calculated. Obtained as conductivity value.
<4.リサイクル性の評価>
前記項目1のペレットを用いて、小型単軸押出機(田辺プラスチックス機械株式会社製、VS−40)により押出温度300℃、スクリュー回転数120rpmで5回繰り返し造粒を行った。5回繰り返し造粒後のペレットを採取し、前記項目2の方法と同様の方法で平板を得た。この平板(5回繰り返し造粒を行った後のサンプル)の導電性を、前記項目3と同様の方法で求めた。<4. Evaluation of recyclability>
Using the pellets of item 1, granulation was repeated 5 times with a small single-screw extruder (VS-40, manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd.) at an extrusion temperature of 300 ° C. and a screw rotation speed of 120 rpm. The pellets after granulation were repeated 5 times, and a flat plate was obtained by the same method as in item 2 above. The conductivity of this flat plate (sample after repeating granulation 5 times) was determined in the same manner as in item 3.
リサイクル性の判定として、5回繰り返し造粒を行った場合(繰り返し造粒回数5回)の平板の表面固有抵抗値が1×1010(Ω/sq.)未満である場合を「A」(リサイクル性が良好である)と評価し、表面固有抵抗値が1×1010(Ω/sq.)以上(表中、「≧1×1010」と記載)である場合を「B」(リサイクル性が劣る)と評価した。As a judgment of recyclability, the case where the surface specific resistance value of the flat plate after repeating granulation 5 times (5 repetitions of granulation) is less than 1 × 10 10 (Ω / sq.) Is “A” ( “B” (recycling is good) and the surface resistivity is 1 × 10 10 (Ω / sq.) Or more (described as “≧ 1 × 10 10 ” in the table). The inferiority was evaluated.
<5.平板の外観の評価>
繰り返し造粒を行わない場合(繰り返し造粒回数ゼロ回)の平板の表面を目視により観察した。ムラが認められず均一な表面である場合を「A」と評価し、平板表面にムラが認められる場合を「B」と評価した。<5. Evaluation of appearance of flat plate>
When the repetitive granulation was not performed (the repetitive granulation frequency was zero), the surface of the flat plate was visually observed. A case where no unevenness was observed and the surface was uniform was evaluated as “A”, and a case where unevenness was observed on the flat plate surface was evaluated as “B”.
各評価結果を表1〜3に示す。 Each evaluation result is shown in Tables 1-3.
表1及び表2に示すとおり、実施例では、導電性、リサイクル性及び平板の外観のいずれも良好であった。 As shown in Tables 1 and 2, in the examples, conductivity, recyclability, and flat plate appearance were all good.
一方、表3に示すとおり、比較例では、いずれの場合もリサイクル性を満足しない結果であった。
比較例1は、炭素材料の含有量が少ない場合であり、導電性及びリサイクル性が劣っていた。
比較例2は、炭素材料の含有量が多い場合であり、粘度が高くなりすぎて成形そのものが困難であった。
比較例3は、グラフト共重合体の含有量が少ない場合であり、リサイクル性が劣っていた。
比較例4は、グラフト共重合体の含有量が多い場合であり、リサイクル性及び平板の外観が劣っていた。
比較例5は、グラフト共重合体を用いていない場合であり、導電性、リサイクル性及び平板の外観が劣っていた。
比較例6は、炭素材料の含有量が少ない場合であり、導電性、リサイクル性及び平板の外観が劣っていた。On the other hand, as shown in Table 3, the results of the comparative examples did not satisfy the recyclability in any case.
Comparative Example 1 was a case where the content of the carbon material was small, and the conductivity and recyclability were inferior.
Comparative Example 2 was a case where the content of the carbon material was large, and the viscosity became too high, and the molding itself was difficult.
Comparative Example 3 was a case where the content of the graft copolymer was small, and the recyclability was inferior.
The comparative example 4 is a case where there is much content of a graft copolymer, and recyclability and the external appearance of a flat plate were inferior.
Comparative Example 5 was a case where no graft copolymer was used, and the conductivity, recyclability, and flat plate appearance were poor.
The comparative example 6 is a case where there is little content of a carbon material, and electroconductivity, recyclability, and the external appearance of the flat plate were inferior.
本発明によれば、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。例えば、本発明によれば、リサイクル等の目的で、繰り返し溶融押出により成形されても導電性の低下を極めて少なく抑えることができる。さらに、本発明によれば、成形体の優れた外観を達成しつつ、繰り返し成形される場合であっても導電性の低下を抑制することができる。そのため、本発明の工業的利用価値は極めて高い。 According to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when repeatedly molded. For example, according to the present invention, even if it is repeatedly formed by melt extrusion for the purpose of recycling or the like, the decrease in conductivity can be suppressed to an extremely low level. Furthermore, according to the present invention, it is possible to suppress a decrease in conductivity even when repeatedly molded while achieving an excellent appearance of the molded body. Therefore, the industrial utility value of the present invention is extremely high.
Claims (4)
前記グラフト共重合体が、芯部と、当該芯部の少なくとも一部を被覆する被覆部と、を備える構造を有し、
前記炭素材料の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して10〜45質量部であり、
前記グラフト共重合体が、前記ポリカーボネート樹脂及び前記ポリアルキレンテレフタレート樹脂の合計100質量部に対して0.5〜35質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。Containing a polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin, a carbon material, and a graft copolymer,
The graft copolymer has a structure including a core part and a covering part covering at least a part of the core part,
The content of the carbon material is 10 to 45 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin and the polyalkylene terephthalate resin.
The polycarbonate resin composition whose said graft copolymer is 0.5-35 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said polycarbonate resin and the said polyalkylene terephthalate resin.
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