JPS64987B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS64987B2 JPS64987B2 JP15188581A JP15188581A JPS64987B2 JP S64987 B2 JPS64987 B2 JP S64987B2 JP 15188581 A JP15188581 A JP 15188581A JP 15188581 A JP15188581 A JP 15188581A JP S64987 B2 JPS64987 B2 JP S64987B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- weight
- film
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 18
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 18
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical group OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WIYVVIUBKNTNKG-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylic acid Chemical group C1CC(C(O)=O)=CC2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 WIYVVIUBKNTNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 101100518985 Gallus gallus PAX1 gene Proteins 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Printing Methods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、印刷性、透明性さらには帯電防止性
の優れたフイルムを製造するためのポリプロピレ
ン組成物に関する。 従来からポリプロピレンフイルムは包装用材料
として食品分野を中心に広く用いられているが、
その印刷にはトルエン、酢酸エチル等有機溶剤を
用いたインクが用いられている。これら有機溶剤
は印刷基材であるポリプロピレンフイルムとの親
和性がよく乾燥工程で充分に除去出来ない。この
為被包装物である食品に有機溶剤が移行し、衛生
上問題を残している。 かかる問題のゆえに外にいくつかの改良方法が
提案されている。例えば樹脂組成物エマルジヨン
を成膜後に塗布乾燥させる方法(特開昭49−
131265号公報)、有機チタネート含有ポリマーを
積層する方法(特開昭48−44362号公報)あるい
は窒素雰囲気中でフイルムをコロナ放電処理する
方法(特開昭53−71182号公報)などである。し
かしながらこれらの方法は、たしかにセルロース
系インキに対しては印刷性の点で有効であるが、
耐水性が劣るなどの理由で水性やアルコール系イ
ンキに対しては使用出来なかつたり、空気中の水
分に対して不安定な為に、フイルム上に欠陥を生
じたり、あるいは操作性に劣るといつた問題があ
る。 この欠点を解消する方法として、アクリル酸系
共重合体を含む層で積層する方法(特公昭56−
18385号公報)が提案されている。この方法はか
なり有効であるが、最近の市場からの要求に対し
ては必ずしも満足なものではなく、更に印刷性を
改良すると共に帯電防止性をも向上させたものが
期待されている。 本発明は、かかる観点で研究された結果到達さ
れたものであつて、すなわち下記(a)〜(c)成分から
なることを特徴とする印刷性を付与したポリプロ
ピレン樹脂組成物である。 (a) 結晶性ポリプロピレン98.5〜60重量% (b) 80〜95重量%のエチレンと次式(1)で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体
0.05〜10重量% (ただし、RはHまたはCH3、XはOH、
OCH3、OC2H5、OC2H4N(CH3)2、OC2H4N
(C2H5)2、
の優れたフイルムを製造するためのポリプロピレ
ン組成物に関する。 従来からポリプロピレンフイルムは包装用材料
として食品分野を中心に広く用いられているが、
その印刷にはトルエン、酢酸エチル等有機溶剤を
用いたインクが用いられている。これら有機溶剤
は印刷基材であるポリプロピレンフイルムとの親
和性がよく乾燥工程で充分に除去出来ない。この
為被包装物である食品に有機溶剤が移行し、衛生
上問題を残している。 かかる問題のゆえに外にいくつかの改良方法が
