JPWO2011118047A1 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
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Abstract
本発明は、HC、CO、NOxの競争吸着を防止して、NOx吸蔵還元型触媒を効率的に活用できる構造を有する排ガス浄化用触媒を提供する。本発明の排ガス浄化用触媒は、基材上に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選択された少なくとも1種のNOx吸蔵材と、Ptおよび/またはRhとを含むNOx吸蔵還元型触媒層を備え、前記NOx吸蔵還元型触媒層の上に、Ptおよび/またはPdを担持した酸化触媒層を備えたことを特徴とする。
Description
本発明は、排ガス浄化用触媒に関し、より詳しくはNOx吸蔵還元型触媒層を備えた排ガス浄化用触媒に関する。
従来、三元触媒においてNOx吸蔵還元型触媒はHC、CO、NOxの競争吸着が起きるため、十分な浄化性能を確保することが困難であった。
その解決のために、特開2009−101252等に2層コート構造を有するNOx吸蔵還元型触媒が複数報告されているが、上下2層共にNOx吸蔵材(あるいはNOx保持物質)を含むため、HC、CO、NOxの競争吸着が生じ、NOx吸蔵還元反応の活性点が減少してしまい、NOx吸蔵還元型触媒を有効に出来ないという問題は解消されなかった。
その解決のために、特開2009−101252等に2層コート構造を有するNOx吸蔵還元型触媒が複数報告されているが、上下2層共にNOx吸蔵材(あるいはNOx保持物質)を含むため、HC、CO、NOxの競争吸着が生じ、NOx吸蔵還元反応の活性点が減少してしまい、NOx吸蔵還元型触媒を有効に出来ないという問題は解消されなかった。
本発明は、HC、CO、NOxの競争吸着を防止して、NOx吸蔵還元型触媒を効率的に活用できる構造を有する排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、基材上に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選択された少なくとも1種のNOx吸蔵材と、Ptおよび/またはRhとを含むNOx吸蔵還元型触媒層を備え、
前記NOx吸蔵還元型触媒層の上に、Ptおよび/またはPdを担持した酸化触媒層を備えた
ことを特徴とする。
望ましい形態においては、排ガス流の方向に見て、前記酸化触媒層の長さが前記NOx吸蔵還元型触媒層の長さの25〜60%である。
望ましい形態においては、前記酸化触媒層の厚さが20〜40μmである。
上記の目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、基材上に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選択された少なくとも1種のNOx吸蔵材と、Ptおよび/またはRhとを含むNOx吸蔵還元型触媒層を備え、
前記NOx吸蔵還元型触媒層の上に、Ptおよび/またはPdを担持した酸化触媒層を備えた
ことを特徴とする。
望ましい形態においては、排ガス流の方向に見て、前記酸化触媒層の長さが前記NOx吸蔵還元型触媒層の長さの25〜60%である。
望ましい形態においては、前記酸化触媒層の厚さが20〜40μmである。
図1は、従来の排ガス浄化用触媒において、NOx吸蔵還元型触媒層で競争吸着を起こすHC、CO、NOxを模式的に示す。
図2は、本発明の排ガス浄化用触媒において、上層の酸化触媒層においてHCおよびCOが選択的に酸化され、下層のNOx吸蔵還元型触媒層においてNOxが選択的に吸蔵および還元される状態を模式的に示す。
図3は、(A)実験室評価用の本発明例および従来例の触媒の構成イメージおよび(B)実機評価用の本発明例の触媒の構成イメージをそれぞれ示す模式図である。
図4は、実験室評価用の試験サイクルを示すグラフである。
図5は、本発明例および従来例の触媒について実験室でのNOx吸蔵特性を示すグラフである。
