JP6319537B1 - ステンレス鋼板およびステンレス箔 - Google Patents
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Abstract
Description
Ti+Zr+Hf+2REM≧0.06 式(1)
0.30≧Ti+Zr+Hf 式(2)
式(1)、式(2)中のTi、Zr、Hf、REMは、各元素の含有量(質量%)を示す。含有していない場合は0とする。
C含有量が0.015%を超えると、熱延鋼板や冷延鋼板の靭性が低下してステンレス鋼板の製造が困難になる。このため、C含有量は0.015%以下、好ましくは0.010%以下とする。さらに好ましくは0.008%以下とする。C量は0%でもよいが、C量を極度に低下させると精錬が長時間化して製造が困難になるので、0.002%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.004%以上、さらに好ましくは0.005%以上である。
Si含有量が0.50%を超えると、熱延鋼板や冷延鋼板の靭性が低下してステンレス鋼板の製造が困難になる。このためSi含有量は0.50%以下、好ましくは0.30%以下とする。さらに好ましくは0.20%以下とする。ただし、0.01%未満にしようとすると精錬が困難になるので、Siの含有量は0.01%以上であることが好ましい。より好ましくは0.08%以上、さらに好ましくは0.11%以上である。
Mn含有量が0.50%を超えると、鋼の耐酸化性が失われる。このためMn含有量は0.50%以下、好ましくは0.30%以下とする。さらに好ましくは0.15%以下とする。ただし、Mn含有量を0.01%未満にしようとすると精錬が困難になるので、Mn含有量は0.01%以上であることが好ましい。より好ましくは0.05%以上、さらに好ましくは0.10%以上である。
P含有量が0.040%を超えると、鋼の靭性および延性が低下してステンレス鋼板の製造が困難になる。このためP含有量は0.040%以下、好ましくは0.030%以下とする。P含有量は極力低減することがより好ましい。なお、P含有量を過剰に抑えると製造コストが上昇するため、製造コストを抑えるために、P含有量の下限は0.005%が好ましい。
S含有量が0.010%を超えると、熱間加工性が低下して熱延鋼板の製造が困難になる。このためS含有量は0.010%以下、好ましくは0.006%以下とする。より好ましくは0.004%以下とする。なお、S含有量を過剰に抑えると製造コストが上昇するため、製造コストを抑えるために、S含有量の下限は0.001%が好ましい。
Crは高温での耐酸化性を確保する上で必要不可欠な元素である。Cr含有量が10.0%未満では、十分な耐酸化性を確保できない。一方、Cr含有量が16.0%以上になると、熱延板や冷延板の靭性が低下して、タンデム式連続圧延設備による製造が困難になる。このためCr含有量は10.0%以上16.0%未満とする。下限について、好ましくは11.0%以上、より好ましくは12.0%以上である。上限について好ましくは15.0%以下、より好ましくは14.0%以下、さらに好ましくは、Cr:13%未満、より好ましくは、12.5%以下である。
Alは高温酸化時にAl2O3を主成分とする酸化皮膜を生成させて耐酸化性を向上させる元素である。Al含有量が2.5%以上でその効果が得られる。一方、Al含有量が4.5%を超えると、熱延板や冷延板の靭性が低下して、タンデム式連続圧延設備による製造が困難になる。このためAl含有量は2.5〜4.5%である。下限について好ましくは3.0%以上、より好ましくは3.2%以上である。上限について好ましくは4.0%以下、より好ましくは3.8%以下である。
N含有量が0.015%を超えると、鋼の靱性が低下してステンレス鋼の製造が困難になる。このためN含有量は0.015%以下、好ましくは0.010%以下とする。より好ましくは0.008%以下とする。N含有量は0%でもよいが、極度に低下させると精錬が長時間化して製造が困難になるので、0.002%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.005%以上である。
Niは触媒担体成形時のロウ付け性を向上させる効果がある。このため、Ni含有量は0.05%以上とする。しかし、Niはオーステナイト生成元素である。その含有量が0.50%を超える場合は、高温での酸化が進んで箔中のAlが酸化により枯渇した後にオーステナイト相が生成するようになる。このオーステナイト相は箔の熱膨張係数を大きくして、箔の括れや破断などの不具合を発生させる。このためNi含有量は0.05〜0.50%とする。下限について好ましくは0.10%以上、より好ましくは0.13%以上である。上限について好ましくは0.20%以下、より好ましくは0.17%以下である。
Cuは、鋼中に析出し高温強度を向上させる効果がある。この効果はCuを0.01%以上含有することで得られる。一方、0.10%を超えて含有すると鋼の靭性が低下する。このためCu含有量は0.01〜0.10%とする。下限について好ましくは0.02%以上、より好ましくは0.03%以上である。上限について好ましくは0.07%以下、より好ましくは0.05%である。