提案されている。例えば樹脂組成物エマルジヨン
を成膜後に塗布乾燥させる方法(特開昭49−
131265号公報)、有機チタネート含有ポリマーを
積層する方法(特開昭48−44362号公報)あるい
は窒素雰囲気中でフイルムをコロナ放電処理する
方法(特開昭53−71182号公報)などである。し
かしながらこれらの方法は、たしかにセルロース
系インキに対しては印刷性の点で有効であるが、
耐水性が劣るなどの理由で水性やアルコール系イ
ンキに対しては使用出来なかつたり、空気中の水
分に対して不安定な為に、フイルム上に欠陥を生
じたり、あるいは操作性に劣るといつた問題があ
る。 この欠点を解消する方法として、アクリル酸系
共重合体を含む層で積層する方法(特公昭56−
18385号公報)が提案されている。この方法はか
なり有効であるが、最近の市場からの要求に対し
ては必ずしも満足なものではなく、更に印刷性を
改良すると共に帯電防止性をも向上させたものが
期待されている。 本発明は、かかる観点で研究された結果到達さ
れたものであつて、すなわち下記(a)〜(c)成分から
なることを特徴とする印刷性を付与したポリプロ
ピレン樹脂組成物である。 (a) 結晶性ポリプロピレン98.5〜60重量% (b) 80〜95重量%のエチレンと次式(1)で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体
0.05〜10重量% (ただし、RはHまたはCH3、XはOH、
OCH3、OC2H5、OC2H4N(CH3)2、OC2H4N
(C2H5)2、
【式】
OCH2CH2OH、またはNH2である。)
(c) エチレン−ブテン系共重合体1〜30重量%
本発明で用いる上記(a)成分の結晶性ポリプロピ
レンとしては、プロピレンの単独重合体ないしは
70重量%以上のプロピレンとエチレン、ブテン、
ペンテン、4−メチルペンテン、ヘキセン等他の
オレフインとの共重合体、あるいはこれらの重合
体を塩素化、酸化、スルホン化したり、アクリル
酸や無水マレイン酸等の不飽和有機酸類で変性処
理したものなどが好適である。 結晶性を表すアイソタクテイツク・インデツク
ス(II)が60以上、好ましくは80以上、特に90以
上のものが使用される。 本発明組成物の特に好ましい応用例は、ポリプ
ロピレンフイルムの少なくとも片面に本発明組成
物を積層したフイルム、更にはそれを二軸延伸し
たフイルムであり、このことから見て上記結晶性
ポリプロピレンとして特にIIが90以上のプロピレ
ン単独重合体が好ましい。 MFRについては、成形できる限り限定されな
いが、好ましくは0.1〜150g/10分、フイルムの
用途としては特に1〜20g/10分が良い。 次に、上記(b)成分の80〜95重量%のエチレンと
次式(1)で表される化合物の一種または二種以上と
からなる共重合体 (ただし、RはHまたはCH3、XはOH、
OCH3、OC2H5、OC2H4N(CH3)2、OC2H4N
(C2H5)2、
レンとしては、プロピレンの単独重合体ないしは
70重量%以上のプロピレンとエチレン、ブテン、
ペンテン、4−メチルペンテン、ヘキセン等他の
オレフインとの共重合体、あるいはこれらの重合
体を塩素化、酸化、スルホン化したり、アクリル
酸や無水マレイン酸等の不飽和有機酸類で変性処
理したものなどが好適である。 結晶性を表すアイソタクテイツク・インデツク
ス(II)が60以上、好ましくは80以上、特に90以
上のものが使用される。 本発明組成物の特に好ましい応用例は、ポリプ
ロピレンフイルムの少なくとも片面に本発明組成
物を積層したフイルム、更にはそれを二軸延伸し
たフイルムであり、このことから見て上記結晶性
ポリプロピレンとして特にIIが90以上のプロピレ
ン単独重合体が好ましい。 MFRについては、成形できる限り限定されな
いが、好ましくは0.1〜150g/10分、フイルムの
用途としては特に1〜20g/10分が良い。 次に、上記(b)成分の80〜95重量%のエチレンと
次式(1)で表される化合物の一種または二種以上と
からなる共重合体 (ただし、RはHまたはCH3、XはOH、
OCH3、OC2H5、OC2H4N(CH3)2、OC2H4N
(C2H5)2、
【式】OCH2CH2OH、
またはNH2である。)
とは、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸−2−(ジメチルア
ミノ)エチル共重合体、エチレン−(メタ)アク
リル酸−2−(ジエチルアミノ)エチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン−(メタ)アクリル酸ヒドロキシエ
チル共重合体、またはエチレン−(メタ)アクリ
ル酸アミド共重合体である。 この共重合体の好ましいエチレン含量は、85〜
90重量%である。 また、本発明で用いる上記(c)成分のエチレン−
