JPWO2016117045A1

JPWO2016117045A1 - 粘着シート及びその製造方法、並びにそれを使用した光学部材の製造方法

Info

Publication number: JPWO2016117045A1
Application number: JP2016570391A
Authority: JP
Inventors: 健男川口; 靖史土屋; 田中　剛; 剛田中
Original assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Current assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Priority date: 2015-01-21
Filing date: 2015-01-21
Publication date: 2017-08-17
Anticipated expiration: 2035-01-21
Also published as: WO2016117045A1; CN107207914A; KR101927012B1; CN107207914B; JP6479856B2; KR20170085095A

Abstract

粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）５０〜８５質量％及び分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）１５〜５０質量％を含むモノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られるシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤とを含む無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して形成した層であり、前記粘着剤層中に、未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存している粘着シート；及びその製造方法；並びにそれを使用した光学部材の製造方法が開示される。

Description

本発明は、粘着シート及びその製造方法、並びにそれを使用した光学部材の製造方法に関する。より詳しくは、例えば、液晶表示装置の液晶セルと偏光板や位相差板の貼り付け、タッチパネルの意匠板とタッチセンサーの貼り付け、タッチパネルと液晶モジュールの貼り付け等、光学部材の製造における各部品の貼り付けに有用な粘着シートに関する。

液晶ディスプレイを備えた液晶表示装置は、パソコンやテレビのみならず、スマートフォン、携帯電話、電子手帳、カーナビ等の様々な電子機器の表示装置として使用されている。特に近年、表示画面をタッチして入力するタッチパネル式の液晶表示装置が普及している。また、装飾の為に加飾印刷段差を設けた液晶表示装置が増えて来ている。例えば、スマートフォンの表示部分を構成する部材として枠状の印刷段差が設けられた部材を用いる場合がある。その加飾印刷段差を有する部材を粘着シートで接着固定する場合、粘着シートには段差を十分埋めることができる性能（即ち段差吸収性）が要求される。

段差吸収性は、粘着シートの粘着剤層を厚くすれば向上する。しかし、段差が大きい場合は粘着剤層を厚くするだけでは不十分である。しかも、粘着剤層を厚くすることは製品の小型化・薄型化の要求に反する。一方、粘着剤層の弾性率を低くすることでも、段差吸収性はある程度向上する。しかし、弾性率が低い粘着剤は高温での凝集力が低いので耐久性が劣り、例えば高温促進又は高湿熱促進試験を行うと段差周辺部に浮きや剥れが生じる傾向にある。また、これに伴い、一般のタッチパネル用粘着剤に必要とされる耐ブリスター性も低下する。

特許文献１には、特定の貯蔵弾性率及び特定の引き剥がし粘着力を示すアクリル系粘着剤層を有する粘着シートが開示され、粘着剤層には架橋可能な官能基を有するアクリル系モノマー（成分Ｂ）が使用されている。そして、この粘着シートは薄膜であっても段差吸収性及び耐久性に優れるとされている。しかし、実施例での粘着剤層の厚さは２５μｍと比較的薄く、また８μｍの段差に追従する程度の効果しか奏しない。すなわち、近年のより大きな段差に対する効果は不十分である。

特許文献２には、溶液重合で製造された官能基含有アクリル系樹脂と架橋剤の架橋物、及びエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物を含む粘着剤層を含有する粘着シートが開示されている。そして、この粘着シートは高レベルの段差追従性を示し、粘着物性（粘着力、保持力）、耐湿熱性、耐ブリスター性も優れるとされている。しかし、溶液で塗布、乾燥された粘着シートでは乾燥時に溶剤が発泡し、粘着剤表面が荒れてしまい、これにより耐ブリスター性が悪化し、特に７５μｍ以上の厚さに塗布することが困難である。また薄膜の場合であっても、膜中に残留する溶剤が経時や促進試験中に気泡として現れ、画面表示に支障をもたらす。さらに特許文献２では、溶剤中で重合されたポリマーに極性や溶解度パラメーターが大きく異なる種類のモノマーを添加している。したがって、重合されたポリマーと添加したモノマーの重合体との相容性が悪く、粘着剤自身が白濁する恐れがある。また、水酸基を多く含有するアクリル系粘着剤をイソシアネート系架橋剤で架橋しているので、架橋反応の終点が分からず、熟成工程を経ても経時で特性が変化してしまう。これは接着後の経時的な剥れの原因になる。

