JPWO2014091927A1 - 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム、ならびに積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
最大変形率:前記光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った場合において、変形率が最大となる時点の変形率(%)
最終変形率:レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った後の該試験片の変形率(%)
歪み復元率:前記光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、下記式(1)に基づいて算出された値
歪み復元率(%)=(最大変形率−最終変形率)/最大変形率×100・・・(1)
測定工程1:前記試料片の温度を23℃から80℃まで15分間一定速度で増加させつつ、該試料片の剪断応力を0Paから1000Paまで15分間一定速度で増加させる
測定工程2:前記試料片の温度を80℃で30分間保持しつつ、剪断応力を1000Paから2000Paまで30分間一定速度で増加させる
測定工程3:前記試料片の温度を80℃から23℃まで15分間一定速度で減少させつつ、該試料片の剪断応力を2000Paから0Paまで15分間一定速度で減少させる
前記架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)が、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a1)5〜55質量%と、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満の(メタ)アクリル酸エステル(a2)44.5〜94.5質量%と、
架橋性官能基を有するモノマー(a3)0.5〜6質量%と、
を含むモノマー混合物の重合体であって(ここで、前記モノマー混合物中における前記(a1)、(a2)および(a3)の合計量は90〜100質量%である。)、ゲル分率70%以上であることができる。
本発明の一実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と記載する場合もある。)は、架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)(以下、単に「(A)成分」と記載する場合もある。)と、架橋剤(B)(以下、単に「(B)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。
最大変形率:前記光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った場合において、変形率が最大となる時点の変形率(%)
最終変形率:レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った後の該試験片の変形率(%)
歪み復元率:本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、下記式(1)に基づいて算出された値
歪み復元率(%)=(最大変形率−最終変形率)/最大変形率×100・・・(1)
測定工程1:前記試料片の温度を23℃から80℃まで15分間一定速度で増加させつつ、該試料片の剪断応力を0Paから1000Paまで15分間一定速度で増加させる
測定工程2:前記試料片の温度を80℃で30分間保持しつつ、剪断応力を1000Paから2000Paまで30分間一定速度で増加させる
測定工程3:前記試料片の温度を80℃から23℃まで15分間一定速度で減少させつつ、該試料片の剪断応力を2000Paから0Paまで15分間一定速度で減少させる
本発明における「最大変形率」は、粘着剤組成物の変形しやすさの指標であり、最大変形率が大きいほど、粘着剤組成物が変形しやすいといえる。本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物において、前記最大変形率が10%を超えると、粘着剤の被着体の膨張または収縮に粘着剤層が追従できない結果、粘着剤層に複屈折が生じ、光漏れを防止できない場合がある。本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物において、粘着剤に生じる複屈折をより確実に防止して、光漏れをより低減することができる点で、前記最大歪み率は10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましい。
本発明において、「アクリル系ポリマー」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種を構成単位中に50質量%以上含むポリマーをいう。また、本発明において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタアクリル酸を含む概念である。また、本発明において、「架橋性官能基」とは、架橋剤(B)と反応し得る官能基をいい、より具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、および酸無水物基から選ばれる少なくとも1種の基をいう。
(a1)成分は例えば、下記一般式(1)で表される、Tgが0℃以上の(メタ)アクリル酸エステルであることができる。
