JPWO2013114833A1 - フェライト系ステンレス箔 - Google Patents
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Abstract
Description
以下に、本発明の成分組成について説明する。なお、成分組成における%は、全て質量%とする。
C含有量が0.05%を超えると、高温での強度が低下し、耐酸化性も低下する。また、靭性の低下による製造性の低下も招く。よって、C含有量は0.05%以下、好ましくは0.02%以下とする。さらに好ましくは0.01%以下である。但し、C含有量は極力低減することが好ましい。
Siは耐酸化性を改善する元素であるが、含有量が2.0%を超えると、靭性が低下するとともに、加工性の低下により製造が困難になる。よって、Si含有量は2.0%以下、好ましくは1.0%以下とする。さらに好ましくは0.5%以下とする。但し、耐酸化性をより向上させる場合には、0.05%以上含有させるのが好ましく、より好ましくは0.1%以上含有させる。
Mn含有量が1.0%を超えると、高温での耐酸化性が低下する。よって、Mn含有量は1.0%以下、好ましくは0.5%以下とする。但し、Mnは鋼中のSを固定する効果があるため、0.01%以上含有させるのが好ましく、より好ましくは0.05%以上含有させる。
S含有量が0.005%を超えると、触媒担体における皮膜の密着性や高温での耐酸化性が低下する。よって、S含有量は0.005%以下、好ましくは0.003%以下とする。より好ましくは0.001%以下であるが、極力低減することがより好ましい。
P含有量が0.05%を超えると、触媒担体における酸化皮膜の密着性や高温での耐酸化性が低下する。よって、P含有量は0.05%以下、好ましくは0.03%以下とするが、極力低減することがより好ましい。
Crは高温での耐酸化性および強度を確保する上で必要不可欠な元素であるので、11.0%以上添加する。しかし、Cr含有量が25.0%を超えると、加工性が低下し、本発明の目的である優れた製造性を達成できなくなる。よって、Cr含有量は11.0〜25.0%の範囲とする。好ましくは13.0〜20.0%の範囲である。製造コストと耐酸化性のバランスを考慮すると、より好ましくは15.0〜18.0%の範囲である。
Niは触媒担体成形時のロウ付け性(brazability)を向上する効果があるため、その含有量は0.05%以上とする。しかし、オーステナイト安定化元素(austenite-stabilizing element)であるNiの含有量が0.30%を超える場合は、Crが酸化され始めた際、オーステナイトが生成して箔の熱膨張係数(thermal expansion coefficient)を増加させ、箔の括れや破断(セル切れ)などの不具合が発生する。よって、Ni含有量は0.05〜0.30%の範囲とする。好ましくは0.08〜0.20%の範囲である。
Alはフェライト系ステンレス鋼の高温での耐酸化性を改善する元素であるので、0.01%以上添加する。しかし、1.5%を超えて添加すると、スラブや熱延板の靭性が低下し製造性が低下する。したがって、0.01〜1.5%の範囲とする。好ましくは0.05〜1.0%であり、より好ましくは0.1〜1.0%の範囲である。製造性と耐酸化性とのバランスを考慮すると、より好ましくは0.2〜0.8%の範囲である。
Cuを添加すると、微細な析出物が生じて箔自身の強度が上昇し、酸化皮膜と地鉄の間に熱膨張差が生じた際のクリープ変形を抑制する効果があるので、0.01%以上添加する。さらに、Cuは、耐食性向上および耐塩害腐食性(salt corrosion resistance)の改善に効果的な元素でもある。しかし、Cu含有量が2.0%を超えると、耐酸化性が低下するうえ、加工が困難となり、コスト増大を招く。よって、Cu含有量は0.01〜2.0%の範囲とする。耐形状変化性および低コストを考慮すると、好ましくは0.05〜1.5%の範囲である。さらに高温強度が必要な場合は0.2〜1.5%の範囲とするのがより好ましい。
N含有量が0.10%を超えると、靱性が低下するとともに、加工性の低下により製造が困難となる。よって、N含有量は0.10%以下とする。好ましくは0.05%以下である。さらに好ましくは0.01%以下である。
Nbは箔の高温での強度を上昇させ、耐形状変化性および耐皮膜剥離性を良好にする。その効果は、Nbを0.01%以上含有することにより得られる。一方、1.0%を超えて含有すると、加工性が低下し製造を困難にするため、Nbを含有する場合は、その量は0.01〜1.0%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.1〜0.7%の範囲である。さらに、高温での強度と製造性のバランスを考慮すると0.3〜0.6%の範囲とするのがさらに好ましい。