特許文献３には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ベンゾフェノン構造の紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、親水性モノマーとを溶剤中で重合したアクリル系共重合体からなる粘着シートが開示されている。そして、この粘着シートを加熱、加圧することにより段差に追従させ、紫外線照射により紫外線架橋性部位を架橋させ、硬化することにより優れた段差吸収性を示すとされている。ただし、ベンゾフェノン構造はＵＶ−Ａでは励起せず、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃが必要である。一方、被着体となるガラスやＰＥＴフィルムは、ＵＶ−Ａは透過するが、紫外線吸収処理を施していないものでもＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃは吸収してしまう。これでは粘着シートの紫外線による架橋反応は十分進行しない。そこで特許文献３では、ジフェニル（２,４,６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）を含有して良いと記載している。しかし、ＴＰＯを添加すると粘着シートが黄色味を帯びてしまう。またＴＰＯは可視光でも励起されるので、粘着シートの加工時やパネル製造時に通常の照明で架橋反応が開始されてしまう恐れがあり、保存や作業時の環境調整が煩雑となる。さらに、ベンゾフェノン構造を有するモノマーや光開始剤ＴＰＯは高価であり、粘着シートのコストアップに繋がってしまう。

特許文献４には、炭素数１０〜２２のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを３０〜９０質量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含有し、かつ炭素−炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を有することを特徴とする放射線硬化型粘着剤が開示されている。そして、この粘着剤は段差吸収性に優れるとされている。しかし、実施例では特許文献２と同様に、溶剤中で粘着剤を合成し、溶液で塗布、乾燥し、水酸基を多く含有するアクリル系粘着剤をイソシアネート系架橋剤で架橋しているので、溶剤発泡や経時安定性の問題が生じる。また、炭素数１０〜２２のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートのような特殊なモノマーを多量に使用し、かつポリマーに炭素−炭素不飽和結合を導入したものを使用するので、材料コストが上昇し、実用的でない。

一方、シート化した粘着テープでは段差吸収性が不十分と判断し、熱硬化又は紫外線硬化型の液状樹脂を、印刷層の設けられた部材とそれと貼り合せる部材との間に流し込み、加熱又は紫外線照射により樹脂を硬化させ、部材同士を固定する方法もある。この方法は、段差のある部材に有効である。しかし、液状樹脂を一定量塗布する高価な装置が必要であり、さらに液体の流れによっては、部材間の気泡が抜け切れずに段差付近に気泡が溜まったり、硬化工程の熱や紫外線照射が不十分で硬化不足となり気泡発生の原因になる場合がある。また、液状樹脂はハンドリング性が劣る。

例えば液晶ディスプレイの製造工程において、偏光板を液晶セルの光学部品に貼合せするに際し、貼合せ位置にずれが生じた場合、貼合せからある時間が経過した後に偏光板を剥離し、高価な液晶セルを再利用することが必要となる場合がある。この場合、偏光板に塗布されている粘着剤を介して貼合した後、ある時間経過後であっても液晶セルから比較的容易に剥離することができる、再剥離性能（リワーク性）を有する粘着剤が求められている。このような要求を満足する粘着剤として、様々な粘着剤が提案されている。例えば特許文献５には、光漏れの問題を解決するために、粘着剤に可塑剤等を添加することで、粘着層を適度に軟らかくして応力緩和性を付与する技術が開示されている。しかし、特許文献４の粘着剤では、可塑剤の添加は、偏光板を剥離した際に被着体を汚染するブリスターの原因となる。さらに凝集力を低下させるので経時による浮きや剥れが生じ易くなる。

特開２０１０−７７２８７号公報特開２０１３−２３４３２２号公報特開２０１１−１８４５８２号公報特開２０１４−０４３５４３号公報特開平９−８７５９３号公報

本発明は、以上説明した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち本発明の目的は、段差吸収性に優れ、硬化後は光学部材に要求される透明性、耐ブリスター性、耐湿熱白化性、高接着性、経時安定性等の特性に優れ、また貼り合せ時の位置ずれ等が生じた場合にもリワーク性に優れる粘着シート及びその製造方法、並びにそれを使用した光学部材の製造方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、溶剤を一切使用せず、粘着剤層の主な構成成分である（メタ）アクリレート化合物のうちその未反応物を部分的に粘着剤層中に残存させ、光学部材の製造時にその残存する未反応物を反応させることによって完全接着させる方法が非常に有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）５０〜８５質量％及び分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）１５〜５０質量％を含むモノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られるシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤とを含む無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して形成した層であり、前記粘着剤層中に、未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存している粘着シートである。

さらに本発明は、粘着剤層を有する粘着シートの製造方法であって、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）５０〜８５質量％及び分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）１５〜５０質量％を含むモノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られるシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤を含む無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製する工程（１）、並びに、前記無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して、未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存している粘着剤層を形成する工程（２）を有する粘着シートの製造方法である。

さらに本発明は、粘着シートを用いて接着された部品を含む光学部材の製造方法であって、本発明の粘着シートを用いて被接着物を貼り合わせる工程（３）、並びに、前記被接着物を貼り合わせた後の粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層中に残存する未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）を重合させて完全接着する工程（４）を有する光学部材の製造方法である。