t−ブチルアクリレート、i−プロピルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート等のエステル部位に分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート等のエステル部位に脂環基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、2−ナフチルアクリレート等のエステル部位に芳香環基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が画像表示装置の光漏れをより低減できる点で、(a1)成分は(メタ)アクリル酸アルキルエステルであって、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキルエステル部位を構成するアルキル鎖が直鎖状または分岐状のアルキル鎖であることが好ましく、分岐状のアルキル鎖を有することがより好ましい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が画像表示装置の光漏れをさらに低減できる点で、前記アルキル鎖の炭素原子数は1〜20(好ましくは1〜10)であることがさらに好ましい。
(a2)成分は例えば、下記一般式(2)で表される、Tgが0℃未満の(メタ)アクリル酸エステルであることができる。
(a3)成分は、(a1)成分および(a2)成分以外の単量体であって、架橋性官能基を有する。(a3)成分としては、例えば、カルボキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアマイド、アクリロニトリルが挙げられ、このうち、架橋性官能基を有するモノマーを必須とする1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、(a3)成分は、(B)成分である架橋剤との架橋性能に優れる点で、架橋性官能基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよびアルキルアマイドあるいはいずれか一方であることが好ましく、水酸基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アクリル酸、およびアルキルアマイドから選ばれる少なくとも1種であることがより好ましい。
本実施形態に係る粘着剤組成物では、所定の最大変形率および歪み復元率を達成できる観点から、(A)成分である重合体を得るための前記モノマー混合物中における前記(a1)成分、(a2)成分および(a3)成分の合計量が90〜100質量%であることができ、95〜100質量%であることが好ましい。
本実施形態に係る粘着剤組成物では、所定の最大変形率および歪み復元率を達成することにより、光漏れを防止し、かつ耐久性を高めることができる観点から、(A)成分のTgは−70〜0℃であることが好ましく、−40〜−10℃であることがより好ましい。なお、本発明において、(A)成分のTgは、下記式(2)(FOXの式)により算出された値である。
(式中、TgAは、(A)成分のガラス転移温度(K)を示し、Tga1,Tga2,Tga3はそれぞれ、構成モノマー(a1),(a2),(a3)から調製されたホモポリマーのガラス転移温度(Tg(K))を示し、Wa1,Wa2,Wa3はそれぞれ、(A)成分中に含まれる、構成モノマー(a1),(a2),(a3)の重量分率を示す。)
なお、上記式(2)により、TgAは、絶対温度(K)として算出されるので、必要に応じて摂氏温度(℃)に換算される。
また、本実施形態に係る粘着剤組成物において、所定の最大変形率および歪み復元率を達成することにより、光漏れを防止し、かつ耐久性を高めることができる観点から、(A)成分は、重量平均分子量(Mw)が50万〜200万であることが好ましく、80万〜180万であることがより好ましい。ここで、(A)成分の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めたものである。
<GPC測定条件>
測定装置:HLC−8120GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)
(1)TSK−GEL HXL−H (ガードカラム)
(2)TSK−GEL G7000HXL
(3)TSK−GEL GMHXL
(4)TSK−GEL GMHXL
(5)TSK−GEL G2500HXL
サンプル濃度:1.0mg/cm3 となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0cm3/min
カラム温度:40℃
また、本実施形態にかかる(A)成分は、上記GPCにより求められる分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)が4〜7の範囲にあることが好ましい。
さらに、本実施形態に係る粘着剤組成物において、所定の最大変形率および歪み復元率を達成することにより、光漏れを防止し、かつ耐久性を高めることができる観点から、本実施形態に係る粘着剤組成物のゲル分率が70%以上であることが好ましく、77%以上であることがより好ましい。
ゲル分率(%)=(乾燥重量(2)/乾燥重量(1))×100 ・・・(3)
本実施形態に係る粘着剤組成物において、(B)成分である架橋剤は、常温又は加熱下で(A)成分と架橋し得る架橋剤であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレ―ト架橋剤が挙げられ、このうち、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、(A)成分および(B)成分以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、(C)シランカップリング剤(以下、単に「(C)成分」と記載することもある。)、(D)イオン性化合物(以下、単に「(D)成分」と記載する場合もある。)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物が(C)成分を含むことにより、本実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体との接着を良好に保つことができる。(C)成分は例えば、ビニルトリメトキシシラン,ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;3−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;並びに3−クロロプロピルトリメトキシシラン;オリゴマー型シランカップリング剤等であってもよく、中でも、(メタ)アクリル系コポリマー(A)中に含まれる官能基と反応する官能基を有しているシランカップリング剤が湿熱環境下でハガレを生じさせにくいという点で好ましい。