REMとは、Sc、Yおよびランタノイド系元素(La、Ce、Pr、Nd、Smなど原子番号57〜71までの元素)であり、含有量はこれらの元素の総量である。一般に、REMは酸化皮膜の密着性を改善し、皮膜の耐剥離性向上に極めて顕著な効果を有する。このような効果は0.01%以上のREM含有量で得られる。一方、REM含有量が0.20%を超えると、これらの元素が結晶粒界に濃化して析出し、高温加熱時に溶融して熱延板の表面欠陥の要因となる。よって、REMを含有する場合は、その量は0.01〜0.20%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.03〜0.10%の範囲とする。
Tiは鋼中のC、Nを固定し加工性および耐食性を向上させる元素であり、その効果は0.01%以上のTi含有で得られる。しかし、Tiは酸化されやすい元素であり、その含有量が1.0%を超えると、Ti酸化物が皮膜中に多量に混入し、ロウ付け性が著しく低下するとともに、高温での耐酸化性も低下する。よって、Tiを含有する場合は、その量は0.01〜1.0%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.05〜0.20%の範囲とする。
Zrは鋼中のC、Nと結合し、クリープ特性を改善する。また、靭性が向上するとともに、加工性が向上して箔の製造を容易にする。さらに、酸化皮膜中において粒界に濃化して高温での耐酸化性や、高温での強度、特に耐形状変化性を向上させる。このような効果は、0.01%以上のZr含有で得られるが、Zr含有量が0.20%を超えると、Feなどと金属間化合物をつくり、耐酸化性を低下させる。よって、Zrを含有する場合は、その量は0.01〜0.20%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.01〜0.05%の範囲とする。
HfはAl2O3皮膜と地鉄の密着性を良好にし、さらに固溶Al(solute Al)の減少を抑制するため、高温での耐酸化性を向上させる効果がある。このような効果を得るには、Hf含有量は0.01%以上含有することが好ましい。一方、Hf含有量が0.20%を超えると、高温酸化を促進して耐酸化性を低下させてしまう。したがって、Hf含有量は0.01〜0.20%の範囲とすることが好ましく、0.02〜0.10%の範囲とすることがより好ましい。
Caは、Al2O3皮膜の密着性を向上する働きがある。このような効果を得るには、Ca含有量は0.0010%以上とすることが好ましい。一方、Ca含有量が0.0300%を超えると、靭性が低下し、高温での耐酸化性も低下する。よって、Ca含有量は0.0010〜0.0300%の範囲とすることが好ましく、0.0020〜0.0100%の範囲とすることがより好ましい。
Mgは、Caと同様に、Al2O3皮膜の密着性を向上する働きがある。このような効果を得るには、Mg含有量は0.0015%以上とすることが好ましい。一方、Mg含有量が0.0300%を超えると、靭性が低下し、高温での耐酸化性も低下する。よって、Mg含有量は0.0015〜0.0300%の範囲とすることが好ましく、0.0020〜0.0100%の範囲とすることがより好ましい。
当該フェライト系ステンレス箔の製造には、通常のステンレス鋼製造設備を用いることができる。前述の成分組成を含有する鋼を、転炉や電気炉などで溶製し、VOD(Vacuum oxygen decarburization)やAOD(Argon oxygen decarburization)で二次精錬した後、造塊−分塊圧延法や連続鋳造法で鋼スラブとする。鋳造後のスラブを加熱炉(heating furnace)に装入し、1150℃〜1250℃に加熱した後に熱間圧延工程に供する。こうして得られた熱延鋼帯について、ショットブラスト、酸洗、機械研磨などで表面スケールを除去し、冷間圧延と焼鈍を複数回繰り返し行なうことで箔厚100μm以下のステンレス箔を得る。箔の厚みは、排ガス浄化装置用触媒担体とした際に、特に耐振動特性や耐久性が必要である場合は50〜100μm程度とし、特に高いセル密度(cell density)や低背圧が必要とされる場合は25〜50μm程度とすることが好ましい。
