JPWO2015152051A1 - 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置 - Google Patents

着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2015152051A1
JPWO2015152051A1 JP2016511623A JP2016511623A JPWO2015152051A1 JP WO2015152051 A1 JPWO2015152051 A1 JP WO2015152051A1 JP 2016511623 A JP2016511623 A JP 2016511623A JP 2016511623 A JP2016511623 A JP 2016511623A JP WO2015152051 A1 JPWO2015152051 A1 JP WO2015152051A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
dye
rtp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016511623A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6285539B2 (ja
Inventor
晃男 片山
晃男 片山
樋口　聡
聡 樋口
孝太郎 岡部
孝太郎 岡部
藤田　明徳
明徳 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of JPWO2015152051A1 publication Critical patent/JPWO2015152051A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6285539B2 publication Critical patent/JP6285539B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
    • C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/201—Filters in the form of arrays
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

カラーフィルタ等の着色層を形成した場合に、輝度が高く、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能な着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置を提供する。染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物と、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤とを含み、染料カチオンは、１分子内に１〜２０のトリアリールメタン色素構造を有する、着色組成物。

Description

本発明は、着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置に関する。
液晶表示装置や固体撮像素子（ＣＣＤ（Charge Coupled Devices）、ＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等）に用いられるカラーフィルタの作製に用いられる着色組成物を調製する方法の１つとして、顔料分散法が知られている。
この顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。これは、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細のカラーフィルタを作製するのに好適な方法とされている。顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、着色組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布して塗膜を形成し、上記塗膜を露光、現像することにより着色パターンが形成され、この操作を各色毎に繰り返し行なうことでカラーフィルタが得られる。
近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ（Liquid Crystal Display））用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサー（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色ムラの低減、色分解能の向上など色特性の更なる向上が求められるようになっている。
近年の色度要請を充足するため、従来着色剤として用いられていた顔料に替えて、染料を利用する技術が開発されている（例えば、特許文献１〜３）。このうち、青色の色相を持つカラーフィルタについては、トリアリールメタン染料を色材として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献４〜６）。
また、トリアリールメタン染料を多量体化して不溶化する手法も提案されている（特許文献７）。
特許第３３８７５４１号公報（特開平６−２３０２１０号公報） 特開２００８−２９２９７０号公報 特開２００９−８６３７５号公報 国際公開ＷＯ２０１１／１６２２１７号パンフレット 特開２０１１−７０１７１号公報 特開２０１１−１１６８０２号公報 特開２０１３−５７０５３号公報
染料を着色剤として用いる場合、顔料に比べて溶剤に溶解しやすいため、耐溶剤性に劣る傾向にある。これは、染料は分子状態で発色するため、塗膜硬化後であっても染料分子が膜中をある程度自由に移動できる。このため、例えば塗膜上に他のカラーレジストやオーバーコートを重ねて塗った際、後から塗った他の着色層やオーバーコート層内に染料が溶出しやすい傾向にあり、この結果、望まない着色層が形成されてしまう場合がある。
特に液晶表示装置では、上記他のカラーレジストやオーバーコートの重ね塗りによる染料の溶出以外に、ＬＣＤパネルを形成した際、液晶中に染料成分が溶出する可能性もある。この場合、溶出した染料によって液晶層の絶縁性が低下しやすくなる。
これらの問題に対し、例えば特許文献７に記載の技術では、トリアリールメタン染料を不溶化することにより、分子状態での発色という染料の特性が失われてしまい、良好な色相を得ることが難しくなる。
本発明は、上記の状況を鑑みてなされたものである。すなわち、本発明は、カラーフィルタ等の着色層を形成した場合に、輝度が高く、耐溶剤性に優れた着色層を形成可能な着色組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、硬化膜、カラーフィルタおよびその製造方法、並びに上記カラーフィルタを備え良好な画質の表示が可能な固体撮像素子および画像表示装置を提供することを課題とする。
かかる状況のもと、本願発明者が鋭意検討を行った結果、染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物と、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、特定の紫色着色剤とを含む着色組成物を用いることで、輝度が高く、耐溶剤性に優れた着色組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
具体的には、以下の手段＜１＞により、好ましくは、手段＜２＞〜＜１４＞により、上記課題は解決された。
＜１＞染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物と、塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤とを含み、
染料カチオンは、１分子内に１〜２０のトリアリールメタン色素構造を有する、着色組成物。
＜２＞染料カチオンが一般式（Ａ１）または一般式（Ａ２）で表される、＜１＞に記載の着色組成物；
一般式（Ａ１）
Figure 2015152051
 一般式（Ａ１）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ1は２つ以上のＡｒ+を連結する基を表し、ｎ１は１〜２０の整数を表し、ｍは０または１を表す；ｎ１が１を表す場合、ｍは０を表す；
一般式（Ａ２）
Figure 2015152051
 一般式（Ａ２）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ2はそれぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、ｑは１〜１８の整数を表す。
＜３＞紫色着色剤が、下記一般式（Ｉ−１ａ）で表されるキサンテン色素、下記一般式（ＩＩ）で表されるピロメテン色素、および下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアザポルフィリン色素の少なくとも１種を含む、＜１＞または＜２＞に記載の着色組成物；
一般式（Ｉ−１ａ）
Figure 2015152051
 一般式（Ｉ−１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい；
Ｒ1およびＲ2は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ5Aは同一でも異なってもよい；
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ5BおよびＲ5Cはそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを含む；
Ｘ-は、アニオンを表す；
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい；
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すし、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9およびＲ10は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す；
一般式（ＩＩ）
Figure 2015152051
 一般式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表す；Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す；
一般式（ＩＩＩ）
Figure 2015152051
 一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、全てが窒素原子を表すか、若しくは、Ｚ1およびＺ3、Ｚ2およびＺ4のいずれか１組が双方ともに窒素原子を表し、他の一組がＣ−Ｒを表し、Ｒがそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基またはヘテロ環基を表す；Ａ1とＡ2、Ａ3とＡ4、Ａ5とＡ6、および、Ａ7とＡ8は、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、少なくとも１組は環構造を形成しない；Ｍは、２価の金属原子または置換された金属原子であって２価である原子または原子団を表す。
＜４＞染料カチオンが、下記一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン色素構造および下記一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン色素構造の少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の着色組成物；
Figure 2015152051
 一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、架橋性基を有する基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す。Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士、Ｒｔｐ6同士、Ｒｔｐ8同士およびＲｔｐ9同士は、それぞれ、互いに連結して環を形成してもよい。
＜５＞染料カチオンが架橋性基を有する、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜６＞２価以上のアニオンが、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、下記一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基または下記一般式（Ｂ３）で表される構造を含む基を有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色組成物；
一般式（Ｂ２）
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ２）中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
一般式（Ｂ３）
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ３）中、Ｒ13は−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
＜７＞Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、８０およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７のＣｌをＯＨに変えたものから選択される少なくとも１種をさらに含む、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜８＞バインダー樹脂、重合性化合物および光重合開始剤をさらに含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜９＞カラーフィルタの着色層の形成に用いられる、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜１０＞＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
＜１１＞＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物を用いたカラーフィルタ。
＜１２＞＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の着色組成物を支持体上に付与して着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むカラーフィルタの製造方法。
＜１３＞＜１１＞に記載のカラーフィルタまたは＜１２＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する固体撮像素子。
＜１４＞＜１１＞に記載のカラーフィルタまたは＜１２＞に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する画像表示装置。
本発明によれば、輝度が高く、耐溶剤性に優れた着色組成物の提供が可能となった。また、上記着色組成物を用いた硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置の提供が可能となった。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、全固形分とは、着色組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書における基（原子団）の表記に於いて、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基と共に置換基を有する基をも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
また、本明細書中における「放射線」とは、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等を意味する。また、本発明において光とは、活性光線または放射線を意味する。
本明細書中における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、Ｘ線、ＥＵＶ光などによる露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線による描画も露光に含める。
また、本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、“（メタ）アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。
本明細書における単量体は、オリゴマーおよびポリマーと区別され、重量平均分子量が２，０００以下の化合物をいう。
本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、単量体であっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。
本明細書において、化学式中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｈはフェニル基を、ＡＣはアセチル基を示す。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明における重量平均分子量は、特に述べない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したものをいう。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。本発明における固形分は、２５℃における固形分である。
[着色組成物]
本発明の着色組成物（以下、本発明の組成物ともいう）は、染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物と、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤とを含み、染料カチオンは、１分子内に１〜２０のトリアリールメタン色素構造を有することを特徴とする。
このような構成とすることにより、輝度が高く、耐溶剤性に優れた着色組成物を提供することができる。このメカニズムは推定であるが、トリアリールメタン色素構造を有する染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物を含有することにより、染料カチオンとアニオンが１価同士の塩化合物を用いた場合に比べて、他の着色層やオーバーコート層、ＬＣＤパネルを形成した際の液晶中へ染料が溶出しにくくなるため、耐溶剤性が向上する。特に、ＬＣＤパネルを形成した際の液晶中への染料の溶出を効果的に抑制できるため、液晶層の絶縁性の低下が抑制でき、電気特性を良好にすることができる。また、上記塩化合物を溶剤に溶解させることにより、例えば染料をレーキ化した場合に比べて、より高い輝度を得ることができる。
さらに、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤を上記塩化合物と併用することにより、耐光性を良好にすることができる。これは、励起されたトリアリールメタン染料カチオンの励起エネルギーを上記紫色着色剤が蛍光の形で受け取って、励起されたトリアリールメタン染料カチオンを緩和することに基づくと考えられる。
＜塩化合物＞
本発明の組成物中が含有する塩化合物は、染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる。
＜＜染料カチオン＞＞
染料カチオンは、１分子内に１〜２０のトリアリールメタン色素構造を有する。染料カチオン１分子内におけるトリアリールメタン色素構造の数は、１〜４が好ましく、２または３がより好ましい。このような構成とすることにより、本発明に用いられる塩化合物の溶剤溶解性をより良好にすることができる。そのため、本発明に用いられる塩化合物は、例えばカラーレジスト用の色材として好適に用いることができる。染料カチオンは、架橋性基を有していてもよい。架橋性基については後述する。
染料カチオンは、下記一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン色素構造および下記一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン色素構造の少なくとも１種を含むことが好ましい。
Figure 2015152051
 一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、架橋性基を有する基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す。Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士、Ｒｔｐ6同士、Ｒｔｐ8同士およびＲｔｐ9同士は、それぞれ、互いに連結して環を形成してもよい。
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。
一般式（ＴＰ１）中、アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよいが、無置換が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
架橋性基を有する基は、架橋性基のみからなってもよいし、架橋性基の他に連結基を含んでいてもよい。特に、架橋性基を有する基は、−Ｌ0−Ｐ0で表される基が好ましい。ここで、Ｌ0は、単結合または２価の連結基を表し、Ｐ1は、架橋性基を表す。
架橋性基としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な架橋性基を用いることができる。具体的には、エチレン性不飽和二重結合を有する基、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基、アリル基、環状エーテル基等が挙げられ、（メタ）アクリル基、スチレン基、ビニル基およびアリル基から選択される少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル基、スチレン基およびビニル基から選択される少なくとも１種がより好ましく、（メタ）アクリル基およびスチレン基がさらに好ましい。環状エーテル基は、例えば、エポキシ基、オキセタニル基等が好ましく、エポキシ基がより好ましい。
２価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環連結基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
特に、２価の連結基は、アルキレン基が好ましい。
アルキレン基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよい。アルキレン基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、５〜２０がさらに好ましく、５〜１０が特に好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘプシレン基、シクロペンテニレン基、シクロへキシレン基等が好ましい。
アリーレン基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜１８がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。具体的に、アリーレン基は、フェニレン基、ナフタレン基等が好ましい。
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、架橋性基を有する基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表し、水素原子またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72が好ましく、ＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72がより好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。
Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。
アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれであってもよいが、直鎖状または分岐状が好ましい。アルキル基は、無置換が好ましい。アルキル基が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基が有していてもよい置換基は、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。
架橋性基を有する基は、上述した一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4における架橋性基を有する基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6およびＲｔｐ8は、それぞれ独立に置換基を表す。置換基としては、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基が挙げられる。特に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基、カルボキシル基またはスルホ基が好ましく、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、フェニル基、架橋性基を有する基またはカルボキシル基がさらに好ましい。特に、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また、Ｒｔｐ8は、その２つのアルケニル基が互いに結合して、環を形成していることが好ましい。環は、ベンゼン環が好ましい。
架橋性基を有する基は、上述した一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4における架橋性基を有する基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ１）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましく、０または１を表すことがより好ましい。
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ1〜Ｒｔｐ4と同義であり、好ましい範囲も同様である。架橋性基を有する基は、上述した一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4における架橋性基を有する基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ5およびＲｔｐ6は、それぞれ独立に置換基を表し、一般式（ＴＰ１）中のＲｔｐ5およびＲｔｐ6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立に置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基を用いることができる。
Ｒｔｐ9は、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子が好ましい。
Ｒｔｐ11は、アルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
一般式（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ10は、置換基を表し、後述する置換基群Ａの項で挙げた置換基または架橋性基を有する基を用いることができる。特に、Ｒｔｐ10は、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、フェニル基がより好ましい。架橋性基を有する基は、上述した一般式（ＴＰ１）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4における架橋性基を有する基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＴＰ２）中、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、特にａおよびｂは、０または１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。ｃは、０〜２を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。
トリアリールメタン色素構造は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。なお、カチオン部位は、分子中のどの位置にあってもよいが、窒素原子上に位置していることが好ましい。窒素原子上に置換していると、色味がより向上する傾向にある。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
置換基群Ａ：
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、直鎖もしくは分岐のアルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。）、
直鎖もしくは分岐のアルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）やトリシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。）アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有するヘテロ環基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
アルキルまたはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、
アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールまたはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましい）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