ブテン系共重合体は、ブテン含量が一般には1〜
50重量%、好ましくは5〜20重量%のものであ
る。 この共重合体はエチレンとブテンの外に30重量
%以下、好ましくは10重量%以下の他のオレフイ
ン(プロピレン、ペンテン、ヘキセン、4−メチ
ルペンテン等)を含有するものであつてもよい。 これら3成分の配合割合は、 (a)成分:98.5〜60重量%、好ましくは96.5〜88重
量% (b)成分:0.05〜10重量%、好ましくは0.5〜2重
量% (c)成分:1〜30重量%、好ましくは3〜10重量% である。 本発明組成物には、更に他の熱可塑性樹脂、各
種安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロツキン
グ剤、顔料等を発明の効果を損なわない範囲で添
加することができる。 本発明組成物は、ロール、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、押出機等の混
練機にて各成分を配合混練することにより得られ
る。また、3成分のうちのいずれかの成分を高濃
度に配合したマスターバツチを作り、それを希釈
して使用することもできる。 本発明組成物は、特に水性インキに対する印刷
性が改良され、かつ透明性、帯電防止性に優れた
ものなので、各種成形品に応用され得るが、中で
もフイルムの形で使用するのが最も有効である。 フイルムとしては、単層フイルムでも良いが、
特に好ましくは、ポリプロピレンフイルムの少な
くとも片面に本発明組成物のフイルムを積層した
もの、更にはそれを二軸延伸したものである。こ
のようなフイルムは常法の成膜法、共押出法、ラ
ミネート法、延伸法により得られる。 フイルムにはコロナ放電処理、フレーム処理等
の表面活性化処理を施してもよい。 このようにして得られたフイルムは通常のポリ
プロピレンにコロナ放電処理を施して得られたフ
イルムに較べ、セルロース系インキのみならずア
クリル系樹脂をバインダーとする水性インキによ
る印刷性が極めて優れ、残存溶剤もなく、従つて
衛生上の問題もない。 次に実施例にて説明するが、例中の各試験は次
の測定法によつた。 (1) フイルムの透明性(HAZE) ASTM−D1003−61に準拠して表面と内部に
ついて測定した。 (2) 濡れ張力 ASTM−D2578−67に準拠して測定した。 (3) 印刷性 (イ) セロテープ剥離テスト 市販の18mm幅のセロハンテープを印刷面に15cm
の長さで2列に貼り、その上を3Kg/cmの線圧力
がかかるようにゴムローラーで5回押圧往復させ
た後、50cm/secの速度で90゜剥離し、印刷インキ
の剥離せずに残つている面積により次の如く評価
した。 95%以上残つている;◎ 80% 〃 ;〇 50% 〃 ;△ 〃 以下しか残らず;× (ロ) 手もみテスト 印刷されたフイルムを両手指先で10mm間隔を置
いて把み、フイルム面に垂直方向に左右の手を10
回もむことにより、脱落せずに残つている印刷イ
ンキの状況で次の如く評価した。手もみの時は、
ある程度力は入れるがフイルムが延びたり破れた
りすることのない程度の力でこすり合わせる。 全く脱落しない;◎ 極一部脱落する;〇 かなり脱落する;△ 殆んど脱落する;× (4) 帯電防止性 成形されたシートから汚れのない部分40×40mm
を切り取つて試料とし、宍戸商会社製S−4104型
スタチツクオネストメーターの回転盤に試料をセ
ツトして回転させながら試料に10KVの電圧を2
分間印加した後、電圧を切つて更に3分間回転さ
せる。 その際、この装置の受電部に接続されたレコー
ダー式電位差計(フルスケール25〜50mV)で電
圧印加スタート時から試料の帯電圧の増加および
減衰曲線を記録する。 この曲線より、電圧印加ストツプ時の帯電圧を
amVおよびその後3分間経た時の帯電圧をbmV
としたとき、減衰率を次式にて求めた。 減衰率=a−b/a×100 また、電圧印加ストツプ後、減衰によつて帯電
圧がa/2mVとなるまでの時間(秒)を半減期
とした。 また、例中で用いた上記(b)成分の共重合体は次
の方法で重合した。 重合例 1 容量1.2、L/D5のオートクレーブにエチレ
ン、5Kgのアクリル酸を酢酸エチルに溶解して10
とした溶液および120gのt−ブチルパーオキ
シイソブチレートをn−ヘキサンに溶解して10
とした溶液を、それぞれ43Kg/hr、1.2/hrお
よび0.5/hrの速度で注入しながら圧力2200
Kg/cm2、温度220±5℃で重合した。洗浄、乾燥
して得られたエチレン−アクリル酸共重合体は
MFR(190℃、2.16Kg荷重)10g/10分、アクリ
ル酸含量8重量%、比重0.940であつた。 重合例 2 重合例1と同様にして、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体を得た。 ただし、重合例1においてアクリル酸をアクリ
