JPWO2017018483A1 - 電池用セパレータおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
上記課題を解決するために本発明の電池用セパレータは以下の構成を有する。
すなわち、
(1)幅方向におけるF25値の変動幅が1MPa以下である幅100mm以上のポリオレフィン微多孔膜と、その少なくとも片面に、水溶性樹脂または水分散性樹脂と、板状無機粒子を含む多孔層が積層され、板状無機粒子が多孔層において略平行である電池用セパレータ(ここで、F25値とは引張試験機を用いて試験片が25%伸びた時の荷重値を試験片の断面積で除した値を表す。)、である。
(2)本発明の電池用セパレータは、前記多孔層の幅方向における厚み変動幅(R)が1.0μm以下であることが好ましい。
(3)本発明の電池用セパレータは、前記水溶性樹脂または前記水分散性樹脂がポリビニルアルコール、アクリル系樹脂及びポリフッ化ビニリデン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
(4)本発明の電池用セパレータは、幅が500mm以上であることが好ましい。
(5)本発明の電池用セパレータは、長さが500m以上の電池用セパレータの捲回体であることが好ましい。
上記課題を解決するために本発明の電池用セパレータの製造方法は以下の構成を有する。
すなわち、
(6)以下の工程を順次含む電池用セパレータの製造方法、である。
ポリオレフィン樹脂と成形用溶剤とを溶融混練してポリオレフィン樹脂溶液を調製する工程
前記ポリオレフィン樹脂溶液を押出機よりシート状に押出し、冷却して未延伸ゲル状シートを形成する工程
前記未延伸ゲル状シートを少なくとも2対の縦延伸ロール群の間を通過させ、該2対のロール群の周速比によって縦方向に延伸し、縦延伸ゲル状シートを得る工程(ここで、縦延伸ロールとこれに平行に接するニップロールを1対の縦延伸ロール群とし、該ニップロールが縦延伸ロールに接する圧力は0.05MPa以上、0.5MPa以下である)
前記縦延伸ゲル状シートをテンター内で横方向に延伸し、クリップ間距離がテンター入り口から出口まで50mm以下となるように把持して、二軸延伸ゲル状シートを得る工程
前記二軸延伸ゲル状シートから成形用溶剤を抽出し、乾燥する工程
前記乾燥後のシートを熱処理してポリオレフィン微多孔膜を得る工程
ポリオレフィン微多孔膜に板状無機粒子を含む塗工液をリバースグラビアコート法で塗布し、乾燥させ、板状無機粒子層を積層させる工程。
(7)本発明の電池用セパレータの製造方法は、前記塗工液の粘度が10〜30mPa・sであることが好ましい。
本発明は幅方向におけるF25値の変動幅を1MPa以下とした幅方向の引っ張り応力変動が小さいポリオレフィン微多孔膜を用いることで、ポリオレフィン微多孔膜と塗工ロールとの接線(以下、塗工接線と略記する。)における接触圧力がポリオレフィン微多孔膜の幅方向に対して均一になりやすく、塗工厚を均一にしやすくなるという優れた効果を奏する。F25値の変動幅が1MPa超となるとスリット工程や塗工工程での搬送中にポリオレフィン微多孔膜が蛇行して捲回体の捲き姿が悪化し、例えば、巻き芯への巻き上げ時の搬送速度が50m/分以上となるような高速で加工する場合には顕著になる場合がある。
まず、本発明のポリオレフィン微多孔膜について説明する。
本発明に用いるポリオレフィン微多孔膜は幅方向のF25値の変動幅が1MPa以下であり、好ましくは0.8MPa以下、より好ましくは0.6MPa以下、さらに好ましくは0.4MPa以下である。下記に述べるように、特に、縦延伸工程及び横延伸工程を高度に制御することによって、ポリエチレン微多孔膜の幅方向のF25値の変動幅を調整することができる。
次いで、ポリオレフィン微多孔膜の製造方法について説明する。
ポリオレフィン微多孔膜の製造方法としては、乾式法(成形用溶剤を用いず結晶核剤や粒子を用いて多孔化する方法(延伸開孔法ともいう。))、湿式法(相分離法)があり、微細孔の均一化や平面性の観点から湿式法が好ましい。