また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、イオン性化合物(D)を含んでいてもよい。本実施形態に係る粘着剤組成物が(D)成分を含むことにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて被着体の表面に粘着剤層を形成した場合、被着体の帯電を効果的に防止することができる。(D)成分としては、例えば、アニオンとカチオンとからなる、25℃で液体状、または固体状のイオン性化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属塩、イオン性液体(25℃で液体状)、界面活性剤等が挙げられる。
ダゾリウムブロミド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−へキシル−2,3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2−ジメチル−3−プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、3−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル
)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−(2−メトキシエチル)アンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N−ペンチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジメチル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホ
ニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−エチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N−ブチル−N−へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジプロピル−N,N−ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N−メチル−N−エチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
(A)成分の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、重合により得られた共重合体の混合物を用いて、本発明の粘着剤組成物を製造するにあたり、処理工程が比較的簡単でかつ短時間で行える観点から、溶液重合により重合することが好ましい。
本実施形態に係る粘着剤組成物は、通常、前記(A)および(B)成分および必要に応じて任意成分を、同時にあるいは任意の順番で混合して調製される。また、(A)成分と(B)成分とを混合するにあたり、(A)成分を溶液重合により調製した場合は、重合完了後の(A)成分を含む溶液に(B)成分を添加してもよく、(A)成分を塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、この重合の途中で(B)成分を添加して混合することが好ましい。
本実施形態に係る粘着剤組成物は、光学フィルム(詳しくは後述する)の接着剤として好適に用いることができる。本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、高温および多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、液晶セル等の被着体と偏光フィルム等の光学フィルムとの接着に使用された場合、光漏れを低減することができる。なお、画像表示装置が位相差フィルムを含む場合、液晶セルと偏光フィルムとの間に位相差フィルムが設けられるため、位相差フィルムと偏光フィルムとの間に、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いた接着剤層を設けることができる。
2.1.粘着型光学フィルム
本発明の別の一実施形態に係る粘着型光学フィルムは、上記実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を、光学フィルムの片面または両面に設える。本実施形態に係る粘着型光学フィルムを作製するにあたり、上記粘着剤層は、光学フィルム上に、上記粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、光学フィルム上に塗布された粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥および架橋して形成されてもよく、または、粘着剤層を剥離フィルム上に設け、これを上記光学フィルムに転写して形成されてもよい。また、粘着剤層の厚みは、通常は1〜50μm、好ましくは5〜30μm程度である。なお、粘着型光学フィルムの使用前に、粘着剤層を保護するために、該粘着剤層の表面に剥離フィルムを積層させてもよい。
本発明の一実施形態に係る積層体は、ガラス基板と、偏光板と、前記ガラス基板と前記偏光板との間に設けられた、上記実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱して得られる粘着剤層(粘着シート)と、を含む。