本発明の粘着シートは、段差吸収性に優れ、しかも貼り合せ後のリワーク性に優れている。また、本発明の光学部材の製造方法によれば、透明性、耐ブリスター性、耐湿熱白化性、高接着性、経時安定性等の特性に優れた光学部材を提供できる。

＜モノマー組成物＞
本発明に用いるモノマー組成物は、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を含む。「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの総称である。

（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）は、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステルである（ただし、成分（Ｂ）及び（Ｃ）、すなわち水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル及び多官能性（メタ）アクリレート化合物は除く）。（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）は、望ましくは架橋性官能基（上述した不飽和二重結合以外の架橋性官能基）を含まない化合物である。その具体例としては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ターシャリーブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソドデシル等の脂肪族系（メタ）アクリル酸エステル；イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；が挙げられる。２種以上の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）を併用しても良い。中でも、脂肪族系（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び／又は（メタ）アクリル酸ブチルを主モノマーとして使用することがより好ましい。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有し、かつ１つ以上の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）も、望ましくは架橋性官能基（上述した不飽和二重結合及び水酸基以外の架橋性官能基）を含まない化合物である。その具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリジコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステルが挙げられる。２種以上の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を併用しても良い。中でも、水酸基を含有する脂肪族系（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシルがより好ましい。

中でも、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）として、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルと（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルの一方又は両方を使用することが、耐湿熱白化性、他の光学部材用特性、液晶パネル等に使用されるガラスに対するリワーク性の点から好ましい。特に、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルと（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルの両方を使用することがより好ましい。両者の質量比は、好ましくは１：５〜５：１、より好ましくは１：３〜３：１である。

モノマー組成物中の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）の量は５０〜８５質量％であり、好ましくは６５〜８０質量％である。また、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の量は１５〜５０質量％であり、好ましくは２０〜３５質量％である。

一般に、タッチパネル用部材同志を従来のアクリル系粘着剤によって積層させたものを、高温高湿条件下におくと、フィルム貼り付け面の側端部から水分が浸入して粘着剤層が白濁する場合がある。この場合、透明性が低下し、常温に戻しても透明性は回復しない。一方、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を添加すれば、そのような白濁を防止できる。なお、（メタ）アクリル酸やカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルの添加によっても白濁を防止できるが、カルボキシル基等の酸成分は例えばタッチパネルの電極等の金属部分を腐食する恐れがある。一方、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は金属部分を腐食する恐れは無い。

モノマー組成物は、以上述べた（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲内で、他のエチレン性不飽和基を一つ含有するエチレン性不飽和化合物を含んでいても良い。その具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、メチルビニルケトン、ジメチルアリルビニルケトン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジアルキル置換メタクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリロイルモルホリンが挙げられる。これらは２種以上を併用しても良い。

＜シロップ状アクリル樹脂組成物＞
本発明に用いるシロップ状アクリル樹脂組成物は、モノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られる。

塊状重合法とは、溶媒や水を用いずにモノマーだけを重合する方法である。例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の重合法を行うと、最終的に無溶剤型硬化性樹脂組成物を得る為には、重合後に溶剤又は水を揮発除去する必要がある。一方、本発明のように塊状重合法を用いれば、揮発除去のような追加工程は不要である。

塊状重合は、例えば、モノマー組成物にラジカル重合開始剤を添加し、窒素下で光重合又は熱重合することにより行う。光重合は、光重合開始剤を添加して紫外線照射により行うことが好ましい。熱重合は、熱重合開始剤を添加して５０〜２００℃の加熱により行うことが好ましい。通常、モノマーをほぼ１００％反応させる為には６〜１０時間程度の時間が必要であるが、塊状重合法による部分重合では、モノマーが部分的に重合していれば良いので２時間程度で良い。

部分重合とは、モノマー組成物を完全には重合させずに重合反応の途中で反応を停止する方法である。この部分重合によって、生成したポリマーが未反応のモノマーに溶解したシロップ状アクリル樹脂組成物が得られる。例えば、光重合の場合は、光照射を停止して空気に暴露することにより重合反応が容易に停止する。熱重合の場合は、加熱を停止して冷却し空気に暴露することにより重合反応が容易に停止する。なお、重合停止剤を添加することも反応停止には有効である。しかし後の重合を行う際に重合を阻害する可能性があるので、重合停止剤は使用しない方が好ましい。

モノマー組成物は、ポリマーへの変換率（ポリマー濃度）を調整することにより、粘度調整が容易である。特に粘着シートを製造する際、基材上への塗布に適した粘度にすることが容易となり、生産性や省エネルギーの点でも有用である。

＜無溶剤型硬化性樹脂組成物＞
本発明に用いる無溶剤型硬化性樹脂組成物は、以上説明したシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤を含む組成物である。この無溶剤型硬化性樹脂組成物も、好ましくはシロップ状の組成物である。