Moは、高温使用時の形状安定性を向上させる効果がある。この効果はMoを0.01%以上含有することで得られる。一方、0.15%を超えて含有すると靭性が低下して、タンデム式連続圧延設備による製造が困難になる。このためMo含有量は0.01〜0.15%とする。下限について好ましくは0.02%以上、より好ましくは0.04%以上である。上限について好ましくは0.10%以下、より好ましくは0.06%以下である。
Tiは、Al2O3酸化皮膜の密着性を改善して耐酸化性を向上させる。また、TiはC、Nを固定して熱延板や冷延板の靭性を向上させる。これらの効果はTi含有量が0.01%以上で得られる。しかし、Ti含有量が0.30%を超えると、Ti酸化物がAl2O3酸化皮膜中に多量に混入して酸化皮膜の成長速度が増加して耐酸化性が低下する。よって、Ti含有量は0.01〜0.30%とする。下限について好ましくは0.10%以上、より好ましくは0.12%以上である。上限について好ましくは0.20%以下とする。より好ましくは0.18%以下である。
Zrは、Al2O3酸化皮膜の密着性を改善するとともにその成長速度を低減して耐酸化性を向上させる。また、ZrはC、Nを固定して靭性を向上させる。これらの効果はZr含有量が0.01%以上で得られる。しかし、Zr含有量が0.20%を超えると、Zr酸化物がAl2O3酸化皮膜中に多量に混入して酸化皮膜の成長速度が増加して耐酸化性が低下する。また、ZrはFeなどと金属間化合物をつくり、靭性を低下させる。よって、Zr含有量は0.01〜0.20%とする。下限について好ましくは0.02%以上である。上限について好ましくは0.10%以下、より好ましくは0.05%以下である。
Hfは、Al2O3酸化皮膜の鋼に対する密着性を改善するとともにその成長速度を低減して耐酸化性を向上させる。その効果はHf含有量が0.01%以上で得られる。しかし、Hf含有量が0.20%を超えると、Hf酸化物がAl2O3酸化皮膜中に多量に混入して酸化皮膜の成長速度が増加して耐酸化性が低下する。また、HfはFeなどと金属間化合物をつくり、靭性を低下させる。よって、Hf含有量は0.01〜0.20%とする。下限について好ましくは0.02%以上である。上限について好ましくは0.10%以下、より好ましくは0.05%以下である。
REMとは、Sc、Yおよびランタノイド系元素(La、Ce、Pr、Nd、Smなど原子番号57〜71までの元素)をいう。REMはAl2O3酸化皮膜の密着性を改善し、繰り返し酸化される環境下においてAl2O3酸化皮膜の耐剥離性向上に極めて顕著な効果を有する。このため、REMは優れた耐酸化性が求められる場合に含有することが特に好ましい。このような効果は、REMを合計で0.01%含有することで得られる。一方、REMの含有量が0.20%を超えると、熱間加工性が低下して熱延鋼板の製造が困難になる。よって、REMの含有量は0.01〜0.20%とする。下限について好ましくは0.03%以上、より好ましくは0.05%以上である。上限について好ましくは0.15%以下、より好ましくは0.10%以下、さらに好ましくは0.08%以下である。なお、REMの添加には、コスト低減のためこれらが分離精製されていない金属(ミッシュメタル等)を用いることもできる。
前述したように、本発明では、耐酸化性の向上のためにTi、Zr、HfおよびREMの少なくとも一種を所定の含有量の範囲で含有する。さらに本発明者らは、鋭意検討し、Ti+Zr+Hf+2REM(Ti、Zr、Hfの含有量と2倍のREM含有量の和)が0.06%未満であると、耐酸化性が低下して所望の高温使用時の形状安定性が得られないことも知見した。そのため、本発明では、Ti含有量、Zr含有量、Hf含有量およびREM含有量のそれぞれを前述した範囲とした上で、Ti+Zr+Hf+2REMを0.06%以上とする。より好ましくは0.10%以上である。上限は特に限定されないが好ましくは0.60%以下、より好ましくは0.35%以下である。なお、式(1)中のTi、Zr、Hf、REMは、各元素の含有量(質量%)を示す。
Ti、ZrおよびHfの過剰含有は、酸化速度を増大して高温使用時の形状安定性を低下させる。そのため、Ti含有量、Zr含有量およびHf含有量のそれぞれを前述した範囲とした上で、Ti+Zr+Hf(Ti含有量、Zr含有量およびHf含有量の和)は0.30%以下とする。好ましくは、0.25%以下である。より好ましくは、0.20%以下である。なお、式(2)中のTi、Zr、Hfは、各元素の含有量(質量%)を示す。
Nbは、C、Nを固定して靭性を向上させる。この効果はNb含有量が0.01%以上で得られる。しかし、Nb含有量が0.10%を超えると、Nb酸化物がAl2O3酸化皮膜中に多量に混入して酸化皮膜の成長速度が増加して耐酸化性が低下する。よって、Nb含有量は0.01〜0.10%とする。下限について好ましくは0.02%以上、より好ましくは0.04%以上である。上限について好ましくは0.07%以下、より好ましくは0.05%以下とする。
Vは、鋼中に含まれるCおよびNと結合し、靭性を向上させる。この効果はV含有量が0.01%以上で得られる。一方、V含有量が0.50%を超えると、耐酸化性が低下する場合がある。そのため、Vを含有する場合は、V含有量は0.01〜0.50%の範囲とする。下限について好ましくは0.03%以上、より好ましくは0.05%以上である。上限について好ましくは0.40%以下、より好ましくは0.10%以下である。