ル酸エチルに代え、各成分の注入速度をエチレン
42Kg/hr、アクリル酸エチル溶液0.8/hr、t
−ブチルパーオキシイソブチレート溶液0.4/
hrとした。 得られたエチレン−アクリル酸エチル共重合体
は、MFR6.8g/10分、アクリル酸エチル含量5.6
重量%、比重0.930であつた。 重合例 3 重合例1と同様にして、エチレン−メタクリル
酸−2−(ジメチルアミノ)エチル共重合体を得
た。 ただし、重合例1においてアクリル酸をメタク
リル酸−2−(ジメチルアミノ)エチルに代え、
各成分の注入速度をエチレン40Kg/hr、メタクリ
ル酸−2−(ジメチルアミノ)エチル溶液0.8/
hr、t−ブチルパーオキシイソブチレート溶液
0.5/hrとした。 重合圧力は2400Kg/cm2、温度は230±5℃とし
た。 得られたエチレン−メタクリル酸−2−(ジメ
チルアミノ)エチル共重合体はMFR5.5g/10
分、メタクリル酸−2−(ジメチルアミノ)エチ
ル含量4.8重量%、比重0.935であつた。 重合例 4 重合例1において、アクリル酸をグリシジルメ
タクリレートに代え、各成分の注入速度をエチレ
ン32.5Kg/hr、グリシジルメタクリレート溶液
1.0/hr、触媒としてt−ブチルパーオキシイ
ソブチレート溶液の代わりに酸素を微量とし、圧
力2400Kg/cm2、温度260±5℃で重合した。 得られたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体は、MFR4.8g/10分、グリシジルメタ
クリレート含量2.4重量%、比重0.930であつた。 重合例 5 重合例1において、アクリル酸をアクリル酸ヒ
ドロキシエチルに代え、各成分の注入速度をエチ
レン38Kg/hr、アクリル酸ヒドロキシエチル溶液
1.2/hr、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト溶液を0.4/hrとし、圧力2300Kg/cm2、温度
230±5℃で重合した。 得られたエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチ
ル共重合体は、MFR6.5g/10分、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル含量4.2重量%、比重は0.935であ
つた。 重合例 6 重合例1において、アクリル酸をアクリルアミ
ドに代え、各成分の注入速度をエチレン46.5Kg/
hr、アクリルアミド溶液0.6/hr、t−ブチル
パーオキシイソブチレート溶液0.2/hrとし、
圧力は同じ、温度240±8℃で重合した。 得られたエチレン−アクリルアミド共重合体
は、MFR8.3g/10分、アクリルアミド含量3.6重
量%、比重0.928であつた。 実施例 結晶性ポリプロピレン(三菱油化社製三菱ノー
ブレンFL6S;MFR2.0g/10分)に第1表に示
す如く上記(b)成分および(c)成分を各所定量配合し
て押出機(240℃)で溶融混練し、一方別にポリ
プロピレン(FL6S)のみを押出機(250℃)で溶
融混練して、これら両者を2層ダイスからシート
状に押出して溶融接着し、鏡面ロールで冷却固化
後に未延伸シートを得た。 このシートは1mmのポリプロピレン層の片面に
50μの樹脂組成物が積層されたものである。続い
てこのシートを120℃に加熱しながら縦方向に5
倍延伸し、次いで165℃に加熱しながら横方向に
10倍延伸し、155℃で10秒間熱処理後、樹脂組成
物積層面にコロナ放電処理(80W分/m2)して巻
取つた。 このフイルムに、セロハン用印刷インキ(東洋
インキ製造社製CCST−62白)をメイヤーバーを
用いて印刷した。一方、水性インキ(東洋インキ
製造社製JW34アクワカラー152紅/61白)をグラ
ビアロールを用いて印刷し、それぞれの印刷性を
評価した。 また、ポリプロピレン(FL6S)の単層二軸延
伸フイルムを上と同様にして成膜、巻取りを行な
い、同様に評価した。 次に、これらのフイルムについて、HAZE、濡
れ張力および帯電防止性を測定した。 これらの結果を第1表に示す。 表中、記号は次の内容を示す。 EM1;重合例1で重合した共重合体 EM2;重合例2で重合した共重合体 EM3;重合例3で重合した共重合体 EM4;重合例4で重合した共重合体 EM5;重合例5で重合した共重合体 EM6;重合例6で重合した共重合体 N2540R;三井石油化学工業社製エチレン−ブテ
ン系共重合体(ネオゼツクス2540R、比
重0.925、MFR4.0g/10分) GPX−1;UCC社製エチレン−ブチン系共重合
体(L−LDPE GPX−1、比重0.918、
MFR1.0g/10分) EY−40H;三菱油化社製高密度ポリエチレン
(HDPE EY−40H、比重0.952、