多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、分子中に２つ以上の不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレート化合物であり、架橋反応によって粘着剤層の凝集力を向上させる為の成分である。具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１,２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の２官能以上の多価アルキルアクリレート単量体；イソシアネート基やグリシジル基を複数有する化合物にアクリル酸や水酸基含有アクリレートを反応させてオリゴマー化もしくはポリマー化したウレタンアクリレートやエポキシアクリレート；が挙げられる。２種以上の多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を併用しても良い。中でも、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールユニットが４又は９のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

光開始剤の具体例としては、アセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ケタール系開始剤、フォスフィンオキシド系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾイン系開始剤、ハロゲン化ケトン系開始剤、アシルフォスフォナート系開始剤が挙げられる。中でも、アセトフェノン系開始剤が、光開始剤の色、耐黄変性、励起される紫外線領域の点から好ましい。

無溶剤型硬化性樹脂組成物は、粘度調整や硬化物の特性改善の為に、追加の共重合性モノマーを添加しても良い。

無溶剤型硬化性樹脂組成物中の重合体の割合は、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。また、無溶剤型硬化性樹脂組成物の粘度は、２３℃で好ましくは１０,０００〜３０,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５,０００〜２５,０００ｍＰａ・ｓである。無溶剤型硬化性樹脂組成物中の重合体の重量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定で、好ましくは５００,０００〜２０００,０００、より好ましくは７００,０００〜１５００,０００である。この分子量は、例えば反応温度や連鎖移動剤の添加により調整できる。なお、モノマー組成により違いはあるが、無溶剤型硬化性樹脂組成物中の重合体の重量平均分子量が１２００,０００程度のとき、粘度を２０,０００ｍＰａ・ｓ程度に調整すると、重合体の割合は２０質量％程度になる。

無溶剤型硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、以上説明した各成分以外の成分を含んでいても良い。

特に、無溶剤型硬化性樹脂組成物は、さらにシランカップリング剤を含むことが好ましい。本発明においては水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を比較的多量添加しているが、これにより高温高湿条件下で水分を含む傾向にある。そして、水分を含むと粘着力が一時的に低下するが、高温高湿条件から脱して常態に７２時間程度放置すれば水分は抜け、粘着力は回復する。なお、ホモポリマーのＴｇが高い共重合成単量体（例えばメチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等のＴｇ０℃以上の単量体）を添加すれば粘着力低下は生じ難くなる。しかし、この場合は共重合体のＴｇが高くなり、段差吸収性が低下したり、接着性が上昇してリワーク性が低下したりする。また、Ｔｇが高い共重合成単量体は臭気がきついものが多く、本発明のように単量体を含む組成物の貼り合せ工程において作業性に悪影響をもたらす傾向にある。一方、シランカップリング剤を使用すれば、ホモポリマーのＴｇが高い共重合成単量体を含有させなくても、高温高湿条件下から取り出した直後に水分を含んだことによる粘着力の一時的低下を、リワーク性を維持したまま防ぐことができる。

シランカップリング剤は、粘着剤の分野において公知のシランカップリング剤が使用できる。その具体例としては、メルカプト基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、イソシアヌレート基含有シランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の含有量は、アクリル樹脂（硬化後樹脂になる成分）１００質量部に対し、好ましくは０.０１〜５質量部、より好ましくは０.２〜１.０質量部である。本発明では、シランカップリング剤と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を組み合わせて用いることによって、従来技術とは異なる作用により耐湿熱白化性、リワーク性、高温高湿条件下での接着力の安定化の効果を奏することになる。

無溶剤型硬化性樹脂組成物は、硬化後の分子量調整の為にさらに連鎖移動剤を含むことが好ましい。連鎖移動剤の具体例としては、ｎ−ドデカンチオール（ラウリルメルカプタン）、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、α−チオグリセロール、２,３−ジメルカプト−１−プロパノールが挙げられる。２種以上の連鎖移動剤を併用しても良い。連鎖移動剤の添加量は、目的とする分子量のレベルにもよるが、無溶剤型硬化性樹脂組成物１００質量％中、好ましくは０.００１〜０.０１質量部である。

無溶剤型硬化性樹脂組成物は、さらにベンゾトリアゾール系防錆剤を含むことが好ましい。その具体例としては、特開２０１３−１６６８４６号公報に記載のベンゾトリアゾ−ル及びその誘導体が挙げられる。
なお、無溶剤型硬化性樹脂組成物は、金属腐食の点から、カルボキシル基を有する成分を含まないことが好ましい。

＜粘着剤層＞
本発明において粘着剤層は、以上説明した無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して形成した層である。例えば、無溶剤型硬化性樹脂組成物を剥離フィルム又は基材に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層を有する粘着シートが得られる。