以下に、トリアリールメタン色素構造の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
染料カチオンは、一般式（Ａ１）または一般式（Ａ２）で表されることが好ましい。
一般式（Ａ１）
Figure 2015152051
 一般式（Ａ１）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ1は２つ以上のＡｒ+を連結する基を表し、ｎ１は１〜２０の整数を表し、ｍは０または１を表す；ｎ１が１を表す場合、ｍは０を表す。
一般式（Ａ１）中、Ａｒ+はトリアリールメタン色素構造を表し、上述したトリアリールメタン色素構造と同義であり、好ましい範囲も同様である。
トリアリールメタン色素構造が一般式（ＴＰ１）で表される場合、トリアリールメタン色素構造とＬ1との結合位置は、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72のいずれかであり、Ｒｔｐ71またはＲｔｐ72であることが好ましい。また、トリアリールメタン色素構造が一般式（ＴＰ２）で表される場合、トリアリールメタン色素構造とＬ1との結合位置は、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ9〜Ｒｔｐ11のいずれかであり、（Ｒｔｐ9〜Ｒｔｐ11）が好ましい。
一般式（Ａ１）中、Ｌ1は２つ以上のＡｒ+を連結する基を表す。Ｌ1は、２価以上の連結基であり、２〜６価の連結基であることが好ましい。
Ｌ1は、炭化水素基、ヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、または、これらを２以上組み合わせた基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であっても、芳香族炭化水素基であってもよい。また、炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。炭化水素基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１８がより好ましく、１〜１２がさらに好ましい。炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
炭化水素基が脂肪族炭化水素基である場合、炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。炭化水素基が芳香族炭化水素基である場合、炭素数は、６〜２４が好ましく、６〜１２がより好ましい。
ヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子を含むことが好ましい。ヘテロ環基は、３〜８員環が好ましく、６員環がより好ましい。
特に、Ｌ1は、炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜３０の芳香族炭化水素基またはこれらの組み合わせからなる基が好ましい。
例えば、Ｌ1が２価の連結基を表す場合、炭素数１〜３０のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６〜３０のアリーレン基（フェニレン基、ナフタレン基等）、ヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、または、これらを２以上組み合わせた連結基が好ましい。ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
炭素数１〜３０のアルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。炭素数１〜３０のアルキレン基が置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子が挙げられる。
ヘテロ環基は、ヘテロ原子として窒素原子を含むことが好ましい。ヘテロ環基は、３〜８員環が好ましく、６員環がより好ましい。
炭素数６〜３０のアリーレン基の炭素数は、６〜２４が好ましく、６〜１２がより好ましい。
また、耐熱性の観点から、Ｌ1は、環状の脂肪族炭化水素基または芳香族基を含むことも好ましい。環状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、３〜８が好ましく、４〜６がより好ましい。芳香族基は、芳香族炭化水素基であってもよいし、芳香族ヘテロ環基であってもよい。芳香族基の炭素数は、６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。
Ｌ1とＡｒ+との結合部位には、共役系が含まれないことが好ましい。Ｌ1とＡｒ+との結合部位に共役系が含まれないことにより、Ａｒ+とＬ1との間に共役系が形成されるのを抑制することができ、トリアリールメタン染料の色相が変化するのを効果的に抑制することができる。
染料カチオン１分子中におけるＬ1部分の式量は、１４〜８００が好ましく、５０〜２００がより好ましい。
Ｌ1の具体例として以下の構造が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ａ１）中のＡｒ+との連結部位を表し、ａは１以上の整数を表す。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
一般式（Ａ１）中、ｎ１は１〜２０の整数を表し、１〜６の整数が好ましく、２〜４の整数がより好ましく、２または３がさらに好ましい。このような構成とすることにより、本発明に用いられる塩化合物の溶剤溶解性を良好にすることができる。
一般式（Ａ１）中、ｍは０または１を表す。ｎ１が１を表す場合、ｍは０を表す、すなわち、Ｌ1は存在しない。
一般式（Ａ２）
Figure 2015152051
 一般式（Ａ２）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、ｑは１〜１８の整数を表す。
一般式（Ａ２）中、Ａｒ+はトリアリールメタン色素構造を表し、一般式（Ａ１）中のＡｒ+と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ａ２）中、Ｌ2は２価の連結基を表し、一般式（Ａ１）中のＬ1が２価の連結基を表す場合と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ａ２）中、Ｌ3は２価の連結基を表し、一般式（Ａ１）中のＬ1が２価の連結基を表す場合と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ａ２）中、ｑは１〜１８の整数を表し、１〜１０の整数が好ましく、１〜３の整数がより好ましい。
以下に、染料カチオンの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。なお、一般式（Ａ１）中、ｎ１が１を表す場合の具体例としては、上述したトリアリールメタン色素構造の具体例が挙げられる。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
染料カチオンの分子量は、１，０００〜１０，０００が好ましく、１，０００〜５，０００がより好ましい。
＜＜２価以上のアニオン＞＞
２価以上のアニオンは、上記染料カチオンと共有結合を介して結合せずに別分子として存在していてもよいし、上記染料カチオンと同一分子内にあってもよい。
本発明の塩化合物を構成する２価以上のアニオンは、特に定めるものではないが、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、下記一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基および下記一般式（Ｂ３）で表される構造を含む基から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、−ＳＯ3 -および／または一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基がより好ましい。また、２価以上のアニオンは、フッ素原子を有することが好ましい。
本発明の塩化合物は、２価以上のアニオンを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
一般式（Ｂ２）
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ２）中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表し、Ｒ11およびＲ12の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ11およびＲ12の両方が−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基は、一般式（Ｂ２）中、Ｒ11およびＲ12の一方の末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ11およびＲ12の一方が直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。フッ素置換アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２がよりさらに好ましく、１が特に好ましい。これらのアルキル基は、パーフルオロアルキル基がより好ましい。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基が好ましい。
一般式（Ｂ３）
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ３）中、Ｒ13は−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表し、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
一般式（Ｂ３）中、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも１つが−ＳＯ2−を表すことが好ましく、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも２つが−ＳＯ2−を表すことがより好ましい。
一般式（Ｂ３）で表される構造を含む基は、一般式（Ｂ３）中、Ｒ13〜Ｒ15の少なくともいずれかの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましく、Ｒ13〜Ｒ15の少なくともいずれかが直接フッ素置換アルキル基と結合していることがより好ましい。特に、Ｒ13〜Ｒ15の少なくとも２つの末端に、フッ素置換アルキル基を有することが好ましい。フッ素置換アルキル基は、一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
２価以上のアニオンは、下記一般式（Ｂ１）で表されるアニオンであることが好ましい。
一般式（Ｂ１）
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ１）中、ｋは２〜２０の整数を表す；ｐは０または１を表す；Ｒは２〜ｋ価の有機基を表す；Ａは２価の連結基を表す；Ｘ-は、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基または一般式（Ｂ３）で表される構造を含む基を表す。
一般式（Ｂ１）中、Ｒとしては、ｋ価の有機基を示すものであるが、例えば以下の（ａ）〜（ｅ）の有機基が挙げられる。 これらの中でも（ａ）または（ｃ）の有機基が好ましい。
（ａ）置換または無置換の非芳香族炭化水素基
（ｂ）置換または無置換の複数の非芳香族炭化水素基がヘテロ原子を含む２価の連結基で連結された基
（ｃ）置換または無置換の芳香族炭化水素基
（ｄ）置換または無置換の２個の芳香族炭化水素基がヘテロ原子を含む２価の連結基または２価の非芳香族炭化水素基で連結された基
（ｅ）置換または無置換の複素環基
上記（ａ）の有機基における、非芳香族炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。特に、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましい。非芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としてはハロゲン原子（特にフッ素原子）が好ましい。非芳香族炭化水素基が置換基を有する場合の例としては、フッ素原子で置換された炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられる。
（ａ）の非芳香族炭化水素基を構成する原子数は、１〜４０が好ましく、１〜２０がより好ましい。
（ａ）の有機基の具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ｂ１）中のＡまたはＸ-との連結部位を表す。
Figure 2015152051
上記（ｂ）の有機基における、非芳香族炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。非芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基としては重合性基（例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基等）が挙げられる。ヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等が挙げられる。
ヘテロ原子を含む２価の連結基は、−Ｏ−、−Ｎ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または、これらとアルキレン基との組み合わせからなる基が好ましい。
（ｂ）の有機基を構成する原子数は、６〜１００が好ましく、８〜６０がより好ましい。
（ｂ）非芳香族炭化水素基の具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ｂ１）中のＡまたはＸ-との連結部位を表す。
Figure 2015152051
上記（ｃ）の有機基における、芳香族炭化水素基としては、アリーレン基が好ましい。アリーレン基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。芳香族炭化水素基は、単環であっても多環であってもよい。
（ｃ）の有機基を構成する原子数は、６〜６０が好ましく、６〜３０がより好ましい。
（ｃ）の有機基の具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ｂ１）中のＡまたはＸ-との連結部位を表す。
Figure 2015152051
上記（ｄ）の有機基における芳香族炭化水素基としては、上記（ｃ）の芳香族炭化水素基と同義である。
（ｄ）の有機基におけるヘテロ原子を含む２価の連結基を構成するヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等が挙げられる。ヘテロ原子を含む２価の連結基は、上記（ｂ）の有機基におけるヘテロ原子を含む２価の連結基と同義である。２価の非芳香族炭化水素基としては、上記（ａ）の有機基における非芳香族炭化水素基が挙げられる。
（ｄ）の有機基を構成する原子数は、６〜６０が好ましく、６〜５０がより好ましい。
（ｄ）の有機基の具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ｂ１）中のＡまたはＸ-との連結部位を表す。
Figure 2015152051
上記（ｅ）の有機基における複素環基は、芳香族複素環基であっても、非芳香族複素環基であってもよい。複素環基が含むヘテロ原子としては、窒素原子が好ましい。複素環基は、３〜８員環が好ましく、４〜６員環がより好ましい。複素環基を構成する炭素原子数は、２〜６が好ましい。
（ｅ）の有機基を構成する原子数は、６〜５０が好ましく、６〜３０がより好ましい。
（ｅ）の有機基の具体例としては、以下が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。下記構造中、＊は一般式（Ｂ１）中のＡまたはＸ-との連結部位を表す。
Figure 2015152051
一般式（Ｂ１）中、Ａで表される２価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＯＣ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−およびこれらを２以上組み合わせた基が好ましい。
以下に２価以上のアニオンの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
本発明に用いられる塩化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１０，０００以下が好ましく、１，０００以上７，５００以下がより好ましく、１，０００以上６，０００以下が特に好ましい。染料カチオンの構造およびアニオンの種類によって変化があるものの、Ｍｗを１０，０００以下とすることにより、塩化合物の溶剤溶解性をより良好にすることができる。また、Ｍｗを１，０００以上とすることにより、電気特性をより良好にすることができる。
本発明の組成物中の塩化合物の含有量は、本発明の組成物の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。上記塩化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤＞
本発明の着色組成物は、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤を含む。このような溶剤に上記塩化合物を溶解して用いることで、カラーフィルタの色材とした場合に染料が分子状態で分散しやすくなり、良好な色相と高い輝度を得ることができる。
溶剤に対する上記塩化合物の溶解度は、２５℃で３．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましい。また、溶剤に対する上記塩化合物の溶解度の上限は、通常２５℃で５０質量％以下である。溶剤に対する塩化合物の溶解度が上記範囲を満たすことにより、着色組成物にした際の保存安定性、カラーフィルタ作成工程中での染料の析出をより効果的に抑制できる。
溶剤としては、カラーフィルタ用のレジストに用いる観点から、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類などの有機溶剤が好ましい。
エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキシルアセテート、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解するという要件を満たし、かつ、カラーフィルタ用の着色組成物として好ましい溶剤としては、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、およびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートが挙げられる。
これらの有機溶剤は、着色組成物中の各成分の溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、上記の溶剤２種以上で構成される混合溶剤が好ましく、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルおよびプロピレングリコールメチルエーテルアセテートがより好ましい。
上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤の含有量は、本発明の組成物中の全固形分濃度が１０〜３０質量％になる量が好ましく、１０〜２０質量％になる量がより好ましい。上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤を２種以上併用する場合、その合計が上記範囲であることが好ましい。
＜紫色着色剤＞
本発明の組成物は、上記塩化合物とともに、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤を含む。このような構成とすることにより、形成された着色硬化膜の輝度とコントラストを効果的に高めることができる。紫色着色剤は、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤に溶解することが好ましい。
本発明の組成物中の上記紫色着色剤の合計量は、上記塩化合物の合計量に対して、１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましい。上記紫色着色剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
以下、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素について説明する。
＜＜キサンテン色素＞＞
キサンテン色素は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン色素は、有機溶剤に溶解するものが好ましい。キサンテン色素は、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。
キサンテン色素としては、一般式（Ｉ−１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン色素中の化合物（１ａ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。特に、キサンテン色素として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
一般式（Ｉ−１ａ）
Figure 2015152051
 一般式（Ｉ−１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい；
Ｒ1およびＲ2は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい；
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ6およびＲ7はそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを含む；
Ｘ-は、アニオンを表す；
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい；
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9およびＲ10は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒ1〜Ｒ4における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基およびブチルフェニル基等が挙げられる。中でも、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基が好ましく、特にトルイル基、キシリル基、中でも、２，６−キシリル基が好ましい。
芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ+および−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が好ましく、−ＳＯ3 -Ｚ+および−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10がより好ましい。この場合の−ＳＯ3 -Ｚ+としては、−ＳＯ3 - Ｎ+（Ｒ11）4が好ましい。Ｒ1〜Ｒ4がこれらの基であることにより、化合物（１ａ）を含む本発明の着色組成物から、異物の発生がより少なく、且つ耐熱性により優れるカラーフィルタを形成できる。
Ｒ1およびＲ2が互いに結合して形成する環、並びにＲ3およびＲ4が互いに結合して形成する環としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure 2015152051
Ｒ8〜Ｒ11における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、が好ましく、特にプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。
−ＯＲ8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基およびイコシルオキシ基等が挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。
−ＣＯ2Ｒ8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基およびイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基が好ましい。
−ＳＲ8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基およびイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基およびイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基およびイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
中でもＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基が好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基がより好ましい。
Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、ヒドロキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。
Ｒ5は、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＣＯ2ＮＨＲ9、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ8、または−ＳＯ2ＮＨＲ9が好ましく、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＳＯ3Ｈまたは−ＳＯ2ＮＨＲ9がより好ましい。
ｍ１は、１〜４の整数が好ましく、１または２がより好ましい。
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表し、上述した炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、０が好ましい。
Ｒ11における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
ａは、０または１を表し、ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを有し、Ｒ5Aがアニオンを含むことが好ましい。
Ｘ-は、一般式（Ｉ−１ａ）で表されるキサンテン色素に含まれるカチオンの価数に応じて含まれ、通常、１価または２価であり、１価が好ましい。アニオンＸ-としては、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、シアン化物イオン、過塩素酸アニオン等や低求核性アニオンが例示され、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオンまたはヨウ素アニオンが好ましい。低求核性アニオンとは、硫酸のｐＫａより低いｐＫａを有する有機酸が解離したアニオン構造を示す。アニオンの例として、特開２００７−３１０３１５号公報の段落番号００７５に記載の低求核性アニオン、特開２０１２−１７３３９９号公報の段落００１６〜００２５に記載のアニオン、特開２０１３−０３７３１６号公報の段落００２５〜００３３に記載のアニオン部等が挙げられ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+であり、好ましくはＮ+（Ｒ11）4である。
Ｎ+（Ｒ11）4は、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は、２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中にＮ+（Ｒ11）4が存在する場合、Ｒ11がこれらの基であることにより、化合物（１ａ）を含む本発明の着色組成物から、異物の発生がより少ないカラーフィルタを形成できる。
尚、一般式（Ｉ−１ａ）で表されるキサンテン色素は、カチオンが以下のように非局在化して存在しており、下記の構造は同義であり、いずれも本発明に含まれるものとする。なお、カチオン部位は、分子中のどの位置にあってもよいが、窒素原子上に位置していることが好ましい。
Figure 2015152051
化合物（１ａ）としては、一般式（Ｉ−２ａ）で表される化合物（以下「化合物（２ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（２ａ）は、その互変異性体であってもよい。
Figure 2015152051
 一般式（Ｉ−２ａ）
一般式（Ｉ−２ａ）中、Ｒ21〜Ｒ24は、互いに独立に、水素原子、−Ｒ26または置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ21およびＲ22は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ23およびＲ24は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ25は、−ＳＯ3−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ1+または−ＳＯ2ＮＨＲ26を表す。
ｍ４は、０〜５の整数を表す。ｍ４が２以上のとき、複数のＲ25は同一でも異なってもよい。
ａ１は、０または１の整数を表す。ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを含む；
Ｘ１-は、アニオンを表す。
Ｒ26は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚ1+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ27は同一でも異なってもよい。
Ｒ27は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基またはベンジル基を表す。