MFR1.5g/10分) MODIC;三菱油化社製無水マレイン酸グラフト
変性ポリプロピレン(MODIC P−
300F、比重0.89、MFR1.0g/10分)
エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸−2−(ジメチルア
ミノ)エチル共重合体、エチレン−(メタ)アク
リル酸−2−(ジエチルアミノ)エチル共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン−(メタ)アクリル酸ヒドロキシエ
チル共重合体、またはエチレン−(メタ)アクリ
ル酸アミド共重合体である。 この共重合体の好ましいエチレン含量は、85〜
90重量%である。 また、本発明で用いる上記(c)成分のエチレン−
ブテン系共重合体は、ブテン含量が一般には1〜
50重量%、好ましくは5〜20重量%のものであ
る。 この共重合体はエチレンとブテンの外に30重量
%以下、好ましくは10重量%以下の他のオレフイ
ン(プロピレン、ペンテン、ヘキセン、4−メチ
ルペンテン等)を含有するものであつてもよい。 これら3成分の配合割合は、 (a)成分:98.5〜60重量%、好ましくは96.5〜88重
量% (b)成分:0.05〜10重量%、好ましくは0.5〜2重
量% (c)成分:1〜30重量%、好ましくは3〜10重量% である。 本発明組成物には、更に他の熱可塑性樹脂、各
種安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロツキン
グ剤、顔料等を発明の効果を損なわない範囲で添
加することができる。 本発明組成物は、ロール、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、押出機等の混
練機にて各成分を配合混練することにより得られ
る。また、3成分のうちのいずれかの成分を高濃
度に配合したマスターバツチを作り、それを希釈
して使用することもできる。 本発明組成物は、特に水性インキに対する印刷
性が改良され、かつ透明性、帯電防止性に優れた
ものなので、各種成形品に応用され得るが、中で
もフイルムの形で使用するのが最も有効である。 フイルムとしては、単層フイルムでも良いが、
特に好ましくは、ポリプロピレンフイルムの少な
くとも片面に本発明組成物のフイルムを積層した
もの、更にはそれを二軸延伸したものである。こ
のようなフイルムは常法の成膜法、共押出法、ラ
ミネート法、延伸法により得られる。 フイルムにはコロナ放電処理、フレーム処理等
の表面活性化処理を施してもよい。 このようにして得られたフイルムは通常のポリ
プロピレンにコロナ放電処理を施して得られたフ
イルムに較べ、セルロース系インキのみならずア
クリル系樹脂をバインダーとする水性インキによ
る印刷性が極めて優れ、残存溶剤もなく、従つて
衛生上の問題もない。 次に実施例にて説明するが、例中の各試験は次
の測定法によつた。 (1) フイルムの透明性(HAZE) ASTM−D1003−61に準拠して表面と内部に
ついて測定した。 (2) 濡れ張力 ASTM−D2578−67に準拠して測定した。 (3) 印刷性 (イ) セロテープ剥離テスト 市販の18mm幅のセロハンテープを印刷面に15cm
の長さで2列に貼り、その上を3Kg/cmの線圧力
がかかるようにゴムローラーで5回押圧往復させ
た後、50cm/secの速度で90゜剥離し、印刷インキ
の剥離せずに残つている面積により次の如く評価
した。 95%以上残つている;◎ 80% 〃 ;〇 50% 〃 ;△ 〃 以下しか残らず;× (ロ) 手もみテスト 印刷されたフイルムを両手指先で10mm間隔を置
いて把み、フイルム面に垂直方向に左右の手を10
回もむことにより、脱落せずに残つている印刷イ
ンキの状況で次の如く評価した。手もみの時は、
ある程度力は入れるがフイルムが延びたり破れた
りすることのない程度の力でこすり合わせる。 全く脱落しない;◎ 極一部脱落する;〇 かなり脱落する;△ 殆んど脱落する;× (4) 帯電防止性 成形されたシートから汚れのない部分40×40mm
を切り取つて試料とし、宍戸商会社製S−4104型
スタチツクオネストメーターの回転盤に試料をセ
ツトして回転させながら試料に10KVの電圧を2
分間印加した後、電圧を切つて更に3分間回転さ
せる。 その際、この装置の受電部に接続されたレコー
ダー式電位差計(フルスケール25〜50mV)で電
圧印加スタート時から試料の帯電圧の増加および
減衰曲線を記録する。 この曲線より、電圧印加ストツプ時の帯電圧を
amVおよびその後3分間経た時の帯電圧をbmV
としたとき、減衰率を次式にて求めた。 減衰率=a−b/a×100 また、電圧印加ストツプ後、減衰によつて帯電
圧がa/2mVとなるまでの時間(秒)を半減期
とした。 また、例中で用いた上記(b)成分の共重合体は次