活性エネルギー線の照射は、重合禁止作用のある酸素の影響をできるだけ防いで行うことが好ましい。その照射方法としては、例えば、窒素ガス雰囲気下又は不活性ガス雰囲気下で行う方法、支持体に流延した無溶剤型硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線は通過するが酸素を遮断するポリエチレンテレフタレート等のフィルムを積層させて行う方法がある。特に、ランニングコストや表面平滑性の点から、支持体又はポリエチレンテレフタレート等の離型フィルムに流延した無溶剤紫外線硬化型樹脂組成物を、さらにポリエチレンテレフタレート等の離型フィルムで積層してから照射し、硬化させる方法が好ましい。

本発明は、粘着剤層中に未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存していることが重要な特徴の一つである。この特徴は、具体的には粘着剤層中に不飽和二重結合が残存する、いわば半硬化状態の点にある。残存する不飽和二重結合の量は、溶剤抽出したモノマーをガスクロマトグラフィーで定量する方法や、フーリエ変換ＩＲスペクトル（ＦＴ−ＩＲ）にて測定できるＣ＝Ｃ伸縮振動（１６２０〜１６８０ｃｍ^−１付近）の吸収強度と、Ｃ＝Ｏ伸縮振動（１７００〜１８００ｃｍ^−１付近）の吸収強度との比で残存する不飽和二重結合の量を定量する方法もある。また、半硬化状態の粘着シートを１２０〜１５０℃で２時間程度加熱し、残存している（メタ）アクリル系モノマーを揮発させることにより、半硬化状態を確認する方法もある。この方法の場合、粘着シートに残存するモノマーの量は、粘着シートの粘着剤層の厚さや、吸収させる段差によっても異なるが、５〜２０質量％程度が好ましい。残存するモノマーの量が２０質量％以下であれば、粘着剤層の厚さを維持するのが比較的容易であり、打抜き加工性の低下が抑制され、良好な作業性が維持できる。一方、５質量％以上であれば、良好な段差吸収性が発現する。

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、遠紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線、プロトン線、中性子線を使用できる。特に、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射が好ましい。光源としては、例えば、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、蛍光ＵＶランプが挙げられる。特に、無電極ランプや高圧水銀灯のように高強度の紫外線を放射するものよりも、ブラックライトや蛍光型ＵＶランプのような比較的弱い紫外線を放射するものの方が半硬化状態の調整がし易い。

照射時間は、粘着剤層の厚さにもよるが、ブラックライトで３０〜９０秒程度が、優れた段差吸収性を示す。３０秒より短い照射時間では、粘着剤層の凝集力が不足し、剥離フィルムが剥がせなかったり、粘着剤がはみ出したり、所定の形に打抜く、打抜き加工性が極端に悪くなる。６０秒より長い照射時間では、残存する不飽和二重結合が極端に少なくなり、段差吸収性が悪くなる。

＜粘着シート＞
以上のようにして粘着剤層を形成することにより、本発明の粘着シートが得られる。粘着シートは通常は基材を有し、その基材の片面又は両面に粘着剤層が形成される。基材を有する粘着シートの場合は、特に基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着シートが好ましい。

基材は特に限定されず、公知の基材を用いれば良い。その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレート、オレフィン系フィルムなどが挙げられる。基材の厚さは、好ましくは１２〜１８０μｍ、より好ましくは５０〜１２５μｍであり、粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜３００μｍであり、粘着シートの厚さは、好ましくは３０〜１０００μｍ、より好ましくは１２５〜５５０μｍである。

＜光学部材の製造方法＞
本発明の光学部材の製造方法においては、以上説明した本発明の粘着シートを用いて被接着物を貼り合わせ（好ましくは粘着シートを介して加圧、又は加熱しながら加圧して被接着物を貼り合わせ）、貼り合わせた後の粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層中に残存する未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）を重合させて完全接着する。特に本発明は、被接着物の少なくとも一方が透明な部品である場合に非常に有用である。

具体的には、例えば、粘着シートの粘着剤層面と被接着物を貼り合わせた後、オートクレーブで温度２３〜６０℃、圧力０.３〜０.５ＭＰａで３０〜６０分の加熱加圧処理行なう方法が好ましい。被着体と粘着シートとを貼合せた後に活性エネルギー線を照射する際には、基材シートや透明な被着体面から照射する。活性エネルギー線の種類や光源は先に説明したものと同様である。例えば、照射する紫外線照射量は、高圧水銀ランプの場合、３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２程度である。

被着体は特に限定されないが、例えば、ＩＴＯ電極膜やポリチオフェン等の有機系導電幕等の透明電極膜、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、ＡＲ（アンチリフレクション）フィルム等や、各処理を施したガラス等の光学部品が挙げられる。特に、活性エネルギー線が透過できる被着体が好ましい。