図4は、本発明の一実施形態に係る積層体の一例(積層体200)を模式的に示す断面図である。積層体200は、図1に示されるように、ガラス基板110と、偏光フィルム(偏光板)130と、ガラス基板110と偏光フィルム130との間に設けられた粘着剤層120と、を含む。
本実施形態に係る積層体を構成するガラス基板は、画像表示装置用に用いられるガラス基板であることができる。画像表示装置としては、例えば、液晶テレビ、コンピュータのモニタ、携帯電話、タブレットなどに用いられるTFT(薄膜トランジスタ)液晶表示装置であることができる。
本実施形態に係る積層体は、ガラス基板と、偏光フィルムと、前記ガラス基板と前記偏光フィルムとの間に設けられた、上記実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物を膜状に成形し、適宜加熱、乾燥して得られる粘着剤層と、を含むことにより、高温多湿条件下で優れた耐久性を発揮し、かつ、光漏れを低減することができる。
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、下記表2および表3に示す配合比率を有するモノマー混合物を仕込み、次に、酢酸エチルをモノマー濃度が50質量%になる配合量にて仕込んだ。次に、アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換しながら撹拌を行い60℃に昇温した後、4時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈して、(A)成分(アクリル系ポリマーA〜L)を得た。
上記3.1.で得られた(A)成分を用いて、下記表3および表4の配合(固形分配合)にて各成分を添加して、実施例1〜15および比較例1〜5の粘着剤組成物の溶液を得た。この粘着剤組成物の溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させることにより、厚さ20μmの粘着剤層を有する粘着シートを得た。この粘着シートをVAモード用偏光フィルムの片面に貼り付けた後、23℃/50%RHの条件で暗所にて7日間熟成させて、評価用粘着加工偏光板を得た。
3.3.1.最大変形率および歪み復元率
表3および表4に示す実施例1〜15および比較例1〜5のアクリル系共重合体溶液を剥離処理したポリエステルフィルムの表面に塗布して乾燥させ、空気が入らないようにして厚さ1mmに成膜し、Φ8mmにカットして、試験片とした。この試験片についてレオメーター(型名:MCR300、日本シイベルヘグナー社製)を用いて上記測定工程1ないし3を順に行って上記最大変形率を測定し、かつ、上記(1)に基づいて歪み復元率を算出した。
19インチサイズのVA型液晶パネル(I・Oデータ社製、型式:LCD−A191EWから取り外したもの)に、剥離処理されたポリエステルフィルムをはがした評価用粘着加工偏光板を、粘着剤層が前記液晶パネルに接するように、かつ、前記評価用粘着加工偏光板がクロスニコルになるように貼り合わせて、80℃の雰囲気下で240時間放置した後、23℃/50%RH雰囲気下で2時間放置した。その後、前記偏光板を貼り合わせたVA型液晶パネルを暗室でパソコンに接続し全画面黒表示にした。本試験では、光源(バックライト)として、LED(LED方式)および蛍光灯(非LED方式)の2種を用いて評価を行った。この全画面黒表示のディスプレイモニターについて、図2に示されるように、各コーナー付近の直径1cmの領域における輝度(La,Lb,Lc,Ld)およびモニタ中央部分の直径1cmの領域における輝度(Lcenter)を輝度計(ハイランド社製、型名:RISA−COLOR/CD8)を用いて測定し、下記式(4)に基づいて光漏れ性(ΔL)を算出した。ΔLが小さいほど、(バックライトからの)光漏れが少ないことを意味し、通常、ΔLが2.0未満であれば液晶表示用パネルとしての使用が可能である。
ΔL=(La+Lb+Lc+Ld)/4−Lcenter ・・・(4)
剥離処理されたポリエステルフィルムをはがした評価用粘着加工偏光板を15インチサイズ(233mm×309mm)に裁断し、厚さ0.5mmの無アルカリガラス板の片面に、粘着剤層が前記ガラス板に接するようにして、ラミネータロールを用いて貼り付けた。貼付後、オートクレーブ(栗原製作所製)にて0.5MPa、50℃、20分の条件で加圧処理して試験用プレートを得た。こうして得られた試験用プレートを60℃/90%RHの条件下に500時間放置した。試験終了後、試験用プレートを試験環境より取り出し、23℃/50%RH雰囲気下で2時間静置した後、粘着剤層における発泡(凝集力不足)、断裂(過架橋)を目視にて観察して、湿熱耐久性を下記評価基準にて評価した。
○:発泡が全く見られない
△:発泡の直径が1mm以下
×:発泡の直径が1mmより大きい
○:発泡が全く見られない
△:発泡の個数が10個以下
×:発泡の個数が10個より多い
○:断裂が全く見られない
△:断裂が生じた面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体(100%)に対して5%未満
×:断裂が生じた面積が試験用プレートにおける貼り合わせ部分全体(100%)に対して5%以上
○:断裂が全くない
△:試験用プレートの各端部付近の1cm幅領域のみに欠点がある
×:試験用プレートの各端部付近の1cm領域と領域外に欠点がある。
AA:アクリル酸
AM:アクリルアミド
BA:n−ブチルアクリレート
t−BA:ターシャリーブチルアクリレート
i−BMA:イソブチルメタクリレート
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
L−45:TDI系イソシアネート化合物(綜研化学社製 L−45)
MA:メチルアクリレート
MEA:メトキシエチルアクリレート
i−PMA:イソプロピルメタアクリレート
TD:XDI系イソシアネート化合物(三井武田薬品社製 TD−75)