図6は、本発明例の触媒について実機でのNOx吸蔵特性を示すグラフである。
図2は、本発明の排ガス浄化用触媒において、上層の酸化触媒層においてHCおよびCOが選択的に酸化され、下層のNOx吸蔵還元型触媒層においてNOxが選択的に吸蔵および還元される状態を模式的に示す。
図3は、(A)実験室評価用の本発明例および従来例の触媒の構成イメージおよび(B)実機評価用の本発明例の触媒の構成イメージをそれぞれ示す模式図である。
図4は、実験室評価用の試験サイクルを示すグラフである。
図5は、本発明例および従来例の触媒について実験室でのNOx吸蔵特性を示すグラフである。
図6は、本発明例の触媒について実機でのNOx吸蔵特性を示すグラフである。
従来の2層コート構造では、上下2層ともにNOx吸蔵還元型触媒層であったため、図1に示すように、HC、CO、NOxの競争吸着が起きてしまい、NOx吸蔵還元反応の活性点が減少し、NOx吸蔵還元型触媒層を有効に利用できなかった。すなわち、NOx吸蔵還元型触媒にNOxの吸蔵容量が十分にあっても、吸蔵開始段階でのNOx吸蔵速度が遅く、モードエミッションでは十分な性能を発揮できなかった。また、その対策として、NOx吸蔵還元型触媒の上流に酸化触媒を配置しても、同容量で比較した場合、やはりNOx吸蔵速度が遅かった。
これに対して本発明の特徴として、図2に示すように、まずHC、COが上層の酸化触媒層で実質的に浄化されるため、下層のNOx吸蔵還元型触媒層の活性点をNOx吸蔵還元反応に有効利用できる。
本発明は、NOx吸蔵還元型触媒層の上に、酸化触媒層を設けたことにより、下層のNOx吸蔵還元型触媒層を有効に利用できる。すなわち、排ガスが最初に通る上層の酸化触媒層が、NOx吸蔵還元型触媒の反応を阻害するHC(炭化水素)とCO(一酸化炭素)を選択的に酸化する。したがって、下層のNOx吸蔵還元型触媒層においては、HC、CO、NOxの競争吸着が実質的に起きず、上層の酸化触媒層を通ってきたNOxの吸蔵および還元が選択的に起きる。
本発明の排ガス浄化用触媒においては、上層の酸化触媒層と下層のNOx吸蔵還元型触媒層とを選択的に作用させることにより、酸化により浄化すべきHCおよびCOと、還元により浄化すべきNOxとの競争吸着を回避し、それぞれに十分な反応サイトを確保して、NOx吸蔵還元型触媒の本来の機能を最大限に利用することができる。
一つの望ましい形態においては、図2に示したように、排ガス流の方向に対して、NOx吸蔵還元型触媒層の上流側端部から、NOx吸蔵還元型触媒層の長さの25〜60%を覆うように配置する。この範囲内において、NOx吸蔵還元型触媒層のNOx吸蔵速度が最大になる。
更に、一つの望ましい形態においては、前記酸化触媒層の厚さが20〜40μmである。この範囲内において、NOx吸蔵還元型触媒層のNOx吸蔵速度が最大になる。
下層のNOx吸蔵還元型触媒層を形成した後、その上から上層の酸化触媒層をオーバーコートして、上下2層コート構造の触媒を形成する。
上層にオーバーコートする酸化触媒層は、酸化性能を高めるために、酸化触媒として優れた触媒能を有するPtおよび/またはPdを備えている。
酸化触媒層には、希薄燃焼ガスでの触媒活性を妨げるRhは添加しないし、貴金属活性に影響を及ぼすNOx吸蔵材も添加しない。
NOx吸蔵還元型触媒層は、Ptおよび/またはRhとNOx吸蔵材とを含む。特に、RhもNOx吸蔵材も、下層のNOx吸蔵還元型触媒層にのみ添加する。
これに対して本発明の特徴として、図2に示すように、まずHC、COが上層の酸化触媒層で実質的に浄化されるため、下層のNOx吸蔵還元型触媒層の活性点をNOx吸蔵還元反応に有効利用できる。
本発明は、NOx吸蔵還元型触媒層の上に、酸化触媒層を設けたことにより、下層のNOx吸蔵還元型触媒層を有効に利用できる。すなわち、排ガスが最初に通る上層の酸化触媒層が、NOx吸蔵還元型触媒の反応を阻害するHC(炭化水素)とCO(一酸化炭素)を選択的に酸化する。したがって、下層のNOx吸蔵還元型触媒層においては、HC、CO、NOxの競争吸着が実質的に起きず、上層の酸化触媒層を通ってきたNOxの吸蔵および還元が選択的に起きる。