また、加飾印刷等により３〜１００μｍの段差を有する被着体に対して、本発明の段差追従性に優れた粘着シートを用いることが有用である。ただし、本発明では、主に段差を有する光学部材の貼りあわせに有効であるが、段差の無い光学部材同士（タッチパネルと、画像表示モジュール等）の貼り合せ、特に堅い部材同士の貼り合せにおいても、従来の光学用粘着シートよりも薄い粘着シートで効率よく貼り合せる点で有用である。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。以下の記載において「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を意味する。

＜無溶剤型シロップ状アクリル樹脂組成物ａ〜ｃの調製＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、ＵＶランプ及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、表１に示す組成（％）のアクリルモノマーを仕込み、さらにモノマー合計１００部に対し、光重合開始剤としてアセトフェノン系開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名ダロキュア１１７３）０.０１部、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０.０１部を添加した。そして窒素雰囲気下、ＵＶ光を照射することにより塊状重合法による部分重合を行い、無溶剤型シロップ状アクリル樹脂組成物ａ〜ｃを得た。組成物中のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と濃度（％）を表１に示す。

＜溶剤型アクリル樹脂組成物ｄ〜ｅの調製＞
冷却管、撹拌機及び温度計を備えた反応容器に、表１に示す組成（％）のアクリルモノマーを仕込み、さらにモノマー合計１００部に対して重合開始剤として２,２'−アゾビスイソブチロニトリル０.２部、溶媒として酢酸エチル１００部を加えた。そして雰囲気下、６８℃で４時間重合し、さらに追加の２,２'−アゾビスイソブチロニトリル０.２部を添加して８０℃で２時間重合して、溶剤型アクリル樹脂組成物ｄ〜ｅを得た。組成物中のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と濃度（％）を表１に示す。

表１中の略号は以下の通りである。
「２ＥＨＡ」：アクリル酸２−エチルヘキシル
「ＨＥＡ」：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
「４ＨＢＡ」：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
「ＡＭＥ」：メトキシエチルアクリレート

＜実施例１＞
（無溶剤型硬化性樹脂組成物の調製）
シロップ状アクリル樹脂組成物ａ１００部に対して、架橋剤として１,６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ）０.０５部、追加の光重合開始剤としてアセトフェノン系開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名ダロキュア１１７３）０.５部、ベンゾトリアゾ−ル（共同薬品社製、商品名ＢＴＺ−Ｍ）０.５部を添加して均一に撹拌した。撹拌時に混入した空気泡を脱泡操作により除去して、無溶剤型硬化性樹脂組成物を得た。

（粘着シートの作製）
上記無溶剤型硬化性樹脂組成物を、離型剤処理した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗工した。その上に厚さ５０μｍの離型剤処理したＰＥＴフィルムで被覆し、ブラックライトにより紫外線を４０秒間照射して、粘着剤層（０.１ｍｍ厚）を有する粘着シートを得た。その粘着剤層中の残存モノマー量を表２に示す。残存モノマー量は、シート化させた無溶剤型硬化性樹脂組成物をアルミトレイに秤量し、ホットプレートなどを用いて１５０℃で２時間加熱し、揮発したモノマーの質量である。

＜実施例２＞
シロップ状アクリル樹脂組成物ａ１００部に対して、さらに連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール（ｎＤＳＨ）０.０３部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製し、粘着シートを作製した。

＜実施例３＞
シロップ状アクリル樹脂組成物ａ１００部に対して、さらに連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール（ｎＤＳＨ）０.０３部及びエポキシ系シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ−４０３）を添加したこと以外は、実施例１と同様にして無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製し、粘着シートを作製した。

＜実施例４＞
シロップ状アクリル樹脂組成物ａの代わりにシロップ状アクリル樹脂組成物ｂを使用したこと以外は、実施例３と同様にして無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製し、粘着シートを作製した。

＜実施例５＞
シロップ状アクリル樹脂組成物ａの代わりにシロップ状アクリル樹脂組成物ｃを使用したこと以外は、実施例３と同様にして無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製し、粘着シートを作製した。

＜比較例１＞
紫外線の照射時間を４０秒から１２０秒間に変更したこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。

＜比較例２（特許文献２の実施例に相当）＞
（粘着剤組成物の調製）
溶剤型アクリル樹脂組成物ｄ１００部（固形分５０質量％）に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ−５５Ｅ）０.２部（固形分５０質量％）イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業製、商品名ＩＳＴＡ）２０部、ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ）２部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名ダロキュア１１７３）２部を配合し、粘着剤組成物溶液を得た。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物溶液を、離型剤処理したＰＥＴフィルムに、乾燥後の厚みが０.１０ｍｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を離型剤処理したＰＥＴフィルムで挟み、４０℃で３日間エージングさせて粘着シートを得た。

＜比較例３（特許文献１の実施例に相当）＞
（粘着剤組成物の調製）
溶剤型アクリル樹脂ｅ１００部に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＬ）１.４部を配合し、粘着剤組成物溶液を得た。