Ｒ21〜Ｒ24における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、一般式（Ｉ−１ａ）中のＲ1〜Ｒ4の芳香族炭化水素基として挙げたものと同義である。炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ1+、−ＳＯ3Ｒ26または−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されていてもよい。
Ｒ21〜Ｒ24の組合せとしては、Ｒ21およびＲ23が水素原子であり、Ｒ22およびＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、上記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ1+、−ＳＯ3Ｒ26または−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ21およびＲ23が水素原子であり、Ｒ22およびＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、上記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3 -Ｚ1+または−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されていているものである。Ｒ21〜Ｒ24がこのような構成であることにより、化合物（２ａ）を含む本発明の着色組成物から、より耐熱性に優れるカラーフィルタを形成することができる。
Ｒ21およびＲ22が互いに結合して形成する窒素原子を含む環、並びに、Ｒ23およびＲ24が互いに結合して形成する窒素原子を含む環としては、一般式（Ｉ−１ａ）中のＲ1およびＲ2が互いに結合して形成する環と同様のものが挙げられ、脂肪族複素環が好ましい。脂肪族複素環としては、例えば、下記のものが挙げられる。
Figure 2015152051
Ｒ26およびＲ27における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8〜Ｒ11で飽和炭化水素基として挙げたものと同義である。
Ｒ21〜Ｒ24が−Ｒ26を表す場合、−Ｒ26は、それぞれ独立に、メチル基またはエチル基であることが好ましい。また、−ＳＯ3Ｒ26および−ＳＯ2ＮＨＲ26におけるＲ26としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ26がこのような基であることにより、化合物（２ａ）を含む本発明の着色組成物から、異物の発生がより少ないカラーフィルタを形成することができる。
ａ１は、０または１を表し、ａ１が０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを有し、Ｒ25がアニオンを含むことが好ましい。
Ｘ１-は、一般式（Ｉ−２ａ）で表されるキサンテン色素に含まれるカチオンの価数に応じて含まれ、通常、１価または２価であり、１価が好ましい。アニオンＸ-としては、一般式（Ｉ−１ａ）のＸ-と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｚ1+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+またはＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ27）4である。+Ｎ（Ｒ27）4としては、４つのＲ27のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ27の合計炭素数は、２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２ａ）中に+Ｎ（Ｒ27）4が存在する場合、Ｒ27がこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色組成物から、より異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
ｍ４は、１〜４が好ましく、１または２がより好ましい。
また、化合物（１ａ）としては、一般式（Ｉ−３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）も好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
一般式（Ｉ−３ａ）
Figure 2015152051
 一般式（Ｉ−３ａ）中、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表す。炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい。
Ｒ33およびＲ34は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基または炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ31およびＲ33は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ32およびＲ34は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐおよびｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ33は同一でも異なってもよい。ｑが２以上のとき、複数のＲ34は同一でも異なってもよい。
Ｒ11は、式（１ａ）中のＲ11と同義である。）
Ｒ31およびＲ32における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、式（１ａ）中のＲ8で説明した炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基のうち炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、式（１ａ）中のＲ1で説明した炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基およびイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ33およびＲ34における炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基およびイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
ｐおよびｑは、０〜２の整数が好ましく、０または１が好ましい。
化合物（１ａ）としては、例えば、化合物（１−１）〜（１−４３）で表される化合物が挙げられる。なお、下記構造中、Ｒは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、炭素数６〜１２の分枝状のアルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
キサンテン色素としては、例えばＣ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料および特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。
キサンテン色素は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもでき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
キサンテン色素は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上のキサンテン色素を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
＜＜ピロメテン色素＞＞
ピロメテン色素としては、一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）
Figure 2015152051
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表す。Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ6が１価の置換基を表す場合、１価の置換基としては上述した置換基群Ａ中の置換基が挙げられる。１価の置換基がさらに置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによってさらに置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5、およびＲ5とＲ6は、各々独立に、互いに結合して５員、６員または７員の環を形成していてもよい。形成される環としては、飽和環、または不飽和環が挙げられる。この５員、６員もしくは７員の飽和環、または、不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員および７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、上記置換基群Ａのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ）中のＲ7の好ましい範囲は、前述のＲ1〜Ｒ6がハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基である場合と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ1およびＲ6は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がより好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がさらに好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基が特に好ましい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ2およびＲ5は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がさらに好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が特に好ましい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ3およびＲ4は、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基が好ましく、アルキル基またはアリール基が好ましい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ3およびＲ4がアルキル基を表す場合、アルキル基としては、炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、i−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、および、ベンジル基が挙げられる。また、炭素数１〜１２の分岐状または環状のアルキル基より好ましく、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、i−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。さらに、炭素数１〜１２の２級または３級のアルキル基が好ましく、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ3およびＲ4がアリール基を表す場合、アリール基としては、フェニル基およびナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
Ｒ3およびＲ4がヘテロ環基を表す場合、ヘテロ環基としては、２−チエニル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基またはベンゾトリアゾール−１−イル基が好ましく、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基または１−ピリジル基がより好ましい。
次に、ジピロメテン系金属錯体化合物を形成する金属原子または金属化合物について説明する。
金属または金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子または金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）2等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、および製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、またはＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ、またはＶＯがさらに好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂ、またはＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が特に好ましい。これらの中でも、特にＺｎが好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物において、好ましい態様を以下に示す。すなわち、一般式（ＩＩ）において、Ｒ1およびＲ6が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ2およびＲ5が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基で表され、Ｒ3およびＲ4が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ7が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表され、金属原子または金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、またはＶＯで表される態様が挙げられる。
ジピロメテン系金属錯体化合物のより好ましい態様を以下に示す。すなわち、一般式（ＩＩ）において、Ｒ1およびＲ6が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ2およびＲ5が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基で表され、Ｒ3およびＲ4が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基で表され、Ｒ7が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表され、金属原子または金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＢまたはＶＯで表される態様が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物の好ましい態様は、下記一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）または（ＩＩ−３）で表される錯体化合物である。
一般式（ＩＩ−１）
Figure 2015152051
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表し、Ｘ1はＭａに結合可能な基を表し、Ｘ2はＭａの電荷を中和するために必要な基を表す。なお、Ｘ1とＸ2とは、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。
一般式（ＩＩ−１）中のＲ1〜Ｒ6は、一般式（ＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（ＩＩ−１）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、「一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位した錯体」における金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
一般式（ＩＩ−１）中のＲ7は、一般式（ＩＩ）中のＲ7と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（ＩＩ−１）中のＸ1は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、さらに「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年 南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物に由来する基が挙げられる。中でも、製造の点で、水、カルボン酸化合物、アルコール類、アミン化合物、アミド化合物が好ましく、水、カルボン酸化合物、アミド化合物がより好ましい。
一般式（ＩＩ−１）中のＸ2は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、水酸基、脂肪族イミド（例えば、コハク酸イミド、マレイミド、グルタルイミド、ジアセトアミドなどが挙げられ、好ましくはコハク酸イミド、マレイミドが挙げられる）由来の一価の基、芳香族イミド基または複素環イミド（例えば、フタルイミド、ナフタルイミド、４−ブロモフタルイミド、４−メチルフタルイミド、４−ニトロフタルイミド、ナフタレンカルボキシイミド、テトラブロモフタルイミドなどが挙げられ、好ましくはフタルイミド、４−ブロモフタルイミド、４−メチルフタルイミドが挙げられる）由来の一価の基、芳香族カルボン酸（例えば、安息香酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、４−メトキシ安息香酸、４−クロロ安息香酸、２−ナフトエ酸、サリチル酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、４−ヘプチルオキシ安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などが挙げられ、好ましくは安息香酸、４−メトキシ安息香酸、サリチル酸などが挙げられる）由来の一価の基、脂肪族カルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタン酸、プロパン酸、乳酸、ピバリン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−ヘキサデシルオクタデカン酸、２−ヘキシルデカン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、５−ノルボルネン−２−カルボン酸、１−アダマンタンカルボン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、メタクリル酸、乳酸、ピバリン酸、２−エチルヘキサン酸、ステアリル酸などが挙げられる）由来の一価の基、ジチオカルバミン酸（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸が挙げられる。）由来の一価の基、スルホンアミド（例えば、ベンゼンスルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−メトキシベンゼンスルホンアミド、４−メチルベンゼンスルホンアミド、２−メチルベンゼンスルホンアミド、メタンスルホンアミドが挙げられ、好ましくはベンゼンスルホンアミド、メタンスルホンアミドが挙げられる。）由来の一価の基、ヒドロキサム酸（例えば、アセトヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸が挙げられる）由来の一価の基、含窒素環化合物（ヒダントイン、１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン、１−アリルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオン、バルビツール酸、イミダゾール、ピラゾール、４，５−ジシアノイミダゾール、４，５−ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾール、１Ｈ−イミダゾール−４，５−ジカルボン酸ジエチルなどが挙げられ、好ましくは１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオン、４，５−ジシアノイミダゾール、１Ｈ−イミダゾール−４，５−ジカルボン酸ジエチルが挙げられる）由来の一価の基を表す。
中でも、製造の点で、ハロゲン原子、脂肪族カルボン酸基、芳香族カルボン酸基、脂肪族イミド基、芳香族イミド基、スルホン酸基、含窒素環化合物が好ましく、水酸基、脂肪族カルボン酸基、芳香族イミド基、含窒素環化合物がより好ましい。
一般式（ＩＩ−１）中のＸ1とＸ2とが互いに結合してＭａと共に５員、６員、または７員の環を形成する場合、形成される５員、６員、および７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、および７員の環は、炭素原子および水素原子のみで構成されていてもよい、窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環であってもよい。
一般式（ＩＩ−２）
Figure 2015152051
一般式（ＩＩ−２）中、Ｒ1〜Ｒ13は、各々独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ7およびＲ14は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。
一般式（ＩＩ−２）中のＲ1〜Ｒ6は、一般式（ＩＩ）中のＲ1〜Ｒ6と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（ＩＩ−２）中のＲ8〜Ｒ13で表される置換基は、一般式（ＩＩ）で表される化合物のＲ1〜Ｒ6で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。一般式（Ｉ−２）で表される化合物のＲ8〜Ｒ13で表される置換基がさらに置換可能な基である場合には、上述した置換基群Ａのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ−２）中のＲ7は、一般式（Ｉ）中のＲ7と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（ＩＩ−２）中のＲ14は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、一般式（ＩＩ）中のＲ7と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ14がさらに置換可能な基である場合には、前述した置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ−２）中のＭａは、金属または金属化合物を表し、上述した「一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位した錯体」における金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
一般式（ＩＩ−２）中のＲ8とＲ9、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、または７員の飽和環、あるいは不飽和環を形成していてもよい。形成される飽和環または不飽和環としては、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5、およびＲ5とＲ6で形成される飽和環、または不飽和環と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（ＩＩ−３）
Figure 2015152051
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ2〜Ｒ5は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ8およびＲ9は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはヘテロ環アミノ基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ3およびＸ4は、各々独立にＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、または硫黄原子を表す。Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、ＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、硫黄原子、または炭素原子を表す。Ｘ5は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１または２を表す。Ｒ8とＹ1とは互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよく、Ｒ9とＹ2とは互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。
一般式（ＩＩ−３）中のＲ2〜Ｒ5およびＲ7は、一般式（ＩＩ）中のＲ2〜Ｒ5およびＲ7と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（ＩＩ−３）中のＭａは、金属または金属化合物を表し、一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位した錯体における金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ8およびＲ9は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、またはヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ8およびＲ9表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基が、さらに置換可能な基である場合には、上述した置換基群Ａのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｘ3およびＸ4は、各々独立に、ＮＲａ、酸素原子、または硫黄原子を表す。Ｒａは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。また、Ｒａが置換可能な場合はさらに置換基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ3およびＸ4は、各々独立に、酸素原子または硫黄原子が好ましく、ともに酸素原子であることがより好ましい。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｙ1およびＹ2は、各々独立にＮＲｂ、硫黄原子、または炭素原子を表し、Ｒｂは、Ｘ3におけるＲａと同義である。
Ｙ1およびＹ2として好ましくは、各々独立に、ＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、または炭素数１〜８のアルキル基）であり、Ｙ1およびＹ2として特に好ましくは、ともにＮＨである。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ8とＹ1とが互いに結合して、Ｒ8、Ｙ1、および炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、または７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ9とＹ2とが互いに結合して、Ｒ9、Ｙ2、および炭素原子と共に５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環は、Ｒ8とＹ1および炭素原子で形成される環中の１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｒ8とＹ1、およびＲ9とＹ2が結合して形成される５員、６員、および７員の環が、さらに置換可能な環である場合には、上述した置換基群Ａのいずれかで説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ−３）中、Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、一般式（ＩＩ−１）中のＸ2と同様な基が挙げられる。ａは０、１、または２を表す。
一般式（ＩＩ−３）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。すなわち、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ7、およびＭａは、それぞれ、一般式（ＩＩ）で表される化合物と金属原子または金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ3およびＸ4は、各々独立にＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、または酸素原子であり、Ｙ1およびＹ2は、各々独立にＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、またはアルキル基）、窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ5は酸素原子、または窒素原子を介して結合する基であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、またはアルキルアミノ基を表すか、Ｒ8とＹ1とが互いに結合して５員または６員環を形成し、Ｒ9とＹ2とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０または１で表される態様である。
一般式（ＩＩ−３）で表される化合物のより好ましい態様を以下に示す。即ち、Ｒ2〜Ｒ5、Ｒ7、Ｍａはそれぞれ、一般式（ＩＩ）で表される化合物と金属原子または金属化合物とを含む錯体の好ましい態様であり、Ｘ3およびＸ4は、酸素原子であり、Ｙ1はＮＨであり、Ｙ2は窒素原子であり、Ｘ5は酸素原子、または窒素原子を介して結合する基であり、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、またはアルキルアミノ基を表すか、Ｒ8とＹ1とが互いに結合して５員または６員環を形成し、Ｒ9とＹ2とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０または１で表される態様である。