の方法で重合した。 重合例 1 容量1.2、L/D5のオートクレーブにエチレ
ン、5Kgのアクリル酸を酢酸エチルに溶解して10
とした溶液および120gのt−ブチルパーオキ
シイソブチレートをn−ヘキサンに溶解して10
とした溶液を、それぞれ43Kg/hr、1.2/hrお
よび0.5/hrの速度で注入しながら圧力2200
Kg/cm2、温度220±5℃で重合した。洗浄、乾燥
して得られたエチレン−アクリル酸共重合体は
MFR(190℃、2.16Kg荷重)10g/10分、アクリ
ル酸含量8重量%、比重0.940であつた。 重合例 2 重合例1と同様にして、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体を得た。 ただし、重合例1においてアクリル酸をアクリ
ル酸エチルに代え、各成分の注入速度をエチレン
42Kg/hr、アクリル酸エチル溶液0.8/hr、t
−ブチルパーオキシイソブチレート溶液0.4/
hrとした。 得られたエチレン−アクリル酸エチル共重合体
は、MFR6.8g/10分、アクリル酸エチル含量5.6
重量%、比重0.930であつた。 重合例 3 重合例1と同様にして、エチレン−メタクリル
酸−2−(ジメチルアミノ)エチル共重合体を得
た。 ただし、重合例1においてアクリル酸をメタク
リル酸−2−(ジメチルアミノ)エチルに代え、
各成分の注入速度をエチレン40Kg/hr、メタクリ
ル酸−2−(ジメチルアミノ)エチル溶液0.8/
hr、t−ブチルパーオキシイソブチレート溶液
0.5/hrとした。 重合圧力は2400Kg/cm2、温度は230±5℃とし
た。 得られたエチレン−メタクリル酸−2−(ジメ
チルアミノ)エチル共重合体はMFR5.5g/10
分、メタクリル酸−2−(ジメチルアミノ)エチ
ル含量4.8重量%、比重0.935であつた。 重合例 4 重合例1において、アクリル酸をグリシジルメ
タクリレートに代え、各成分の注入速度をエチレ
ン32.5Kg/hr、グリシジルメタクリレート溶液
1.0/hr、触媒としてt−ブチルパーオキシイ
ソブチレート溶液の代わりに酸素を微量とし、圧
力2400Kg/cm2、温度260±5℃で重合した。 得られたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体は、MFR4.8g/10分、グリシジルメタ
クリレート含量2.4重量%、比重0.930であつた。 重合例 5 重合例1において、アクリル酸をアクリル酸ヒ
ドロキシエチルに代え、各成分の注入速度をエチ
レン38Kg/hr、アクリル酸ヒドロキシエチル溶液
1.2/hr、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト溶液を0.4/hrとし、圧力2300Kg/cm2、温度
230±5℃で重合した。 得られたエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチ
ル共重合体は、MFR6.5g/10分、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル含量4.2重量%、比重は0.935であ
つた。 重合例 6 重合例1において、アクリル酸をアクリルアミ
ドに代え、各成分の注入速度をエチレン46.5Kg/
hr、アクリルアミド溶液0.6/hr、t−ブチル
パーオキシイソブチレート溶液0.2/hrとし、
圧力は同じ、温度240±8℃で重合した。 得られたエチレン−アクリルアミド共重合体
は、MFR8.3g/10分、アクリルアミド含量3.6重
量%、比重0.928であつた。 実施例 結晶性ポリプロピレン(三菱油化社製三菱ノー
ブレンFL6S;MFR2.0g/10分)に第1表に示
す如く上記(b)成分および(c)成分を各所定量配合し
て押出機(240℃)で溶融混練し、一方別にポリ
プロピレン(FL6S)のみを押出機(250℃)で溶
融混練して、これら両者を2層ダイスからシート
状に押出して溶融接着し、鏡面ロールで冷却固化
後に未延伸シートを得た。 このシートは1mmのポリプロピレン層の片面に
50μの樹脂組成物が積層されたものである。続い
てこのシートを120℃に加熱しながら縦方向に5
倍延伸し、次いで165℃に加熱しながら横方向に
10倍延伸し、155℃で10秒間熱処理後、樹脂組成
物積層面にコロナ放電処理(80W分/m2)して巻
取つた。 このフイルムに、セロハン用印刷インキ(東洋
インキ製造社製CCST−62白)をメイヤーバーを
用いて印刷した。一方、水性インキ(東洋インキ
製造社製JW34アクワカラー152紅/61白)をグラ
ビアロールを用いて印刷し、それぞれの印刷性を
評価した。 また、ポリプロピレン(FL6S)の単層二軸延
伸フイルムを上と同様にして成膜、巻取りを行な
い、同様に評価した。 次に、これらのフイルムについて、HAZE、濡