適量のBは、耐酸化性を向上させる効果がある元素である。この効果はB含有量が0.0003%以上で得られる。一方、B含有量が0.0100%を超えると靭性が低下する。従って、B含有量は0.0003〜0.0100%の範囲とする。下限について好ましくは0.0005%以上、より好ましくは0.0008%以上である。上限について好ましくは0.0030%以下、より好ましくは0.0015%以下である。
適量のCaあるいはMgは、Al2O3酸化皮膜の鋼に対する密着性の向上と成長速度の低減により耐酸化性を向上させる。この効果は、Ca含有量が0.0002%以上、Mg含有量が0.0002%以上で得られる。さらに好ましくは、Ca含有量は0.0010%以上、Mg含有量は0.0015%以上である。しかし、これら元素を過剰に添加すると靭性の低下や耐酸化性の低下が起こるため、Ca、Mgは、それぞれ0.0100%以下が好ましく、さらに好ましくはそれぞれ0.0050%以下とする。
熱延鋼板の靭性はシャルピー衝撃試験により評価した。試験片はJIS規格(JIS Z 2202(1998))のVノッチ試験片に基づき作製した。板厚(JIS規格では幅)のみ素材のまま加工を加えず3mmとした。試験片の長手方向が圧延方向と平行になるように採取し、圧延方向と垂直にノッチを入れた。試験は、JIS規格(JIS Z 2242(1998))に基づき、各温度につき3本ずつ行い、吸収エネルギーおよび脆性破面率を測定し遷移曲線を求めた。延性−脆性遷移温度(DBTT(ductile−brittle transition temperature))は脆性破面率が50%となる温度とした。75℃以下を「○」(良好)、75℃を超えたものを「×」(不良)と評価した。シャルピー衝撃試験で求めたDBTTが75℃以下であれば、常温で安定的にタンデム式連続圧延設備で冷間圧延が可能であることは事前に確認した。
箔厚50μmのステンレス箔に、1200℃で30分間保持する熱処理(拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する処理)を5.3×10―3Pa以下の真空中で行った。熱処理後のステンレス箔より20mm幅×30mm長さの試験片を3枚採取した。これらを、大気雰囲気中900℃で400時間保持する熱処理で酸化させ、3枚の平均の酸化増量(加熱前後質量変化を初期の表面積で除した量)を測定した。このとき、各試料に酸化皮膜の剥離(spalling)は見られなかった。平均の酸化増量の測定結果は、10g/m2以下を「○」(良好)、10g/m2超えを「×」(不良)とし、「○」であれば本発明の目的を満足する。
箔厚50μmのステンレス箔に、1200℃で30分間保持する熱処理(拡散接合あるいはロウ付け接合時の熱処理に相当する処理)を5.3×10―3Pa以下の真空中で行った。熱処理後の箔より採取した100mm幅×50mm長さの箔を、長さ方向に直径5mmの円筒状に丸め、端部をスポット溶接で固定したものを3本作製した。これらを、大気雰囲気中900℃で400時間保持する熱処理で酸化させ、3個の平均の長さ変化量(加熱前の円筒長さに対する加熱後の円筒長さの増分の割合)を測定した。平均の長さ変化量の測定結果は、5%以下を「○」(良好)、5%超えを「×」(不良)とし、「○」であれば本発明の目的を満足する。
Claims (4)
- 質量%で、
C:0.015%以下、
Si:0.50%以下、
Mn:0.50%以下、
P:0.040%以下、
S:0.010%以下、
Cr:10.0%以上16.0%未満、
Al:2.5〜4.5%、
N:0.015%以下、
Ni:0.05〜0.50%、
Cu:0.01〜0.10%、
Mo:0.01〜0.15%を含有し、
さらに、Ti:0.01〜0.30%、
Zr:0.01〜0.20%、
Hf:0.01〜0.20%、
REM:0.01〜0.20%のうち少なくとも1種を、以下の式(1)および式(2)を満たして含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなるステンレス鋼板。
Ti+Zr+Hf+2REM≧0.06 式(1)
0.30≧Ti+Zr+Hf 式(2)
(式(1)、式(2)中のTi、Zr、Hf、REMは、各元素の含有量(質量%)を示す。含有していない場合は0とする。) - さらに、質量%で、
Nb:0.01〜0.10%、
V:0.01〜0.50%、
B:0.0003〜0.0100%、
Ca:0.0002〜0.0100%、
Mg:0.0002〜0.0100%のうち少なくとも1種を含有する請求項1に記載のステンレス鋼板。 - 請求項1または2に記載の成分組成を有し、厚みが200μm以下であるステンレス箔。
- 排ガス浄化装置触媒担体用である請求項3に記載のステンレス箔。
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CN106795599B (zh) | 铁素体系不锈钢箔及其制造方法 |
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