一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物の好ましい態様である、一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）または（ＩＩ−３）で表される錯体化合物のうち、一般式（ＩＩ−３）で表される錯体化合物が、特に好ましい。
本発明に用いる上記一般式（ＩＩ）で表される化合物が金属原子または金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物の具体例としては、特開２０１２−２３７９８５号公報の段落０１７９〜０１８８の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
ピロメテン色素は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上のピロメテン色素を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
＜＜テトラアザポルフィリン色素＞＞
テトラアザポルフィリン色素は、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）
Figure 2015152051
 一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、全てが窒素原子を表すか、若しくは、Ｚ1およびＺ3、Ｚ2およびＺ4のいずれか１組が双方ともに窒素原子を表し、他の一組がＣ−Ｒを表し、Ｒがそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基またはヘテロ環基を表す；Ａ1とＡ2、Ａ3とＡ4、Ａ5とＡ6、および、Ａ7とＡ8は、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、少なくとも１組は環構造を形成しない；Ｍは、２価の金属原子または置換された金属原子であって２価である原子または原子団を表す。
一般式（ＩＩＩ）中、Ａ1とＡ2、Ａ3とＡ4、Ａ5とＡ6、およびＡ7とＡ8とは、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、少なくとも１組は環構造を形成しない態様である。
また環構造を形成する１組においても、脂環構造を形成してもよいが芳香環構造を形成しないことが好ましく、より好ましくは、Ａ1とＡ2、Ａ3とＡ4、Ａ5とＡ6、およびＡ7とＡ8のいずれもが環構造を形成しない態様である。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8が表す置換基について説明する。
アルキル基としては好ましくは、炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基が挙げられ、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基などが挙げられる。アルケニル基として好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基挙げられ、具体的には例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基などが挙げられる。アリール基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基が挙げられ、具体的には例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ基として好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基が挙げられ、具体的には例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基など挙げられる。アルキルチオ基としては好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基など挙げられる。アリールオキシ基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基など挙げられる。アリールチオ基として好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基が挙げられ、具体的には例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。アルコキシカルボニル基として好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
アリールオキシカルボニル基として好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には例えば、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。アミノ基として好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などが挙げられる。カルバモイル基としては好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基アルコキシカルボニル基などが挙げられる。スルファモイル基として好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基が挙げられ、具体的には例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基などが挙げられる。アシル基として好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基が挙げられ、具体的には、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基などが挙げられる。シリルオキシ基として好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基などが挙げられる。ヘテロ環基として好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基が挙げられ、具体的には、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基などが挙げられる。
これら、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8が表す置換基はさらに置換されていてもよく、導入可能な置換基としては例えばハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基など）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基が挙げられ、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基など）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基が挙げられ、具体的には、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基など）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ヘキシルジメチルシリル基など）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基など）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基など）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基など）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基など）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基など）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルホニルオキシ基など）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基が挙げられ、具体的には、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基など）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニル基など）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基など）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基が挙げられ、具体的には、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基など）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、４−ピリジルアミノ基など）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基が挙げられ、具体的には、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基など）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基が挙げられ、具体的には、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基など）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基など）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基が挙げられ、具体的には、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基など）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基など）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基など）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルチオ基など）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基が挙げられ、具体的には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基など）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えば、ドデカンスルフィニル基など）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルフィニル基など）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基など）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基など）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基が挙げられ、具体的には、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基など）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基が挙げられ、具体的には、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基など）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基が挙げられ、具体的には、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基など）を表す。
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4が表すＣ−Ｒ中、Ｒが表すアルキル基、およびアリール基としては、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8が表す置換基として説明したアルキル基、およびアリール基と同義である。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍが表す金属原子は、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｍｇを表し、より好ましくはＡｌ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｇを表し、さらに好ましくはＡｌ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇを表し、特に好ましくはＶ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎを表す。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｍが表す置換された金属原子であって２価である原子または原子団である場合における具体例としては、ハロゲン化金属原子（例えばＡｌ-Ｆ、Ａｌ-Ｃｌ、Ａｌ-Ｂｒ、Ａｌ−Ｉ、Ｉｎ-Ｆ，Ｉｎ−Ｃｌ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、ＳｉＦ2，ＳｉＣｌ2，ＳｉＢｒ2，ＳｉＩ2、ＴｉＦ2，ＴｉＣｌ2，ＴｉＢｒ2，ＴｉＩ2等）、Ｍ−Ｂ（Ｂはアルキル基、アリール基、ナフチル基、アルコキシ基、水酸基等の置換基であり、具体的には、例えばＳｉ（ＣＨ3）3、Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、Ａｌ-Ｃ6Ｈ5、Ｉｎ−Ｃ6Ｈ5、Ａｌ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ａｌ−ＯＣＨ3、Ａｌ−Ｏ（Ｃ6Ｈ5）等）、酸化金属原子（例えばＴｉＯ、ＭｎＯ、ＶＯ等）、が挙げられる。
テトラアザポルフィリン色素は、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は全てが窒素原子を表すテトラアザポルフィリン化合物が好ましく、好ましくは一般式（ＩＩＩ−２）で表される化合物が挙げられる。
一般式（ＩＩＩ−２）
Figure 2015152051
 一般式（ＩＩＩ−２）中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7、Ａ8およびＭは、一般式（ＩＩＩ）におけるＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7、Ａ8およびＭと各々同義である。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の吸収スペクトルの極大値は、カラーフィルタの透過率の観点から５５０ｎｍから６５０ｎｍが好ましく、より好ましくは５７０ｎｍから６３０ｎｍ、特に好ましくは５７０ｎｍから６１０ｎｍが好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、特開２０１３−２１０５７７号公報の段落０１２４〜０１４１の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
テトラアザポルフィリン色素は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上のテトラアザポルフィリン色素を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
＜顔料＞
本発明の着色組成物は、顔料をさらに含んでもよい。顔料を含むことにより、色相の調整だけでなく、耐熱性、耐光性、パターニング特性などをより向上させることができる。
本発明の組成物が含有する塩化合物において、トリアリールメタン染料が青味の色相を持つため、組み合わせる顔料としては、紫色〜青色の色相を持つ顔料が好ましく、青色顔料がより好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、８０、およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７のＣｌをＯＨに変えた顔料から選択される少なくとも１種がさらに好ましい。これらの顔料の中でも、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、１５：３、１５：６、６６、７９が好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、１５：６がより好ましい。
本発明の組成物に紫色〜青色の色相を持つ顔料を配合する場合、紫色〜青色の色相を持つ顔料の合計量は、上記塩化合物の合計量に対して、０．１〜２０質量が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。
本発明の組成物中の顔料の含有量は、本発明の組成物中の色材の総質量に対し３０質量％以下が好ましく、１５質量以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。このような範囲とすることにより、透過率の低下を抑制して、輝度の低下を抑制することができる。
本発明の組成物は、上述した成分に加えて、硬化性化合物を含むことが好ましい。硬化性化合物としては、重合性化合物やアルカリ可溶性バインダー（重合性基を含むアルカリ可溶性バインダーを含む）が例示され、用途や製造方法に応じて適宜選択される。さらに、本発明の組成物は、光重合開始剤を含んでいることが好ましい。
例えば、フォトレジストによって、着色層を形成する場合、本発明の組成物は、上記塩化合物と、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、上記紫色着色剤に加えて、顔料、硬化性化合物としての重合性化合物とアルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤を含むことが好ましい。さらに、界面活性剤を含んでいても良い。
また、ドライエッチングによって、着色層を形成する場合、本発明の組成物は、上記塩化合物と、上記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、上記紫色着色剤に加えて、硬化性化合物としての重合性化合物、溶剤および光重合開始剤を含むことが好ましい。さらに、界面活性剤を含んでいても良い。
以下、これらの詳細について説明する。
＜硬化性化合物＞
本発明の着色組成物は、硬化性化合物を含有することが好ましい。硬化性化合物は、少なくとも、重合性化合物を含むことが好ましい。
＜＜重合性化合物＞＞
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有することが好ましい。
重合性化合物としては、例えば少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物であり、公知の組成物を構成する成分から選択して用いることができ、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の成分や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の成分を挙げることができる。重合性化合物としては、好ましくは、末端エチレン性不飽和結合を有する化合物であり、より好ましくは末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物から選ばれる。
このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン付加の重合性化合物も好適であり、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。さらに日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが、並びに、市販品としては、ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ−７２００（以上、新中村化学工業（株）製）、アロニックス Ｍ−３０５、アロニックス Ｍ−３０６、アロニックス Ｍ−３０９、アロニックス Ｍ−４５０、アロニックス Ｍ−４０２、ＴＯ−１３８２、ＴＯ−２３４９（以上、東亞合成（株）製）、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３３０、Ｄ−３２０、Ｄ−３１０、ＤＰＨＡ（以上、日本化薬株式会社製）を好ましい例として挙げることができる。
また、上記（Ｃ）重合性化合物としては、低温硬化性の観点から、特開２００９−２６５６３０号の段落番号〔００３１〕〜〔００６１〕に記載の成分を挙げることができる。なかでも、上記（Ｃ）重合性化合物としては、以下に示す（１）〜（２０）および（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）が好ましい。特に分子内に２つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーを用いて形成された着色膜は、低温硬化性の観点から優れる。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
着色組成物に重合性化合物を用いる場合の組成物の全固形分に対する重合性化合物の含有量は、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
重合性化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上の重合性化合物併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤は、上記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
光重合開始剤は、露光光により感光し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
具体的には、例えば、オキシムエステル化合物、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、ベンズイミダゾール化合物およびその誘導体等が挙げられる。
これらの中でも、感度の点から、オキシムエステル化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物が好ましい。
オキシムエステル化合物としては、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、国際公開第２００５／０８０３３７号、国際公開第２００６／０１８９７３号明細書、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００７−２３１０００号公報、特開２００７−２６９７７９号公報、特開２００９−１９１０６１号公報、国際公開第２００９／１３１１８９号明細書に記載の化合物を使用できる。
具体例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、光重合開始剤であるオキシムエステル化合物として、下記一般式（Ａ）で表される化合物も好適である。
Figure 2015152051
 一般式（Ａ）中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基を表し、Ｒ1は−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ'、または−ＣＮを表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に。−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、または−ＮＲＲ'を表す。ＲおよびＲ'は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、または、複素環基を表し、これらの基は、ハロゲン原子および複素環基からなる群より選択される１以上で置換されていてもよく、上記アルキル基、およびアラルキル基におけるアルキル鎖を構成する炭素原子の１以上が、不飽和結合、エーテル結合、またはエステル結合に置き換わっていてもよく、ＲおよびＲ'は互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式（Ａ）中、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２'−イル）エテニル等が挙げられる。
なかでも、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3がいずれも、水素原子を表すか、或いは、Ｘ1がアルキル基を表し、Ｘ2、およびＸ3がいずれも水素原子を表すことが好ましい。
一般式（Ａ）中、ＲおよびＲ'で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２'−イル）エテニル等が挙げられる。
ＲおよびＲ'で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナンスレニル等が挙げられる。
ＲおよびＲ'で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニル等が挙げられる。
ＲおよびＲ'で表される複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル、チオフェニル等が挙げられる。
また、ＲおよびＲ'は互いに結合して形成される環としては、例えば、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
上記ＲおよびＲ'を含んで構成されるＲ2およびＲ3としては、それぞれ独立に、メチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、−Ｓ−Ｐｈ、−Ｓ−Ｐｈ−Ｃｌ、および−Ｓ−Ｐｈ−Ｂｒが特に好ましい様態である。
光重合開始剤の中でも、一般式（Ａ）において、Ｘ1、Ｘ2、およびＸ3がいずれも、水素原子であるもの；Ｒ1がアルキル基、特にメチル基であるもの；Ｒ2がアルキル基、特にメチル基であるもの；Ｒ3がアルキル基、特にエチル基であるものは、光重合開始剤として特に好適である。
従って、上記一般式（Ａ）で表される光重合開始剤の好ましい具体例としては、以下に例示する化合物Ａ〜化合物Ｇが挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
Figure 2015152051
一般式（Ａ）で表される光重合開始剤は、例えば、特開２００５−２２００９７号公報に記載の方法により合成することができる。
本発明に用いる一般式（Ａ）で表される化合物は、２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものである。より好ましくは、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものを挙げることができる。特に、３０８ｎｍおよび３５５ｎｍの吸光度が高いものが好ましい。
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、光重合開始剤であるオキシムエステル化合物として、下記一般式（Ｂ）で表される化合物も好適である。
Figure 2015152051
 一般式（Ｂ）中、Ｒ22は１価の置換基を表す。Ａ22は２価の連結基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、０〜５の整数である。Ｘ22は１価の置換基を表し、ｎが２〜４の整数である場合複数存在するＸ22は、同一であっても異なってもよい。
Ｒ22で表される一価の置換基としては、以下に示す一価の非金属原子団であることが好ましい。
Ｒ22で表される一価の非金属原子団としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよい複素環基、等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールスルホニル基としては、炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロメチルカルボニル基、ペンタノイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、４−メチルスルファニルベンゾイル基、４−フェニルスルファニルベンゾイル基、４−ジメチルアミノベンゾイル基、４−ジエチルアミノベンゾイル基、２−クロロベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、２−メトキシベンゾイル基、２−ブトキシベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、３−シアノベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族或いは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、フリル基、ピラニル基、等が挙げられる。
Ｒ22としては、高感度化の点から、無置換のまたは置換基を有するアシル基がより好ましく、具体的には、無置換のまたは置換基を有するアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
置換基としては、例えば、下記の構造式で表される基が挙げられ、中でも、（ｄ−１）（ｄ−４）および（ｄ−５）のいずれかが好ましい。
Figure 2015152051
Ａ22で表される二価の連結基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキレン、置換基を有してもよいシクロヘキシレン、置換基を有してもよいアルキニレンが挙げられる。
これらの基に導入しうる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
中でも、上記Ａ22としては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。
具体的にはＡｒは、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基等が挙げられる。中でも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換または無置換のフェニル基が好ましい。