本発明の排ガス浄化用触媒においては、上層の酸化触媒層と下層のNOx吸蔵還元型触媒層とを選択的に作用させることにより、酸化により浄化すべきHCおよびCOと、還元により浄化すべきNOxとの競争吸着を回避し、それぞれに十分な反応サイトを確保して、NOx吸蔵還元型触媒の本来の機能を最大限に利用することができる。
一つの望ましい形態においては、図2に示したように、排ガス流の方向に対して、NOx吸蔵還元型触媒層の上流側端部から、NOx吸蔵還元型触媒層の長さの25〜60%を覆うように配置する。この範囲内において、NOx吸蔵還元型触媒層のNOx吸蔵速度が最大になる。
更に、一つの望ましい形態においては、前記酸化触媒層の厚さが20〜40μmである。この範囲内において、NOx吸蔵還元型触媒層のNOx吸蔵速度が最大になる。
下層のNOx吸蔵還元型触媒層を形成した後、その上から上層の酸化触媒層をオーバーコートして、上下2層コート構造の触媒を形成する。
上層にオーバーコートする酸化触媒層は、酸化性能を高めるために、酸化触媒として優れた触媒能を有するPtおよび/またはPdを備えている。
酸化触媒層には、希薄燃焼ガスでの触媒活性を妨げるRhは添加しないし、貴金属活性に影響を及ぼすNOx吸蔵材も添加しない。
NOx吸蔵還元型触媒層は、Ptおよび/またはRhとNOx吸蔵材とを含む。特に、RhもNOx吸蔵材も、下層のNOx吸蔵還元型触媒層にのみ添加する。
コージェライト基材上に、表1に示すコート仕様を有する3種類の排ガス浄化用触媒を作製した。以下において、DOCは酸化触媒層を、NSRはNOx吸蔵還元型触媒層をそれぞれ表す。
本発明例は、基材上にNOx吸蔵還元型触媒層(NSR)を形成した後に、その上から酸化触媒層(DOC)をコートして作製した。
触媒サイズは、実験室用で容量35cc(全長50mm)、実機用で容量14L(全長110mm)である。
触媒に電気炉で700℃×27hの簡易耐久を施した。
表1のコート仕様の3種類の触媒を下記の構成で試験に供した。構成イメージを図3に示す。
<試験触媒の構成>
(A)実験室評価用の構成(3種)
[1]DOC+[2]NSR:タンデム構成(従来例)
サイズ:DOC 容量10cc、長さ14mm(上流側)
NSR 容量25cc、長さ36mm(下流側)
(全長50mm)
[2]NSR:単独(従来例)
サイズ:容量35cc、長さ(全長)50mm
[3]NSR上にDOCをオーバーコート(本発明例)
サイズ:容量35cc、長さ(全長)50mm
オーバーコート割合:27%=10cc(14mm(*))
55%=20cc(28mm(*))
82%=30cc(42mm(*))
(*)NSR上流側端部からの長さ
(B)実機評価用の構成(1種)
[3]NSR上にDOCをオーバーコート(本発明例)
サイズ:容量14L、長さ110mm
オーバーコート割合:55%=7.7L(60mm(*))
(*)NSR上流側端部からの長さ
試験条件は下記のとおりであった。
<試験条件>
(A)実験室NOx吸蔵試験
試験ガス条件:表2に示す。
試験サイクル:図4に示す。
すなわち、初期温度50℃から40℃/minで600℃まで昇温し、600℃でリッチスパイクNOx還元(リッチ/リーン=5sec/5sec)を行なった後、直ちにエア雰囲気で350℃まで触媒を冷却して、リーン雰囲気でNOx吸蔵を行なった。
(B)実機NOx吸蔵試験
評価エンジン:ディーゼルエンジン(排気量2.2L)
エンジン条件:表3に示す。
評価パターン:PM再生→飽和NOx吸蔵量測定
<試験結果>
(A)オーバーコート割合の検証
図5に、実験室NOx吸蔵試験の結果をまとめて示す。
本発明により、NSR上にDOCをオーバーコートすることにより、従来のNSR単独およびDOC/NSRタンデムに比べてNOx吸蔵速度が著しく向上した。
また、オーバーコート割合は下層のNSR長さの25%〜60%の範囲でNOx吸蔵速度が最も高くなる。
(B)コート厚さの検証
図6に、実機NOx吸蔵試験の結果をまとめて示す。オーバーコート割合は55%(一定)であり、オーバーコート量を24〜72g/Lの範囲で変化させた。