本発明では未延伸ゲル状シートをロール法、テンター法もしくはこれらの方法の組み合わせによって機械方向(「MD」又は「縦方向」ともいう)及び幅方向(「TD」又は「横方向」ともいう)の二方向に所定の倍率で延伸する。本発明において延伸は縦方向及び横方向を順次行う、逐次二軸延伸法が好ましい。同時二軸延伸法は、未延伸ゲル状シートの両端をクリップで固定した後、縦方向及び横方向に同時に前記クリップを拡張させる延伸法である。このような同時二軸延伸法は延伸倍率に伴ってクリップの間隔が広くなり、結果として幅方向でF25値の変動幅が増大しやすいので本発明の課題に対しては好ましくない。
(a)ポリオレフィン樹脂と成形用溶剤とを溶融混練し、ポリオレフィン樹脂溶液を調製する工程
(b)前記ポリオレフィン樹脂溶液を押出し、冷却し、未延伸ゲル状シートを形成する工程
(c)前記未延伸ゲル状シートを縦方向に延伸し、縦延伸ゲル状シートを形成する縦延伸工程
(d)前記縦延伸ゲル状シートをクリップ間距離が50mm以下で維持されるようにクリップで把持し、横方向に延伸し、二軸延伸ゲル状シートを得る工程
(e)前記二軸延伸ゲル状シートから成形用溶剤を除去し、乾燥する工程
(f)前記乾燥後のシートを熱処理してポリオレフィン微多孔膜を得る工程
さらに(a)〜(f)の工程の後、必要に応じてコロナ処理工程等を設けてもよい。
(a)ポリオレフィン樹脂溶液の調製工程
ポリオレフィン樹脂溶液の調製工程としては、ポリオレフィン樹脂に成形用溶剤を添加した後、溶融混練し、ポリオレフィン樹脂溶液を調製する。溶融混練方法として、例えば、特公平06−104736号公報および日本国特許第3347835号公報に記載の二軸押出機を用いる方法を利用することができる。溶融混練方法は公知であるので説明を省略する。
未延伸ゲル状シートを成形する工程としては、ポリオレフィン樹脂溶液を押出機から直接的に又は別の押出機を介してダイに送給し、シート状に押し出し、冷却して未延伸ゲル状シートを成形する。同一または異なる組成の複数のポリオレフィン溶液を、押出機から一つのダイに送給し、そこで層状に積層し、シート状に押出してもよい。
縦延伸工程としては、未延伸ゲル状シートを複数本の予熱ロールを経由させ、所定の温度まで昇温させた後、周速比を設けた少なくとも2対の縦延伸ロール群の間を通過させ、縦方向に延伸し、縦延伸ゲル状シートを得る。縦延伸工程には、例えば、図1〜3に示す縦延伸装置A〜Cを使用することができる。
横延伸工程としては、テンター内で、縦延伸ゲル状シートの両端をクリップを用いて固定した後、クリップを横方向に拡張して縦延伸ゲル状シートを横方向に延伸し、二軸延伸ゲル状シートを得る。ここでシート進行方向のクリップ間距離はテンター入り口から出口まで50mm以下で維持されることが好ましく、より好ましくは25mm以下、さらに好ましくは10mm以下とする。クリップ間距離が上記好ましい範囲内にあると幅方向のF25値の変動幅を抑えることができる。
なお、本発明でいう風速とは、熱風吹き出しノズル出口に面した横延伸中のゲル状シート表面における風速を意味し、熱式風速計、例えば日本カノマックス(株)製、アネモマスターモデル6161を用いて測定することができる。
二軸延伸ゲル状シートから洗浄溶剤を用いて成形用溶剤を除去(洗浄)し、乾燥する。洗浄溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素化炭化水素、三フッ化エタンなどのフッ化炭化水素、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類などの易揮発性のものを用いることができる。これらの洗浄溶剤はポリオレフィンの溶解に用いた成形用溶剤に応じて適宜選択し、単独もしくは混合して用いる。洗浄方法は、洗浄溶剤に浸漬し抽出する方法、洗浄溶剤をシャワーする方法、洗浄溶剤をシートの反対側から吸引する方法、またはこれらの組合せによる方法などにより行うことができる。上述のような洗浄は、シートの残留溶剤が1質量%未満になるまで行う。その後、シートを乾燥するが、乾燥方法は加熱乾燥、風乾などの方法で行うことができる。
乾燥後のシートを熱処理してポリオレフィン微多孔膜を得る。熱処理は熱収縮率及び透気抵抗度の観点から90〜150℃の範囲内の温度で行うのが好ましい。熱処理工程の滞留時間は、特に限定されることはないが、通常は1秒以上10分以下、好ましくは3秒から2分以下で行われる。熱処理はテンター方式、ロール方式、圧延方式、フリー方式のいずれも採用できる。