上記フェニル基が置換基を有している場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、等が挙げられる。
一般式（Ｂ）においては、上記Ａｒと隣接するＳとで形成される「ＳＡｒ」の構造が以下に示す構造であると、感度の点で好ましい。
Figure 2015152051
Ｘ22で表される一価の置換基としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオオキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、等がある。
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基としては、炭素数１〜３０のチオアルコキシ基が好ましく、例えば、メチルチオオキシ基、エチルチオオキシ基、プロピルチオオキシ基、イソプロピルチオオキシ基、ブチルチオオキシ基、イソブチルチオオキシ基、ｓｅｃ−ブチルチオオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオオキシ基、ペンチルチオオキシ基、イソペンチルチオオキシ基、ヘキシルチオオキシ基、ヘプチルチオオキシ基、オクチルチオオキシ基、２−エチルヘキシルチオオキシ基、デシルチオオキシ基、ドデシルチオオキシ基、オクタデシルチオオキシ基、ベンジルチオオキシ基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアリールチオオキシ基としては、炭素数６〜３０のアリールチオオキシ基が好ましく、例えば、フェニルチオオキシ基、１−ナフチルチオオキシ基、２−ナフチルチオオキシ基、２−クロロフェニルチオオキシ基、２−メチルフェニルチオオキシ基、２−メトキシフェニルチオオキシ基、２−ブトキシフェニルチオオキシ基、３−クロロフェニルチオオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオオキシ基、３−シアノフェニルチオオキシ基、３−ニトロフェニルチオオキシ基、４−フルオロフェニルチオオキシ基、４−シアノフェニルチオオキシ基、４−メトキシフェニルチオオキシ基、４−ジメチルアミノフェニルチオオキシ基、４−メチルスルファニルフェニルチオオキシ基、４−フェニルスルファニルフェニルチオオキシ基等がある。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等がある。
置換基を有してもよいハロゲン化アルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロメチル基、モノブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基等が挙げられる。
Ｎ上に置換基を有してもよいアミド基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｘ22としては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオオキシ基、置換基を有してもよいハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよいアミノ基、またはＮ上に置換基を有してもよいアミド基が好ましく、中でも置換基を有してもよいアルキル基がより好ましい。
また、一般式（Ｂ）におけるｎは０〜５の整数を表すが、合成の容易さの観点で０〜３の整数が好ましく、０〜２の整数がより好ましい。
一般式（Ｂ）において、Ｘ22が複数存在する場合、複数のＸ22は同じであっても、異なっていてもよい。
上記した一般式（Ｂ）で表されるオキシム光重合開始剤の具体例を以下に示す。
Figure 2015152051
Figure 2015152051
本発明に用いる一般式（Ｂ）で表される化合物は、２５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものである。より好ましくは、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものを挙げることができる。特に、３０８ｎｍおよび３５５ｎｍの吸光度が高いものが好ましい。
有機ハロゲン化化合物の例としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号公報、特開昭４８−３６２８１号公報、特開昭５５−３２０７０号公報、特開昭６０−２３９７３６号公報、特開昭６１−１６９８３５号公報、特開昭６１−１６９８３７号公報、特開昭６２−５８２４１号公報、特開昭６２−２１２４０１号公報、特開昭６３−７０２４３号公報、特開昭６３−２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ，ｏ'−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
光重合開始剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上用いる場合には、一般式（Ａ）で表される化合物を複数種使用してもよいし、一般式（Ｂ）で表される化合物を複数種使用してもよい。また、一般式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物からそれぞれ少なくとも１種を用いてもよい。また、一般式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物をそれぞれ少なくとも１種と一般式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物以外のオキシム化合物あるいはオキシム化合物以外の光重合開始剤を用いてもよい。また、増感剤を併用してもよい。
光重合開始剤の総含有量は、着色組成物中の全固形分に対して、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％が最も好ましい。この範囲内であると、露光時の感度が高く、また色特性も良好である。
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物は、被膜形成性向上のためにバインダー樹脂をさらに含有してもよい。バインダー樹脂としては、パターン形成性の観点から、アルカリ可溶性のバインダーを用いることが好ましい。
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
上述したものの他、アルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、または、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基およびその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有 ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ａｃｒｙｌｉｃ ｏｌｉｇｏｍｅｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。また、アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体も好ましい。
上記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、上記のＰｈｏｔｏｍｅｒ６１７３、ＫＳレジスト−１０６、サイクロマーＰシリーズ等が好ましい。
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１，０００〜２００，０００の重合体が好ましく、２，０００〜１００，０００の重合体がより好ましく、５，０００〜５０，０００の重合体が特に好ましい。
アルカリ可溶性バインダーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物には、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の添加剤、例えば、多官能チオール化合物、連鎖移動剤、重合禁止剤、有機溶剤、界面活性剤、密着改良剤、架橋剤、現像促進剤、およびその他の添加剤を含有することができる。
以下に、これらの成分を説明する。
＜多官能チオール化合物＞
本発明の着色組成物は、多官能チオール化合物を含有してもよい。
本発明の着色組成物は、多官能チオール化合物を含むことで、感度を高め、染料等の色材起因のイオン溶出等が抑制され、液晶表示装置のカラーフィルタ作製に本発明の着色組成物を用いたとき、クロストーク等の画質の劣化を防止することができ、鮮明な高画質の表示が可能となる。
本発明において「多官能チオール化合物」とは、チオール基を分子内に２個以上有する化合物を意味する。上記多官能チオール化合物としては、分子量１００以上の低分子化合物が好ましく、具体的には、分子量１００〜１５００であることが好ましく、１５０〜１０００がさらに好ましい。上記多官能チオール化合物はチオール基を分子内に２〜１０個有することが好ましく、２〜６個有することがさらに好ましく、２〜４個有することが特に好ましい。また、これら化合物は上記ラジカル重合性モノマーが重合する際に補助的に用いられる系とされることが好ましい。具体的には、多官能チオール化合物の添加量を組成物の全固形分に対して１〜２０質量％であるようにするか、若しくは、同時に含有する上記ラジカル重合性モノマーの添加量よりも少ない添加量とすることが好ましい。
本発明に用いうる多官能チオール化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、１,４-ビス（３−メルカプトブチルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５-トリアジン−２，４，６(１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ)−トリオン、等が好適な多官能チオール化合物として挙げられる。特に好ましいのは2級SHを含む化合物であり、また、液安定性の観点からトリアジン骨格を有することが好ましい。具体的にはカレンズＭＴシリーズ（昭和電工(株)製）等を挙げることができる。
多官能チオール化合物の含有量は、着色組成物中の全固形分に対して０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。多官能チオール化合物の含有量がこの範囲内にあると、着色組成物の感度が良好で、保存安定性が良好で、得られたカラーフィルタにおける画素の密着性が良好でパターン欠陥がなく、液晶表示装置に用いた場合に電気特性が良好な着色組成物を提供することができる。
＜増感剤＞
本発明の着色組成物には増感剤を加えることもできる。本発明に用いる典型的な増感剤としては、クリベロ〔Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ，Ａｄｖ．ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ，６２，１（１９８４）〕に開示しているものが挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対し、５０〜２００質量％の割合で添加することが好ましい。
＜連鎖移動剤＞
本発明の着色組成物には連鎖移動剤を加えることもできる。本発明に用いる連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、などの複素環を有するメルカプト化合物などが挙げられる。
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の添加量は、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．０１質量％〜１５質量％の範囲であることが、感度ばらつきを低減するという観点から好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
＜重合禁止剤＞
本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤とは、光や熱により着色組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（または、水素授与）、エネルギー供与（または、エネルギー授与）、電子供与（または、電子授与）などを実施し、重合開始種を失活させ、重合が意図せず開始されることを抑制する役割をはたす物質である。特開２００７−３３４３２２号公報の段落〔０１５４〕〜〔０１７３〕に記載された重合禁止剤などを用いることができる。
これらの中でも、重合禁止剤としてはｐ−メトキシフェノールが好ましく挙げられる。
本発明の着色組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性化合物の全質量に対して、０．０００１質量％〜５質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましく、０．００１質量％〜１質量％が特に好ましい。
＜界面活性剤＞
本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、または、両性のいずれでも使用することができるが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。具体的には、特開２００９−０９８６１６号公報の段落００５８に記載のノニオン系界面活性剤が挙げられ、中でもフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明に用いることができるこの他の界面活性剤としては、例えば、市販品である、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８１−Ｆ、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１、Ｎｏｖｅｃ ＦＣ−４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、フタージェント２５０（ネオス（株）製）などが挙げられる。
また、界面活性剤として、下記式（Ｗ）で表される構成単位Ａおよび構成単位Ｂを含み、テトラヒドロフランを溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上１０，０００以下である共重合体を好ましい例として挙げることができる。
Figure 2015152051
 （式（Ｗ）中、Ｒ1およびＲ3はそれぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１以上４以下の直鎖アルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、Ｌは炭素数３以上６以下のアルキレン基を表し、ｐおよびｑは重合比を表す質量百分率であり、ｐは１０質量％以上８０質量％以下の数値を表し、ｑは２０質量％以上９０質量％以下の数値を表し、ｒは１以上１８以下の整数を表し、ｎは１以上１０以下の整数を表す。）
Ｌは、下記式（Ｗ−２）で表される分岐アルキレン基であることが好ましい。式（Ｗ−２）におけるＲ5は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましく、炭素数２または３のアルキル基がより好ましい。
式（Ｗ）におけるｐとｑとの和（ｐ＋ｑ）は、ｐ＋ｑ＝１００、すなわち、１００質量％であることが好ましい。
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００以上５，０００以下がより好ましい。
Figure 2015152051
これら界面活性剤は、１種単独でまたは２種以上を使用することができる。
本発明の着色組成物における界面活性剤の添加量は、着色組成物の全固形分中０．０１〜２．０質量％が好ましく、０．０２〜１．０質量％が特に好ましい。この範囲であると、塗布性および硬化膜の均一性が良好となる。
＜密着改良剤＞
本発明の着色組成物は、密着改良剤を含有してもよい。
密着改良剤は、支持体となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と着色組成物層の硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
シランカップリング剤としては、特開２００９−９８６１６号公報の段落００４８に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもγ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。また、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いることもできる。
密着改良剤は、１種単独または２種以上を併用することができる。
本発明の着色組成物における密着改良剤の含有量は、着色組成物の全固形分量に対して、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。
＜架橋剤＞
本発明の着色組成物に補足的に架橋剤を用い、着色組成物を硬化させてなる着色層の硬度をより高めることもできる。
架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。
中でも、エポキシ樹脂は硬化剤としてレジスト系中に存在する酸（樹脂、モノマー等）、ＳＨ化合物との反応により、より強固な膜を形成可能であるため、特に好ましい。低粘度、耐熱性、安定性の観点では脂環式エポキシが好ましい。
架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１３４〕〜〔０１４７〕の記載を参照することができる。
架橋剤は、１種単独または２種以上を併用することができる。
＜現像促進剤＞
着色組成物層を露光した場合の非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤は好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物である。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
現像促進剤は、１種単独または２種以上を併用することができる。
本発明の着色組成物には、さらに必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落０１５５〜０１５６に記載のものを挙げることができる。
本発明の着色組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落００７８に記載の光安定剤、同公報の段落００８１に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
＜着色組成物の調製方法＞
本発明の着色組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色組成物の調製に際しては、着色組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して着色組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
本発明の着色組成物は、輝度およびコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、および塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、基板と、上記基板上に本発明の着色組成物により形成された着色膜からなる着色画素と、を備える。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色層で構成されている。
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の着色組成物を支持体上に付与して着色層（着色組成物層）を形成する着色層形成工程（Ａ）と、工程（Ａ）にて形成された着色層に対してパターン様の露光をする露光工程（Ｂ）と、上記露光された着色層を現像してパターンを形成する現像工程（Ｃ）と、を含む。
また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（Ｃ）で得られた着色パターンに対して加熱処理を行なうポストベーク（後加熱工程）（Ｄ）をさらに設けた態様が好ましい。
さらに、上記現像工程と上記ポストベーク工程との間に、着色パターンに対して紫外線を照射する工程（後露光）を設けることも可能である。
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の組成物を支持体上に付与して着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むことも好ましい。
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。従来主に用いられてきた製造方法に加え、輝度および歩留まり向上の観点から有効とされるＣｏｌｏｒ Ｆｉｌｔｅｒ ｏｎ Ａｒｒａｙ（ＣＯＡ）方式のカラーフィルタ製造方法についても説明する。
＜＜従来型のカラーフィルタ製造方法＞＞
−工程（Ａ）−
本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に、既述の本発明の着色組成物を回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法により付与して着色層を形成し、その後、上記着色層を加熱（プリベーク）または真空乾燥などで乾燥させる。
支持体としては、例えば、液晶表示装置に用いられるナトリウムガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、シリコン基板、樹脂基板などが挙げられる。
また、ＣＯＡ方式の液晶表示装置用としては、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式の液晶表示装置の駆動用基板が用いられる。
また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層、層間絶縁膜等を設けてもよい。
プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃〜１３０℃で、０．５分間〜１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
また、着色組成物により形成される着色層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲がさらに好ましい。また、ＣＯＡ方式の液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、画素膜の厚みは０．３μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．５μｍ〜３．５μｍの範囲がさらに好ましい。なお、着色層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
−工程（Ｂ）−
続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に形成された着色層に対して、パターン様の露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、各種レーザー光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射することが好ましい。
また、その他の露光光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、各種レーザー光源、等が使用できる。
−工程（Ｃ）−
続いて、露光後の着色層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、着色パターンを形成することができる。現像液は、着色層の未硬化部を溶解し、硬化部を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１０〜１３となるように調整するのがよい。上記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８-ジアザビシクロ-［５，４，０］-７-ウンデセン等のアルカリ性水溶液が挙げられる。
ＣＯＡ方式の液晶表示装置に用いるカラーフィルタにおいては、現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない観点から、有機アルカリ現像液が特に望ましい。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、さらに好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、さらに好ましくは２０℃〜３０℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行なうことができる。
また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。
本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色組成物を用いて形成された着色パターン（画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうことも好ましい。
−工程（Ｄ）−
現像後の着色パターンに対して、あるいは上記のような紫外線照射による後露光が行なわれた着色パターンに対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色パターンを加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色パターンをさらに硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
加熱処理の際の温度としては、１００℃〜３００℃であることが好ましく、さらに好ましくは、１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
このようにして得られた着色パターンは、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（Ａ）、工程（Ｂ）、工程（Ｃ）、および工程（Ｄ）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
なお、単色の着色層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、上記工程（Ｄ）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して上記工程（Ｄ）を行なってもよい。
以下、本発明の着色組成物を用いて構成されるカラーフィルタとして、より好適な態様であるカラーフィルタ、その作製方法、およびこれらを用いたＣＯＡの作製に関わる詳細について説明する。
＜＜ＣＯＡ方式カラーフィルタの製造方法および使用方法＞＞
本発明のカラーフィルタをＣＯＡ方式で作成するに当たっては、以下のようにして製造することができる。ＴＦＴ基板上に着色剤を含む本発明の組成物を塗布して、組成物の塗布膜を形成後、上記塗布膜にパターン露光、アルカリ現像、ポストベーク処理等を施して、各画素を形成する。次いで上記各画素上に透明電極（ＩＴＯ）膜をスパッタリング後、ポジ型フォトレジスト塗布膜を形成し、上記フォトレジスト膜にパターン露光、現像を施し、さらに必要なＩＴＯをエッチングして画素電極パターンを形成した後に、上記画素電極パターン上に残存しているフォトレジスト膜を剥離液で除去することにより、ＣＯＡ方式カラーフィルタを得る。
本発明の組成物を塗布して塗布膜を形成するには、直接または他の層を介して基板に回転塗布（スピンコート）、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布、乾燥（プリベーク）する等すればよい。基板上に塗布された組成物層の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０〜３００秒で行なうことができる。また、近年、基板の大型化が進んでいることから、塗布膜の形成方法としてはスリット塗布も有効であり、かかる塗布方法が一般的になりつつある。
また、塗布膜のパターン露光は、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された塗布膜部分だけを硬化させ、現像液で現像して、各色（３色あるいは４色）の画素からなるパターン状被膜を形成することにより行なうことができる。露光に際して用いることができる放射線としては、特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
次いでアルカリ現像処理を行なうことにより、ネガ型の場合には上記露光がなされていない非硬化部をアルカリ水溶液に溶出させ、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては通常２０℃〜３０℃であり、現像時間は２０〜９０秒である。
アルカリとしては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５、４、０］−７−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物を濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように純水で希釈したアルカリ性水溶液が使用できる。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後純水で洗浄（リンス）が行なわれる。
次いで、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に加熱処理（ポストベーク）を行なう。このように各色ごとに上記工程を順次繰り返して硬化被膜を製造することができる。これによりカラーフィルタが得られる。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常２００℃〜２４０℃の熱硬化処理を行なう。
このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
そして、形成された画素上にスパッタリングで透明電極（ＩＴＯ）膜を形成し、さらにその上にポジ型フォトレジスト膜を形成し、パターン露光、現像を施した後、フッ酸などの薬品で不要なＩＴＯをエッチングして画素電極を形成する。この際用いられるフォトレジストとしては、エッチング耐性のあるポジ型フォトレジストが必要である。また、パターン露光や現像、エッチングは通常公知の手法を制限なく用いることができる。