（粘着シートの作製）
上記粘着剤組成物溶液を用いたこと以外は、比較例２と同様にして粘着シートを作製した。

表２中の略号は以下の通りである。
「Ｄ.１１７３」：アセトフェノン系光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名ダロキュア１１７３）
「Ａ−ＨＤ−Ｎ」：１,６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ）
「ｎＤＳＨ」：ｎ−ドデカンチオール
「ＫＢＭ−４０３」：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製）
「ＢＴＺ−Ｍ」：ベンゾトリアゾ−ル（共同薬品社製、商品名ＢＴＺ−Ｍ）
「ＩＳＴＡ」：イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業製、商品名ＩＳＴＡ）
「Ｌ−５５Ｅ」：ＴＤＩ変性イソシアネート（固形分５５％、日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ−５５Ｅ）
「ＨＬ」：ＨＤＩ変性イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＨＬ）

＜評価試験方法＞
実施例及び比較例の粘着シートに対して以下の試験を行った。その結果を表３に示す。

（透明性）
粘着シートをカバーガラス（０.１５ｍｍ厚）に貼り付け、高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し、硬化させた。その後、剥離フィルムを剥し、ＨａｚｅメーターにてＨａｚｅ、色差計にて色味を測定し、Ｈａｚｅ＝０.６以下、△Ｅ＊ａｂ＝３.２以下を合格（〇）とし、それ以上を不合格（×）とした。

（耐湿熱白化性）
ＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムとカバーガラス（０.１５ｍｍ厚）とを粘着シートで積層し、高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し、硬化させた。その後、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置し、室温に１時間放置し、白化を目視で確認した。また、湿熱放置前後のＨａｚｅを測定し、値の変化が２０％未満を合格（○）とし、それ以上を不合格（×）とした。

（耐ＩＴＯ導電劣化性）
電極部分としてＡｇペーストを塗布したＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名３００ＲＫ）に、基材無し粘着シートを貼り合せ、反対側の面にＰＥＴフィルムを貼り合せたサンプルを、高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し、硬化させた。その後６５℃、９０％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置し、粘着シートを貼り合せていないＩＴＯフィルムをブランクとして、マルチメーターにて促進前後の抵抗値を測定し、ブランクとの抵抗値変化率が２０％以内を合格（○）とし、それ以上を不合格（×）とした。

（耐発泡性）
粘着シートをガラス板貼り付け、その反対側にＰＥＴ＃１２５を貼り付け、積層サンプルを作製した。この積層サンプルに高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し、硬化させた。その後８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置し、積層した部分の発泡、浮きがないことを目視で確認した。浮き及び気泡が無いものを合格（○）とし、浮き又は気泡有るものを不合格（×）とした。

（段差吸収性）
ガラス板の上に、段差として所定の厚さで、幅１０ｍｍのＬ字型に切り抜いたフィルムを置き、粘着シート（４０ｍｍ×５０ｍｍ）で段差を挟むようにガラス板に貼付け、その反対側にＰＥＴ＃１２５を貼り付け、積層サンプルを作製した。この積層サンプルをオートクレーブにて６０℃、０.５ＭＰａ×３０分間加熱加圧し、高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し硬化させた。硬化させた積層体を８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置し、段差の周りに浮きや気泡のないことを目視で確認した。浮き及び気泡が無いものを合格（○）とし、浮き又は気泡有るものを不合格（×）とした。

（対ガラス９０°粘着力）
粘着シート（２５ｍｍ幅）をガラス板に貼り付け、その反対側にＰＥＴ＃１２５を貼り付け、積層サンプルを作製した。この積層サンプルに高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し硬化させた。その２時間後に、引っ張り試験機にて、ＰＥＴフィルムと粘着シートをガラス板に対して９０°方向に、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がし、そのときの粘着力を測定した。

また湿熱促進試験は、硬化させた積層サンプルを、８５℃、８５％ＲＨ雰囲気下に２５０ｈｒ放置し、室温に取り出した２ｈｒ後に、９０°粘着力を測定した。

（リワーク性）
粘着シート２５ｍｍ幅をガラス板貼り付け、その反対側にＰＥＴ＃１２５を貼り付け、積層サンプルを作製した。作製した積層サンプルに高圧水銀灯で８００ｍＪ／ｍｍ^２の紫外線を照射し、硬化させた。その後９０℃雰囲気下に７２時間放置し、取り出し２時間後に、ＰＥＴフィルムと粘着シートをガラス板に対して９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がし、ガラス板への糊残りの有無を確認した。

＜評価＞
表３に示すように、実施例１〜５の粘着シートは、段差吸収性、リワーク性に優れ、なお且つ、光学部材用粘着剤として要求される特性を兼ね備えており、高温高湿環境下でも安定した接着力を得られた。