れ張力および帯電防止性を測定した。 これらの結果を第1表に示す。 表中、記号は次の内容を示す。 EM1;重合例1で重合した共重合体 EM2;重合例2で重合した共重合体 EM3;重合例3で重合した共重合体 EM4;重合例4で重合した共重合体 EM5;重合例5で重合した共重合体 EM6;重合例6で重合した共重合体 N2540R;三井石油化学工業社製エチレン−ブテ
ン系共重合体(ネオゼツクス2540R、比
重0.925、MFR4.0g/10分) GPX−1;UCC社製エチレン−ブチン系共重合
体(L−LDPE GPX−1、比重0.918、
MFR1.0g/10分) EY−40H;三菱油化社製高密度ポリエチレン
(HDPE EY−40H、比重0.952、
MFR1.5g/10分) MODIC;三菱油化社製無水マレイン酸グラフト
変性ポリプロピレン(MODIC P−
300F、比重0.89、MFR1.0g/10分)
【表】
実施例
実施例で使用したポリプロピレンと重合例1
で製造したEM1および三井石油化学工業社製エ
チレン−ブテン系共重合体のタフマーAをそれぞ
れ89、1および10各重量%配合し、実施例と同
様にしてポリプロピレンとの2軸延伸フイルムを
成形した。 このフイルムに、セロハン用印刷インキを印刷
し、手もみテストで印刷性を評価したところ非常
に良好であつた。
で製造したEM1および三井石油化学工業社製エ
チレン−ブテン系共重合体のタフマーAをそれぞ
れ89、1および10各重量%配合し、実施例と同
様にしてポリプロピレンとの2軸延伸フイルムを
成形した。 このフイルムに、セロハン用印刷インキを印刷
し、手もみテストで印刷性を評価したところ非常
に良好であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記(a)〜(c)成分からなることを特徴とする印
刷性を付与したポリプロピレン樹脂組成物。 (a) 結晶性ポリプロピレン98.5〜60重量% (b) 80〜95重量%のエチレンと次式(1)で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体
0.05〜10重量% (ただし、RはHまたはCH3、XはOH、
OCH3、OC2H5、OC2H4N(CH3)2、OC2H4N
(C2H5)2、【式】 OCH2CH2OH、またはNH2である。) (c) エチレン−ブテン系共重合体1〜30重量%
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15188581A JPS5853934A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 印刷性を付与したポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15188581A JPS5853934A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 印刷性を付与したポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5853934A JPS5853934A (ja) | 1983-03-30 |
JPS64987B2 true JPS64987B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=15528326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15188581A Granted JPS5853934A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 印刷性を付与したポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5853934A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10420100B2 (en) | 2013-06-28 | 2019-09-17 | Intel Corporation | Resuming packet services in a mobile network |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2505031B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1996-06-05 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | ポリオレフィン組成物またはその積層体からなる易開封性シ―ル材料 |