次に、形成された画素電極上に残っているポジ型レジストを剥離液で速やかに剥離除去する。この剥離液としては特に制限はなく従来公知の剥離液を使用することができる。例えば、特開昭５１−７２５０３号、特開昭５７−８４４５６号、特開平６−２２２５７３号等の各公報や米国特許第４１６５２９４号および欧州特許第０１１９３３７号の各明細書に開示されている各種の有機溶剤が使用できる。代表的な剥離液としては、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の混合溶媒が挙げられる。また、剥離液として６０℃以上に加熱した有機溶剤を使用することで、剥離工程を短時間にすることができ、さらにまた、現像残査の問題もなくすことができる。本発明における組成物は特に耐剥離液性が優れているので、６０℃以上に加熱した有機溶剤を使用してもカラーフィルタの塗膜が剥れたり、膨潤・膨張したりするようなことはなく、レジスト膜を除去することができる。
本発明のカラーフィルタは、通常、特開平９−３１１３４７号公報の図１に開示されているような構造でＴＦＴ液晶表示装置などの各種表示装置に用いられる。
上述のようにして得られたカラーフィルタは、位置合わせが容易で、開口率を高めることができるため、ＣＯＡ方式の画像表示装置に好適である。しかも、本発明の組成物を用いて画素を形成しているので、剥離液耐性が高く、そのため良品化率が高く、生産効率も高いものである。また、通常カラーフィルタに要求される耐熱変色性、低誘電率性、膜厚均一性、解像性、電圧保持率、耐光性なども良好である。
カラーフィルタの構造は、上記したように画素が１層のみからなる形態に対し、画素用組成物の塗布膜からなる画素膜と上記画素膜上に形成された上記画素保護膜用組成物からなる画素保護膜との２層を基板と画素電極との間に有する。
上記画素膜の膜厚は、０．３μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．５μｍ〜３．５μｍがより好ましい。塗布厚みが厚い方が高色度を達成できるが、塗布厚みが厚いとコンタクトホールの解像性が悪くなるので、バランスが必要である。また、上記画素保護膜の膜厚は０．２μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．２μｍ〜３．０μｍがより好ましい。また、下地の画素の凹凸を平坦化して、表面は平滑であることが望ましい。
＜表示装置＞
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色組成物を用いていることから、輝度およびコントラストに優れている。
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。
本発明の表示装置として、具体的には、液晶ディスプレイ（液晶表示装置；ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビ用表示装置などの表示装置、特にカラー表示装置が好適である。
本発明のカラーフィルタを有機ＥＬ表示装置や、液晶表示装置等に用いた場合、高輝度で、分光特性およびコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
＜液晶表示装置＞
本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置について説明する。有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木 昭夫著、（株）工業調査会 １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹 順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田 龍男編集、（株）工業調査会 １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、およびＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。また、本発明のカラーフィルタは、前述の通り、ＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ Ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式にも供することが可能である。
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、さらに、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
＜固体撮像素子＞
本発明の組成物は、固体撮像素子用途としても好ましく用いることができる。本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。
固体撮像素子の構成としては、本発明の組成物を用いて製造されたカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、上記フォトダイオードおよび上記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、上記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
更に、上記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」および「部」は質量基準である。
染料１Ａ
Figure 2015152051
染料２Ａ
Figure 2015152051
染料３Ａ
Figure 2015152051
染料４Ａ
Figure 2015152051
染料５Ａ
Figure 2015152051
染料６Ａ
Figure 2015152051
染料７Ａ
Figure 2015152051
染料８Ａ
Figure 2015152051
染料１Ｂ
Figure 2015152051
染料２Ｂ
Figure 2015152051
染料３Ｂ
Figure 2015152051
染料４Ｂ
Figure 2015152051
染料５Ｂ
Figure 2015152051
染料６Ｂ
Figure 2015152051
＜実施例１＞
−着色組成物１の作成−
下記の各成分を混合、溶解し、着色組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：ＰＧＭＥＡ） ２７．４部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル：ＭＥＤＧ）
１２．６部
・アルカリ可溶性バインダー（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００） ６．６部
・重合性化合物（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）６．３部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００３部
・光重合開始剤（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）
０．３部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン） ０．２部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製 メガファックＦ−５５４、２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液） ０．６部
・染料Ａ：（上記１Ａ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ４１．６部
・染料Ｂ：（上記１Ｂ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ４．２部
＜実施例２〜２１＞
実施例１で用いた染料（１Ａ）および（１Ｂ）を下記表に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして着色組成物２〜２１を調製した。
＜実施例２２＞
−青色顔料分散液の調製−
−顔料の調整−
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（製品名：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＥＰ−１９３）１００部、塩化ナトリウム４００部、ジエチレングリコール１４０部 を卓上型ニーダー（（株）入江商会製）に仕込み、１０時間混練した。次にこの混練物を、ディゾルバー（（株）日本精機製作所製）で水と撹拌、混合した後、ろ過、水洗をくりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、色材の水ケーキを得た。その後、この水ケーキを８０℃のオーブンで６時間乾燥させた。
−粗分散−
上記の顔料を用い、下記の組成で調合後、混合物をアイガーミル（アイガー・ジャパン（株）製）と直径０．８ｍｍのジルコニアビーズを用いて分散した。
・上記の青色顔料 １００部
・特開２０１１−１７８８６５号公報の段落０３８８に記載の顔料誘導体（Ｉ） １０部
・高分子分散剤（下記の例示化合物Ａ） １２０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２２０部
（例示化合物Ａ）
Figure 2015152051
 なお、上記例示化合物Ａは特開２０１１−１７８８６５号公報に記載の方法に従い合成した。
＜精密分散＞
上記粗分散後の分散物を取り出し、分散物１００部に対してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０部を加え、混合した。その後、アイガーミル（アイガー・ジャパン（株）製）と直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて分散した。
＜濃度調整＞
精密分散後の顔料分散物を取り出し、顔料濃度が１０質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、青色顔料分散物とした。
−着色組成物２２の調製−
下記の各成分を混合、溶解し、着色組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
２９．５部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル） １２．６部
・アルカリ可溶性バインダー（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００） ６．６部
・重合性化合物（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）
６．３部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００３部
・光重合開始剤（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）
０．３部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン ０．２部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製 メガファックＦ−５５４、２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液） ０．６部
・染料Ａ：（上記２Ａ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ３７．４部
・染料Ｂ：（上記１Ｂ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ４．２部
・顔料：上記青色顔料分散物 ２．１部
＜実施例２３、２４＞
実施例２２において、染料（２Ａ）および染料（１Ｂ）を下記表のように変更したこと以外は、実施例２２と同様にして着色組成物２３、２４を調製した。
＜比較例１＞
−着色組成物の作成−
下記の各成分を混合、溶解し、比較例１の着色組成物を調製した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
２７．４部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル） １２．６部
・アルカリ可溶性バインダー（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００） ６．６部
・重合性化合物（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）６．３部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００３部
・光重合開始剤（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）
０．３部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン） ０．２部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）
０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製 メガファックＦ−５５４、２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液） ０．６部
・染料Ａ：（上記染料７Ａ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ４１．６部
・染料Ｂ：（１Ｂ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 ４．２部
＜比較例２、３＞
比較例１で用いた染料（７Ａ）および（１Ｂ）を下記表に記載のように変更した以外は、比較例１と同様にして比較例２、３の着色組成物を調製した。
＜比較例４＞
−着色組成物の作成−
下記の各成分を混合、溶解し、比較例４の着色組成物を調製した。なお、染料１Ａ、１ＢはＰＧＭＥに完全に溶解しないため、分散状態で使用した。
・有機溶剤１（プロピレングリコールモノメチルエーテル：ＰＧＭＥ）
２７．４部
・有機溶剤２（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル：ＭＥＤＧ）
１２．６部
・アルカリ可溶性バインダー（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝モル比７０／３０、重量平均分子量２６８００） ６．６部
・重合性化合物（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）６．３部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ０．００３部
・光重合開始剤（１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン）
０．３部
・多官能チオール化合物１（１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン） ０．２部
・密着改良剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．２部
・フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社製 メガファックＦ−５５４、２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液） ０．６部
・染料Ａ：（１Ａ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液
４１．６部
・染料Ｂ：（１Ｂ）の５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液
４．２部
Figure 2015152051
Figure 2015152051
上記表中、染料Ａおよび染料Ｂ中に記載の１Ａ〜８Ａおよび１Ｂ〜６Ｂは、上述した染料１Ａ〜８Ａ、１Ｂ〜６Ｂを表す。
上記作製した着色組成物の性能を以下のように評価した。
−着色組成物層（着色層）の形成−
ガラス（＃１７３７；コーニング社製）基板上に、上記で調製した着色組成物をスピンコート法で塗布した後、室温で３０分間乾燥させることにより揮発成分を揮発させた。この着色層にフォトマスクを介さない全面露光のｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。このとき、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ2とした。
次いで、この潜像が形成された着色層に対して、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４質量％、２６℃）を用いて４５秒間シャワー現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、エアブロー乾燥した。乾燥後の膜をクリーンオーブンで２３０℃×２０分焼成し、着色層を得た。着色層の厚みは、ＣＩＥ１９３１表色系（Ｃ光源）における色度（ｘ，ｙ）＝（０．１５０，０．０６）、すなわち、ｓＲＧＢ相当の色相となるよう調整した。
−評価−
（１）分光特性
上記で得た着色層の透過スペクトルを、測光システム（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ−３７００）を用いて測定した。得られた透過スペクトルより、上記色度における輝度を求めた。
（２）液晶比抵抗（電気特性）
上記で得た着色層を基板から掻き取り、掻き取った物９．０ｍｇを液晶材料ＺＬＩ−４７９２（メルク社製）２．００ｇに加えて１２０℃で５時間加熱した。その後、濾過し、液晶材料の比抵抗を液晶比抵抗測定装置（型番ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨＴ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥ（株）アドバンテスト製）により測定した。
＜評価基準＞
Ａ：比抵抗≧１．０×１０11ＭΩであり、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に色ムラ、応答速度低下、長期残像等の表示性能低下が見られなかった。
Ｂ：比抵抗≧１．０×１０10ＭΩであり、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に色ムラ、応答速度低下、長期残像等の表示性能低下がほとんど見られず、性能上問題なかった。
Ｃ：比抵抗＜１．０×１０10ＭΩであり、液晶表示装置に組み込んでパネルとした際に色ムラ、応答速度低下、長期残像等の表示性能低下が見られた。
（３）ＰＧＭＥＡ耐性
上記で得た着色膜にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を1滴滴下し、２５℃で１０分間静置したのち、クリーンワイパー（ベンコットＴＲ−７Ｆ、旭化成せんい製）で滴下したＰＧＭＥＡを吸い取った。その後、純水でリンスし、エアブロー乾燥した。
滴下前後の色差ΔＥ*ａｂを（１）と同じ速攻システムで評価した。色差が小さいほどＰＧＭＥＡによる溶出が少なく、オーバーコート層や他のレジスト塗布に対して強いと言える。
（４）耐光性
上記で得た着色層の透過スペクトルと、着色層をキセノンフェードメーター（スガ試験機（株）製 ＸＬ−７５）で照度３９０Ｗ/ｍ2、４８時間照射した後の着色層Ａの透過スペクトルの色差ΔＥ*ａｂを算出した。４８時間照射後の色差が３．０以下であると、カラーフィルタ用色材として好適な耐光性といえる。
Figure 2015152051
上記表の結果から、実施例で用いた着色組成物は、輝度が高く、ＰＧＭＥＡ耐性（耐溶剤性）に優れていることがわかった。また、液晶比抵抗および耐光性にも優れていることがわかった。
また、青色顔料をさらに含有することにより、液晶比抵抗、ＰＧＭＥＡ耐性および耐光性をより向上できることがわかった。
一方 塩化合物中のアニオンが１価である比較例１では、液晶比抵抗、ＰＧＭＥＡ耐性が低く、液晶パネル用途に耐えられないことがわかった。
また、染料Ａが完全に溶解せず、分散状態で評価した比較例２では、液晶比抵抗、ＰＧＭＥＡ耐性および耐光性については問題ないが、用いた染料がカラーレジストに一般的に用いられるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対して不溶であったため、輝度低下が大きいことがわかった。
キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤を含有しない着色組成物を用いた比較例３では、耐光性および液晶比抵抗が低く、また、色相がｓＲＧＢのような一般的な色味に合わせ難いことがわかった。また、比較例３では、他の染料に比べバイオレット味が足りず、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１５０，０．０６）に合わせることができなかったため、輝度を求めることができなかった。
染料が溶解しない溶剤を用いた比較例４では、比較例２と同様に輝度低下が大きいことがわかった。
＜実施例２５＞
−液晶表示装置の作製−
以下の手法によりカラーフィルタを作製し、これを用いた液晶表示装置を作製し表示特性の評価を行った。
−赤色着色組成物Ｒの作製−
下記の赤色顔料分散物組成を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌した。こうして得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて１２時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、顔料分散組成物を得た。
〔赤色顔料分散物組成〕
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ ７５部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７ ５０部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ７０部
（共重合組成比７０／３０、重量平均分子量３００００、酸価４０ｍｇ／ＫＯＨ）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８００部
得られた顔料分散物に、さらに下記組成の成分を添加し、赤色着色組成物Ｒを作製した。
〔赤色着色組成物Ｒ組成〕
・上記赤色顔料分散物 １００部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（Ｍｗ：３０，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分５０％） １２部
・重合性化合物１：日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ
１２．１部
・光重合開始剤：２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体） ３．１部
・増感色素：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン ４．２部
・水素供与性化合物：２−メルカプトベンゾチアゾール ２．１部
・重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール ０．００１部
・フッソ系界面活性剤（商品名：Ｍｅｇａｆａｃ Ｒ０８ ＤＩＣ（株）製） ０．５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６０部
−緑色着色組成物Ｇの作製−
赤色着色組成物Ｒの作製において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４に代えてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８を１０３部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７に代えてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０を１９部使用した他は同様にして、緑色着色組成物Ｇを作製した。
−黒色着色組成物Ｋの作製−
下記組成の顔料分散組成物に変更して、赤色顔料分散物の作製と同様に分散処理を行って黒色顔料分散物を作製した。
〔黒色顔料分散物組成〕
・カーボンブラック：商品名：Ｎｉｐｅｘ３５、デグサジャパン（株）製
１３．１部
・ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物（分子量３．７万） ６．７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７９．１部
・分散剤（下記化合物） ０．６５部
Figure 2015152051
得られた黒色顔料分散組成物を用い、以下の組成で黒色着色組成物Ｋを調整した。
〔黒色着色組成物Ｋ組成〕
・上記黒色顔料分散物 ２５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８．５部
・メチルエチルケトン ５３部
・ポリマー：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万）２７部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３部の混合物 ９．１部
・重合禁止剤：ヒドロキノンモノメチルエーテル ０．００２部
・重合性化合物：日本化薬社製 ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ １２部
・重合開始剤：２，４−ビス（トリクロロエチル）−６−［４’（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン ０．１６部
・界面活性剤（下記化合物）のメチルエチルケトン３０％溶液
０．０４２部
Figure 2015152051
−カラーフィルタの作製−
−ブラックマトリクスの形成−
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、さらに超純水で超音波洗浄した。上記基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた後、上記基板を冷却し２３℃に温調した。
上記基板にスリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上記の黒色着色組成物Ｋを塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業（株）社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．４μｍの黒色感光性組成物層を得た。
超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と上記感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧し、上記黒色感光性組成物層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）にて２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行った。最後に２２０℃で３０分間熱処理し、ブラックマトリクスを形成した。
−ＲＧＢ画素の形成−
上記ブラックマトリクスを形成したガラス基板に、赤色着色組成物Ｒ、緑色着色組成物Ｇ、実施例２２で作成した青色感光性組成物を、それぞれ順にブラックマトリクス形成時と同様の工程にて積層およびパターニングし、ＲＧＢ３色画素のカラーフィルタを得た。このとき、ＲＧＢ各色の着色部膜厚は１．６μｍであった。
−ＩＴＯ電極の形成−
カラーフィルタが形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、１００℃で１３００Å厚さのＩＴＯを全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
−スペーサの形成−
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。
−液晶配向制御用突起の形成−
下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、上記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。
但し、露光、現像、および、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、上記フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。
続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。
次いで、上記液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を２３０℃下で３０分ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。
〔ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方〕
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）社製ＦＨ−２４１３Ｆ） ５３．０部
・メチルエチルケトン ４６．５部
・メガファックＦ−７８０Ｆ（ＤＩＣ（株）社製） ０．０５部
−液晶表示装置の作製−
上記で得られた液晶表示装置用基板上に、さらにポリイミドよりなる配向膜を設けた。その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。
このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ社製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、光源としてＬＥＤ光源（ＳＯＮＹ社製液晶テレビ、ＫＤＬ−４０ＺＸ１のバックライト光源）を上記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置（ＬＣＤ）とした。
上記のようにして作成された液晶表示装置は、高いコントラストと輝度を有し、表示装置として好適なものであることがわかった。なお、本実施例ではＭＶＡモード液晶表示装置での評価を行ったが、他のモードの液晶表示装置や、有機ＥＬディスプレイのカラーフィルタに本発明の着色組成物を用いることで、同様に良好な画質を得られると思われる。