比較例１ではアクリル樹脂組成物ａを使用したので、透明性、耐白化性、耐発泡性、リワーク性が良好であった。しかし、粘着剤層中に未反応のモノマーが実質的に残存していない状態（残存モノマー量：０.２％）の粘着シートなので、段差吸収性が劣り、３０μｍの段差も吸収できていなかった。これに対し、同じアクリル樹脂組成物ａを使用している実施例１では、粘着剤層中に未反応のモノマーが残存している状態（残存モノマー量：１４.３％）の粘着シートなので、５０μｍの段差を吸収できていた。実施例２ではさらに連鎖移動剤を加えているので、７５μｍの段差も吸収でき、他の特性やリワーク性も良好であった。実施例３ではさらにシランカップリング剤も添加しているので、段差吸収性やリワーク性を維持したまま、湿熱促進後の対ガラス粘着力も低下することなく安定していた。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の比率を変えた実施例４、５でも粘着剤厚さが１００μｍでありながら７５μｍの段差も吸収できていた。また、２−ヒドロキシエチルアクリレートと４−ヒドロキシブチルアクリレートを、各々３：１、１：３割合で含有することにより、リワーク性も良好となっている。また、シランカップリング剤を添加したことにより、段差吸収性やリワーク性を維持したまま、湿熱促進後の対ガラス粘着力も低下することなく安定していた。

比較例２では溶剤型のアクリル樹脂組成物ｄとイソステアリルアクリレートを使用したので、紫外線照射後の粘着剤自身が白濁し、透明性や耐湿熱白化性が劣っていた。また、イソシアネート化合物で架橋しているため経時安定性が悪く、高温高湿下で発泡や浮きが生じ、段差吸収性も劣っていた。

比較例３では溶剤型のアクリル樹脂組成物ｅを使用したので、高温高湿下に置いたとき残存する溶剤が揮発し、発泡を生じた。また、溶液重合時にモノマーをほぼ完全にポリマー化しているので、段差吸収性も劣っていた。ただし、粘着剤に官能基含有モノマーをほとんど使用しなかったので粘着力が弱いがリワーク性は良好であった。

本発明の粘着シートは、段差吸収性、リワーク性に優れている。さらに、硬化後は光学部材に要求される透明性、耐ブリスター性、耐湿熱白化性、高接着性、経時安定性等の特性にも優れている。したがって、例えばスマートフォン、携帯電話、電子手帳、カーナビ、パソコン、テレビ等、種々の製品における各種光学部材の部品を接着固定する用途において有用である。特に、加飾印刷段差等の段差を有する部品を接着固定する用途においてはより有用である。特に有用な用途の具体例としては、液晶表示装置の液晶セルと偏光板や位相差板の貼り付け、タッチパネルの意匠板とタッチセンサーの貼り付け、タッチパネルと液晶モジュールの貼り付け等、光学部材の製造における各部品の貼り付けが挙げられる。

Claims

粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）５０〜８５質量％及び分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）１５〜５０質量％を含むモノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られるシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤とを含む無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して形成した層であり、
前記粘着剤層中に、未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存している粘着シート。
モノマー組成物中の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル及び（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルを質量比１：５〜５：１の割合で含む請求項１記載の粘着シート。
無溶剤型硬化性樹脂組成物が、さらにシランカップリング剤、連鎖移動剤及びベンゾトリアゾール系防錆剤を含む請求項１記載の粘着シート。
粘着剤層の厚さが５〜５００μｍである請求項１記載の粘着シート。
粘着剤層を有する粘着シートの製造方法であって、
分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）５０〜８５質量％及び分子中に不飽和二重結合を１つのみ有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）１５〜５０質量％を含むモノマー組成物を塊状重合法により部分重合して得られるシロップ状アクリル樹脂組成物と、多官能性（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）と、光重合開始剤を含む無溶剤型硬化性樹脂組成物を調製する工程（１）、並びに、
前記無溶剤型硬化性樹脂組成物を活性エネルギー線の照射により硬化して、未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）が部分的に残存している粘着剤層を形成する工程（２）
を有する粘着シートの製造方法。
粘着シートを用いて接着された部品を含む光学部材の製造方法であって、
請求項１記載の粘着シートを用いて被接着物を貼り合わせる工程（３）、並びに、
前記被接着物を貼り合わせた後の粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層中に残存する未反応の（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び（Ｂ）を重合させて完全接着する工程（４）
を有する光学部材の製造方法。
工程（３）において、粘着シートを介して加圧、又は加熱しながら加圧して被接着物を貼り合わせる請求項６記載の光学部材の製造方法。
工程（３）において、被接着物の接着面の少なくとも一部が、３〜１００μｍの段差を有する請求項６記載の光学部材の製造方法。
光学部材が、３〜１００μｍの段差による装飾用印刷の施された、ガラス又はポリエチレンテレフタレートフィルムからなる請求項８記載の光学部材の製造方法。
光学部材が、画像表示装置又はタッチパネルに用いられる部材である請求項１記載の光学部材の製造方法。