KBM−403:3−グリシドキプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製)
帯電防止剤((D)成分:イオン性化合物):1−オクチル−4−メチルピリジニウム・ビス(フルオロスルホニル)イミド
(式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は、直鎖状または分岐状アルキル基、脂環基、または芳香環含有基を表す。)
(a2)成分は例えば、下記一般式(1)で表される、Tgが0℃未満の(メタ)アクリル酸エステルであることができる。
(式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は、直鎖状または分岐状アルキル基、脂環基、または芳香環含有基を表す。)
Claims (10)
- 架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)と、架橋剤(B)とを含み、
下記に定義される最大変形率が10%以下であり、かつ、下記に定義される歪み復元率が50%以上である、光学フィルム用粘着剤組成物。
最大変形率:前記光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った場合において、変形率が最大となる時点の変形率(%)
最終変形率:レオメーターを用いて下記測定工程1ないし3を順に行った後の該試験片の変形率(%)
歪み復元率:前記光学フィルム用粘着剤組成物を平板上に塗布し乾燥して得られる厚さ1mmの粘着シートを、Φ8mmにカットして得られる試験片について、下記式(1)に基づいて算出された値
歪み復元率(%)=(最大変形率−最終変形率)/最大変形率×100・・・(1)
測定工程1:前記試料片の温度を23℃から80℃まで15分間一定速度で増加させつつ、該試料片の剪断応力を0Paから1000Paまで15分間一定速度で増加させる
測定工程2:前記試料片の温度を80℃で30分間保持しつつ、剪断応力を1000Paから2000Paまで30分間一定速度で増加させる
測定工程3:前記試料片の温度を80℃から23℃まで15分間一定速度で減少させつつ、該試料片の剪断応力を2000Paから0Paまで15分間一定速度で減少させる - 前記架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)が、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a1)5〜55質量%と、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満の(メタ)アクリル酸エステル(a2)44.5〜94.5質量%と、
架橋性官能基を有するモノマー(a3)0.5〜6質量%と、
を含むモノマー混合物の重合体である(ここで、前記モノマー混合物中における前記(a1)、(a2)および(a3)の合計量は90〜100質量%である。)、請求項1に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリル酸エステル(a1)が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキルエステル部位を構成するアルキル鎖(ここで、前記アルキル鎖の炭素原子数は1〜20である。)が直鎖状または分岐状のアルキル鎖である、請求項1または2に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 - 前記架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)は、Tgが−70〜0℃である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 前記架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量が50万〜200万である、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- ゲル分率が70%以上である、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)と、架橋剤(B)とを含み、
前記架橋性官能基を有するアクリル系ポリマー(A)が、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上の(メタ)アクリル酸エステル(a1)5〜55質量%と、
架橋性官能基を有さず、かつ、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満の(メタ)アクリル酸エステル(a2)44.5〜94.5質量%と、
架橋性官能基を有するモノマー(a3)0.5〜6質量%と、
を含むモノマー混合物の重合体であって(ここで、前記モノマー混合物中における前記(a1)、(a2)および(a3)の合計量は90〜100質量%である。)、かつ、ゲル分率70%以上である、光学フィルム用粘着剤組成物。 - 請求項1ないし7のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を含む粘着剤層を、光学フィルムの片面または両面に設える、粘着型光学フィルム。
- 偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルムおよび光拡散フィルムからなる群から選択される光学フィルムである、請求項8に記載の粘着型光学フィルム。
- ガラス基板と、
偏光板と、
前記ガラス基板と前記偏光板との間に設けられた、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を膜状に成形し、加熱して得られる粘着剤層と、
を含む、積層体。
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