Claims (14)

  1. 染料カチオンと２価以上のアニオンとからなる塩化合物と、前記塩化合物を２５℃で１．０質量％以上溶解する溶剤と、キサンテン色素、ピロメテン色素およびテトラアザポルフィリン色素から選択される少なくとも１種の紫色着色剤とを含み、
    前記染料カチオンは、１分子内に１〜２０のトリアリールメタン色素構造を有する、着色組成物。
  2. 前記染料カチオンが一般式（Ａ１）または一般式（Ａ２）で表される、請求項１に記載の着色組成物；
    一般式（Ａ１）
    Figure 2015152051
     一般式（Ａ１）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ1はそれぞれ独立に２つ以上のＡｒ+を連結する基を表し、ｎ１は１〜２０の整数を表し、ｍは０または１を表す；ｎ１が１を表す場合、ｍは０を表す；
    一般式（Ａ２）
    Figure 2015152051
     一般式（Ａ２）中、Ａｒ+はそれぞれ独立にトリアリールメタン色素構造を表し、Ｌ2は２価の連結基を表し、Ｌ3は２価の連結基を表し、ｑは１〜１８の整数を表す。
  3. 前記紫色着色剤が、下記一般式（Ｉ−１ａ）で表されるキサンテン色素、下記一般式（ＩＩ）で表されるピロメテン色素、および下記一般式（ＩＩＩ）で表されるテトラアザポルフィリン色素の少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の着色組成物；
    一般式（Ｉ−１ａ）
    Figure 2015152051
     一般式（Ｉ−１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、上記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ11−で置換されていてもよい；
    Ｒ1およびＲ2は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。Ｒ3およびＲ4は、互いに結合して窒素原子を含む環を形成してもよい；
    Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2 -Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8または−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す；
    Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す；
    ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ5Aは同一でも異なってもよい；
    ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｍ２およびｍ３がそれぞれ独立に、２または３のとき、複数のＲ5BおよびＲ5Cはそれぞれ独立に、同一でも異なってもよい；
    ａは、０または１を表す；ａが０を表す場合、キサンテン色素構造中のいずれかの基がアニオンを含む；
    Ｘ-は、アニオンを表す；
    Ｚ+は、Ｎ+（Ｒ11）4、Ｎａ+またはＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい；
    Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表すし、上記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい；
    Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、上記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−または−ＮＲ8−で置換されていてもよく、Ｒ9およびＲ10は、互いに結合して窒素原子を含む３〜１０員環の複素環を形成していてもよい；
    Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表す；
    一般式（ＩＩ）
    Figure 2015152051
     一般式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表す；Ｒ7は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す；
    一般式（ＩＩＩ）
    Figure 2015152051
     一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4は、全てが窒素原子を表すか、若しくは、Ｚ1およびＺ3、Ｚ2およびＺ4のいずれか１組が双方ともに窒素原子を表し、他の一組がＣ−Ｒを表し、Ｒがそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7およびＡ8は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基またはヘテロ環基を表す；Ａ1とＡ2、Ａ3とＡ4、Ａ5とＡ6、および、Ａ7とＡ8は、各々互いに結合して環構造を形成してもよいが、少なくとも１組は環構造を形成しない；Ｍは、２価の金属原子または置換された金属原子であって２価である原子または原子団を表す。
  4. 前記染料カチオンが、下記一般式（ＴＰ１）で表されるトリアリールメタン色素構造および下記一般式（ＴＰ２）で表されるトリアリールメタン色素構造の少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物；
    Figure 2015152051
     一般式（ＴＰ１）および（ＴＰ２）中、Ｒｔｐ1〜Ｒｔｐ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す；Ｒｔｐ5、Ｒｔｐ6、Ｒｔｐ8、Ｒｔｐ9およびＲｔｐ11は、それぞれ独立に置換基を表す。Ｒｔｐ7は、水素原子、アルキル基、アリール基、架橋性基を有する基またはＮＲｔｐ71Ｒｔｐ72を表す。Ｒｔｐ71およびＲｔｐ72は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。Ｒｔｐ10は、水素原子、アルキル基、アリール基または架橋性基を有する基を表す。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。ａ、ｂおよびｃが２以上の場合、Ｒｔｐ5同士、Ｒｔｐ6同士、Ｒｔｐ8同士およびＲｔｐ9同士は、それぞれ、互いに連結して環を形成してもよい。
  5. 前記染料カチオンが架橋性基を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
  6. 前記２価以上のアニオンが、−ＳＯ3 -、−ＣＯＯ-、−ＰＯ4 -、下記一般式（Ｂ２）で表される構造を含む基または下記一般式（Ｂ３）で表される構造を含む基を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物；
    一般式（Ｂ２）
    Figure 2015152051
     一般式（Ｂ２）中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；
    一般式（Ｂ３）
    Figure 2015152051
     一般式（Ｂ３）中、Ｒ13は−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表す；Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に−ＳＯ2−、−ＣＯ−または−ＣＮを表す。
  7. Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、８０およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７のＣｌをＯＨに変えたものから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物。
  8. バインダー樹脂、重合性化合物および光重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色組成物。
  9. カラーフィルタの着色層の形成に用いられる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色組成物。
  10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物を硬化してなる硬化膜。
  11. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物を用いたカラーフィルタ。
  12. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色組成物を支持体上に付与して着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層をパターン状に露光する工程と、未露光部を現像除去して着色パターンを形成する工程とを含むカラーフィルタの製造方法。
  13. 請求項１１に記載のカラーフィルタまたは請求項１２に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する固体撮像素子。
  14. 請求項１１に記載のカラーフィルタまたは請求項１２に記載のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタを有する画像表示装置。
JP2016511623A 2014-03-31 2015-03-27 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置 Expired - Fee Related JP6285539B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014071036 2014-03-31
JP2014071036 2014-03-31
PCT/JP2015/059628 WO2015152051A1 (ja) 2014-03-31 2015-03-27 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2015152051A1 true JPWO2015152051A1 (ja) 2017-04-13
JP6285539B2 JP6285539B2 (ja) 2018-02-28