本発明の多孔層について説明する。
本発明でいう多孔層とは、メルトダウン特性を向上させる機能を有し、板状無機粒子と樹脂で構成される。樹脂は板状無機粒子同士を結合させる役割やポリオレフィン微多孔膜と多孔層とを結合させる役割を有するものである。樹脂としては、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂などが挙げられる。樹脂は水溶液または水分散液として用いることができ、市販されているものでもよい。市販されているものとしては、例えば、日新化成(株)製“POVACOAT”(登録商標)、東亜合成(株)製“ジュリマー”(登録商標)AT−510、ET−410、FC−60、SEK−301、大成ファインケミカル(株)製UW−223SX、UW−550CS、DIC(株)製WE−301、EC−906EF、CG−8490、アルケマ(株)製“KYRNAR”(登録商標)WATERBORNE、東日本塗料(株)製VINYCOATPVDFAQ360などが挙げられる。耐熱性の観点から、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂が好適である。
本発明におけるポリオレフィン微多孔膜への多孔層の積層方法について説明する。
本発明では、幅方向のF25値の変動幅が1MPa以下であるポリオレフィン微多孔膜を用いることによって塗工ロールとの接線(塗工接線)における接触圧力がポリオレフィン微多孔膜の幅方向に対して均一になりやすく、塗工厚を均一にしやすくなる。
グラビアロールとポリオレフィン微多孔膜との塗工接線の太さが、有効塗工幅の範囲で3mm以上、10mm以下であることが多孔層の厚みを均一にする上で重要である。塗工接線の太さが前記範囲内であると幅方向に均一な塗工厚が得られる。塗工接線の太さが10mmを超えるとポリオレフィン微多孔膜とグラビアロールとの接触圧力が大きく、塗工面にキズが入りやすくなる。ここで、有効塗工幅とは全塗工幅に対して両端3mmを除外した幅をいう。両端3mmは塗工液の表面張力により、塗工液が局所的に盛り上がったり、にじんだりするためである。
ポリオレフィン微多孔膜に多孔層を積層して得られた電池用セパレータの膜厚は、機械強度、電池容量の観点から6μm〜30μmが好ましい。
実施例及び比較例で得られたポリオレフィン微多孔膜の幅方向に対して等間隔になるように5箇所からTD10mm×MD50mmの試験片を切り出した。なお、両端部の試験片は微多孔膜の幅方向の端部から30〜40mmの箇所から切り出した。JISK7113に準じ、卓上形精密万能試験機(オートグラフAGS‐J((株)島津製作所製))を用いて、試験片の機械方向のSS曲線(垂直応力(stress)と垂直歪み(strein)との関係)を求めた。垂直歪みが25%伸長した時点での垂直応力値を読み取り、その値を各試験片の断面積で除した。各測定位置について各々3枚の試験片の測定を行い、その平均値を各測定位置のF25値とした。各測定位置のF25値の最大値と最小値の差からF25値の変動幅を求めた。電池用セパレータから多孔層を剥離除去したポリオレフィン微多孔膜を試験片に供してもよい。
測定条件
ロードセル容量:1kN
クリップ間距離:20mm
試験速度:20mm/min
測定環境:気温20℃、相対湿度60%
実施例及び比較例で得られた電池用セパレータの幅方向に対して等間隔になるように5箇所からTD10mm×MD50mmの試験片を切り出した。なお、両端部の試験片はセパレータの幅方向の端部から30〜40mmの箇所から切り出した。各試験片の断面をSEM観察することによって多孔層の厚みを求めた。断面試験片はクライオCP法を用いて作製し、電子線によるチャージアップを防ぐため、僅かに金属微粒子を蒸着してSEM画像を撮影し、観察を行った。ポリオレフィン微多孔膜と多孔層の境界線は板状無機粒子の存在領域から確認した。各測定位置について各々3枚の試験片の測定を行い、計15点の厚みの平均値を多孔層の平均厚みT(ave)とし、各測定位置の平均多孔層の厚みから、その最大値と最小値の差を求め、幅方向に対する多孔層の厚みの変動幅(R)とした。また、同一SEM画像から任意の板状無機粒子100個について、ポリオレフィン微多孔膜界面に対する角度を測定し、30°以下であるものが90%以上であるものを略平行に配置されているとした。
測定装置
電界放射型走査電子顕微鏡(FE‐SEM)S‐4800((株)日立ハイテクノロジ−ズ製)
クロスセクションポリッシャ(CP)SM‐9010(日本電子(株)製)
測定条件
加速電圧:1.0kV
実施例、比較例で得られた電池用セパレータを外形96mm、肉厚10mmの紙管に50N/mの張力でセパレータの肉厚が15mmになるまで巻き付け、その巻き長さを計測した。セパレータの肉厚は巻き取り前の任意の紙管表面位置を0mmとし、レーザーセンサーによって検知した。比較例1の巻き長さを100とし、各実施例、比較例のセパレータ巻き長さを相対的に比較した。値が大きいほど高密度捲回性が優れることを意味する。
実施例及び比較例で得られたセパレータを5℃/分の昇温速度で加熱しながら、王研式透気抵抗度計(旭精工株式会社製、EGO-1T)により透気抵抗度を測定し、透気抵抗度が検出限界である1×105sec/100ccに到達した後、再び1×105sec/100cc以下に降下し始めた温度を求め、メルトダウン温度(℃)とした。
判定基準
○(良好):メルトダウン温度(℃)が200℃を超える場合
×(不良):メルトダウン温度(℃)が200℃以下の場合
粘度計(BROOKFIELD社製DV−I PRIME)を用い、25℃での塗工液の粘度を測定した。
実施例及び比較例で得られた電池用セパレータの捲回体を目視で観察を行い、ゲージバンド、及び捲回体端部のふくれ、波打ちの欠点数を数えた。
判定基準
○(良好):なし
△(良好):1〜3ヶ所
×(不良):4ヶ所以上
ポリオレフィン微多孔膜を搬送速度50m/分で1000m塗工する間のポリオレフィン微多孔膜の左右の振れ幅を読み取った。
判定基準
○(良好):5mm未満
△(良好):5〜10mm
×(不良):10mmを超える
測定用セルに貼った両面テープ上に板状無機粒子を固着させ、プラチナまたは金を数分間真空蒸着させ、SEM観察用試料を得た。得られた試料を倍率20,000倍でSEM観察し、画像上で平面形状が観察される任意の20個を選択し、それら20個の長径の長さの平均値を板状無機粒子の平均粒径とした。また、画像上で垂直に立っている任意の20個を選択し、それら20個の板状無機粒子の厚さの平均値を板状無機粒子の平均厚さとした。
実施例及び比較例で得られた電池用セパレータの断面をSEM観察することによって多孔層中の板状無機粒子の平行状態を調べた。クライオCP法を用いて断面試験片を作製し、電子線によるチャージアップを防ぐため、僅かに金属微粒子を蒸着してSEM画像を撮影し、観察した。任意の板状粒子50個を選びポリオレフィン微多孔膜の面に対する角度が30°以下の板状無機粒子が多孔層に90%以上であるものを略平行とした。
電界放射型走査電子顕微鏡(FE‐SEM)S‐4800((株)日立ハイテクノロジ−ズ製)
クロスセクションポリッシャ(CP)SM‐9010(日本電子(株)製)
測定条件
加速電圧:1.0kV
(ポリオレフィン微多孔膜の製造)
質量平均分子量2.5×106の超高分子量ポリエチレンを40質量%と質量平均分子量2.8×105の高密度ポリエチレンを60質量%とからなる組成物100質量部に、テトラキス[メチレン‐3‐(3,5‐ジターシャリーブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)‐プロピオネート]メタン0.375質量部をドライブレンドし、ポリエチレン組成物を作成した。得られたポリエチレン組成物30重量部を二軸押出機に投入し、さらに、流動パラフィン70重量部を二軸押出機のサイドフィーダーから供給し、溶融混練して、押出機中にてポリエチレン樹脂溶液を調製した。続いて、この押出機の先端に設置されたダイから190℃でポリエチレン樹脂溶液を押し出し、内部冷却水温度を25℃に保った冷却ロールで引き取りながら未延伸ゲル状シートを成形した。得られた未延伸ゲル状シートを、シート表面の温度が110℃になるように4本の予熱ロール群を通過させ、図1に示す縦延伸装置Aに導いた。縦延伸ロールには、幅1000mm、直径300mm、ハードクロムメッキが施された金属ロール(表面粗度0.5S)を用いた。各縦延伸ロールの表面温度は110℃であり、それぞれの温度変動幅は±2℃以下であった。ドクターブレードにはポリエステル製のドクターブレードを用いた。ニップロールにはニトリルゴム被覆ロール((株)加貫ローラ製作所製)を用いた。このときの各ニップロールの圧力は0.3MPaとした。縦延伸装置Aの各延伸ロールの回転速度は下流ほど速くなるように各ロールに周速比を設けることでゲル状シートを縦方向に7倍延伸した。次いで、4本の冷却ロールを通過させし、シート温度が50℃まで冷却し、縦延伸ゲル状シートを形成した。