まず、板厚1mmの冷延鋼板に、波板(corrugated sheet)と平板(flat sheet)の接点を拡散接合あるいはロウ付け接合する際の熱処理をシミュレートして、1200℃×30分の熱処理を4×10−5 Torr(5.3×10−3 Pa)以下の真空中で行った。次に、熱処理後の冷延鋼板より図2に示す試験片を切り出し、800℃にて高温引張試験を実施して0.2%耐力を測定した。このとき、引張速度は、最初0.2mm/min、耐力を超えた後は、5mm/minとした。0.2%耐力の測定結果は、15MPa未満を×(不良)、15MPa以上35MPa未満を○(良)、35MPa以上を◎(優)とし、○(良)あるいは◎(優)を本発明の目的を満足するとした。
まず、箔厚40μmの箔に、拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する1200℃×30分の熱処理を4×10−5 Torr(5.3×10−3 Pa)以下の真空中で行った。次に、熱処理後の箔より100mm幅×50mm長さの試験片を長さ方向に直径5mmの円筒状に丸め、端部をスポット溶接により留めたものを、各箔からそれぞれ3個作製し、大気雰囲気炉中で1150℃×400時間加熱して、3個の平均の寸法変化量(加熱前の円筒長さに対する加熱後の円筒長さの増分の割合)を測定した。平均の寸法変化量の測定結果は、5%超えを×(不良)、3%超え5%以下を○(良)、3%以下を◎(優)とし、○(良)あるいは◎(優)を本発明の目的を満足するとした。
まず、箔厚40μmの箔に、拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する1200℃×30分の熱処理を4×10−5 Torr(5.3×10−3 Pa)以下の真空中で行った。次に、熱処理後の箔より20mm幅×30mm長さの試験片を3個採取し、大気雰囲気炉中で[800℃×20min保持→200℃以下まで冷却]を1サイクルとして、300サイクル繰返した。試験終了後の試験片を目視で観察し、検査実施部の面積に対するスケール剥離部の面積の割合を求めた(剥離面積/検査実施面積×100)。測定結果が、3%超えを×(不良)、1%超え3%以下を○(良)、1%以下でほぼ剥離が見られないものを◎(優)とし、○(良)あるいは◎(優)であれば本発明の目的を満足するとした。
まず、箔厚40μmの箔に、拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する1200℃×30分の熱処理を4×10−5 Torr(5.3×10−3 Pa)以下の真空中で行った。次に、熱処理後の箔より20mm幅×30mm長さの試験片を3個採取し、大気雰囲気炉中で800℃×400時間加熱して、3個の平均の酸化増量(加熱前後重量変化を初期の表面積で除した量)を測定した。このとき、酸化増量には、加熱後に試験片から剥離したスケールも回収し、加えた。平均の酸化増量の測定結果は、10g/m2超えを×(不良)、5g/m2超え10g/m2以下を○(良)、5g/m2以下を◎(優)とし、○(良)あるいは◎(優)を本発明の目的を満足するとした。
2 波箔
3 外筒
4 メタルハニカム
Claims (5)
- 質量%で、C:0.05%以下、Si:2.0%以下、Mn:1.0%以下、S:0.005%以下、P:0.05%以下、Cr:11.0〜25.0%、Ni:0.05〜0.30%、Al:0.01〜1.5%、Cu:0.01〜2.0%、N:0.10%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物から成ることを特徴とするフェライト系ステンレス箔。
- さらに、質量%で、Nb:0.01〜1.0%、Mo:0.01〜3.0%、W:0.01〜3.0%のうちの1種または2種以上を合計で:0.01〜3.0%含有することを特徴とする請求項1に記載のフェライト系ステンレス箔。
- さらに、質量%で、REMを0.01〜0.20%含有することを特徴とする請求項1または2に記載のフェライト系ステンレス箔。
- さらに、質量%で、Ti:0.01〜1.0%、Zr:0.01〜0.20%、Hf:0.01〜0.20%、Ca:0.0010〜0.0300%およびMg:0.0015〜0.0300%のうちの1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載のフェライト系ステンレス箔。
- 箔厚が100μm以下であることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載のフェライト系ステンレス箔。
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