Family

ID=54240377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016511623A Expired - Fee Related JP6285539B2 (ja) 2014-03-31 2015-03-27 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6285539B2 (ja)
TW (1) TW201536873A (ja)
WO (1) WO2015152051A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6520118B2 (ja) * 2014-12-26 2019-05-29 大日本印刷株式会社 色材分散液、カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、液晶表示装置、及び発光表示装置
TWI647283B (zh) * 2016-01-08 2019-01-11 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 化合物、含有其的彩色組成物、含有其的樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置
JP6889543B2 (ja) * 2016-01-14 2021-06-18 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 染料溶解液の製造方法
TWI721087B (zh) * 2016-01-27 2021-03-11 日商住友化學股份有限公司 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及含有該濾光片之顯示裝置
KR102344035B1 (ko) * 2016-03-07 2021-12-28 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 청색 컬러필터 및 표시장치
KR102162610B1 (ko) * 2016-08-19 2020-10-07 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 색재 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물
JP7007119B2 (ja) * 2016-08-24 2022-02-10 東友ファインケム株式会社 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置
KR102466334B1 (ko) * 2016-10-06 2022-11-14 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 착색 경화성 수지 조성물
KR102036684B1 (ko) * 2017-04-20 2019-10-25 삼성에스디아이 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 감광성 수지막 및 컬러필터
KR20210036864A (ko) * 2018-07-27 2021-04-05 가부시키가이샤 아데카 조성물, 경화물, 광학 필터 및 경화물의 제조 방법
JP2021095561A (ja) * 2019-12-17 2021-06-24 保土谷化学工業株式会社 キサンテン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター、ならびに該色素の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013047285A (ja) * 2010-09-15 2013-03-07 Jsr Corp 塩基性着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP2013057054A (ja) * 2011-04-21 2013-03-28 Dainippon Printing Co Ltd 色材、及びその製造方法
JP2013079370A (ja) * 2011-09-20 2013-05-02 Dic Corp 化合物及びカラーフィルタ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013047285A (ja) * 2010-09-15 2013-03-07 Jsr Corp 塩基性着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
JP2013057054A (ja) * 2011-04-21 2013-03-28 Dainippon Printing Co Ltd 色材、及びその製造方法
JP2013079370A (ja) * 2011-09-20 2013-05-02 Dic Corp 化合物及びカラーフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
JP6285539B2 (ja) 2018-02-28
WO2015152051A1 (ja) 2015-10-08
TW201536873A (zh) 2015-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6285539B2 (ja) 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置
JP5646426B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置
JP5696091B2 (ja) 感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、保護膜、フォトスペーサー、液晶表示装置用基板、液晶表示装置および固体撮像素子
JP5770672B2 (ja) 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および表示装置
JP5775482B2 (ja) 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び表示装置
JP5393766B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および液晶表示装置
JP2012077153A (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置
KR101768981B1 (ko) 착색 조성물, 착색 경화성 조성물, 컬러필터, 컬러필터의 제조 방법, 고체 촬상 소자, 및 액정 표시 장치
TW201341956A (zh) 著色硬化性組成物、彩色濾光片及其製造方法、以及影像顯示裝置
JP2012077154A (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置、並びに固体撮像素子
JP2013210525A (ja) 着色硬化性組成物及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP5731456B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び表示装置
JP5952057B2 (ja) 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに画像表示装置
JP5759923B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP2012077026A (ja) ジピロメテン系金属錯体化合物及びその互変異性体、着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、画像表示装置、並びに、固体撮像素子
JP2013205832A (ja) 着色硬化性組成物及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP2013205833A (ja) 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに画像表示装置
JP2014084412A (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、画像表示装置、固体撮像素子、並びに、新規化合物
JP2013205654A (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び表示装置
JP2012219106A (ja) 着色組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および液晶表示装置
JP2013213863A (ja) 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170620

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170815

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170905

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171023

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180109

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180201

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6285539

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees