JPS64987B2

JPS64987B2 -

Info

Publication number: JPS64987B2
Application number: JP15188581A
Authority: JP
Inventors: Fukashi Hashimoto; Kazuhide Hatsutori
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1981-09-25
Filing date: 1981-09-25
Publication date: 1989-01-10
Also published as: JPS5853934A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、印刷性、透明性さらには帯電防止性
の優れたフイルムを製造するためのポリプロピレ
ン組成物に関する。従来からポリプロピレンフイルムは包装用材料
として食品分野を中心に広く用いられているが、
その印刷にはトルエン、酢酸エチル等有機溶剤を
用いたインクが用いられている。これら有機溶剤
は印刷基材であるポリプロピレンフイルムとの親
和性がよく乾燥工程で充分に除去出来ない。この
為被包装物である食品に有機溶剤が移行し、衛生
上問題を残している。かかる問題のゆえに外にいくつかの改良方法が
提案されている。例えば樹脂組成物エマルジヨン
を成膜後に塗布乾燥させる方法（特開昭49−
131265号公報）、有機チタネート含有ポリマーを
積層する方法（特開昭48−44362号公報）あるい
は窒素雰囲気中でフイルムをコロナ放電処理する
方法（特開昭53−71182号公報）などである。し
かしながらこれらの方法は、たしかにセルロース
系インキに対しては印刷性の点で有効であるが、
耐水性が劣るなどの理由で水性やアルコール系イ
ンキに対しては使用出来なかつたり、空気中の水
分に対して不安定な為に、フイルム上に欠陥を生
じたり、あるいは操作性に劣るといつた問題があ
る。この欠点を解消する方法として、アクリル酸系
共重合体を含む層で積層する方法（特公昭56−
18385号公報）が提案されている。この方法はか
なり有効であるが、最近の市場からの要求に対し
ては必ずしも満足なものではなく、更に印刷性を
改良すると共に帯電防止性をも向上させたものが
期待されている。本発明は、かかる観点で研究された結果到達さ
れたものであつて、すなわち下記(a)〜(c)成分から
なることを特徴とする印刷性を付与したポリプロ
ピレン樹脂組成物である。 (a) 結晶性ポリプロピレン98.5〜60重量％ (b) 80〜95重量％のエチレンと次式(1)で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体
0.05〜10重量％（ただし、ＲはＨまたはCH₃、ＸはOH、
OCH₃、OC₂H₅、OC₂H₄N（CH₃）₂、OC₂H₄N
（C₂H₅）₂、

【式】 OCH₂CH₂OH、またはNH₂である。） (c) エチレン−ブテン系共重合体１〜30重量％本発明で用いる上記(a)成分の結晶性ポリプロピ
レンとしては、プロピレンの単独重合体ないしは
70重量％以上のプロピレンとエチレン、ブテン、
ペンテン、４−メチルペンテン、ヘキセン等他の
オレフインとの共重合体、あるいはこれらの重合
体を塩素化、酸化、スルホン化したり、アクリル
酸や無水マレイン酸等の不飽和有機酸類で変性処
理したものなどが好適である。結晶性を表すアイソタクテイツク・インデツク
ス（II）が60以上、好ましくは80以上、特に90以
上のものが使用される。本発明組成物の特に好ましい応用例は、ポリプ
ロピレンフイルムの少なくとも片面に本発明組成
物を積層したフイルム、更にはそれを二軸延伸し
たフイルムであり、このことから見て上記結晶性
ポリプロピレンとして特にIIが90以上のプロピレ
ン単独重合体が好ましい。 MFRについては、成形できる限り限定されな
いが、好ましくは0.1〜150ｇ／10分、フイルムの
用途としては特に１〜20ｇ／10分が良い。次に、上記(b)成分の80〜95重量％のエチレンと
次式(1)で表される化合物の一種または二種以上と
からなる共重合体（ただし、ＲはＨまたはCH₃、ＸはOH、
OCH₃、OC₂H₅、OC₂H₄N（CH₃）₂、OC₂H₄N
（C₂H₅）₂、

【式】OCH₂CH₂OH、またはNH₂である。）とは、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸−２−（ジメチルア
ミノ）エチル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸−２−（ジエチルアミノ）エチル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル共重合体、またはエチレン−（メタ）アクリ
ル酸アミド共重合体である。この共重合体の好ましいエチレン含量は、85〜
90重量％である。また、本発明で用いる上記(c)成分のエチレン−
ブテン系共重合体は、ブテン含量が一般には１〜
50重量％、好ましくは５〜20重量％のものであ
る。この共重合体はエチレンとブテンの外に30重量
％以下、好ましくは10重量％以下の他のオレフイ
ン（プロピレン、ペンテン、ヘキセン、４−メチ
ルペンテン等）を含有するものであつてもよい。これら３成分の配合割合は、 (a)成分：98.5〜60重量％、好ましくは96.5〜88重
量％ (b)成分：0.05〜10重量％、好ましくは0.5〜２重
量％ (c)成分：１〜30重量％、好ましくは３〜10重量％である。本発明組成物には、更に他の熱可塑性樹脂、各
種安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロツキン
グ剤、顔料等を発明の効果を損なわない範囲で添
加することができる。本発明組成物は、ロール、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、押出機等の混
練機にて各成分を配合混練することにより得られ
る。また、３成分のうちのいずれかの成分を高濃
度に配合したマスターバツチを作り、それを希釈
して使用することもできる。本発明組成物は、特に水性インキに対する印刷
性が改良され、かつ透明性、帯電防止性に優れた
ものなので、各種成形品に応用され得るが、中で
もフイルムの形で使用するのが最も有効である。フイルムとしては、単層フイルムでも良いが、
特に好ましくは、ポリプロピレンフイルムの少な
くとも片面に本発明組成物のフイルムを積層した
もの、更にはそれを二軸延伸したものである。こ
のようなフイルムは常法の成膜法、共押出法、ラ
ミネート法、延伸法により得られる。フイルムにはコロナ放電処理、フレーム処理等
の表面活性化処理を施してもよい。このようにして得られたフイルムは通常のポリ
プロピレンにコロナ放電処理を施して得られたフ
イルムに較べ、セルロース系インキのみならずア
クリル系樹脂をバインダーとする水性インキによ
る印刷性が極めて優れ、残存溶剤もなく、従つて
衛生上の問題もない。次に実施例にて説明するが、例中の各試験は次
の測定法によつた。 (1) フイルムの透明性（HAZE） ASTM−D1003−61に準拠して表面と内部に
ついて測定した。 (2) 濡れ張力 ASTM−D2578−67に準拠して測定した。 (3) 印刷性 (イ) セロテープ剥離テスト市販の18mm幅のセロハンテープを印刷面に15cm
の長さで２列に貼り、その上を３Kg／cmの線圧力
がかかるようにゴムローラーで５回押圧往復させ
た後、50cm／secの速度で90゜剥離し、印刷インキ
の剥離せずに残つている面積により次の如く評価
した。 95％以上残つている；◎ 80％〃；〇 50％〃；△ 〃以下しか残らず；× (ロ) 手もみテスト印刷されたフイルムを両手指先で10mm間隔を置
いて把み、フイルム面に垂直方向に左右の手を10
回もむことにより、脱落せずに残つている印刷イ
ンキの状況で次の如く評価した。手もみの時は、
ある程度力は入れるがフイルムが延びたり破れた
りすることのない程度の力でこすり合わせる。全く脱落しない；◎ 極一部脱落する；〇かなり脱落する；△ 殆んど脱落する；× (4) 帯電防止性成形されたシートから汚れのない部分40×40mm
を切り取つて試料とし、宍戸商会社製Ｓ−4104型
スタチツクオネストメーターの回転盤に試料をセ
ツトして回転させながら試料に10KVの電圧を２
分間印加した後、電圧を切つて更に３分間回転さ
せる。その際、この装置の受電部に接続されたレコー
ダー式電位差計（フルスケール25〜50mV）で電
圧印加スタート時から試料の帯電圧の増加および
減衰曲線を記録する。この曲線より、電圧印加ストツプ時の帯電圧を
amVおよびその後３分間経た時の帯電圧をbmV
としたとき、減衰率を次式にて求めた。減衰率＝ａ−ｂ／ａ×100 また、電圧印加ストツプ後、減衰によつて帯電
圧がａ／2mVとなるまでの時間（秒）を半減期
とした。また、例中で用いた上記(b)成分の共重合体は次
の方法で重合した。重合例１容量1.2、Ｌ／D5のオートクレーブにエチレ
ン、５Kgのアクリル酸を酢酸エチルに溶解して10
とした溶液および120ｇのｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレートをｎ−ヘキサンに溶解して10
とした溶液を、それぞれ43Kg／hr、1.2／hrお
よび0.5／hrの速度で注入しながら圧力2200
Kg／cm²、温度220±５℃で重合した。洗浄、乾燥
して得られたエチレン−アクリル酸共重合体は
MFR（190℃、2.16Kg荷重）10ｇ／10分、アクリ
ル酸含量８重量％、比重0.940であつた。重合例２重合例１と同様にして、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体を得た。ただし、重合例１においてアクリル酸をアクリ
ル酸エチルに代え、各成分の注入速度をエチレン
42Kg／hr、アクリル酸エチル溶液0.8／hr、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート溶液0.4／
hrとした。得られたエチレン−アクリル酸エチル共重合体
は、MFR6.8ｇ／10分、アクリル酸エチル含量5.6
重量％、比重0.930であつた。重合例３重合例１と同様にして、エチレン−メタクリル
酸−２−（ジメチルアミノ）エチル共重合体を得
た。ただし、重合例１においてアクリル酸をメタク
リル酸−２−（ジメチルアミノ）エチルに代え、
各成分の注入速度をエチレン40Kg／hr、メタクリ
ル酸−２−（ジメチルアミノ）エチル溶液0.8／
hr、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート溶液
0.5／hrとした。重合圧力は2400Kg／cm²、温度は230±５℃とし
た。得られたエチレン−メタクリル酸−２−（ジメ
チルアミノ）エチル共重合体はMFR5.5ｇ／10
分、メタクリル酸−２−（ジメチルアミノ）エチ
ル含量4.8重量％、比重0.935であつた。重合例４重合例１において、アクリル酸をグリシジルメ
タクリレートに代え、各成分の注入速度をエチレ
ン32.5Kg／hr、グリシジルメタクリレート溶液
1.0／hr、触媒としてｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート溶液の代わりに酸素を微量とし、圧
力2400Kg／cm²、温度260±５℃で重合した。得られたエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体は、MFR4.8ｇ／10分、グリシジルメタ
クリレート含量2.4重量％、比重0.930であつた。重合例５重合例１において、アクリル酸をアクリル酸ヒ
ドロキシエチルに代え、各成分の注入速度をエチ
レン38Kg／hr、アクリル酸ヒドロキシエチル溶液
1.2／hr、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト溶液を0.4／hrとし、圧力2300Kg／cm²、温度
230±５℃で重合した。得られたエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチ
ル共重合体は、MFR6.5ｇ／10分、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル含量4.2重量％、比重は0.935であ
つた。重合例６重合例１において、アクリル酸をアクリルアミ
ドに代え、各成分の注入速度をエチレン46.5Kg／
hr、アクリルアミド溶液0.6／hr、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート溶液0.2／hrとし、
圧力は同じ、温度240±８℃で重合した。得られたエチレン−アクリルアミド共重合体
は、MFR8.3ｇ／10分、アクリルアミド含量3.6重
量％、比重0.928であつた。実施例結晶性ポリプロピレン（三菱油化社製三菱ノー
ブレンFL6S；MFR2.0ｇ／10分）に第１表に示
す如く上記(b)成分および(c)成分を各所定量配合し
て押出機（240℃）で溶融混練し、一方別にポリ
プロピレン（FL6S）のみを押出機（250℃）で溶
融混練して、これら両者を２層ダイスからシート
状に押出して溶融接着し、鏡面ロールで冷却固化
後に未延伸シートを得た。このシートは１mmのポリプロピレン層の片面に
50μの樹脂組成物が積層されたものである。続い
てこのシートを120℃に加熱しながら縦方向に５
倍延伸し、次いで165℃に加熱しながら横方向に
10倍延伸し、155℃で10秒間熱処理後、樹脂組成
物積層面にコロナ放電処理（80W分／m²）して巻
取つた。このフイルムに、セロハン用印刷インキ（東洋
インキ製造社製CCST−62白）をメイヤーバーを
用いて印刷した。一方、水性インキ（東洋インキ
製造社製JW34アクワカラー152紅／61白）をグラ
ビアロールを用いて印刷し、それぞれの印刷性を
評価した。また、ポリプロピレン（FL6S）の単層二軸延
伸フイルムを上と同様にして成膜、巻取りを行な
い、同様に評価した。次に、これらのフイルムについて、HAZE、濡
れ張力および帯電防止性を測定した。これらの結果を第１表に示す。表中、記号は次の内容を示す。 EM1；重合例１で重合した共重合体 EM2；重合例２で重合した共重合体 EM3；重合例３で重合した共重合体 EM4；重合例４で重合した共重合体 EM5；重合例５で重合した共重合体 EM6；重合例６で重合した共重合体 N2540R；三井石油化学工業社製エチレン−ブテ
ン系共重合体（ネオゼツクス2540R、比
重0.925、MFR4.0ｇ／10分） GPX−１；UCC社製エチレン−ブチン系共重合
体（Ｌ−LDPE GPX−１、比重0.918、
MFR1.0ｇ／10分） EY−40H；三菱油化社製高密度ポリエチレン
（HDPE EY−40H、比重0.952、
MFR1.5ｇ／10分） MODIC；三菱油化社製無水マレイン酸グラフト
変性ポリプロピレン（MODIC Ｐ−
300F、比重0.89、MFR1.0ｇ／10分）

【表】実施例実施例で使用したポリプロピレンと重合例１
で製造したEM1および三井石油化学工業社製エ
チレン−ブテン系共重合体のタフマーＡをそれぞ
れ89、１および10各重量％配合し、実施例と同
様にしてポリプロピレンとの２軸延伸フイルムを
成形した。このフイルムに、セロハン用印刷インキを印刷
し、手もみテストで印刷性を評価したところ非常
に良好であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記(a)〜(c)成分からなることを特徴とする印
刷性を付与したポリプロピレン樹脂組成物。 (a) 結晶性ポリプロピレン98.5〜60重量％ (b) 80〜95重量％のエチレンと次式(1)で表される
化合物一種または二種以上とからなる共重合体
0.05〜10重量％（ただし、ＲはＨまたはCH₃、ＸはOH、
OCH₃、OC₂H₅、OC₂H₄N（CH₃）₂、OC₂H₄N
（C₂H₅）₂、【式】 OCH₂CH₂OH、またはNH₂である。） (c) エチレン−ブテン系共重合体１〜30重量％