JPWO2013039152A1 - 末端二重結合含有ポリオレフィンとその製造方法 - Google Patents
末端二重結合含有ポリオレフィンとその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2013039152A1 JPWO2013039152A1 JP2013533710A JP2013533710A JPWO2013039152A1 JP WO2013039152 A1 JPWO2013039152 A1 JP WO2013039152A1 JP 2013533710 A JP2013533710 A JP 2013533710A JP 2013533710 A JP2013533710 A JP 2013533710A JP WO2013039152 A1 JPWO2013039152 A1 JP WO2013039152A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- double bond
- terminal
- molecular weight
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
で表される両末端に二重結合を有するポリオレフィン、および下記一般式(2)
で表される片末端に二重結合を有するポリオレフィンを包含し、数平均分子量(Mn)が5万〜500万、分子量分布の分散度(Mw/Mn)が5.0以下であることを特徴とする末端に二重結合を有するポリオレフィンに関する。
で表される両末端に二重結合を有するポリオレフィン、および下記一般式(2)
で表される片末端に二重結合を有するポリオレフィンを包含し、1分子当たりの平均末端ビニリデン基数が1.3〜1.9、数平均分子量(Mn)が5万〜500万、分子量分布の分散度(Mw/Mn)が5.0以下である末端に二重結合を有するポリオレフィンの製造方法であって、下記一般式(3)
(CH2−CHR)p (3)
(式中、各RはH、−CH3、−C2H5、および−CH2CH(CH3)2からなる群から独立に選択され、pは3000〜3000000の整数である。)
で表されるポリオレフィンを精製した後、前記ポリオレフィンを溶融させ、減圧下、不活性ガスをバブリングしつつ330〜370℃で熱分解することを特徴とする、末端に二重結合を有するポリオレフィンの製造方法に関する。
(CH2−CHR)p (3)
で表される。各RはH、−CH3、−C2H5、および−CH2CH(CH3)2からなる群から独立に選択される。pはモノマー単位の繰返し数を表し、3000〜3000000である。好ましくは、5000〜2000000である。
下記に示す方法により、末端に二重結合を有するポリオレフィン(iPP−H)を合成した。
熱分解装置としてガラス製小型熱分解装置を使用した。粘度換算でMw=6850万のイソタクチックポリプロピレン5gを反応器に仕込み、系内を窒素置換後、2mmHgに減圧して、反応器を200℃に加熱して溶融した。その後、370℃に設定されたメタルバスに反応器を沈め、熱分解を行った。熱分解中は、系内を2mmHg程度の減圧状態に保ち、溶融ポリマーを導入されたキャピラリーから排出される窒素ガスのバブリングによって攪拌した。1時間経過後、反応器をメタルバスからあげ、室温まで冷却した後、反応系を常圧にし、反応器内の残渣を熱キシレンにて溶解した後、メタノールに滴下して再沈殿精製した。得られたポリマーは収率96%、数平均分子量(Mn)が96,000、分散度(Mw/Mn)が2.2であった。
実施例1と同様の方法において、熱分解温度を370℃から350℃に変更して、反応を行った。得られたポリマーは収率99%、数平均分子量(Mn)が253,000、分散度(Mw/Mn)が3.1であった。
実施例2と同様の方法において、反応時間を1時間から2時間に変更して、反応を行った。得られたポリマーは収率99%、数平均分子量(Mn)が178,000、分散度(Mw/Mn)が2.9であった。
実施例3と同様の方法において、熱分解温度を350℃から330℃に変更して、反応を行った。得られたポリマーは収率99%、数平均分子量(Mn)が282,000、分散度(Mw/Mn)が3.8であった。
実施例1と同様の方法において、熱分解温度を370℃から390℃に変更して、反応時間を1時間から3時間に変更して、反応を行った。得られたポリマーは収率53%、数平均分子量(Mn)が11,000、分散度(Mw/Mn)が2.2であった。熱分解生成物の13C−NMRスペクトルを図2上段に示す。13C−NMR測定により、末端基のシグナル強度比から求めた一分子あたりの二重結合の平均数は1.79であった。
粘度換算でMw=6850万のイソタクチックポリプロピレンを熱キシレンに溶解後、メタノールに注いで再沈殿精製した。参考例1−1と同様の方法において、反応を行った。得られたポリマーは収率54%、数平均分子量(Mn)が12,000、分散度(Mw/Mn)が2.2であった。
参考例1−1と同様の方法において、反応時間を3時間から1時間に変更して、反応を行った。得られたポリマーは収率91%、数平均分子量(Mn)が42,000、分散度(Mw/Mn)が2.3であった。
Claims (4)
- ポリオレフィンの熱分解生成物であって、下記一般式(1)
で表される両末端に二重結合を有するポリオレフィン、および下記一般式(2)
で表される片末端に二重結合を有するポリオレフィンを包含し、1分子当たりの平均末端ビニリデン基数が1.3〜1.9、数平均分子量(Mn)が5万〜500万、分子量分布の分散度(Mw/Mn)が5.0以下であることを特徴とする、末端に二重結合を有するポリオレフィン。 - RがCH3である、請求項1記載の末端に二重結合を有するポリオレフィン。
- 前記一般式(1)及び一般式(2)において、Xが−CR=CH2である、請求項1又は2に記載の末端に二重結合を有するポリオレフィン。
- 下記一般式(1)
で表される両末端に二重結合を有するポリオレフィン、および下記一般式(2)
で表される片末端に二重結合を有するポリオレフィンを包含し、1分子当たりの平均末端ビニリデン基数が1.3〜1.9、数平均分子量(Mn)が5万〜500万、分子量分布の分散度(Mw/Mn)が5.0以下である末端に二重結合を有するポリオレフィンの製造方法であって、
下記一般式(3)
(CH2−CHR)p (3)
(式中、各RはH、−CH3、−C2H5、および−CH2CH(CH3)2からなる群から独立に選択され、pは3000〜3000000の整数である。)
で表されるポリオレフィンを精製した後、前記ポリオレフィンを溶融させ、減圧下、不活性ガスをバブリングしつつ330〜370℃で熱分解することを特徴とする、末端に二重結合を有するポリオレフィンの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011199338 | 2011-09-13 | ||
JP2011199338 | 2011-09-13 | ||
PCT/JP2012/073478 WO2013039152A1 (ja) | 2011-09-13 | 2012-09-13 | 末端二重結合含有ポリオレフィンとその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2013039152A1 true JPWO2013039152A1 (ja) | 2015-03-26 |
JP6042340B2 JP6042340B2 (ja) | 2016-12-14 |
Family