イオン交換水58質量部とブタノール1質量部からなる混合液に平均粒径1.0μm、平均厚さ0.4μmの板状ベーマイトを40質量部、バインダーとしてケン化度95%のポリビニルアルコール1質量部を添加しよく分散させた。この分散液に増粘剤としてカルボキシメチルセルロース(CMC)添加し、粘度を20mPa・sに調整し、塗工液aとした。
縦延伸装置として縦延伸装置Aの替わりに図2に示す縦延伸装置Bを用いた以外実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置として縦延伸装置Aの替わりに図3に示す縦延伸装置Cを用いた以外実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、各ニップロールの圧力を0.1MPaとした以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、各ニップロールの圧力を0.5MPaとした以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、4本の縦延伸ロールとも表面粗度が5Sのセラミック被覆金属ロールを用いた以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
塗工液の調製において、板状ベーマイトに替えて平均粒径2.0μm、平均厚さ0.4μmの板状アルミナ粒子とした塗工液bを用いた以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
塗工液の調製において、板状無機粒子を平均粒径1.0μm、平均厚さ0.2μmの板状ベーマイト粒子とした塗工液cを用いた以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
塗工液の調製において、板状無機粒子を平均粒径2.0μm、平均厚さ0.6μmの板状ベーマイト粒子とした塗工液dを用いた以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
塗工液を塗布する際にS/F比1.18の条件とした以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
(ポリオレフィン微多孔膜の製造)
実施例1で得られた未延伸ゲル状シートの両端部をクリップで把持し、温度116℃に調節した5ゾーンに分割されたテンターに導き同時二軸延伸法で縦方向に7倍、横方向に7倍に延伸して同時二軸延伸ゲル状シートを成形した。このとき、クリップの間隔は、シート進行方向に対してテンター入り口では5mmであり、テンター出口では95mmであった。また、テンター内の熱風の幅方向の風速変動幅は4m/秒〜7m/秒であった。次いで、同時二軸延伸ゲル状シートを30℃まで冷却し、25℃に温調した塩化メチレンの洗浄槽内にて洗浄し、流動パラフィンを除去したシートを60℃に調整された乾燥炉で乾燥し、幅2000mm、膜厚7μmポリオレフィン微多孔膜を得た。ポリオレフィン微多孔膜を巻き上げ時の搬送速度を50m/分で巻き取り、幅2000mm、巻き長5050mのポリオレフィン微多孔膜捲回体を得た。得られた捲回体からポリオレフィン微多孔膜を繰り出し、幅950mmにスリット加工したポリオレフィン微多孔膜を塗工用基材として用いた。