オーバーコート量が30g/L付近でNOx吸蔵速度は最も高くなった。最適オーバーコート量は30g/Lを中心として、25〜35g/Lの範囲である。これを、オーバーコート割合55%に対して、オーバーコート厚さに換算すると、最適オーバーコート厚さは20〜40μm程度である。
触媒サイズは、実験室用で容量35cc(全長50mm)、実機用で容量14L(全長110mm)である。
触媒に電気炉で700℃×27hの簡易耐久を施した。
表1のコート仕様の3種類の触媒を下記の構成で試験に供した。構成イメージを図3に示す。
<試験触媒の構成>
(A)実験室評価用の構成(3種)
[1]DOC+[2]NSR:タンデム構成(従来例)
サイズ:DOC 容量10cc、長さ14mm(上流側)
NSR 容量25cc、長さ36mm(下流側)
(全長50mm)
[2]NSR:単独(従来例)
サイズ:容量35cc、長さ(全長)50mm
[3]NSR上にDOCをオーバーコート(本発明例)
サイズ:容量35cc、長さ(全長)50mm
オーバーコート割合:27%=10cc(14mm(*))
55%=20cc(28mm(*))
82%=30cc(42mm(*))
(*)NSR上流側端部からの長さ
(B)実機評価用の構成(1種)
[3]NSR上にDOCをオーバーコート(本発明例)
サイズ:容量14L、長さ110mm
オーバーコート割合:55%=7.7L(60mm(*))
(*)NSR上流側端部からの長さ
試験条件は下記のとおりであった。
<試験条件>
(A)実験室NOx吸蔵試験
試験ガス条件:表2に示す。
すなわち、初期温度50℃から40℃/minで600℃まで昇温し、600℃でリッチスパイクNOx還元(リッチ/リーン=5sec/5sec)を行なった後、直ちにエア雰囲気で350℃まで触媒を冷却して、リーン雰囲気でNOx吸蔵を行なった。
(B)実機NOx吸蔵試験
評価エンジン:ディーゼルエンジン(排気量2.2L)
エンジン条件:表3に示す。
<試験結果>
(A)オーバーコート割合の検証
図5に、実験室NOx吸蔵試験の結果をまとめて示す。
本発明により、NSR上にDOCをオーバーコートすることにより、従来のNSR単独およびDOC/NSRタンデムに比べてNOx吸蔵速度が著しく向上した。
また、オーバーコート割合は下層のNSR長さの25%〜60%の範囲でNOx吸蔵速度が最も高くなる。
(B)コート厚さの検証
図6に、実機NOx吸蔵試験の結果をまとめて示す。オーバーコート割合は55%(一定)であり、オーバーコート量を24〜72g/Lの範囲で変化させた。
オーバーコート量が30g/L付近でNOx吸蔵速度は最も高くなった。最適オーバーコート量は30g/Lを中心として、25〜35g/Lの範囲である。これを、オーバーコート割合55%に対して、オーバーコート厚さに換算すると、最適オーバーコート厚さは20〜40μm程度である。
本発明によれば、HC、CO、NOxの競争吸着を防止して、NOx吸蔵還元型触媒を効率的に活用できる構造を有する排ガス浄化用触媒が提供される。
Claims (3)
- 基材上に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選択された少なくとも1種のNOx吸蔵材と、Ptおよび/またはRhとを含むNOx吸蔵還元型触媒層を備え、
前記NOx吸蔵還元型触媒層の上に、Ptおよび/またはPdを担持した酸化触媒層を備えた
ことを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 請求項1において、前記酸化触媒層は、排ガス流の方向に沿って、前記NOx吸蔵還元型触媒層の上流側端部から、該NOx吸蔵還元型触媒層の長さの25〜60%を覆うことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
- 請求項1または2において、前記酸化触媒層の厚さが20〜40μmであることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
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