ID=47883369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013533710A Active JP6042340B2 (ja) | 2011-09-13 | 2012-09-13 | 末端二重結合含有ポリオレフィンとその製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140357805A1 (ja) |
JP (1) | JP6042340B2 (ja) |
WO (1) | WO2013039152A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2897938B1 (en) | 2012-09-21 | 2017-03-15 | Bristol-Myers Squibb Company | Fluoroalkyl dibenzodiazepinone compounds |
WO2014047392A1 (en) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Bristol-Myers Squibb Company | Fluoroalkyl-1,4-benzodiazepinone compounds |
EP2897941B1 (en) | 2012-09-21 | 2016-09-07 | Bristol-Myers Squibb Company | Prodrugs of 1,4-benzodiazepinone compounds |
WO2014047390A1 (en) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Bristol-Myers Squibb Company | Tricyclic heterocyclic compounds as notch inhibitors |
JP2015534554A (ja) | 2012-09-21 | 2015-12-03 | ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニーBristol−Myers Squibb Company | アルキル,フルオロアルキル−1,4−ベンゾジアゼピノン化合物 |
US9187434B2 (en) | 2012-09-21 | 2015-11-17 | Bristol-Myers Squibb Company | Substituted 1,5-benzodiazepinones compounds |
CN104854097A (zh) | 2012-09-21 | 2015-08-19 | 百时美施贵宝公司 | N-取代的二(氟烷基)-1,4-苯并二氮杂*酮化合物 |
WO2019039731A1 (ko) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 주식회사 라이온켐텍 | 폴리올레핀 공중합체의 제조방법 |
WO2019107450A1 (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | 三菱ケミカル株式会社 | ニトリルオキシド化合物、組成物、ポリオレフィン変性体およびその製造方法、ならびにブロックコポリマーの製造方法 |
EP3902852A1 (en) * | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Dow Global Technologies LLC | Telechelic polyolefins and processes for preparing the same |
WO2020139993A1 (en) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Curable compositions comprising unsaturated polyolefins |
BR112021012786A2 (pt) * | 2018-12-28 | 2021-09-14 | Dow Global Technologies Llc | Formulação curável |
SG11202107057WA (en) * | 2018-12-28 | 2021-07-29 | Dow Global Technologies Llc | Curable compositions comprising unsaturated polyolefins |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002161111A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Takashi Sawaguchi | 末端パーフルオロアルキル基含有オレフィン・オリゴマーおよびその製造方法 |
JP2004339445A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Takashi Sawaguchi | 末端アミノ化ポリオレフィン及びその製造方法 |
JP2006316202A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Takashi Sawaguchi | 末端ビニリデン基を有する末端反応性オリゴマー |
JP2009161724A (ja) * | 2007-12-10 | 2009-07-23 | Takashi Sawaguchi | 両末端ハロゲン化オリゴオレフィン及びそれを用いたトリブロック共重合体 |
JP2009209174A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Univ Nihon | 生分解性重合体ブロックを有するトリブロック共重合体およびその製造方法 |
JP2011042733A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Nihon Univ | 含酸素ポリオレフィンの製造方法及びそれにより得られるカルボニル基含有ポリオレフィン |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5773567A (en) * | 1996-06-17 | 1998-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Carboxylic amide-containing polymers for use as fuel or lubricating oil additives and processes for their preparation |
JP4866988B2 (ja) * | 2001-07-30 | 2012-02-01 | Jnc株式会社 | アイソタクチック−アタクチック−ブロックポリプロピレン |
-
2012
- 2012-09-13 JP JP2013533710A patent/JP6042340B2/ja active Active
- 2012-09-13 WO PCT/JP2012/073478 patent/WO2013039152A1/ja active Application Filing
- 2012-09-13 US US14/344,480 patent/US20140357805A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002161111A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Takashi Sawaguchi | 末端パーフルオロアルキル基含有オレフィン・オリゴマーおよびその製造方法 |