US6376058B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-04-23 | Avery Dennison Corporation | Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom |
US6433088B1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-08-13 | Equistar Chemicals, Lp | Clear and printable polypropylene films |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5111840A (en) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Toyo Boseki | Insatsuseino sugureta horipuropirenfuirumu |
JPS5926470B2 (ja) * | 1976-02-04 | 1984-06-27 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン二軸延伸複合フイルム |
JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
JPS5938976B2 (ja) * | 1978-11-28 | 1984-09-20 | 旭化成株式会社 | 改良された組成物 |
-
1981
- 1981-09-25 JP JP15188581A patent/JPS5853934A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10420100B2 (en) | 2013-06-28 | 2019-09-17 | Intel Corporation | Resuming packet services in a mobile network |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5853934A (ja) | 1983-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69416704T2 (de) | Koextrudierte, biaxial orientierte Mehrschichtfolien | |
US5560997A (en) | Film for label | |
JPS64987B2 (ja) | ||
JPS6150974B2 (ja) | ||
DE69406669T2 (de) | Mehrschichtfilm mit kontrollierbarem heissiegel | |
GB2049707A (en) | Olefin resin compositions and heat-sealable composite biaxially- stretched films | |
JPS63264656A (ja) | 熱成形用樹脂組成物 | |
JPS6147167B2 (ja) | ||
EP0372866B1 (en) | Use of a Nylon/grafted polyolefine release film for sheet moulding compound | |
USH1419H (en) | Functionalized modified high melt flow polyolefins | |
JP3267688B2 (ja) | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム | |
EP0457568A2 (en) | Polypropylene-polybutylene compositions | |
JPS6237664B2 (ja) | ||
JPH06115027A (ja) | 積層ストレッチシュリンクフィルム | |
JP3193963B2 (ja) | 包装用粘着フィルム | |
JP3193964B2 (ja) | 粘着性積層フィルム | |
JPH0533143B2 (ja) | ||
JPH0134522B2 (ja) | ||
JP3149578B2 (ja) | ラップ用フィルム | |
JPH06155677A (ja) | 粘着性積層フィルム | |
AU771880B2 (en) | Polyolefin film of superior printability | |
JPH09193308A (ja) | 粘着性積層フィルム | |
JPH022411B2 (ja) | ||
JPH0213901B2 (ja) | ||
JPS6135217B2 (ja) |