得られた塗工用基材を用いて実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、4本の延伸ロールともニップロールを用いなかったこと以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置として縦延伸装置Bを用い、4本の延伸ロールともニップロールを用いなかった以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、各ニップロールの圧力は0.04MPaとした以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、縦延伸ロールを表面粗度0.1Sのハードクロムメッキされた金属ロールを用いた以外実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
縦延伸装置Aにおいて、各縦延伸ロールそれぞれの温度変動幅が1〜5℃であった以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
塗工方法としてマイヤーバーを用いて、目付2.5g/m2を塗布したこと以外は実施例と同様にして電池用セパレータを得た。板状無機粒子とポリオレフィン微多孔膜界面との角度が30°以下であるものは90%以下であった。
塗工液の調製において、板状ベーマイトに替えて平均粒径0.4μmの球状アルミナ粒子とした塗工液eを用いた以外は実施例1と同様にして電池用セパレータを得た。
ポリオレフィン微多孔膜の製造工程において、ポリエチレン樹脂溶液の押出量を調整し、実施例1の電池用セパレータと同厚みのポリエチレン多孔膜を電池用セパレータとした。
2.ニップロール
3.ブレード
4.未延伸ゲル状シート
5.二軸延伸ゲル状シート
6.再縦延伸ロール
7.再縦延伸用ニップロール
8.ポリオレフィン微多孔膜
9.グラビアロール
10.塗工接線
11.バックロール
12.ロール位置調整方向
Claims (7)
- 幅方向におけるF25値の変動幅が1MPa以下である幅100mm以上のポリオレフィン微多孔膜と、
その少なくとも片面に、水溶性樹脂または水分散性樹脂と、板状無機粒子を含む多孔層と、が積層され、
前記板状無機粒子が前記多孔層において略平行である電池用セパレータ。(ここで、F25値とは引張試験機を用いて試験片が25%伸びた時の荷重値を試験片の断面積で除した値を表す。) - 前記多孔層の幅方向における厚み変動幅(R)が1.0μm以下である請求項1に記載の電池用セパレータ。
- 前記水溶性樹脂または前記水分散性樹脂がポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、及びポリフッ化ビニリデン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項1又は2に記載の電池用セパレータ。
- 前記電池用セパレータの幅が500mm以上の請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池用セパレータ。
- 前記電池用セパレータの長さが500m以上の請求項1〜4のいずれか1項に記載の電池用セパレータの捲回体。
- 以下の工程を順次含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の電池用セパレータの製造方法。
ポリオレフィン樹脂と成形用溶剤とを溶融混練してポリオレフィン樹脂溶液を調製する工程
前記ポリオレフィン樹脂溶液を押出機よりシート状に押出し、冷却して未延伸ゲル状シートを形成する工程
前記未延伸ゲル状シートを少なくとも2対の縦延伸ロール群の間を通過させ、該2対のロール群の周速比によって縦方向に延伸し、縦延伸ゲル状シートを得る工程(ここで、縦延伸ロールとこれに平行に接するニップロールを1対の縦延伸ロール群とし、該ニップロールが縦延伸ロールに接する圧力は0.05MPa以上、0.5MPa以下である)
前記縦延伸ゲル状シートをテンター内で横方向に延伸し、クリップ間距離がテンター入り口から出口まで50mm以下となるように把持して、二軸延伸ゲル状シートを得る工程
前記二軸延伸ゲル状シートから成形用溶剤を抽出し、乾燥する工程
前記乾燥後のシートを熱処理してポリオレフィン微多孔膜を得る工程
ポリオレフィン微多孔膜に板状無機粒子を含む塗工液をリバースグラビアコート法で塗布し、乾燥させ、板状無機粒子層を積層させる工程。 - 前記塗工液の粘度が10〜30mPa・sである請求項6に記載の電池用セパレータの製造方法。
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