JP2004339445A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Takashi Sawaguchi | 末端アミノ化ポリオレフィン及びその製造方法 |
JP2006316202A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Takashi Sawaguchi | 末端ビニリデン基を有する末端反応性オリゴマー |
JP2009161724A (ja) * | 2007-12-10 | 2009-07-23 | Takashi Sawaguchi | 両末端ハロゲン化オリゴオレフィン及びそれを用いたトリブロック共重合体 |
JP2009209174A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Univ Nihon | 生分解性重合体ブロックを有するトリブロック共重合体およびその製造方法 |
JP2011042733A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Nihon Univ | 含酸素ポリオレフィンの製造方法及びそれにより得られるカルボニル基含有ポリオレフィン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140357805A1 (en) | 2014-12-04 |
JP6042340B2 (ja) | 2016-12-14 |
WO2013039152A1 (ja) | 2013-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6042340B2 (ja) | 末端二重結合含有ポリオレフィンとその製造方法 | |
JP5767202B2 (ja) | エチレン重合体並びに延伸成形体、微多孔膜、及び電池用セパレータ | |
CN111918896B (zh) | 制备嵌段共聚物组合物的方法 | |
KR102672671B1 (ko) | 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 및 이의 제조방법 | |
Matsugi et al. | Synthesis and morphology of polyethylene‐block‐poly (methyl methacrylate) through the combination of metallocene catalysis with living radical polymerization | |
US20200031978A1 (en) | Polyolefin-Polystyrene Multi-Block Copolymer, Organozinc Compound for Preparing Same, and Method for Preparing Polyolefin-Polystyrene Multi-Block Copolymer | |
Kaneko et al. | Synthesis and characterization of polypropylene‐based block copolymers possessing polar segments via controlled radical polymerization | |
EP4169927A1 (en) | Organozinc compound producing method, chain transfer agent, block copolymer, and resin composition | |
JP7446662B2 (ja) | ポリオレフィン-ポリスチレン系多重ブロック共重合体及びこの製造方法 | |
JP4866988B2 (ja) | アイソタクチック−アタクチック−ブロックポリプロピレン | |
JP6083597B2 (ja) | 反応性シクロオレフィンポリマーとその製造方法 | |
JP2022524971A (ja) | ポリオレフィン-ポリスチレン系多重ブロック共重合体及びこの製造方法 | |
JP2011042733A (ja) | 含酸素ポリオレフィンの製造方法及びそれにより得られるカルボニル基含有ポリオレフィン | |
Song et al. | Facile synthesis of ethylene–propylene fully alternating copolymer and comparison with random copolymer of similar composition | |
JP2009007385A (ja) | イソブチレン系重合体の製造方法 | |
CN114829420B (zh) | 二有机镁化合物 | |
JP6959724B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製造方法 | |
WO2020257627A1 (en) | Synthesis of long-chain branched polypropylene using heterogenous ziegler-natta catalysts | |
JP4568584B2 (ja) | マルチブロック共重合体 | |
CN117881710A (zh) | 多嵌段共聚物及其制备方法 | |
JP3614243B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
KR20210009514A (ko) | 분지형 프로필렌-알파 올레핀 공중합체의 제조 방법 | |
Deng et al. | Composition distribution of poly (propylene-g-styrene) synthesized by solid-state grafting of styrene onto spherical polypropylene reactor granules | |
JP2001139619A (ja) | 塩化ビニル−エチレン共重合体製造用重合触媒及びそれを用いた塩化ビニル−エチレン共重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150709 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20150709 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160414 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160620 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20160829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160916 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20161013 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161031 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161109 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6042340 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |